Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Departamento de Qumica

Trabajo Prctico n2
Preparacin de aminocomplejos de Co (III)
Objetivos: Sintetizar y caracterizar los siguientes aminocomplejos de Co(III):
[Co(NH3)5Cl]Cl2
[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 Ismero Nitro
[Co(NH3)5(ONO)]Cl2 Ismero Nitrito

Parte experimental:
[Co(NH3)5Cl]Cl2 Oxidacin directa de una solucin amoniacal de Co (II)

La mezcla se
La mezcla se calent 1 hs
Se someti a y a la
disolvieron 4 burbujeo de Una vez fro suspensin El slido se
g de aire por 3 hs se agreg fra se le filtr, se lav
CoCl2.6H2O y se le HCl hasta agreg 30 ml con HCl 6M y
en agua agreg 5 g desprendimi HCl alcohol y se
caliente y se NH4Cl y ento total de agitando. La lo llev a
le aadi 25 evapor CO2 y se solucin se sequedad a
ml NH3, 5 g hasta que se agreg NH3 y calent 100C.
de (NH4)2CO3 form una agua. nuevamente
y 25 ml agua. pasta hasta que el
espesa. producto
cristaliz.

Reacciones de obtencin
[Co(H2O)6]+2 + 8NH3 + 2NH4+ + 2Cl- + O2 2[Co(NH3)5Cl]2+ + H2O
[Co(NH3)5Cl]2+ + Cl- [Co(NH3)5Cl]Cl2

[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 Ismero Nitro

Se disolvieron 4 g de
[Co(NH3)5Cl]Cl2 con 5
ml NH3 y 20 ml agua y
se calent la solucin.
Se enfri y neutraliz
con HCl la solucin.
A la solucin fra se le
agreg 5 g NaNO2 y 2
ml HCl 6M.
Se dej reposar la sal
color canela en sus
aguas madre en frio
por 2 hs.
El slido se filtr, se
lav con agua helada
y alcohol
obtenindose as el
ismero nitrito.
Reacciones de obtencin:
[Co(NH3)5Cl]Cl2 + H2O [Co(NH3)5H2O]3+ + Cl-
[Co(NH3)5H2O]3+ + H2O [(NH3)5-Co-OH]+2 + H3O+ equilibrio rpido.
Agregado de agente nitrosante: 2HNO2 N2O3 + H2O
La sntesis de un nitrocomplejo a partir del correspondiente clorocomplejo en medio
acuoso buffereado (pH 4-5) tiene lugar en una serie de pasos, uno de los cuales involucra
la formacin del nitrocomplejo seguido por la isomerizacin para dar el nitrocompuesto
sin la ruptura del enlace Co-O.

[Co(NH3)5(ONO)]Cl2 Ismero Nitrito

Se disolvieron 4 g de A la suspensin fra se le

A la solucin fra se le
[Co(NH3)5Cl]Cl2 con 5 ml agreg HCl(c). El ismero
agreg 2,5 g NaNO2 y se
NH3 y 20 ml agua y se nitro se separ por
la calienta nuevamente
calent la solucin. Se filtracin, se lo lav con
hasta la disolucin del
enfri y acidific con HCl HCl y alcohol y se lo dej
precipitado.
la solucin. secar al aire.

Reacciones de obtencin:
[Co(NH3)5Cl]Cl2 + H2O [Co(NH3)5H2O]3+ + Cl-
[Co(NH3)5H2O]3+ + H2O [(NH3)5-Co-OH]+2 + H3O+ equilibrio rpido.
Agregado de agente nitrosante: 2HNO2 N2O3 + H2O
El ismero nitrito se obtiene por un mecanismo de isomerizacin intramolecular llamado
SNi Sustitucin desplazamiento nuclefilo interno. Y tambin ocurre sin ruptura del
enlace Co-O.
Resultados: Espectros IR
[Co(NH3)5Cl]Cl2

Este espectro posee dos picos principales, uno en 3287cm-1 y otro en 3177cm-1 que se
corresponden con los del complejo sintetizado. El efecto de este enlace covalente genera
cambios en las energas de vibracin de los estiramientos N-H. Esta clase de estiramientos
son caractersticos en estos complejos.
 [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 Ismero Nitro

[(3 )5 (2 )]2 Valor experimental/cm-1 Valor de referencia/cm-1

Asym NO streching 1426 1428
Sym NO streching 1303 1310
NO2 bending 824 824
NO2 wagging 586 594
Tambin posee una banda ancha en 1601 cm-1 y otras dos a 3270 y 3170 cm-1.

Banda caracterstica a 458nm

 [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 Ismero Nitrito

[(3 )5 ()]2 Valor experimental/cm-1 Valor de referencia/cm-1

Asym NO streching 1421 1468
Sym NO streching 1050 1065
NO2 bending 827 825
NO2 wagging --- ---
La ausencia de la banda caracterstica del complejo nitro cerca de los 600 cm-1 (wagging)
supone que el grupo NO2 est unido al metal a travs de un tomo de oxgeno.

Banda caracterstica 473nm.

Conclusin: Se pudo sintetizar y caracterizar todos los complejos con xito.
 Cuestionario:
1- Por qu se utiliza carbn activado en la preparacin de Co(NH3)6+3?
El carbn activado es un catalizador que, en la sntesis de Co(NH3)6+3, contribuye a que
entre a la esfera de coordinacin el sexto NH3.
2- En la sntesis de [Co(NH3)5(CO3)]NO3 se parte de nitrato de cobalto. Por qu no se
parte de cloruro de cobalto que es ms barato?
No se parte de cloruro de cobalto debido a que el cloruro es capaz de ingresar a la esfera
de coordinacin y de esta forma, no se obtendra el producto deseado.
3- En la sntesis de [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 se forma un precipitado que es redisuelto. Por
qu se hace esto? Interprete.
El precipitado (la sal de nitrito) es redisuelto totalmente para poder obtener el ismero
nitro. Si bien la formacin del ismero nitrito es ms favorable (ya que posee en su esfera
de coordinacin un enlace O-metal), el ismero nitro es termodinmicamente ms
estable.
4- Por qu son diferentes los colores de Co(II) y Co(III)?
Los colores son distintos por la carga del metal ya que produce diferentes valores de Oh,
aumentando aproximadamente un 50 % al pasar de un estado oxidacin +2 a un estado
+3, por lo tanto, a mayores valores de , diferentes colores en el especto de absorcin. Se
sabe tambin que el in Co(III) forma complejos de campo fuerte con casi todos los
ligandos, de manera que presentar mayores valores de .
5- Cules son los parmetros de estos complejos que se pueden obtener al medir un
espectro electrnico en UV-Vis? Qu informacin acerca de la estructura del complejo
aportan estos parmetros?
Los parmetros que han sido obtenidos a partir de los espectros de estos complejos son:

Nmero de bandas: Indica la cantidad de transiciones posibles que caen en

el rango de absorcin UV-Vis.
El valor de : A partir de este dato se puede conocer si el tipo de ligando es
de campo fuerte o dbil y a su vez la carga del in central.
Coeficiente de extincin : A partir de la magnitud, indica el tipo de las
transiciones observadas: d-d, d-d prohibidas y TC.
B: El grado de covalencia del metal y los ligandos.

6- En esta secuencia de sntesis, se han utilizado especies de cobalto de diferentes

simetras. Interprete para cada una de ellas las caractersticas espectrales observadas por
medio de un diagrama de desdoblamiento de orbitales.
 OCTADRICA: Se obtendr esta geometra si los seis ligandos son iguales. En el
caso del [Co(NH3)5H2O]+3 se considera aproximadamente octadrica ya que los
ligandos producen valores de similares.
DISTORSIN TETRAGONAL: Para los complejos del tipo [Co(NH3)5L]+3-n, ya que la
presencia de un ligando diferente modifica la simetra.

7- Para cada uno de los compuestos preparados, realice una secuencia detallada de
las pruebas que realizara para determinar su composicin cuantitativa. Indique cules son
las posibles impurezas que pueden contaminar los productos obtenidos y de qu manera
afectarn los resultados del anlisis cuantitativo.
Composicin cuantitativa: Se pueden determinar analticamente los contra-iones (como
los cloruros por ejemplo) en solucin, presentes fuera de la esfera de coordinacin
mediante gravimetra
Impurezas: Difciles de eliminar o identificar su naturaleza. Pueden estar presentes en los
reactivos de partida de la sntesis e interferirn en las determinaciones.
Aminas o NH3: Pueden ser determinados mediante la tcnica de Kjendhal ya que pueden
ingresar en las esferas de coordinacin modificando el producto final.