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Combustion Vol 1 - Eduardo Brizuela PDF
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30 Combustin
1ra Parte
Introduccin a la materia
1. Naturaleza del tema 1
2. Estudio de la combustin 2
3. Algunos sistemas prcticos de la combustin 3
3. 1. Quemadores de gas 3
3. 2. Quemadores con rotacin 4
3. 3. Motor de combustin interna ciclo Otto 5
3. 4. Motor Diesel 6
3. 5. Turbina de gas 7
3. 6. Horno industrial 8
3. 7. Caldera a polvo de carbn 9
3. 8. Sistemas de control de incendio 10
3. 9. Incendio de combustibles derramados 10
i
1. 5. 3. Combustin terica o estequiomtrica 22
1. 5. 4. Combustin con exceso de aire 23
1. 5. 5. Combustin con defecto de aire 23
ii
2. 9. 3. Utilizacin del Programa Comin, opcin Kissel 48
iii
5. 3. 2. 2. Estructura y mecanismo de la llama 87
5. 3. 2. 3. Velocidad de llama 89
5. 3. 2. 4. Aerodinmica de la llama 92
5. 4. Llamas turbulentas 94
5. 4. 1. Llamas turbulentas de difusin 94
5. 4. 1. 1. Mezclado de chorros turbulentos 94
5. 4. 1. 1. 1. Introduccin 94
5. 4. 1. 1. 2. Estructura de la turbulencia 94
5. 4. 1. 1. 3. Prediccin de propiedades promedio 98
5. 4. 1. 2. Llamas de difusin turbulentas 99
5. 4. 1. 2. 1. Teora del escalar conservado en qca. rpida 99
5. 4. 1. 2. 2. Aplicacin al diseo de combustores 103
5. 4. 2. Llamas turbulentas premezcladas 105
5. 4. 2. 1. Introduccin 105
5. 4. 2. 2. Llamas estacionarias no confinadas 106
5. 4. 2. 3. Llamas estacionarias confinadas 110
5. 4. 2. 4. Llamas no estacionarias 112
iv
Bibliografa
v
67.30 - Combustin Introduccin 1
INTRODUCCION
2. Estudio de la combustin
Como en toda rea de las ciencias naturales existen estudios tericos y experimentales
sobre el tema combustin.
Comenzando por el primero, una grave dificultad es que en la mayora de las
situaciones prcticas el flujo es turbulento. Las dificultades de tratamiento de flujos
turbulentos acopladas a las caractersticas mencionadas anteriormente (cintica,
entorno, transferencia de calor) han provocado que el progreso de esta rama no haya
sido tan rpido como sera de desear. El diseo de sistemas de combustin y de control
de contaminantes tradicionalmente se ha basado en mtodos empricos, experiencia y
experimentacin prctica. Los modelos fsicos y matemticos que se han usado han sido
de rango de aplicacin limitado y de formulacin bsica. El tema ha sido tratado
fundamentalmente desde el punto de vista tecnolgico, donde la cuestin principal es
(regulado por el registro), y los reactantes estn premezclados al llegar a las toberas de
quemado. La llama es estabilizada por la prdida de calor al cuerpo del quemador.
En estos quemadores son de especial inters los problemas de:
Velocidad de la llama
Estabilizacin de la llama (soplado y retroceso)
Radiacin
Ruido
Emisin de contaminantes, especialmente NOx.
Estabilidad de la llama
Evaporacin y quemado de gotas (gasoil y fueloil)
Mezclado de aire y combustible
Largo de la llama
Radiacin
Emisin de contaminantes, particularmente NOx y humo/ holln.
En estos sistemas una llama de alto grado de turbulencia avanza a travs de la mezcla de
aire y combustible (Figura 3).
Se produce an mayor compresin de la mezcla a medida que avanza el frente de llama,
dando origen a problemas de preignicin y detonacin. Los problemas a estudiar
incluyen:
Uniformidad espacial y temporal de la mezcla aire-combustible
Uniformidad de encendido ciclo a ciclo
Velocidad de la llama turbulenta
Detonacin
Emisin de contaminantes, incluyendo CO, NOx, HC y partculas slidas.
Problemas de combustin:
Obtener una alta intensidad de combustin
Estabilidad cubriendo un amplio rango de presiones
Combustin de rocos
Obtener altos niveles de turbulencia con bajas prdidas de presin
Emisin de contaminantes, especialmente humo, NOx, y en ralent, CO y HC.
Los componentes voltiles del carbn se pirolizan cerca del punto de inyeccin, dando
origen a la llama. El carbn slido se quema en el centro del horno, radiando calor a las
paredes de tubos. Los problemas a considerar son:
Estabilidad de la llama
Quemado total de las partculas de carbn
Transferencia de calor
Emisin de contaminantes, especialmente ceniza, holln, NOx y SOx.
Acumulacin de escoria
Unidad I
1. 2. Clasificacin de combustibles
1. 3. Conceptos bsicos
La combustin puede llevarse a cabo directamente con el oxgeno o con una mezcla de
sustancias que contengan oxgeno. Esta mezcla de sustancias que contiene oxgeno se
denomina comburente. El aire es el comburente ms usual.
Si se supone (caso ms comn) que la combustin se realiza con aire, la reaccin
qumica que se debe plantear es la del proceso por el cual el combustible reacciona con
el aire para formar los productos correspondientes, es decir,
Combustible + Aire = Productos
Una forma general de plantear una reaccin qumica es la siguiente:
aA+bB=cC+dD
donde las letras escritas en maysculas indican las sustancias qumicas y las minsculas
indican la cantidad de moles de dichas sustancias.
Se denominan genricamente reactantes a las sustancias escritas antes del signo igual (A
y B) y productos a las escritas detrs (C y D).
Como se indic anteriormente, la combustin es una reaccin de oxidacin exotrmica.
Esto significa que durante la reaccin se libera calor. La variacin de entalpa que
acompaa a la combustin completa de un mol de un compuesto se denomina calor de
combustin. Este calor de combustin puede determinarse tanto en forma experimental
como por medio de clculos (teniendo en cuenta las entalpas de los reactivos y
productos).
La reaccin qumica entre el combustible y el oxgeno origina sustancias gaseosas. Los
productos ms comunes son CO2 y H2O. A los productos de una reaccin de
combustin se los denomina, en forma genrica, humos.
Es importante hacer notar que el combustible slo reacciona con el oxgeno del aire. La
composicin del aire es 20.99% de O2, 78.03% de N2, 0.94% de Ar (argn), 0.03% de
CO2 y 0.01% de H2. Debido a que ni el N2 ni el Ar reaccionan durante la combustin,
se los suele agrupar considerando que el aire est formado por 21% de O2 y 79% de N2.
Por lo tanto, el N2 pasar ntegramente a los humos.
Se puede dar el caso en que el combustible est formado por una mezcla de sustancias
entre las cuales hay una o ms que no reaccionan con el O2, por ejemplo SO2. En este
caso, estas sustancias tambin pasarn en forma completa a los humos.
Otro caso en que parte de algn reactivo pasa al producto es cuando hay ms aire del
que se necesita para la combustin; el O2 que no se utiliza en la reaccin formar parte
de los humos. Se habla entonces de reacciones con exceso de aire.
Por ltimo, es til indicar que los humos pueden contener parte del combustible que no
haya reaccionado y sustancias con un grado de oxidacin incompleto, como el CO.
Cuando el O2 que se necesita para la reaccin no es suficiente, se habla de reacciones
con defecto de aire.
En la Tabla I.1 se indican las sustancias ms comunes que se pueden encontrar en los
humos.
El objetivo principal de estudiar los procesos de combustin es contar con los
conocimientos necesarios para introducir mejoras y lograr controlar una combustin
eficiente, econmica y limpia (sin contaminantes).
1. 4. 1. Composicin
La composicin de un combustible es fundamental para poder determinar los
parmetros estequiomtricos caractersticos de la reaccin de combustin. Adems,
establece si el mismo es apto o no para el uso que se requiere, en funcin de la
presencia de componentes que puedan ser nocivos o contaminantes.
La forma habitual de indicar la composicin de un gas es como porcentaje en volumen
de cada uno de sus componentes, en condiciones normales de temperatura y presin. Si
se expresa este porcentaje relativo al 100% total, se obtiene la fraccin molar, xi. Por lo
tanto, si el combustible gaseoso tiene n componentes deber cumplirse que
xi = 1 (1.1)
i =1
En las Tablas I.2, I.3. a y b, se muestra la composicin de un gas natural y de dos GLP
(gas licuado de petrleo), respectivamente. Estas composiciones no son fijas ni
constantes, sino que dependen de la muestra analizada y de la partida de combustible.
i xi
N2 0.0071
CH4 (metano) 0.8425
C2H6 (etano) 0.1477
C3H8 (propano) 0.0025
i C4H10 (iso butano) 0.0001
n C4H10 (normal butano) 0.0001
i xi
C2H6 0.0056
C3H8 0.9763
i C4H10 0.0094
n C4H10 0.0086
i xi
C2H6 0.00026
C3H8 0.0187
i C4H10 0.0810
n C4H10 0.8933
i C5H12 (iso pentano) 0.0055
n C5H12 (normal pentano) 0.00031
i =1
yi = 1 (1.2)
Muchas veces se suele expresar la composicin seca del combustible; es decir, relativa a
la masa de combustible sin agua. Llamando yi a la fraccin msica de combustible sin
agua, se tiene que
1
yi ' = yi (1.3)
1 ya
siendo ya la fraccin msica de agua.
En la Tabla I.4 se muestra la composicin dos lquidos combustibles.
1. 4. 2. Poder calorfico.
El poder calorfico de un combustible es la cantidad de energa desprendida en la
reaccin de combustin, referida a la unidad de masa de combustible.
1. 4. 3. Viscosidad
La viscosidad es una propiedad intensiva (no depende de la cantidad de muestra que se
tome para su estudio) que tiene importancia para combustibles lquidos. Su
determinacin se hace en forma experimental.
1. 4. 4. Densidad
La densidad es otra propiedad intensiva que se determina experimentalmente.
En el caso de combustibles gaseosos se utilizan tanto la densidad absoluta (kg/m3) como
la relativa al aire (adimensional), definida como
r =
a
siendo la densidad absoluta del gas y a la densidad absoluta del aire, ambas medidas
en las mismas condiciones de temperatura y presin.
La densidad relativa tiene mucha importancia por el hecho de que determina, por
ejemplo, si el gas se acumula en el techo o en el suelo, en caso de una fuga en un local
cerrado.
La densidad absoluta del aire, en condiciones normales (0C y 1atm), es de
a = 1.287 kg / m 3
En las Tablas I.5 y I.6 se muestran valores medios orientativos de las densidades de los
principales combustibles gaseosos.
Si un combustible est formado por n componentes, cuyas densidades relativas son ri,
se puede calcular la densidad relativa media del combustible gaseoso, como:
n
r = xi r i (1.4)
i =1
Otra unidad de densidad que se utiliza normalmente, son los grados API (G). La
relacin que existe entre (SI: kg/m3) y G (API) es:
1415
.
G= 1315
. (1.5)
1. 4. 5. Lmite de inflamabilidad
Esta propiedad se utiliza en combustibles gaseosos. Establece la proporcin de gas y
aire necesaria para que se produzca la combustin, mediante un lmite inferior y uno
superior.
Los gases ms inflamables son el H2 y el C2H2 (acetileno).
En la Tabla 1.7 se muestran los lmites inferiores y superiores de distintos gases
combustibles. Por ejemplo, una mezcla de NH3 y aire es inflamable si contiene un
porcentaje de NH3 comprendido entre 15.5 y 27% V/V.
1. 4. 7. Temperatura de combustin.
Otra temperatura importante es la temperatura de combustin o temperatura mxima de
llama que se alcanza durante el proceso de combustin.
1. 4. 8. Contenido de azufre.
Es importante conocer el contenido de S de los combustibles ya que esto determina la
cantidad de SO2 que aparecer en los humos, como resultado de la combustin.
El SO2 se oxida lentamente a SO3 (trixido de azufre) que es el responsable de las
llamadas lluvias cidas. Una forma de reducir la formacin de SO3 es controlar el
exceso de aire, de forma tal que se emplee el mnimo exceso de aire posible.
Las reacciones de oxidacin del S y SH2 son las siguientes:
- En la combustin
S + O2 = SO2 (1.7)
3
SH 2 + O2 = SO2 + H 2 O (1.8)
2
- En la atmsfera
1
SO2 + O2 = SO3 (1.9)
2
1. 5. 1. Combustin completa.
Las sustancias combustibles del combustible se queman hasta el mximo grado posible
de oxidacin. En consecuencia, no habr sustancias combustibles en los humos. En los
productos de la combustin se puede encontrar N2, CO2, H2O y SO2.
1. 5. 2. Combustin incompleta.
Sucede lo contrario que en la combustin completa. O sea, como el combustible no se
oxida completamente, se forman sustancias que todava pueden seguir oxidndose; por
ejemplo, CO. Estas sustancias se denominan inquemados. La presencia de inquemados
indica que la combustin se est realizando en forma incompleta.
Otros inquemados pueden ser H2, CnHm, H2S y C. Estas sustancias son los
contaminantes ms comunes que escapan a la atmsfera en los gases de combustin.
2. 1. Aire
Tabla II.1
En la Tabla II.2 se indican algunas propiedades del ATS, a 0C y 101325 kPa (1atm).
2. 2. Reacciones qumicas
C + O2 = CO2
CO + 1/2 O2 = CO2
H2 + 1/2 O2 = H2O
S + O2 = SO2
SH2 + 3/2 O2 = SO2 + H2 O
CnHm + (m/4 + n) O2 = n CO2 + m/2 H2O
En la tabla II.4 se indican las masas moleculares de las principales sustancias que
intervienen en las reacciones de combustin.
2. 3. Mezclas de gases
2. 3. 1. Composicin fraccional
Sea una mezcla de i gases de los cuales, en un volumen de control V haya ni moles de cada
uno. Definimos la fraccin molar:
ni n
xi = = i (2.1)
ni n
Si las masas moleculares de los gases son Wi, definimos la fraccin de masa
niWi m
yi = = i (2.2)
niWi m
1 y
= i (2.4)
W Wi
y tambin
W = xiWi (2.5)
Las expresiones anteriores nos permiten calcular la composicin fraccional en peso (yi) y
en volumen (xi) de la mezcla, as como el nmero de moles n y la masa molecular de la
mezcla W.
La presin parcial se relaciona con la densidad parcial de cada componente de la mezcla
por
pi = i T (2.6)
Wi
siendo i = mi / V.
Luego, como
x i = pi / p (2.7)
y p= T (2.8)
W
resulta
i = yi (2.9)
y tambin
= i yi (2.10)
con lo que podemos obtener las presiones y densidades de los componentes y de la mezcla.
Otra manera de expresar la composicin de la mezcla es por medio de las concentraciones,
medidas en moles por unidad de volumen:
xi i
[i ] = ni =
yi
= = (2.11)
V Wi W Wi
Un escalar definido por la relacin (2.13) se denomina escalar normalizado, y toma todos
los valores entre 0 y 1, siendo 0en la corriente 2 y 1 en la corriente 1. El ms importante de
todos los escalares normalizados es la fraccin de mezcla, definida como la cantidad de
masa proveniente de la corriente 1 en el volumen de control. Como la cantidad de masa no
es ms que la suma de los tomos de los elementos, que son escalares conservados, la
fraccin de mezcla tambin lo es.
Para la combustin no premezclada se adopta la convencin de indicar con 1 a la corriente
de combustible y con 2 a la de comburente, por lo que la fraccin de mezcla f representa la
cantidad de combustible, quemado o sin quemar, en el volumen de control. En la
combustin premezclada, la fraccin de mezcla es igual a la fraccin de masa del
combustible en la corriente de entrada.
La fraccin de mezcla puede determinarse de varias maneras. Por ejemplo, si se conoce la
proporcin en peso del carbono en la mezcla, dado que se conoce la proporcin en peso del
carbono en el combustible,
Proporcin (%) de C en la mezcla m
= comb = f (2.14)
Proporcin (%) de C en el combustible mmezcla
Sustituyendo y operando:
fe
f = (2.19)
1 fe + fe
La riqueza de la mezcla puede deducirse, por ejemplo, comparando los nmeros de tomos
(concentraciones molares) de Nitrgeno y Carbono en una muestra, y de all obtener la
fraccin de mezcla.
Un ejemplo sencillo de aplicacin de la fraccin de mezcla es el clculo aproximado de la
temperatura adiabtica de llama. De sus definiciones, la diferencia entre la fraccin de
mezcla y la fraccin de masa del combustible es la cantidad de combustible quemado.
Luego, si Hc es el calor de combustin por unidad de masa de combustible, el incremento
de temperatura vendr dado por:
(f y c )Hc = C p T (2.20)
2. 4. Productos de Combustin
2. 5. Combustin completa
2. 5. 1. Reaccin general
Para el hidrocarburo de composicin general CnHm escribimos la reaccin de combustin
completa estequiomtrica:
( )
C n H m + (n + m / 4 ) O2 + 3.762 N 2 = nCO2 +
m
H O + (n + m / 4 ) 3.762 N 2
2 2
(2.21)
(2.22)
y con exceso de aire:
(n + m / 4 ) (O ) m
( ) 1 1; < 1
Cn H m +
2 + 3.762 N 2 nCO 2 + 2 H 2 O + (n + m / 4 ) 3.762 N 2 + O2
(2.23)
Con las relaciones del prrafo 2.3 podemos calcular la composicin de los productos de
combustin para cualquier valor de la riqueza de mezcla o la fraccin de mezcla. La
composicin fraccional de los humos puede computarse asumiendo el agua en estado de
vapor (humos hmedos) o condensada (humos secos).
CH4 45%
H2 35%
CO 15%
O2 2%
N2 3%
Wh
h = A = 1.228 kg/m3
WA
1) Indique la opcin:
Combustin de un mezcla de gases, estequiomtrica
o con exceso de aire... ........................................... 1
Combustin estequiomtrica o con exceso de aire,
de un combustible slido o lquido, dado a partir de
la composicin centesimal ...................................... 2
Salir................................... .................................... 3
Exceso de aire: 1
RESULTADOS
Masa mol. gas = 13.58 Kg/kmol
Masa mol.hum.h. = 27.53 kg/kmol
Masa mol.hum.s. = 29.97 kg/kmol
Densidad humos = 1.229 kg/Nmn
Dens. rel. gas = 0.470
ROC (kmol) est. = 1.130 kmol ox./kmol gas
ROC (kmol) real = 1.130 kmol ox./kmol gas
Suponga que tiene el mismo combustible del ejercicio anterior, pero ahora la combustin
no es estequiomtrica sino que hay un exceso de aire del 20%.
a) Lea los parmetros que se piden calcular en el ejercicio anterior: puntos a) a p), e
indique en cada caso si permanecern constantes o variarn. Justifique las respuestas.
b) Obtenga los resultados corriendo el programa Combust.
2. 6. 1. Estequiometra
Reemplazando yi por
yi
(2.24)
1 y cenizas
La composicin en peso corregida puede utilizarse para calcular la masa molecular del
combustible sin cenizas:
1 y
= i (2.25)
W Wi
y luego la nueva composicin en volumen
W
xi = y i (2.26)
Wi
Del anlisis elemental del fuel-oil 2 de una remesa determinada, se obtienen los siguientes
valores (en peso):
C 0.837
H2 0.092
S 0.036
N2 0.010
H2O 0.020
Cenizas 0.005
2. 7. Combustin incompleta
2. 8. Combustin de Ostwald
2. 8. 1. Planteo general
La reaccin qumica de la combustin incompleta de un hidrocarburo CnHm (no confundir
n y m subndices del nmero de tomos de carbono e hidrgeno en el hidrocarburo con n:
nmero de moles y m: masa, definidos anteriormente), que contiene CO en los humos, es:
m x m x
Cn H m + n + + z O2 + 3.762 n + + z N 2 =
4 2 4 2
(2.27)
m m x
(n x )CO2 + xCO + H 2O + zO2 + 3.762 n + + z N 2
2 4 2
nx
= (2.29)
ns
z
= (2.30)
ns
2. 8. 2. Diagrama de Grebbel
Si no hay CO en los humos (x = 0) podemos reordenar ns para obtener
= m (1 4.762 ) (2.32)
donde
n
m = ( x = z = 0) = (2.33)
m
n + 3.762 n +
4
= 1 3.762 + k + 1 (2.35)
e
Esta es la ecuacin de una familia de rectas con foco en (0,1) cuya interseccin con la lnea
de Grebbel define el exceso de aire. La Figura II.1 muestra la lnea de Grebbel y las lneas
de exceso de aire constante para la combustin completa.
2. 8. 3. Diagrama de Ostwald
Si llamamos a la fraccin molar de CO en los humos secos:
x
= (2.36)
ns
m m m
n + 2 n + e n + 2 n + 3.762 n + + 4.762 n + e
4 4 4
= (2.38)
m
n + 3.762 n + (1 + e )
4
Esta ecuacin representa una familia de lneas de exceso de aire constante. La lnea de e =
0 pasa por (m, 0) y por (0, m/(2+m)). Las lneas de exceso de aire constante tienen un
foco en (1,-2). La lnea de e = pasa por =1/4.762 = 0.21. El menor exceso de aire
La Figura II.3 muestra la parte central de la figura anterior, que forma el diagrama de
Ostwald para la combustin incompleta con presencia de CO.
Con la ecuacin (2.31) obtenemos ns = 27.3187 kmol humos secos/ kmol combustible, y
con las (2.30), (2.29) y (2.34) obtenemos z, x y el exceso:
RESULTADOS
Frmula del hidrocarburo medio: C 3.113 H 8.225
Masa molecular de la mezcla de hidrocarburos........................... 45.58 kg/kmol
Masa molecular de los humos hmedos...................................... 27.98 kg/kmol
Masa molecular de los humos secos........................................... 29.48 kg/kmol
Aire total real, en kmoles............................................................ 28.911 kmol/kmol
Aire estequiomtrico, en kmoles................................................. 24.614 kmol/kmol
Aire total real, en kg................................................................... 18.301 kg/kg
Aire estequiomtrico, en kg........................................................ 15.581 kg/kg
Aire que reacciona, en kmoles..................................................... 22.407 kmol/kmol
Aire que no reacciona, en kmoles.............................................. 6.505 kmol/kmol
Exceso de aire (referido al aire total)........................................ 0.175
Defecto de aire (referido slo al aire que reacciona).................. 0.090
Concentracin de CO2 mxima estequiomtrica.......................... 0.138 kmol/kmol
Concentracin mxima de CO2, en base a la concentracin de O2...0.105 kmol/kmol
Humos secos, en kmoles.............................................................. 27.319 kmol/kmol
Humos secos, en kg.................................................................... 17.670 kg/kg
Humos hmedos, en kmoles........................................................ 31.431 kmol/kmol
Humos hmedos, en kg............................................................... 19.295 kg/kg
N2 72.67 %
RECTAS CARACTERISTICAS
2. 9. Combustin de Kissel
2. 9. 1. Planteo general
La reaccin qumica incompleta de un hidrocarburo CnHm con CO y H2 en los humos es:
m x+ y m x+ y
Cn H m + n + + z O2 + 3.762 n + + z N 2 =
4 2 4 2
(2.39)
m m x+ y
( n x )CO2 + xCO + y H 2O + yH 2 + zO2 + 3.762 n + + z N 2
2 4 2
Los moles de los inquemados y de O2 en los productos no pueden obtenerse por balance de
especies atmicas y es necesario plantear alguna otra relacin entre los inquemados. Se
considera entonces la llamada reaccin del gas de agua
CO2 + H 2 CO + H 2O (2.40)
que se asume en equilibrio, por lo que las reacciones directa e inversa debern tener
iguales velocidades de reaccin. Se plantea entonces:
k d [CO2 ][H 2 ] = k i [CO ][H 2O ] (2.41)
El nmero de moles de los humos secos es funcin de z. Sin embargo, el nmero de moles
de CO2 (n-x) no lo es. Cuando z = 0 tendremos = 0 y
nx
1 = (2.46)
n s (z = 0 )
Pero como
n s ( z = 0) = n s 4.762 z = n s (1 4.762 ) (2.47)
resulta
1 (1 4.762 )n s = n x = n s (2.48)
y finalmente
= 1 (1 4.762 ) (2.49)
En el plano () esta es la ecuacin de una lnea recta, la lnea de Grebbel, que pasa por
los puntos (1,0) y (0,1), donde 1= 1/4.762 = 0.21. Esta lnea representa todas las
posibles fracciones molares de CO2, en base seca, para las distintas fracciones molares de
O2, tambin en base seca.
Para el metano n = 1, m = 4.
Calculamos el valor de K a 1000C ,obteniendo K = 1.7066.
Asumimos un valor de ns y calculamos
n x = ns
z = ns
Figura II.5
RESULTADOS
Frmula del hidrocarburo medio: C 1.000 H 4.000
Masa molecular de la mezcla de hidrocarburos..................... 16.00 kg/kmol
Masa molecular de los humos hmedos................................. 27.59 kg/kmol
Masa molecular de los humos secos...................................... 29.54 kg/kmol
Temperatura del hogar........................................................... 1000.00 C
Constante de equilibrio de la reaccin del gas de agua......... 1.710
Aire total, en kmoles............................................................. 10.403 kmol/kmol
Aire estequiomtrico, en kmoles........................................... 9.524 kmol/kmol
Aire total, en kg................................................................... 18.758 kg/kg
Aire estequiomtrico, en kg................................................... 17.173 kg/kg
Aire que reacciona, en kmoles............................................... 9.270 kmol/kmol
Aire que no reacciona, en kmoles.......................................... 1.133 kmol/kmol
Exceso de aire (referido al aire total)..................................... 0.092
Ejemplos
b) Considere la reaccin
H2 (g) --> 2 H (g) + 104.2 kcal/ mol
que genricamente se puede escribir como
H2 (g) --> 2 H (g) + 2 H of , H
siendo (H of ) H, 298K = 52.1 kcal/ g mol. Es decir, cuando el sistema absorbe calor del
medio para la formacin de un compuesto, el H of del compuesto es positivo (reaccin
endotrmica).
Es importante mencionar que las sustancias con grandes calores estndar positivos de
formacin tienden a ser especies qumicamente ms activas.
3. 2. Leyes termoqumicas
Ejemplo
CH4 (g) + 2 O2 (g) --> CO2 (g) + 2 H2O (l) -212.8 kcal/ mol
y
CO2 (g) + 2 H2O (l) --> CH4 (g) + 2 O2 (g) +212.8 kcal/ mol
si ambas reacciones ocurren a 298K.
Ejemplo
Calcule el calor estndar de formacin del CO2, a partir de la siguiente reaccin qumica
CO (g) + O2 (g) --> CO2 (g) - 67.63 kcal/ gmol
Respuesta
(H of ) CO2, 298K= - 94.05 kcal/ gmol
3. 3. Calor de reaccin
La Termoqumica es una ciencia que tiene que ver con el intercambio de calor asociado a
una reaccin qumica. En otras palabras, se puede decir que tiene que ver
fundamentalmente con la conversin de energa qumica a energa calrica y viceversa.
El intercambio de calor asociado a una reaccin qumica es, en general, una cantidad
indefinida y depende del camino. Sin embargo, si el proceso se realiza a presin o volumen
constante, el calor intercambiado tiene un valor definido. Dicho valor est determinado
slo por el estado inicial y final del sistema. Esta es la razn por la cual el intercambio de
calor en las reacciones qumicas se mide en condiciones de presin o volumen constante.
Para calcular el calor de reaccin estndar, se procede de la siguiente forma. Si se tiene una
reaccin qumica, caracterizada por la ecuacin
aA+bB=cC+dD
el calor de reaccin en un estado estndar ser
H or = c H of, C + d H of, D - a H of, A - b H of,B
Es decir, el calor de reaccin en condiciones estndar, se calcula como la sumatoria de los
calores estndar de formacin de cada producto por su respectivo coeficiente, menos la
sumatoria de los calores estndar de formacin de cada reactante, por su respectivo
coeficiente.
Ejemplo
Respuesta
H r = - 32.8 kcal/ mol
El calor de combustin puede ser considerado como un caso particular del calor de
reaccin. El calor de combustin de una sustancia es el calor liberado cuando un mol de
combustible (por lo general un hidrocarburo) reacciona con el oxgeno para dar H2O y
CO2.
Ejemplo
Respuesta
H or = - 341.16 kcal
Cuando el calor de reaccin es negativo, dicho calor es liberado o entregado por el sistema,
y el proceso se llama exotrmico. Si en cambio, el calor es positivo, el calor debe ser
absorbido por el sistema durante la reaccin qumica y el proceso se denomina
endotrmico.
T T
Hor, T = c (H of, C + To
C p ,C dT )+ d (H
o
r, D +
To
C p , D dT ) +
T T
- a (H or, A + C p , A dT ) - b (H
o
r,B + C p , B dT )
To To
Los calores de reaccin se pueden usar para determinar calores de formacin de las
sustancias. Por ejemplo, a partir de calores de combustin medidos experimentalmente en
el laboratorio, se pueden determinar los calores de formacin de algunos compuestos.
Ejemplo
Deduzca el calor de formacin del CH4 a partir de los calores de formacin del H2O y CO2
y el calor de combustin del CH4.
Respuesta
Hof , CH4(g) = Hof , CO2(g) + 2 Ho f , H2O(g) - Hr
Ejemplo
Calcular la temperatura adiabtica de llama del vapor de agua luego de la reaccin entre H2
y O2 gaseosos.
Respuesta
Tf 5000K.
Con este procedimiento se obtiene Tf en forma aproximada ya que si Tf es muy alta, se
pueden producir otras reacciones exotrmicas.
3. 5. Ecuacin de entalpa
donde Rj son los N reactantes y Pj son los M productos y aj y cj son los respectivos
coeficientes.
En general, los reactantes pueden no estar a su temperatura estndar To sino a una
temperatura inicial Ti, que puede ser mayor o menor que la estndar.
Para llevar los reactivos desde la temperatura inicial Ti hasta la temperatura To donde se
producir la reaccin y luego calentar los productos hasta la temperatura Tf se necesitar
un
H = A (o A) + B + C con
N N
A = a i ( H o Ti H o T 0 ) j = a i [( H o Ti H o 0 ) ( H o T 0 H o 0 )] j
j =1 j =1
( ) a ( H )
N N
B= c j H of j
o
f
T 0, j T 0, j
j =1 j =1
y
N N
C= c i ( H o Tf H o T 0 ) j = c i [( H o Tf H o 0 ) ( H o T 0 H o 0 )] j
j =1 j =1
Entonces,
c ( H ) a ( H )
N N N
H = a i [( H o Ti H o 0 ) ( H o T 0 H o 0 )] j + j
o
f j
o
f +
T 0, j T 0, j
j =1 j =1 j =1
N
+ c i [( H o Tf H o 0 ) ( H o T 0 H o 0 )] j
j =1
c ( H )
N N
H = c i [( H o Tf H o 0 ) ( H o T 0 H o 0 )] j + j
o
f
T 0, j
j =1 j =1
a ( H )
N N
a i [( H o Ti H o 0 ) ( H o T 0 H o 0 )] j + j
o
f
T 0, j
j =1 j =1
Es decir,
c ( )
N N
H = ci [ ( H o Tf H o 0 ) ( H o T 0 H o 0 )] + j H of
T0
j =1 j =1
j
( )
N N
ai [ ( H o Ti H o 0 ) ( H o T 0 H o 0 )] + a j H of
j =1 j =1
T0
j
Ejemplo
Respuesta
Tf = 1732K.
4. 1. Velocidad de reaccin
Debido a que por cada mol de nitrgeno que reacciona se forman 2 moles de amonaco,
es evidente que la velocidad de formacin del NH3, vNH3, ser el doble de la velocidad
de desaparicin del N2, vN2.
d [NH 3 ] d [N 2 ]
v NH 3 = =2 = 2 vN 2 (4.2)
dt dt
4. 2. Orden de reaccin
d [HBr ] k [H 2 ][Br2 ]
1/ 2
= (4.13)
dt k [HBr ]
1+
[Br2 ]
Esta ecuacin cintica compleja corresponde a la reaccin
Br2 + H 2 2 HBr
que es una condensacin del mecanismo de reacciones elementales
Br2 + M 2 Br + M
Br + H 2 HBr + H
H + Br2 HBr + Br
H + HBr H 2 + Br
2 Br + M Br2 + M
cada una con distinta velocidad de reaccin. La reaccin condensada de un solo paso ya
no cumple con la ley de accin de masas. En este tipo de reacciones, no conviene hablar
de orden de reaccin, sino expresar la dependencia utilizando la ecuacin cintica
anterior.
Por lo tanto, no se debe intentar deducir el orden de una reaccin de su ecuacin
estequiomtrica, dado que esto ser cierto nicamente si el mecanismo de reaccin es el
elemental.
En general, salvo que se sepa positivamente que la reaccin es elemental, el orden de
reaccin debe considerarse una magnitud estrictamente experimental.
4. 3. Constante de velocidad
dC
=kc (4.17)
dt
donde c es la concentracin del reactivo. Esta ecuacin se transforma por integracin en
otra donde se exprese c en funcin de t, y luego se la compara con la variacin
experimental de c respecto de t. Si hay una buena concordancia, se puede determinar el
valor de la constante de velocidad por un proceso grfico sencillo. Si no hubiera
concordancia, hay que buscar otra ecuacin cintica y proceder anlogamente hasta
obtener un resultado satisfactorio.
El mtodo diferencial, emplea la ecuacin cintica en su forma diferencial, sin integrar.
Los valores de dc/dt se obtienen representando c frente a t, trazando las pendientes y
comparando stas directamente con la ecuacin cintica. Cuando las pendientes se
determinaban sobre papel, exista la desventaja de no tener una buena exactitud, pero
actualmente, este mtodo es ms seguro que el anterior y no surgen dificultades
particulares cuando el comportamiento cintico es complejo.
4. 5. Mtodo de integracin
ln a = I (4.22)
Luego, sustituyendo I en la ecuacin (4.21) , se obtiene
a
ln = kt (4.23)
ax
Este ecuacin, tambin se puede escribir como
x = a (1 e k t ) (4.24)
o sea,
a x = a ek t (4.25)
De esta ecuacin se deduce que la concentracin de reactivo a x disminuye
exponencialmente con el tiempo, desde un valor inicial a hasta un valor final cero.
Hay varias formas de comprobar si la ecuacin propuesta se ajusta a los datos
experimentales. En la Figura IV.2, se muestran dos procedimientos simples.
La Figura IV.2a es una representacin de ln [a/ (a-x)] frente a t. De acuerdo con la
ecuacin (4.23), los puntos deben quedar en una lnea recta que pase por el origen, y
cuya pendiente es k.
Ms sencillo es representar ln (a-x) frente a t (Figura IV.2b), dado que la ecuacin
(4.25) puede escribirse como
ln (a x) = ln a k t (4.26)
con lo que la representacin dara una lnea recta de pendiente k que cortara al eje de
ordenadas en ln a.
Figura IV.2: representacin grfica de ln[a/(a-x)] (curva a) y ln(a-x) en funcin del tiempo t
para una reaccin de primer orden
En el caso de reacciones de segundo orden hay dos posibilidades: la velocidad puede ser
proporcional al producto de dos concentraciones iniciales iguales, o al producto de dos
concentraciones iniciales diferentes. El primer caso se da cuando se parte de un solo
reactivo, proceso que se puede representar esquemticamente como
2A P (4.29)
Tambin puede darse el caso de una reaccin entre dos sustancias diferentes, siempre y
cuando sus concentraciones iniciales sean iguales.
A+BP (4.30)
En tales casos, la velocidad puede expresarse como
dx
= k (a x) 2 (4.31)
dt
que, al integrarse da
1
= kt + I (4.33)
ax
cuando t = 0, x = 0, por lo tanto,
1
I= (4.34)
a
Entonces,
x
= kt (4.35)
a (a x)
Ahora la variacin de x con respecto a t no es exponencial.
Para comprobar los datos experimentales y calcular la constante de velocidad, tambin
se pueden aplicar mtodos grficos. Un procedimiento sencillo es representar x/a(a-x)
frente a t. Los puntos deben quedar sobre la lnea recta que pase por el origen (Figura
IV.3), cuya pendiente ser k. Tambin se puede representar x/(a-x) frente a t, en cuyo
caso la pendiente es ak, lo que permite calcular k.
4. 5. 3. Cinticas de orden n
1 1 1
n 1 = k t (4.42)
n 1 (a x )n 1
a
Esta ecuacin se aplica a cualquier valor de n, excepto n = 1, en cuyo caso hay que
emplear el tratamiento que conduce a la ecuacin exponencial (4.23). Para n = 2, la
ecuacin anterior se reduce a la (4.35). De esta forma, se pueden resolver fcilmente
otros casos, incluyendo rdenes fraccionarios.
Para el caso general de una reaccin de orden n, su vida media ser
2 n 1 1
= (4.43)
(n 1) k a n 1
Se ve claramente que la vida media es inversamente proporcional a k, en todos los
casos, e inversamente proporcional a la potencia (n-1) de la concentracin.
4. 6. Mtodo diferencial
El mtodo diferencial se basa en las velocidades reales de las reacciones, midiendo las
pendientes en las curvas concentracin tiempo
La idea se basa en relacionar la velocidad con la concentracin de un reactivo mediante
la ecuacin
v = k cn (4.44)
Tomando logaritmos,
log v = log k + n log c (4.45)
Por lo tanto, si se determina la velocidad para distintos valores de concentracin de
reactivo, la representacin del logaritmo de la velocidad frente al logaritmo de la
concentracin debe dar una lnea recta. La pendiente de dicha recta representar el
orden de la reaccin respecto a la sustancia cuya concentracin va variando, y la
interseccin con el eje correspondiente a log v representa log k.
Este mtodo se puede aplicar de distintas formas. Una de ellas, se describe a
continuacin.
Se puede concentrar la atencin sobre las velocidades iniciales, o sea, las pendientes al
comienzo de la reaccin, midindose las velocidades para distintas concentraciones
iniciales. Esto se representa esquemticamente en la Figura IV.4. En la Figura IV.4a se
representaron curvas para distintas concentraciones iniciales, y se trazaron las tangentes
correspondientes al principio de cada reaccin. La pendiente de cada una de ellas que
idea de que el orden debe ser un nmero entero. Si el orden es, por ejemplo 1.8, los
resultados probablemente se ajustarn bien a una ecuacin de segundo grado, quedando
inadvertidas las desviaciones respecto a las caractersticas de este orden. Actualmente,
est prcticamente superado este problema, dado que si se hace un programa simple, se
puede determinar el valor de la pendiente (entera o decimal) con muy buena exactitud y
en pocos minutos.
El mtodo diferencial es ms correcto tericamente. Su principal inconveniente es, a
veces, que las pendientes no se pueden determinar con mucha precisin.
5. 1. Reacciones de combustin
5. 1. 1. Clasificacin
5. 1. 2. Diferencias
5. 2. Clasificacin de llamas
Las llamas se pueden clasificar segn el tipo de movimiento de los fluidos que
intervienen, en llamas laminares y turbulentas. Tambin se diferencian las llamas en las
que los reactantes arriban separados o perfectamente mezclados, o sea, llamas de
difusin y llamas premezcladas. En la prctica pueden presentarse llamas de tipo
intermedio, es decir, llamas parcialmente premezcladas, o llamas en las que una de las
corrientes es laminar y la otra turbulenta. Estos casos son los ms difciles de analizar.
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67.30 - Combustin - Unidad V 78
5. 3. Llamas laminares
Las llamas laminares se caracterizan por tener nmeros de Reynolds bajos, inferiores a
2000, aproximadamente. Se presentan comnmente en quemadores fsicamente muy
pequeos (orificios de gas).
En estas llamas los reactantes se mezclan por el proceso fsico de difusin molecular. El
frente de llama se ubica en la zona donde la mezcla es aproximadamente
estequiomtrica, aunque la zona de mayor luminosidad (que es lo que generalmente se
considera llama) est ubicada en una capa ligeramente rica respecto al frente de llama.
Las llamas de difusin laminares ocurren cuando aire y combustibles arriban separados
y cuando el nmero de Reynolds del flujo es suficientemente bajo para no permitir la
aparicin de turbulencia. Los ejemplos de tales llamas incluyen fugas de gas de muy
pequeo dimetro, llamas alrededor de gotas, la llama de una vela y de quemadores de
mecha.
En la mayora de los casos, la combustin es controlada por el mezclado por difusin de
los reactantes, que puede ser descripto por medio del campo de fraccin de mezcla. Las
reacciones qumicas son realmente rpidas comparadas con la velocidad de mezcla de
modo que la mezcla est en el estado de reaccin completa. Esta forma conceptual de
describir el proceso de combustin en trminos del mezclado (medido por la fraccin de
mezcla) y el estado de reaccin (completo, o en algunos casos, incompleto) es un
concepto muy til para comprender la combustin no premezclada, ya sea laminar o
turbulenta. Dado que en muchos casos es la mezcla la que controla el proceso, la
informacin obtenida sobre mezclado, an en flujos no reactivos, es muy til para el
estudio de la combustin. El caso ms comn de estas llamas es la llama de chorro
redondo de gas en aire a muy baja velocidad. Si el caudal de aire que rodea la llama es
suficiente para la combustin, se genera una llama cerrada de forma tpica, tipo pincel
de artista. Si el caudal de aire es insuficiente (llama subventilada en un conducto) se
forma una llama tipo tulipa (Figura V.3).
f
u D f = 0 (5.1)
i x x x
i
i i
donde el coeficiente de difusin es = = = D. (5.2)
Cp Pr Pr
1
( u ) + ( v r) = 0 (5.4)
x r r
u u 1 u
u + v r =0 (5.5)
x r r r r
2
3 Re Dc
2
r
2
v
1
3 r
Re 2
3 2
=
2
1 + Re x (5.7)
uc 64 x 256 x 256
Las curvas de igual concentracin, las isotermas, y las curvas de igual velocidad axial se
pueden obtener dando valores a f y resolviendo las ecuaciones V.6 y V.7 para r/x o,
mas comnmente, expresando x en radios de chorro rc:
1/ 2
32
1/ 2
r 3 1 Re Dc x
= 32 f x 1 (5.8)
rc r3
Re Dc
Las cotas de las curvas son u/uc o f, indistintamente. La Figura V.4 muestra estas curvas
para varios valores de f.
Se nota que el largo de los campos de flujo y de mezcla son proporcionales al nmero
de Reynolds, mientras que el ancho no lo es. El largo xL de una curva de fraccin de
mezcla f sobre el eje de simetra (r = 0) es
xL/ Dc = 3 Re/ (32 f) , (5.9)
o dicho de otra manera, f (y tambin u/uc) sobre el eje son proporcionales a 1/x.
El chorro arrastra el fluido circundante y el caudal total del chorro aumenta linealmente
con x, dado que se puede demostrar que
m& = 2 u r dr = 8 x (5.10)
0
La masa aadida al chorro por unidad de tiempo tiene un gradiente:
dm&
= 8 = constante (5.11)
dx
Se ve que el flujo de masa del chorro y el arrastre de masa son independientes de uc y
Dc para el chorro laminar.
Para el chorro no reactivo, la temperatura y las fracciones de masa se obtienen
directamente de la fraccin de mezcla:
T = f Tf + (1 - f) To (5.12)
yi = f yi,f + (1 - f) yi,o (5.13)
Las isotermas (T = constante) y curvas de composicin yi constante se pueden trazar
usando estas relaciones como curvas de f = constante y la ecuacin de r/rc dada
anteriormente.
Los lmites de ignicin, si estn dados por P y R para mezclas pobres y ricas, pueden
convertirse en curvas de f = constante por medio de
f = fs / (1 -fs + fs) (5.14)
y trazarse curvas de lmite de inflamabilidad superior e inferior.
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67.30 - Combustin - Unidad V 82
rmax 9 9
(1 + ( A / C ) st ) (5.17)
r 16 f s 16
c
La Figura V.5 muestra que la estructura de la llama es, en general, aquella calculada por
la teora simple del caso anterior. Los clculos tericos que se muestran estn basados,
como el caso anterior, en un modelo de un solo paso. Las ecuaciones, sin embargo,
incluyen el chorro co-fluyente que envuelve a la llama, y el efecto de flotacin, y se
aprecia que se predice correctamente el dimetro de la llama, que es mucho menor que
el dado por las ecuaciones vistas, debido a estas diferencias.
Un examen ms detallado de esta figura revela que la zona de reaccin no es una simple
hoja de llama como en el modelo de un solo paso. El metano desaparece en un punto
considerablemente ms all de donde desaparece el oxgeno. Al parecer hay una zona
doble de reaccin, con produccin de CO y H2 como productos intermedios de la
oxidacin parcial del CH4.
La Figura V.6 muestra la forma de la llama y los contornos de flujo y de mezcla
calculados para esta llama.
5. 3. 2. 1. Introduccin
La propagacin de una llama u onda de combustin a travs de una mezcla combustible
es un fenmeno bien conocido. La Figura V.7 muestra un quemador de llama plana.
Estas llamas tambin se pueden observar como llamas de propagacin en tubos o como
llamas esfricas propagndose desde una fuente de ignicin. La llama divide una regin
de mezcla reactante fra de la zona de gases de combustin calientes.
Si la mezcla no quemada es no turbulenta y la aerodinmica del campo de flujo en
general lo permite, la llama se propaga como un frente liso, no turbulento. La llama
laminar ideal es plana y adiabtica. Siendo as, se propaga hacia la mezcla fresca con
una velocidad de quemado Su (relativa al gas no quemado) que solo depende de las
propiedades de la mezcla fresca: tipo de combustible, fraccin de mezcla, temperatura,
presin, etc. La llama es una regin delgada en la que tienen lugar el precalentado, la
ignicin y combustin. Su espesor a presin atmosfrica para la mayora de las llamas
es del orden de 1 mm.
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67.30 - Combustin - Unidad V 87
5. 3. 2. 3. Velocidad de llama
Se presentan en esta seccin algunas mediciones experimentales de la velocidad de
llama.
La Figura V.9 muestra el efecto de la equivalencia en la velocidad de llama. Esto se
compara con la Figura V.10, donde se muestran variaciones tpicas de la temperatura de
llama con la equivalencia.
Estas grficas solo pueden extenderse hasta los lmites de inflamabilidad, listados en la
Figura V.12.
5. 3. 2. 4. Aerodinmica de la llama
Cuando la mezcla reactante fluye a una velocidad mayor que la velocidad de llama, la
llama puede propagarse como una llama oblicua como se muestra en la Figura V.14.
Las diferencias de presin que origina la presencia del frente de llama son muy
pequeas, en el caso del tipo de combustin que se ha venido discutiendo, que se
clasifica como deflagracin. Para una llama unidimensional es tpica una cada de
presin de 7 10-6 de la presin corriente arriba de la llama (Pu).
La curvatura del frente de llama afecta la velocidad de la llama. En la prctica, cuando
los coeficientes de difusin del combustible y el oxidante son muy diferentes, la
curvatura del frente de llama puede causar una difusin diferencial significativa de
algunos de los reactantes hacia afuera de la zona de reaccin, cambiando el valor
aparente de la equivalencia y afectando la velocidad de la llama. Esta difusin
preferencial puede ser tan grande que el remanente de mezcla est fuera de los lmites
de inflamabilidad, generndose las llamas de tope abierto.
5. 4. Llamas turbulentas
5. 4. 1. 1. 2. Estructura de la turbulencia
La Figura V.16 muestra una imagen instantnea de la seccin sobre el eje de un chorro
turbulento.
vorticoso y aunque puede haber movimiento, inducido por las fluctuaciones de presin
debidas al movimiento turbulento dentro del chorro, la vorticidad slo puede
diseminarse por procesos moleculares a travs de la supercapa viscosa.
Dentro del fluido del chorro existen movimientos de escala grande y stos contorsionan,
doblan y envuelven la supercapa lo necesario para proveer la superficie que necesita la
difusin viscosa. La contaminacin del fluido circundante por la especie y la
temperatura del chorro ocurre de manera similar, a travs de la supercapa. Un proceso
similar existe dentro del chorro mismo, con la turbulencia consumiendo fluido no
contaminado. Pasando aproximadamente 5 dimetros en la direccin axial no queda
flujo de chorro sin contaminar.
La velocidad, temperatura y concentracin de la especie i dentro del chorro turbulento
varan con el tiempo, y en la Figura V.16 se indican trazas tpicas. Cerca del borde del
flujo las seales de temperatura y especie son intermitentes y hay, por consiguiente, una
estructura correspondiente de velocidad, con perodos relativamente quietos que
corresponden al pasaje por el punto de medicin de flujo circundante no-contaminado.
Si las condiciones son estacionarias en el tiempo, el valor medio de estas seales no
variar con el perodo de medicin Z.
Condiciones similares se aplican a T e y .
El valor cuadrtico medio (rms) de las fluctuaciones es tambin independiente del
tiempo de medicin.
En cambio, si el flujo s vara con el tiempo, como en un motor de explosin, la media y
rms se obtienen por promedio de un conjunto de experimentos. La media y la rms son
dos medidas de las caractersticas de la amplitud de la seal. Una descripcin completa
de la variacin de la seal viene dada por la funcin de densidad de probabilidad (PDF)
de la amplitud. La PDF de la fraccin de mezcla f tiene gran importancia en flujos
reactivos. La Figura V.17 muestra las PDFs para varios tipos de seal. Notar que para la
fraccin de mezcla p(f) solo puede ser positiva y definida para 0< f <1.
La Figura V.18 muestra algunas PDF medidas en un flujo turbulento libre.
Las funciones delta o de pico en f = 0 corresponden al fluido externo puro. La
componente cuasi-gaussiana de cada PDF corresponde al flujo totalmente turbulento.
La transicin entre el pico y la curva cuasi-gaussiana corresponen al fluido de la
supercapa que, en realidad, tiene un espesor finito.
Finalmente, se debe notar que dada una variable Q = Q (f) (por ejemplo, escalares
conservados en qumica rpida) se puede promediar con la PDF de f :
1
Q = Q ( f ) p( f )df . (5.23)
0
estas soluciones con las del chorro laminar se obtiene que ucDc/T >> 68. Las grficas
y frms/f se obtendra de una figura como la V.20 (c) y (e). En la ltima ecuacin, f es la
densidad media en la regin de la llama y no la del fluido circundante o, dado que esta
Lm 5.3 c
(5.29)
Dc fs F
La longitud visible de la llama ser mucho mayor ya que hay una buena probabilidad
~
que el valor instantneo de f sea igual a fs si f es bastante menor que fs. Para ver esto,
recurriendo a las grficas de las PDF dadas anteriormente, vemos que en el eje el
mximo valor alcanzado por f es aproximadamente 2 frms ms alto que la media.
Digamos
f f
f +2f = f o bien, f = s = s , donde hemos tomado f rms 0.23 en
rms s f 1.46 f
1 + 2 rms
f
el eje del chorro. Con este valor de f resulta una longitud de llama visible
Lv 1.46 c L
= 5.3 1.46 m . (5.30)
Dc fs F Dc
Para una llama de difusin de hidrgeno en aire c = 0.083 kg/m3; f = 0.15 kg/m3, fs
= 0.0283, lo que resulta en Lm 140 Dc; Lv 200 Dc. La Figura V.21 muestra valores
de Lm / Dc en funcin del nmero de Froude Uc/ g Dc; el nmero de Froude nos indica
la influencia de la flotacin , y esta es tal que aumenta el mezclado y acorta la llama.
La solucin obtenida para Lm sera aplicable a un nmero de Froude infinito; se aprecia
que sta sobrepredice la longitud de llama en un 10%. En la figura V.21(b) se ve que la
longitud de llama visible Lv sera de unos 130 Dc, que es 1.4 veces el valor dado en
V.21(a), lo que estara de acuerdo con la teora desarrollada anteriormente, es decir, Lv /
Lm estara bien, es Lm la que es muy alta. La figura (b) tambin muestra que para un
nmero de Froude dado las concentraciones de las especies principales son
independientes del nmero de Reynolds y de la escala de tiempo del problema Dc / Uc.
Esto es consistente con la Hiptesis de Similaridad y la presuncin de qumica rpida.
La considerable superposicin de los perfiles de H2 y O2 en la figura (b) no indica, por
supuesto, lentitud de las reacciones qumicas sino el resultado de las fluctuaciones de la
fraccin de mezcla. El punto de muestreo est alternativamente en el lado rico y en el
lado pobre de la llama. Las composiciones y temperaturas medias pueden obtenerse
mezcla. Se puede encontrar una relacin similar para la temperatura, utilizando las
relaciones lineales del modelo de un solo paso.
La teora as presentada desprecia los efectos de flotacin en la mezcla y la mayora de
los efectos de las grandes diferencias en densidad. Estos factores hacen dudoso el uso
directo de los datos obtenidos del mezclado de chorros inertes de densidad uniforme.
Afortunadamente, es posible resolver las ecuaciones de balance para los campos de
flujo y fraccin de mezcla incluyendo densidades variables, el efecto de flotacin, y
otros factores tales como corrientes co-fluyentes, y as obtener mejor acuerdo con los
resultados experimentales para llamas de hidrgeno en aire.
Para llamas de hidrocarburos en aire ni el modelo de un solo paso ni el de equilibrio
completo funcionan bien ya que modelan pobremente el CO. Las correlaciones entre
especies y fraccin de mezcla obtenidas de experimentos laminares se pueden utilizar
para pesarlas con una PDF y obtener promedios para llamas turbulentas, con buen
resultado como indica la Figura V.22.
5. 4. 2. 1. Introduccin
En la prctica los combustores utilizan combustin turbulenta, debido a los altos
nmeros de Reynolds del flujo y a las mayores intensidades de combustin que se
pueden obtener con la combustin turbulenta. La combustin turbulenta homognea (en
fase gaseosa) puede clasificarse en principio en premezclada o de difusin, aunque en
muchos casos ocurren ambos tipos. Los ejemplos de llamas turbulentas premezcladas
incluyen grandes quemadores de calderas de gas, la llama en el motor de CI, y los
posquemadores de los motores a reaccin. Otras clasificaciones podran ser
estacionarias, ya sean abiertas (quemador Bunsen abierto) o cerradas (posquemador del
reactor) y transitorias (generalmente cerradas como en el motor de CI o las llamas en
tubos). Estas clasificaciones son importantes ya que la interaccin entre la mecnica de
los fluidos y la onda de combustin es crucial. Es esta interaccin la que hace a la teora
de llamas turbulentas tan importante, ya que a diferencia de la llama laminar, la
velocidad de la llama no depende solamente de las propiedades de los reactantes.
Desafortunadamente, la teora de llamas turbulentas no ha progresado mucho desde la
suposicin original de Damkohler sobre los efectos de la turbulencia en la onda de
combustin. El postul que los efectos eran de dos tipos; la turbulencia de mayor escala
serva para arrugar el frente de llama, aumentando el rea y, como cada porcin del
frente an se propagaba con la velocidad laminar, la velocidad global de la llama
aumentaba. Adems, la turbulencia de menor escala aumenta la difusividad de calor y
materia dentro del frente de llama y la velocidad de la llama tambin aumentara.
Aunque estos conceptos de los efectos de la turbulencia en la estructura del frente de
llama an sirven de base al trabajo actual, hoy se reconoce que las propiedades de la
turbulencia en la mezcla fresca no son suficientes para definir el problema, y otros
efectos como la turbulencia generada por la llama y el problema del acoplamiento
entre el frente de llama y el campo turbulento son cruciales para el problema.
En la dcada del 50 se libr una gran batalla entre los seguidores del modelo de
llamas turbulentas basado en la hoja de llama arrugada, y los que proponan el concepto
de la zona de reaccin distribuida en el que el frente de llama es ensanchado por la
turbulencia.
Se deben tener presentes las siguientes caractersticas de las llamas turbulentas:
Para tales llamas no confinadas se considera que los gases frescos y sus propiedades
turbulentas son los factores importantes que afectan la propagacin de la llama.
Bsicamente no hay turbulencia generada en el seno de los gases quemados como en el
caso de las llamas de estela (llamas donde la velocidad del flujo circundante excede la
de la llama), dado que no se generan grandes tensiones de corte entre los gases
quemados y el aire circundante. Por consiguiente, este sistema debe considerarse
controlado por la turbulencia que traen los chorros iniciales.
Experimentalmente, la turbulencia de los chorros iniciales se puede producir utilizando
un tubo largo con nmero de Reynolds alto (>2000), en cuyo caso la turbulencia es la
de un flujo totalmente desarrollado a la salida del tubo. Tambin se puede generar
turbulencia casi-isotrpica (no-direccional) colocando grillas u otros accesorios en el
flujo corriente arriba.
La mayora de los resultados experimentales indican para estas llamas una estructura de
frente de llama arrugado. La Figura V.25 muestra la esencia del modelo de frente de
llama arrugado originalmente propuesto por Damkohler.
La Figura V.26, propuesta por Karlovitz, muestra cmo la llama adquiere picos hacia
los gases quemados, lo que se observa experimentalmente. De acuerdo a este modelo la
razn de velocidades de llamas turbulenta a laminar debiera ser del orden del cociente
Con este modelo simple de frente de llama arrugada es difcil justificar aumentos en
velocidad de llama de laminar a turbulenta de ms de tres o cuatro veces. Para obviar
esta dificultad, Shelkin ha propuesto que islas de mezcla no quemada se separan del
frente de llama, como se muestra en la Figura V.27, multiplicando el rea del frente de
llama.
Segn estos resultados ST/SL 0.18 d0.26 Re0.24, con el dimetro hidrulico d del tubo en
cm.
Otros resultados pueden ser interpretados como ST = SL + u donde ST y SL son las
velocidades laminar y turbulenta y u el valor cuadrtico medio de las fluctuaciones de
velocidad en la mezcla no quemada. Karlovitz ha derivado la frmula que se indica en
la Figura V.29, en base a argumentos heursticos (lgicos pero sin base fsica) basados
en la teora de la turbulencia, pero su trabajo requiere postular la existencia de grandes
cantidades de turbulencia generada por la combustin para coincidir con resultados
experimentales.
Aunque los estudios recientes tienden a confirmar la estructura de frente arrugado para
estas llamas, la influencia de la turbulencia de pequea escala no se puede descartar.
5. 4. 2. 4. Llamas no estacionarias
Las dos llamas no estacionarias ms importantes son la propagacin de una llama
turbulenta por un tubo lleno de mezcla combustible, y la propagacin de una llama en
un recipiente cerrado (como en un motor de CI). Tambin es importante el crecimiento
de una llama esfrica en una mezcla combustible, ya que esto representa la situacin de
ignicin.
Si una mezcla combustible en un tubo abierto o muy largo, es encendida en un extremo,
la expansin de los productos de combustin causar un flujo de mezcla fresca
empujado por el frente de llama, y, si el nmero de Reynolds es suficientemente alto, se
formar un frente de llama turbulento.
La velocidad de la llama turbulenta es mayor que la de la llama laminar y es evidente
que los niveles de turbulencia a ambos lados del frente de llama son importantes.
La velocidad de combustin se obtiene restando de la velocidad aparente del frente de
llama la velocidad de la mezcla fresca.
En los motores de CI deliberadamente se crea turbulencia en la mezcla fresca mediante
un diseo apropiado de las vlvulas y zonas de extrusin. Estos diseos se usan para
generar velocidades de llama cuatro veces o ms, ms altas que la velocidad laminar, lo
que resulta en una combustin rpida pero uniforme, necesaria en los motores modernos
de alta velocidad. El campo turbulento es muy complejo y difcil de investigar
empricamente o de analizar con algn grado de significacin. La rotacin de la masa
Dr. Ing. E. Brizuela Dra. Ing. S. D. Romano
67.30 - Combustin - Unidad V 113