1.

Una muestra de 1,000 mol de vapor de agua

originalmente a 500,0 K y un volumen de 10,0 L se
expande reversiblemente y adiabticamente a un
volumen de 20,0 L. Supongamos que el vapor de agua
obedece a la ecuacin de estado de Van der Waals y que
su capacidad calorfica a volumen constante es descrito
por la ecuacin: CVm = + T donde: = 22.2 J
K1 mol1 y = 10.3 x 103 J K 2 mol1

A. Encontrar la temperatura final.

B. Encontrar el valor de U
C. Compare sus valores con los obtenidos si vapor de agua se
supone que es un gas ideal y su capacidad calorfica a presin
constante es constante e igual a su valor a 500 K.

DATOS:
N= 1 mol
T1= 500k
V1= 10L
Reversible
Q= 0
V2= 20L
RT
ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS: P=
V b
a
V2

Cv= + T
J J
Con = 22,2 y = 10.3 x 103
K . mol mol K
2

a. T2=
b. U
J
c. Si gas ideal Cv = 35,226 K . mol (a. T= 500k)
SOLUCION:
Du= Tds Pdv
Tds= du + Pdv
dy P
ds= T + T dv

n= U (T,V)

du= ( ut ) v dt + ( uv ) T dv

du= Cv dT + ( uv ) T dv

du= Tds pdv

( uv ) T=T ( vs ) T P ( uv ) T
( uv ) T =T ( PT ) v P

du= CvdT + ( )
T
P
T
vP dv

RT a
p=
V b V2

( PT ) v =
R
V b

RT
T ( PT ) v = V b

a
T ( PT ) v P=
RT
V b
P= v
2

TOMANDO:
Tds = du + pdv
Como es un proceso adiabtico y reversible, entonces se dice que el
proceso es isoentrpico.
ds=0
0= du+ pdv
a
-pdv= Cv dt + dv
v2

EL PROBLEMA ES QUE NI P, NI T SON CONSTANTES.

Si s= s (T,V)

ds= ( T s ) v dt + ( vs ) T dv

du= Tds pdv

( T u ) v = Cv = T ( T s ) v p ( T v ) v
Cv= T ( T s ) v
Cv
ds= T dT + ( Tp ) v dv

( Tp ) v =
RT
V b

Cv RT
ds= T dt + (V b)

Como el proceso es isoentrpico entonces ds= 0

Cv RT
0= T dT + (V b) dv

V2 T2

(VRT dv =
Cv
dT
V1 b) T1 T
 T2
V 2b ( + T ) dT
=
(V 1b) T 1 T
R ln

T2
V 1b T2
= dT
(V 2b) T 1 T + dT
T1
R ln

V 1b T2
= ln + (T 2T 1)
(V 2b) T1
R ln

2
27 2 Tc
a= R
64 Pc

221,2

27 atm2 l 2
2 2 2 0,012325
a= (0,082) x (647,2) k x 1 atm
64 mol2 k 2

l2
a= 5,4428 atm mol

221,2
1 RTc 1
atm. l 1,01325
b= = (o , 082 ) x (627,2 k ) x 1 atm
8 Pc 8 mol . k

l
b= 0,0304 mol

TABLA PARA CALCULAR T2 PROGRAMA EN EXCEL. (ADJUNTO)

T2= 403,18 K
B. Ya se demostr que:
U2 T2 V2

dU = Cv dT + Va2 dv
U1 T1 V1

T2
1 1
U= ( + T ) dT ( V 2V 1 )
T1
 2 2 1 1
U= (T 2T 1) + ( T 2 T 1 )
2 V 2 V1 )

J 2 2 2 10,3 x 103 J
U= 22,2 mol . K x ( 403,18 500 ) K + 2 mol . K
2

[ ]
2 1 1
1J
( 403,18 500 ) k 5,4428 atm x l 2
2 2 2
x l l x x
mol 20 10 1 N .m
mol mol

N
101325 2 1m 3
m x 10 3 L
1 atm

J
U= 2572,10 x 1 mol = 2572,18 J
mol

C.SI ES UN GAS IDEAL, PARA PROCESO REVERSIBLE Y ADIABATICO, ds=-0

ENTONCE:
T2 V1

T1 =( V2 ^-1

j
3
Cv= 22,2+10,3 x 10 ( 500 K ) mol K ( )
J
Cv= 27,35 mol K

PARA GAS IDEAL:

J
Cp= Cv + R= (27,35 + 8,314) mol K

J
Cp= 35,664 mol K

Cp 35,664
= Cv = 27,35 = 1,3040

V1 10
T2= T1 V2 ) ^-1 = 500 K 20 ) ^1,304-1

T2= 405,0 K
T2

U= nCv dT
T1

T2

U= n ( + T ) dT
T1

U= n [
( T 2T 1 )+ (T 22T 12 )
2 ]
U= 1mol [ 22,2 ( 405500 ) +
10,3 x 103 (
2
40525002 )
J
mol ]
U= 2551,77 J

2. Una muestra de 1,000 moles de gas nen se expande

desde un volumen de 5.000 L y una temperatura de
400,0 K a un volumen de 8.000 L

a. Encuentra la temperatura final si la expansin es adiabtica y

reversible. Supongamos que el gas es ideal y que CV3 = nR / 2
constante.
b. Encuentra U, q, y w para la expansin de la parte A.
c. Encontrar U q , w, y la temperatura final si la expansin es
adiabtico , pero a una presin externa constante de 1,000 atm , a
partir de los mismos estados en la parte A y terminando en el
mismo volumen que en la parte a.
d. Encontrar U, q , w y si la expansin es reversible e isotrmico ,
comenzando en el mismo estado que en la parte A y terminando
en el mismo volumen que en la parte a. Indicar la existencia de
hiptesis y aproximaciones.

DATOS: GAS NEON

n=1 mol
V1= 5L
T1= 400K
V2= 8L

Para a:
T2=?
Q=0
Reversible
Gas Ideal
3
Cv= 2 nR

Para b:
U =?
Q=?
W=?

Para c:
U =?
Q=?
W=?
T2=
Si Q= 0
Presin externa= 1 atm
V1= 5L
T1= 400K
V2=V2 A = 8L

Para d=
U =?
Q=?
W=?
Reversible
T= Constante ( T =0 )
V2= V2A = 8L

SOLUCIN
A. PARA PROCESO REVERSIBLE Y ADIABATICO ( s=0

V1
T2= T1 ( V 2 )^-1

Cp
= Cv

Para Gas Ideal:

Cp= Cv+ R
 3 5
Cp= R+ R= R
2 2
5
= 3 = 1,6667

5
T2= 400K ( 8 ) ^ 1,6667-1

T2= 292,4K

B. Q= 0 (Adiabtico)

U =nCv(T 2T 1)

U =( 1mol ) ( 32 )(8,314 molJ. K ) ( 292,4400 ) K

U =1341,88 J

U =QW
W = U =1341,88 J

C. W= pdv como p es constante tomamos la presin externa.

N
1J 101325 2 3
W=Pext(V2-V1)= 1 atm (8-5)L x 1 N .m x m
x
1m
3
1 atm 10 l
W= 303.98 J

U =n Cv(T 2T 1)
303,98 J
U + 400 K
T2= + T1 = 3 J
nCv 1 mol (8,314 )
2 molK
T2= 375,63K

D. W= pdv
V2

Pv=RT W= ( RT
V )
dv
V1
 RT
P= V como T es constante.

V2
W= RT ln ( )
V1
J 8
W= (8,314 mol . K x (400K) ln( 5 )

J
W= 1563.04 mol x 1 mol

W= 1563,04J

U =nCv(T 2T 1)
Como T es constante

U =0
Q=W =1563,04 J

3. Tenga en cuenta los siguientes tres procesos : ( 1 ) Una

muestra de 2,000 moles de gas helio es isotrmica y
reversiblemente expandido de un volumen de 10,00 L y
una temperatura de 400,0 K hasta un volumen de 40,00
L. ( 2 ) La misma muestra es reversiblemente enfriada a
un volumen constante de 10,00 L de 400.0 K a una
temperatura de 300,0 K y, a continuacin expandido
reversible e isotrmicamente a un volumen de 40,00 L, y
despus se calent de forma reversible de 300.0 K a
400,0 K en una volumen constante de 40,00 L. ( 3 ) La
misma muestra es expandido de forma irreversible e
isotrmicamente a una temperatura de 400.0 K a partir
de un volumen de 10,00 L hasta un volumen de 40,00 L
con una presin externa constante de 1,000 atm.
Calcular U, q, w, y para cada proceso.
n=2 moles
1. T= Constante
Reversible
V1=10L
T1=400K
V2=40L
2. Reversible
V1= 10L V= Constante
T1= 400K
T2= 300K
 Luego, T= Cte= T2=T3
V3=40L
T4= 400K
V4=V3
3. Irreversible
T= Cte= T1=T2=400K
V1=10L
V2=40L
Pext= 1atm (cte)
SOLUCION
Para proceso 1
W= pdv

Si He es considerado Gas Ideal entonces:

V2

W= nRT
V
dV
V1

Como T es constante
V2 J 40
W= nRT ln V1 = 2 moles(8,314 molK )x (400K) ln( 10 )

W= 9220,52 J

U =nCv(T 2T 1)
U =0
Q=W = 9220,52 J

Para El proceso 2 (1-2)

Si V es cte, W= pdv pero dv=0 entonces w= 0

U =nCv(T 2T 1)
Como el He es un gas monoatmico, entonces:
3
Cv= 2 R

U =( 2 moles ) ( 32 x 8,314 molK

J
)(300400)k
U =2494,2 J
 U =Q=2494,2 J

Para el proceso (2-3)

V3
nRT
W= pdv = V dv
V2

V3
W= nRT2. Ln V 2 (T2= T3)

J 40
W= (
( 2 moles ) 8,314
molK )
( 300 k ) ln
10
W= 6915,39J
U =0
Q=w= 6915,39 J

Para el proceso de 3-4

Como V=cte dv=0
W3-4= 0
U =nCv ( T 4T 3 )
3
U =n R (T 4T 3 )
2

U =( 2 moles ) ( 32 x 8,314 molK

J
)(400300)k
U =2494,2 J

U =Q=2494,2 J

Para Proceso 3

W= pdv como Pext= cte

W= Pext=(V2-V1)
N
1J 101325 1m 3
W= (1atm) (40-10)L x x m2 x
1 Nm 10 3 L
1 atm

W= 3039,75 J
Como T= cte
 U =0
Q=W= 3039,75J