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UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL –

FACULTAD REGIONAL CÓRDOBA

Termodinámica
Y
Máquinas Térmicas

Guía de Estudios
PARTE 1

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 1


NOTA AL LECTOR

Esta guía tiene por fin servir de introducción y orientación para el estudio
de la termodinámica a los estudiantes de ingeniería. No pretende ni puede
sustituir a la copiosa bibliografía que existe en la materia. Si se extendiera
hasta cubrir exhaustivamente todos los temas que incluye la
termodinámica resultaría excesivamente largo. Mi objetivo es pues ofrecer
una visión general y equilibrada de los aspectos más importantes de interés
para la ingeniería de ésta ciencia apasionante.
Esta guía de estudio, queda bien entendido, no basta por sí solo para
adquirir los conocimientos y dominio necesarios en la materia, sino que
sirve de base para un estudio posterior, más extenso, profundo y
especializado. No sustituye al estudio y a la bibliografia, que recomiendo
enérgicamente como única vía para obtener un conocimiento solido de
cualquier materia.
En la selección del material y elaboración de ésta guía he tratado de
mantener el mayor nivel de sencillez compatible con la profundidad que
cada tema se merece. Siempre me pareció que algunos autores
complicaban sus enfoques y desarrollos sin necesidad, y he tratado de
evitar caer en ese error.
Se reconoce que la termodinámica no es una ciencia “fácil”. Precisamente
por eso no se deben agregar dificultades a algo que ya de por si es
complicado.
En ésta guía, he omitido explicaciones teóricas del contenido de los temas,
los cuales desarrollaré en las clases teóricas y deberán ser profundizadas
de los libros, haciendo más hincapié en los desarrollos matemáticos
simplificados.
Por lo expuesto precedentemente, recomiendo al alumno reforzar la teoría
de los temas que ésta guía contiene con la bibliografía que les sugiero.
Apreciaré mucho recibir sus comentarios, observaciones y sugerencias
orientadas a mejorar el nivel de ésta guía, las que analizaré con el fin de
incorporarlas en la próxima revisión y edición.
……………………………………………………….

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T E M A R I O
Tema TEMAS Página
1 Termodinámica-Conceptos Generales y Definiciones 4
2 Los Principios de la Termodinámica 29
3 Gases Ideales – Leyes que la rigen 45
4 Determinación de la Ecuación General de Estado de los Gases Ideales 55
5 Determinación Experimental del Cero Absoluto de Temperatura 59
6 Transformaciones Termodinámicas fundamentales 62
7 Trazado Gráfico de una Transformación Isotérmica 70
8 Trazado Gráfico de una Transformación Adiabática / Politrópica 72
9 Trabajos en la Termodinámica 73
ER
10 1 . Principio de la Termod. Sist.Cerrados- Ec Gral. De la Termod 79
11 Determinación de “J” (Método de “Mayer”) 81
12 Determinación de “ ” (Método de “Clement y Desormes”) 85
13 Trabajo Termodinámico de Compresión Isotérmica 93
14 Trabajo Termodinámico de Compresión Adiabáticas 94
15 Trabajo de Circulación de Compresión Isotérmica 95
16 Trabajo de Circulación de Compresión Adiabática 96
17 Entalpia 98
18 Primer Ppio.de la Termodinámica para Sistemas Abiertos-ejemplos 101
19 Ecuaciones de las Adiabáticas 112
20 Calor Transferido en una Evolución Politrópica 113
21 Ciclo de Carnot - Rendimiento Térmico 116
22 Trazado de las Transformaciones en el diagrama T;S 120
23 Variación de la Entropía en los Gases Ideales 122
24 Segunda Ley de la Termodinámica 125
25 Variación d Entropía en los Procesos Reversibles 128
26 Variación d Entropía en los Procesos Irreversibles 131
27 Exergía- Conceptos Generales 135
28 Vapores- Calor de formación de vapores- 146
29 Variación del Título en las Expansiones Adiabáticas 160
30 Escurrimiento de gases y vapores-Salida Adiabática en Toberas 162

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1-TERMODINAMICA- Conceptos Generales y Definiciones -

Introducción a la termodinámica
La termodinámica (del griego termo, que significa "calor" y dinámico, que significa
"fuerza") es una rama de la física que estudia los fenómenos relacionados con el calor.
Específicamente, la termodinámica se ocupa de las propiedades macroscópicas (grandes, en
oposición a lo microscópico o pequeño) de la materia, especialmente las que son afectadas
por el calor y la temperatura, así como de la transformación de unas formas de energía en
otras. La termodinámica está íntimamente relacionada con la Mecánica Estadística, de la
cual se pueden derivar numerosas relaciones termodinámicas. Es importante tener en mente
que la Termodinámica estudia los sistemas físicos a nivel macroscópico, mientras que la
Mecánica Estadística suele hacer una descripción microscópica de los mismos.

Qué se entiende por Termodinámica


Estudia los intercambios de energía térmica entre sistemas y los fenómenos mecánicos y
químicos que implican tales intercambios. En particular, estudia los fenómenos en los que
existe transformación de energía mecánica en térmica o viceversa.
Cuando la energía (mecánica, térmica, eléctrica, química…) se transforma de una forma a
otra, siempre hay una cantidad que se convierte en calor. Debe quedar claro que la
termodinámica es una ciencia y, quizá la herramienta más importante en la ingeniería, ya que
se encarga de describir los procesos que implican cambios en temperatura, la transformación
de la energía, y las relaciones entre el Calor y el Trabajo.
La Termodinámica es una ciencia que se encarga de estudiar hechos o acontecimientos
auxiliándose de la observación y la experimentación por lo que tiene que apelar al examen
de la evidencia empírica para comprobarlos.
Esta ciencia es extremadamente general: no hay hipótesis hechas referentes a la estructura
y al tipo de materia de la cual nos ocupamos. Tal vez una de las razones por las que la
termodinámica es tan difícil de estudiar sea que la teoría empleada para describir los
fenómenos es muy general y que puede ser aplicable a sistemas de estructura muy
elaborada con todas las formas de propiedades mecánicas, eléctricas y térmicas complejas.
En el estudio termodinámico es común idealizar los sistemas para que sus propiedades
mecánicas y eléctricas sean lo más comunes posibles.
Quizá la complicación principal del análisis termodinámico como herramienta en ingeniería se
deba a que es práctica común restringir los estudios a sistemas simples, definidos como
sistemas que son macroscópicamente homogéneos, isotrópicos, y desprovistos de carga
eléctrica, que son lo suficientemente grandes para que los efectos de frontera puedan
ser ignorados, y que no se encuentran bajo la acción de campos eléctricos, magnéticos o
gravitacionales. Nada más lejos de la realidad.
Básicamente la Termodinámica en la Ingeniería se enfoca en la producción de trabajo, a
menudo bajo la forma de Energía Cinética a partir de calor como resultado de los procesos
de la combustión, aunque no siempre es este el caso.
Una de las grandes diferencias entre la Mecánica y la Termodinámica que veremos en el
desarrollo de éste curso es que en la Mecánica toda la energía se puede convertir en

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trabajo, pero según la Termodinámica solo una pequeña parte de le energía se convierte en
trabajo. Esta es la gran realidad que percibimos en la vida diaria.
La Termodinámica clásica (que es la que se tratará en estas páginas) se desarrolló antes de
que la estructura atómica fuera descubierta, por lo que los resultados que arroja y los
principios que trata son independientes de la estructura atómica y molecular de la
materia.
El punto de partida de la mayor parte de consideraciones termodinámicas son las llamadas
leyes o principios de la Termodinámica. En términos sencillos, estas leyes definen cómo
tienen lugar las transformaciones de energía.
Con el tiempo, han llegado a ser de las leyes más importantes de la ciencia.
Antes de entrar en el estudio de los principios de la termodinámica, es necesario introducir
algunas nociones preliminares, como qué es un sistema termodinámico, cómo se describe,
qué tipo de transformaciones puede experimentar, etc.

SISTEMAS TERMODINÁMICOS
Definición de sistema, entorno y universo
En termodinámica, un sistema es casi cualquier cosa. Se trata de una región del espacio
dentro de la cual existen diferentes componentes que interactúan entre sí, intercambiando
energía y en ocasiones masa.
Un sistema posee una frontera que lo delimita. Esa frontera puede ser material (las paredes
de un recipiente, por ejemplo) o imaginarias (una sección transversal de un tubo de escape
abierto, por ejemplo).

La zona del espacio que rodea al sistema y con la cuál éste interactúa mediante intercambios
energéticos o materiales se denomina el ambiente o el entorno. El ambiente es la región
desde la cual los observadores (que normalmente no forman parte del sistema) hacen las
medidas acerca de éste e infieren sus propiedades. Al conjunto del sistema y el entorno se le
denomina el universo. Obsérvese que en termodinámica el universo no es todo el Universo.

Un sistema termodinámico (también denominado sustancia de trabajo) se define como la


parte del universo objeto de estudio. Un sistema termodinámico puede ser una célula, una
persona, el vapor de una máquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor
térmico, la atmósfera terrestre, etc.

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El sistema termodinámico puede estar separado del resto del universo (denominado
alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En este último caso, el
sistema objeto de estudio sería, por ejemplo, una parte de un sistema más grande. Las
paredes que separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes (llamadas
paredes adiabáticas) o permitir el flujo de calor (diatérmicas).
Los sistemas termodinámicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos.
Sistema aislado: es aquél que no intercambia materia ni energía con los alrededores.
Sistema cerrado: es aquél que intercambia energía (calor y trabajo) pero no materia
con los alrededores (su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aquél que intercambia energía y materia con los alrededores.
En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas termodinámicos.
Un sistema también puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier
región del espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo
demás, lo cual se convierte entonces en el entorno del sistema. El sistema y su entorno
forman el universo.
La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus inmediaciones (entorno)
se llama frontera del sistema y puede pensarse que tiene propiedades especiales que sirven
para:
Aislar el sistema de su entorno
Permitir la interacción de un modo específico entre el sistema y su ambiente.
Llamamos sistema, o medio interior, la porción del espacio limitado por una superficie real o
ficticia, donde se sitúa la materia estudiada. El resto del universo es el medio exterior.
La distinción entre sistema y entorno es arbitraria: el sistema es lo que el observador ha
escogido para estudiar.
Cuando un sistema está aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se observa
que las variables termodinámicas que describen su estado no varían.
La temperatura en todos los puntos del sistema es la misma, así como la presión.
En esta situación se dice que el sistema está en equilibrio termodinámico.

Ejemplo, las paredes del recipiente que lo contenga, o imaginario, como es en el caso de una
porción de masa de un fluido aislada del resto del mismo. Figura adjunta muestra un sistema

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Cilindro-Embolo con límite o frontera real; y un tramo de tubería por donde circula un fluido
de límite imaginario

Es importante tener en cuenta que el Sistema Termodinámico y sus fronteras están


determinados exclusivamente por el observador, que es en definitiva quien determina la
región del universo que desea estudiar.
Lógicamente que cuando un observador acota física o mentalmente un sistema, éste se verá
afectado por aquella parte del universo más próxima a él como consecuencia de su
interacción mutua. Esta interacción dependerá de la permisividad de la frontera o pared, por
lo que es necesario clasificar las paredes de un sistema en función de la permisividad ante la
interacción del sistema con el exterior. Así, se define:
a. Paredes aislantes: son las que no toleran interacción de ningún tipo entre el sistema y el
medio exterior; es decir, las paredes de esta clase no permiten intercambios de energía
calorífica, química, eléctrica, magnética, etc.
b. Paredes adiabáticas: son aquellas que toleran intercambios energéticos de origen
esencialmente mecánico e impiden la transmisión del calor.
c. Paredes diatérmicas: son las que, a diferencia de las anteriores, toleran la transferencia
energética de naturaleza térmica, es decir, permiten el paso del calor y pueden o no
tolerar los intercambios de cualquier otro tipo de energía.
En la figura de abajo se muestran ejemplos de los distintos tipos de paredes.

Cuando un Sistema se encuentra encerrado en un recipiente de paredes aislantes, suele


decirse que está aislado (Figura.a); si el Sistema se encuentra limitado por paredes
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adiabáticas se dice que está térmicamente aislado (Figura.b) y, si está limitado por paredes
diatérmicas, se dice que está en contacto térmico con los alrededores (Figura. c).
Por otra parte, desde el punto de vista de la naturaleza de la interacción de los sistemas con
el medio exterior, aquéllos suelen clasificarse en cerrados o abiertos.
Cuando un sistema está aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se observa
que las variables termodinámicas que describen su estado no varían. La temperatura en
todos los puntos del sistema es la misma, así como la presión. En esta situación se dice
que el sistema está en equilibrio termodinámico.
Sistema cerrado es el que contiene una cantidad invariable de materia, pudiendo
únicamente la energía atravesar sus límites. Dicho de otra forma, un sistema cerrado
intercambia energía con el exterior, pero no intercambia materia. Ejemplos de este tipo de
sistemas son: un gas encerrado en un cilindro provisto de un émbolo móvil, aire contenido en
un globo, etc. .
Sistemas abiertos son aquéllos en los que puede variar la masa, pues ésta puede pasar a
través de los límites del mismo; esto es, un sistema abierto intercambia materia y energía
con el medio exterior a través de la superficie de separación. Ejemplos de este tipo son: un
calentador de agua, un motor de propulsión a chorro, un aire acondicionado de ventana, etc.

Es muy común llamar al sistema cerrado simplemente sistema y al sistema abierto


llamarlo volumen de control. En un volumen de control la frontera se denomina
superficie de control.
Los sistemas según su naturaleza pueden ser homogéneos y heterogéneos dependiendo
del número de fases. Se entiende por fase a una cantidad de materia de composición
química y estructura física totalmente homogéneas. La homogeneidad química no implica
una especie química única, ya que una mezcla de gases o una solución es un sistema de
una sola fase. La homogeneidad física significa que todas las sustancias están o como
sólido, como líquido o como gas. Por ejemplo, el sistema formado por el agua y su vapor
contiene dos fases, una líquida y otra gaseosa.
El sistema que conste de una sola fase se llamará homogéneo, y heterogéneo el formado
por más de una fase. Un sistema termodinámico puede estar constituido por más de un

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componente; así, mientras que la mezcla de agua y vapor de agua tiene un solo
componente, la mezcla aire-agua-hielo constituye un sistema trifásico integrado por dos
componentes: el aire y el agua.

Criterio de los signos

W(+) cuando sale del sistema

Q (-) cuando sale del sistema

W (-) cuando entra al sistema


Q (+) cuando entra al sistema

EQUILIBRIO TERMODINAMICO
Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se
observa ningún cambio en sus propiedades
termodinámicas a lo largo del tiempo. Los estados de

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equilibrio son, por definición, estados independientes del tiempo ver figura adjunta.
Un sistema en equilibrio termodinámico satisface:
1. equilibrio mecánico (ningunas fuerzas desequilibradas)
2. equilibrio térmico (ningunas diferencias de la temperatura)
3. equilibrio químico.

Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o energía y sus


parámetros característicos dependen en general de la posición y del tiempo.
Si no dependen del tiempo, pero necesitan la intervención del entorno para mantener sus
valores, se dice que se trata de un estado estacionario fuera del equilibrio.
El concepto de Estado
La condición o existencia de un Sistema Termodinámico en un punto particular y en un
determinado instante de tiempo se describe por un conjunto interrelacionado de cantidades
susceptibles de ser medidas llamadas “Propiedades Termodinámicas”.
Nos referimos a la condición descrita por dichas propiedades como Estado.
Un punto importante que requiere ser resaltado es que no todas las cantidades (valores
numéricos) que el ingeniero, el físico o alguien más, puede calcular o medir en conexión con
cierto sistema son propiedades termodinámicas.
Las Propiedades Termodinámicas son sólo aquellas cantidades cuyos valores numéricos
NO dependen de la historia del sistema, es decir, son independientes de la ruta seguida
entre dos diferentes estados. Las cantidades como presión y temperatura son propiedades
termodinámicas ya que sus valores dependen estrictamente de la condición instantánea
durante la cual son medidos.
Como ejemplo de cantidades que NO son propiedades termodinámicas son:
Trabajo, Calor, Transferencia de masa, Transferencia de Entropía, Generación de Entropía,
Pérdida de trabajo disponible, Pérdida de Exergía y muchas otras.

VARIABLES TERMODINAMICAS
Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se emplean
para describir el estado de un sistema termodinámico. Dependiendo de la naturaleza del
sistema termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse distintos conjuntos de variables
termodinámicas para describirlo. En el caso de un gas, estas variables pueden ser:

1. Volumen (V) (m3)


2. Masa (m) (Kgm)
3. Presión (P) ( atm. ; Pa ; kPa ; bar; hbar. etc.
4. Temperatura ( T ; t ) (°K ; °C)

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Variables intensivas y extensivas

Variables intensivas
Son propiedades que NO dependen de la cantidad de masa:
presión P
temperatura T
viscosidad μ y/o νelocidad

Variables extensivas

Son propiedades que SI dependen de la cantidad de masa:


volumen (V)
energía interna (U)
Entalpia (h)
Entropía (S)
Exergía (E)
Capacidad calorífica (C)

En termodinámica, una variable extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional al


tamaño del sistema que describe.
Esta magnitud puede ser expresada como suma de las magnitudes de un conjunto de
subsistemas que formen el sistema original. Por ejemplo la masa y el volumen son
variables extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamaño ni la cantidad de
materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor para un sistema que para cada una
de sus partes consideradas como subsistemas del mismo. La temperatura y la presión
son variables intensivas.
Masa (v.e): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema.
En el Sistema Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en moles
Volumen (v.e): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa en metros cúbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una unidad del
Sistema Internacional, es ampliamente utilizada.
Presión (v.i): Es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo en la dirección
perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa en pascales (Pa).
La atmósfera es una unidad de presión comúnmente utilizada.
Temperatura (v.i): A nivel microscópico la temperatura de un sistema está relacionada
con la energía cinética que tienen las moléculas que lo constituyen. Macroscópicamente,
la temperatura es una magnitud que determina el sentido en que se produce el flujo de
calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema Internacional se mide en
kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea con frecuencia. La conversión entre las
dos escalas es:
T (K) = t (ºC) + 273.

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LA ENERGÍA- Conceptos Generales
La energía es una propiedad asociada a los objetos y sustancias y se manifiesta en las
transformaciones que ocurren en la naturaleza. La energía se manifiesta en los cambios
físicos, por ejemplo, al elevar un objeto, transportarlo, deformarlo o calentarlo.
La energía es una magnitud cuya unidad de medida en el S.I. es el julio (J) = Nm

La Energía Mecánica

Es la producida por fuerzas de tipo mecánico, como la elasticidad, la gravitación, etc., y la


poseen los cuerpos por el hecho de moverse o de encontrarse desplazados de su posición
de equilibrio. Puede ser de dos tipos: Energía Cinética y energía Potencial.

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Energía Cinética: Es la energía asociada a los cuerpos que se encuentran en movimiento,
depende de la masa y de la velocidad del cuerpo. Ej.: El viento al mover las aspas de un
molino.
La energía cinética, Ec, se mide en Nm (julios) (J), la masa, m se mide en kilogramos (kg) y
la velocidad, v, en metros/segundo (m/s).
Ec = mV2 / 2 [ kg.m2/s2 ] = [ kg.m /s2 ] m = N m = J

Energía Potencial (gravitatoria y elástica): Es la energía que tiene un cuerpo situado a una
determinada altura sobre el suelo. Ej.: El agua embalsada, que se manifiesta al caer y mover
la hélice de una turbina.
La energía potencial, Ep, se mide en Nm (julios) (J), la masa, m se mide en kilogramos (kg),
la aceleración de la gravedad, g, en m/seg2. y la altura, h, en metros (m).
EP = mgh kg (m/s2 ) m = N m = J

FORMAS DE ENERGÍA
La Energía puede manifestarse de diferentes maneras:
Energía Mecánica
En forma de movimiento (cinética).
De posición (potencial)
De Calor.
De electricidad.
De Radiaciones Electromagnéticas, etc.

Según sea el proceso, la energía se denomina:


Energía térmica
Energía eléctrica
Energía radiante
Energía química
Energía nuclear

Energía Térmica
La Energía térmica se debe al movimiento de las partículas que constituyen la materia.
Un cuerpo a baja temperatura tendrá menos energía térmica que otro que esté a mayor
temperatura.
La transferencia de energía térmica de un cuerpo a otro debido a una diferencia de
temperatura se denomina CALOR

Energía Eléctrica
La Energía eléctrica es causada por el movimiento de las cargas eléctricas en el interior de
los materiales conductores. Esta energía produce, fundamentalmente, 3 efectos: luminoso,
térmico y magnético. Ej.: La transportada por la corriente eléctrica en nuestras casas y que
se manifiesta al encender una bombilla.

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Energía Radiante
Es la que poseen las ondas electromagnéticas como la luz visible, las ondas de radio, los
rayos ultravioleta (UV), los rayos infrarrojo (IR),etc. La característica principal de esta energía
es que se puede propagar en el vacío, sin necesidad de soporte material alguno. Ej.: La
energía que
proporciona el Sol y que nos llega a la Tierra en forma de luz y calor.

Energía Química
Es la que se produce en las reacciones químicas. Una pila o una batería poseen este tipo de
energía. Ej.: La que posee el carbón y que se manifiesta al quemarlo.

Energía Nuclear
Es la energía almacenada en el núcleo de los átomos y que se libera en las reacciones
nucleares de fisión y de fusión. Ej.: La energía del uranio, que se manifiesta en los reactores
nucleares.

FUENTES DE ENERGÍA

RENOVABLES
NO RENOVABLES

FUENTES DE ENERGÍA RENOVABLES

Las Fuentes de energía renovables son aquellas que, tras ser utilizadas, se pueden
regenerar de manera natural o artificial. Algunas de estas fuentes renovables están
sometidas a ciclos que se mantienen de forma más o menos constante en la naturaleza.
Existen varias fuentes de energía renovables, como son:

Energía mareomotriz (mareas)


Energía hidráulica (embalses)
Energía eólica (viento)
Energía solar (Sol)
Energía de la biomasa (vegetación)

La Energía Mareomotriz

Es la producida por el movimiento de las masas de agua provocado por las subidas y
bajadas de las mareas, así como por las olas que se originan en la superficie del mar por la
acción del viento.
Ventajas: Es una fuente de energía limpia, sin residuos y casi inagotable.
Inconvenientes: Sólo pueden estar en zonas marítimas, pueden verse afectadas por
desastres climatológicos, dependen de la amplitud de las mareas y las instalaciones son
grandes y costosas.

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La Energía Hidráulica

Es la producida por el agua retenida en embalses o pantanos a gran altura (que posee
energía potencial gravitatoria). Si en un momento dado se deja caer hasta un nivel inferior,
esta energía se convierte en Energía Cinética y, posteriormente, en Energía Eléctrica en la
central hidroeléctrica.

Ventajas: Es una fuente de energía limpia, sin residuos y fácil de almacenar.


Además, el agua almacenada en embalses situados en lugares altos permite regular el
caudal del río.
Inconvenientes: La construcción de centrales hidroeléctricas es costosa y se necesitan
grandes tendidos eléctricos. Además, los embalses producen pérdidas de suelo
productivo y fauna terrestre debido a la inundación del terreno destinado a ellos. También
provocan la disminución del caudal de los ríos y arroyos bajo la presa y alteran la calidad
de las aguas.

La Energía Eólica

Es la Energía Cinética producida por el viento. se transforma en electricidad en unos


aparatos llamados Aerogeneradores (molinos de viento especiales).

Ventajas: Es una fuente de energía inagotable y, una vez hecha la instalación, gratuita.
Además, no contamina: al no existir combustión, no produce lluvia ácida, no contribuye al
aumento del efecto invernadero, no destruye la capa de ozono y no genera residuos.

Inconvenientes: Es una fuente de energía intermitente, ya que depende de la regularidad


de los vientos. Además, los aerogeneradores son grandes y caros.

Energía Solar

Es la que llega a la Tierra en forma de radiación electromagnética (luz, calor y rayos


ultravioleta principalmente) procedente del Sol, donde ha sido generada por un proceso de
fusión nuclear.

Ventajas: Es una energía no contaminante y proporciona energía barata en países no


industrializados.

Inconvenientes: Es una fuente energética intermitente, ya que depende del clima y del
número de horas de Sol al año. Además, su rendimiento energético es bastante bajo.

Energía de la Biomasa

Es la que se obtiene de los compuestos orgánicos mediante procesos naturales. Con el


término biomasa se alude a la energía solar, convertida en materia orgánica por la
vegetación, que se puede recuperar por combustión directa o transformando esa materia en

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otros combustibles, como alcohol, metanol o aceite. También se puede obtener biogás, de
composición parecida al gas natural, a partir de desechos orgánicos.

Ventajas: Es una fuente de energía limpia y con pocos residuos que, además son
biodegradables. También, se produce de forma continua como consecuencia de la
actividad humana.

Inconvenientes: Se necesitan grandes cantidades de plantas y, por tanto, de terreno. Se


intenta "fabricar" el vegetal adecuado mediante ingeniería genética.
Su rendimiento es menor que el de los combustibles fósiles y produce gases, como el
dióxido de carbono, que aumentan el efecto invernadero.

FUENTES DE ENERGÍA NO RENOVABLES

Las Fuentes de energía no renovables son aquellas que se encuentran de forma limitada en
el planeta y cuya velocidad de consumo es mayor que la de su regeneración.
Existen varias fuentes de energía no renovables, como son:
Los combustibles fósiles (carbón, petróleo y gas natural)
La energía nuclear (fisión y fusión nuclear)

Los Combustibles fósiles (carbón, petróleo y gas natural) son sustancias


originadas por la acumulación, hace millones de años, de grandes cantidades de restos de
seres vivos en el fondo de lagos y otras cuencas sedimentarias.
El Carbón
Es una sustancia ligera, de color negro, que procede de la fosilización de restos orgánicos
vegetales. Existen 4 tipos: antracita, hulla, lignito y turba.
El carbón se utiliza como combustible en la industria, en las centrales térmicas y en las
calefacciones domésticas.

El Petróleo
Es el producto de la descomposición de los restos de organismos vivos microscópicos que
vivieron hace millones de años en mares, lagos y desembocaduras de ríos. Se trata de una
sustancia líquida, menos densa que el agua, de color oscuro, aspecto aceitoso y olor fuerte,
formada por una mezcla de hidrocarburos (compuestos químicos que sólo contienen en sus
moléculas carbono e hidrógeno).
El petróleo tiene, hoy día, muchísimas aplicaciones, entre ellas: gasolinas, gasóleo, abonos,
plásticos, explosivos, medicamentos, colorantes, fibras sintéticas, etc. De ahí la necesidad de
no malgastarlo como simple combustible.
Se emplea en las centrales térmicas como combustible, en el transporte y en usos
domésticos.

El Gas natural
Tiene un origen similar al del petróleo y suele estar formando una capa o bolsa sobre los
yacimientos de petróleo. Está compuesto, fundamentalmente, por metano (CH 4). El gas
natural es un buen sustituto del carbón como combustible, debido a su facilidad de transporte
y elevado poder calorífico y a que es menos contaminante que los otros combustibles fósiles.

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La Energía nuclear
Es la energía almacenada en el núcleo de los átomos, que se desprende en la
desintegración de dichos núcleos.
Una central nuclear es un tipo de central eléctrica en la que, en lugar de combustibles fósiles,
se emplea Uranio 235, un isótopo del elemento uranio que se fisiona en núcleos de átomos
más pequeños y libera una gran cantidad de energía (según la ecuación de Einstein
(E = mc2), la cual se emplea para calentar agua que, convertida en vapor, acciona unas
turbinas unidas a un generador que produce la electricidad.
Las reacciones nucleares de fisión en cadena se llevan a cabo en los reactores nucleares,
que equivaldrían a la caldera en una central eléctrica de combustibles fósiles.

Ventajas: Pequeñas cantidades de combustible producen mucha energía y las reservas


de materiales nucleares son abundantes.

Inconvenientes: Las centrales nucleares generan residuos de difícil eliminación. El peligro


de radiactividad exige la adopción de medidas de seguridad y control que resultan muy
costosas.

EL URANIO. ENERGÍA NUCLEAR DE FISIÓN

La Energía nuclear de fisión se obtiene al bombardear, con neutrones a gran velocidad, los
átomos de ciertas sustancias; algunos de estos neutrones alcanzan el núcleo atómico y lo
rompen en dos partes. Se libera una gran cantidad de energía y algunos neutrones. Estos
neutrones pueden chocar contra otros núcleos, que se romperán produciendo más energía y
más neutrones que chocarán contra otros núcleos. Esto es una reacción en cadena.
Para que esta reacción en cadena se produzca, es necesario usar sustancias que se
desintegren fácilmente, es decir, sustancias radiactivas. Estas sustancias son muy peligrosas
para el hombre si no se manejan con las precauciones adecuadas.
La sustancia más usada es el Uranio 235, aunque también se usan el Uranio233
y el Plutonio 239.
En todas estas reacciones, una pequeña parte de masa se transforma en energía según la
ecuación E = mc2 . Por eso se obtienen cantidades tan grandes de energía.
Si 1 kg de carbón produce 30.000.000 Julios,
1 kg de Uranio 235 produce 80.000.000.000.000 Julios; es decir, unos 2,6 millones de veces
más energía que produce el Carbón.

EL DEUTERIO. ENERGÍA NUCLEAR DE FUSIÓN

La Energía nuclear de fusión será, probablemente, la fuente de energía del futuro.


Es la misma reacción que produce la energía en las estrellas. El calor y la luz que nos llegan
del sol se producen en reacciones de fusión nuclear.
En la fusión nuclear se unen átomos pequeños para formar otros de mayor tamaño.
En el proceso se liberan grandes cantidades de energía, mucho mayores que en la fisión.
La sustancia más adecuada para fusionarse es el Hidrógeno o alguno de sus isótopos para
dar lugar a Helio. La más adecuada es la fusión entre Deuterio ( H2 ) y Tritio ( H3).

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Ventajas: No produce residuos radiactivos y el hidrógeno es muy abundante en la
naturaleza.
Inconvenientes: Para iniciar la reacción hace falta una temperatura de 100 millones de
grados centígrados. Conseguir esta temperatura es muy difícil aunque se ha podido
alcanzar durante breves instantes con potentes rayos láser.

PRINCIPIO DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA


El Principio de conservación de la energía indica que la energía no se crea ni se destruye;
sólo se transforma de unas formas en otras. En estas transformaciones, la energía total
permanece constante; es decir, la energía total es la misma antes y después de cada
transformación.
En el caso de la Energía Mecánica se puede concluir que, en ausencia de rozamientos y sin
intervención de ningún trabajo externo, la suma de las energías cinética y potencial
permanece constante. Este fenómeno se conoce con el nombre de Principio de
conservación de la energía mecánica.

PROPIEDADES Y ESTADOS DE UN SISTEMA


Propiedad es cualquier característica observable de un sistema. Algunos ejemplos de
propiedades son presión, temperatura, módulo de elasticidad, volumen y viscosidad
dinámica. Existen otras propiedades que no pueden observarse directamente, pero que
pueden definirse mediante las leyes de la termodinámica. Dos de estas propiedades son la
energía interna y la entropía.
El Estado o condición de un sistema se especifica por los valores de sus propiedades. Si un
sistema tiene los mismos valores para todas sus propiedades en dos instantes distintos, el
sistema está en estados idénticos en esos dos instantes. Se necesitan conocer unas pocas
propiedades para especificar completamente un estado. La cantidad precisa de las
propiedades que se necesitan para especificar el estado de un sistema depende de la
complejidad del mismo. Cuando el valor de alguna propiedad cambia, el estado cambiará a
uno diferente.
ESTADOS DE AGREGACIÓN DE LA MATERIA
Una de las propiedades más evidentes de las sustancias es la que pueden existir como
sólidos, líquidos o gases. Se dice habitualmente que éstos son los tres estados de
agregación de la materia. Muchas sustancias, bajo las condiciones apropiadas, pueden
existir en los tres estados. Cuando se enfría un gas, se condensa para formar un líquido, y
finalmente se congela para dar un sólido, pero en todos estos cambios, continúa siendo la
misma sustancia. El agua existe en los tres estados en la Tierra. El agua gaseosa (vapor de
agua) esta presente en la atmósfera, el agua líquida forma ríos, lagos y océanos y el agua
sólida (hielo) se encuentra como nieve, en los glaciares y en las superficies heladas de lagos
y océanos.

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Evaporación: Afecta sólo a la superficie libre del líquido y tiene lugar a cualquier temperatura.
Ebullición: Afecta a todo el líquido y tiene lugar a una cierta temperatura, aunque ésta
depende de la presión exterior.
Las características de los tres estados basadas en descripciones macroscópicas, es decir,
que pueden constatarse sin utilizar más que los propios sentidos humanos sin ayudas
auxiliares,son las siguientes:
Sólidos: -
-Tienen forma propia.
- Tienen un volumen definido.
- No son compresibles ni expansibles, a no ser que se ejerza sobre ellos fuerzas de
gran intensidad.
Líquidos:
- Carecen de forma definida.
- Poseen su propio volumen definido.
- Son poco o nada compresibles y expansibles.
Gases:
- Carecen de forma definida.
- No poseen un volumen propio.
- Son expansibles y compresibles, es decir, tienden a ocupar totalmente el recipiente
en el que se introduzcan, y si se reduce el volumen del recipiente, el gas se comprime
fácilmente y se adapta al menor volumen.
Tanto los gases como los líquidos tienen la propiedad de adaptarse a la forma del
recipiente que los contienen, así como la de escapar por un orificio que se practique en el
recipiente, por lo que reciben el nombre de fluidos.

TEORÍA CINÉTICO-MOLECULAR
Clausius desarrolló un modelo que pretendía explicar la naturaleza de la materia y reproducir
su comportamiento. Se conoce como teoría cinética molecular, y fue desarrollada
inicialmente para los gases. Puede resumirse en las siguientes premisas:

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Los gases están formados por partículas (átomos o moléculas) que se encuentran a grandes
distancias en comparación con su tamaño, por lo que el volumen realmente ocupado por las
moléculas es despreciable frente al volumen total, es decir, la mayor parte del volumen
ocupado por un gas es espacio vacío.
La moléculas están en un continuo movimiento aleatorio. Se desplazan en línea recta
chocando entre sí y contra las paredes del recipiente. Estos choques son elásticos, es decir,
en el choque una molécula puede ganar energía y la otra perderla, pero la energía total
permanece constante. Estos choques son lo que definen la presión del gas.
Las fuerzas atractivas de cohesión entre las moléculas, o fuerzas intermoleculares, son
muy débiles o nulas.
La temperatura es proporcional a la energía cinética media de las moléculas y, por tanto, a
la velocidad media de las mismas. ( Ec = m .V2 /2 )
La presión ejercida por un gas es proporcional al número de choques por unidad de
superficie de las moléculas contra las paredes del recipiente que lo contiene.
Este modelo también es aplicable a sólidos y líquidos:
En una sustancia gaseosa las fuerzas atractivas intermoleculares son muy débiles y su
influencia sobre el movimiento de las moléculas es despreciable que se desplazan a
gran velocidad, sin embargo, al enfriar el gas la velocidad de sus moléculas se reduce, lo que
hace que las fuerzas intermoleculares cobren importancia dando como resultado que las
moléculas dejen de moverse independiente y aleatoriamente. Cuando la temperatura
se hace lo suficientemente baja, las moléculas están en contacto y a pesar de no poder
moverse independientemente siguen teniendo la suficiente energía cinética para poder
desplazarse unas respecto de otras y el gas pasa al estado líquido.
Si la temperatura se hace más baja, las fuerzas intermoleculares son muy intensas lo que
obliga a que las moléculas, en contacto unas con otras, queden atrapadas en una posición
fija y sólo tengan libertad de girar y oscilar ligeramente en torno a esas posiciones
medias, adoptando por lo general, una disposición ordenada característica de la mayoría de
los sólidos.Con la teoría cinético-molecular se pueden explicar las características de cada
estado como se explicó mas arriba:
Sólidos: Dado que las partículas se encuentran en contacto y no pueden desplazarse, los
sólidos tienen una forma y volumen propios, no son compresibles ni expansibles, son
relativamente duros y rígidos y su densidad es alta.
Líquidos: Dado que las partículas se encuentran muy próximas y pueden desplazarse unas
sobre otras, tienen volumen propio pero se adaptan a la forma del recipiente que las contiene
y su densidad es algo menor que la de los sólidos.
Gases: Como las fuerzas de atracción son muy débiles, las partículas están muy separadas
unas de otras y se mueven en todas las direcciones y dado que no hay nada que retenga las
partículas próximas entre sí, los gases se expanden hasta llenar el recipiente, y por existir
grandes distancias entre ellas, son fácilmente compresibles y su densidad es mucho menor
que la de los sólidos y líquidos.

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PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS
Algunos ejemplos son la presión P, la temperatura T, el volumen V y la masa m. Existen
otras propiedades menos familiares como la viscosidad, la conductividad térmica, el módulo
de elasticidad, el coeficiente de expansión térmica, la resistividad eléctrica e incluso la
velocidad y la altura.
Las propiedades que caracterizan el estado de un sistema pueden dividirse en dos
categorías: intensivas y extensivas.
Las propiedades intensivas, tales como temperatura, presión y densidad, no dependen de
la masa del sistema. Una variable intensiva puede definirse en un punto, ya que tiene un
valor finito cuando el tamaño del sistema que rodea el punto se aproxima a cero.
Las variables que dependen del tamaño del sistema, tales como longitud, volumen, masa y
energía interna, son propiedades o variables extensivas. Si un sistema homogéneo se
divide en dos partes, la masa de la totalidad del sistema es igual a la suma de las masas de
las dos partes. El volumen del todo es también igual a la suma de los volúmenes de las
partes. Por otra parte, la temperatura del todo no es igual a la suma de las temperaturas de
las partes. De hecho, la temperatura, presión y densidad del todo son iguales que las de las
partes. Cualquier propiedad extensiva de todo el sistema es igual a la suma de las
propiedades parciales respectivas de los componentes del sistema. Puede definirse el estado
extensivo del sistema si se conoce, además de las propiedades intensivas, una propiedad
que indique la extensión del sistema y que puede ser la masa o el volumen. El cociente entre
dos propiedades extensivas de un sistema homogéneo es una propiedad intensiva. Muchas
de las propiedades intensivas se obtienen dividiendo la correspondiente extensiva por la
masa del sistema. La nomenclatura que se utiliza para designar las propiedades intensivas
que se obtienen de propiedades extensivas es representar con letra mayúscula las
extensivas y con minúscula las intensivas. Las propiedades intensivas reciben la misma
denominación que las extensivas de que proceden, seguida de la palabra específico. Así,
tomando como variable extensiva de referencia la masa, se tiene:

PRESIÓN EN GASES

Presión y temperatura de un gas


El estado de un gas se caracteriza usualmente por dos variables independientes: su presión
y su temperatura. De estas dos magnitudes se puede dar una visión puramente

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macroscópica, pero también se pueden interpretar en términos del modelo de gas ideal como
formado por partículas puntuales no interactuantes.

Presión
Supongamos que tenemos un cilindro lleno de un gas y que la tapa de este cilindro es un
pistón que puede deslizarse sin rozamiento. Supongamos también que en el exterior del
cilindro existe el vacío absoluto. En ese caso sabemos lo que ocurrirá: el gas del interior del
cilindro se expandirá, desplazando al pistón (de forma más o menos acelerada, según la
masa del pistón).

El mecanismo por el que esto ocurre son las colisiones de las moléculas de gas con el
pistón. En cada colisión, supuesta elástica, la partícula experimenta un cambio en su
cantidad de movimiento, que es ganado por el pistón.

Por tanto, para mantener el pistón en su lugar, es preciso ejercer una fuerza externa sobre él
en la dirección normal a su movimiento. La fuerza necesaria será mayor cuanto mayor sea el
área del pistón, por lo que la fuerza externa que hay que aplicar es de la forma

siendo pext la fuerza aplicada por unidad de superficie. A esta cantidad se la denomina
presión.

Si conseguimos que el pistón se quede en equilibrio, llegamos a la conclusión de que la


fuerza por unidad de superficie ejercida por el gas es igual a la aplicada desde fuera y por
tanto el gas posee una presión

Hemos definido la presión en términos de la fuerza aplicada desde fuera porque ésta es la
que medimos fácilmente, si bien en estados de equilibrio, que son los que nos interesarán
principalmente, podremos hablar igualmente de la fuerza aplicada desde el interior.
La presión de un gas no es una magnitud dependiente de la superficie del gas, aunque sea
ahí donde se mida. Es una propiedad de todo el gas. En una muestra de gas de tamaño

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reducido, todo el gas se encuentra a la misma presión y cualquier aumento en la presión en
un punto se transmite a todos los puntos de la muestra (principio de Pascal).

En una muestra de gas de gran tamaño la presión podrá variar de un punto a otro,
incluso estando en equilibrio. Así, si tenemos un gas de densidad ρ homogénea
sometido a la acción de la gravedad, la presión aumenta a medida que vamos
bajando debido al peso de la columna de gas situada encima, siendo su variación

siendo p0 la presión en el nivel que tomamos como referencia z = 0. Dado que la


densidad de un gas suele ser muy baja, este efecto es despreciable en la mayoría de
las ocasiones, salvo que consideremos volúmenes de gas a escala atmosférica.
El segundo término, conocido como presión hidrostática sí es importante si además
del gas tenemos una columna de líquido, como en el termómetro de gas a volumen
constante.
De la definición de presión se deduce que se mide en el SI en N/m². A esta unidad se
la denomina pascal (Pa)

Un pascal es una unidad muy pequeña, por lo que se suelen usar múltiplos. Así, un
bar equivale a

y un milibar será

Tres unidades que no pertenecen al SI son también de uso común al medir la


presión: la atmósfera estándar

En el caso de un gas, como ya se dijo anteriormente la presión es el resultado de los


impactos de las moléculas del gas contra la pared . Como las moléculas se mueven en todas
las direcciones, la presión es la misma con independencia de la orientación de la pared
donde se mide: la presión es una magnitud escalar.
En física se define como presión (P) al cociente entre la fuerza (F) y la superficie o área (A)
donde esta aplicada en forma perpendicular. Pero si consideramos a la masa de un gas
dentro de un recipiente, la presión que el mismo ejerce, se puede clasificar en relativa y
absoluta:

1. Presión relativa: es la presión que un gas ejerce dentro del recipiente que lo contiene
y puede leerse directamente del manómetro.

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2. Presión absoluta: es la suma de la presión relativa más la presión del medio que
rodea al recipiente que contiene el gas. Si el medio es la atmósfera, habrá que sumarle una
atmósfera o un bar.
Es la que se mide respecto a una presión nula, p
Presión manométrica: Es la que se mide respecto a la presión atmosférica
Pmanométrica. = P − Patm

En el Sistema Internacional de Medidas (SI) la presión se mide en Pascales, recordando que


un Pascal (Pa = N /m2)
Existen diferentes escalas de presión derivadas de los diferentes sistemas de unidades. Si
tenemos en cuenta las diferentes relaciones entre las escalas de presión podemos encontrar
las siguientes equivalencias:
1 atm=1bar=1,033 Kg/cm²=1013 hPa= 760 mm Hg = 14,7 lb / pulg²
Para simplificar el pasaje de unidades de la presión adoptaremos una relación directa (ver
Tabla de Unidades de Conversión):
1 atm = 1 bar = 1 Kg / cm² = 10.000 Kg / m² = 1000 hPa = 100 Kpa = 0,1 MPa
1 atm = 760 mm Hg = 14,7 lb / pulg²
…………………………………………….
La razón de la distinción es que la presión de un gas, como el que llena un neumático, se
mide con un manómetro, que se basa en la fuerza debida a la diferencia de presiones entre
la presión del gas y la exterior, que suele ser la atmosférica. Por ello, al llenar un neumático
con una presión de “2.1” hay que saber primero que la unidad es el bar (que es casi una
atmósfera estándar) y segundo que la presión es manométrica, por lo que la verdadera
presión del aire del neumático sería 3.1 bares.
La diferencia entre manómetro y barómetro es que este último se usa para medir presiones
atmosféricas, por lo que ya viene graduado en presiones absolutas (aunque internamente
funcione como cualquier otro manómetro).

La presión de los gases es el resultado de las colisiones de las moléculas con la pared:
depende del número de colisiones y de la componente normal de la fuerza de cada colisión,
por unidad de superficie. En ausencia de efectos gravitatorios, la presión es la misma en
toda la superficie, con independencia de su orientación

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PRESIÓN EN LIQUIDOS

En el caso de líquidos, la presión se debe a la fuerza de la gravedad (peso) del líquido:


se denomina presión hidrostática. Viendo la figura, la presión en el punto 2
será la presión atmosférica P0 más la fuerza ejercida por el peso de la columna de líquido,
por unidad de área:
El término ρgL es el valor de la presión hidrostática del líquido.

Densidad: Se define como la masa por unidad de volumen

Algunas veces la densidad de una sustancia se determina en relación con la densidad de


una sustancia mejor conocida. En ese caso se llama densidad relativa o gravedad específica
y es definida como la relación entre la densidad de una sustancia y la de una sustancia
estándar a una temperatura específica. Agua a 4° C para la cual:

Esto es

La densidad relativa es una cantidad adimensional.

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Volumen Específico: Es el recíproco de la densidad y se define como el volumen por
unidad de masa

Peso Específico: Es el peso de una sustancia por unidad de volumen

Temperatura: Es la propiedad termodinámica que nos indica cuando un cuerpo está


<caliente> o <frío>.La temperatura es una propiedad con la cual estamos todos
familiarizados pero que resulta difícil dar una definición exacta.
Su definición clara se consigue al estudiar la Ley Cero de la Termodinámica.
Transformaciones Reversibles e Irreversibles
Una transformación es reversible si se realiza mediante una sucesión de estados de
equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado
inicial por el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son, por equivalentes.
Si una transformación no cumple estas condiciones se llama irreversible.
En la realidad, las transformaciones reversibles no existen.
Materia: Cualquier cosa que ocupe un espacio.

Sistema: Materia que es el sujeto de un análisis termodinámico. Toda región en el espacio


que ocupa un volumen y tiene una frontera real o imaginaria.

Equilibrio mecánico: Condición que se alcanza cuando todas las partículas que forman un
sistema están en reposo y su energía potencial total es mínima.

Equilibrio térmico: condición que resulta de la ausencia completa de gradientes de


temperatura en un sistema.

Equilibrio químico: aquel que se obtiene cuando no se observa una reacción química entre
los reactantes (la velocidad de reacción para formar productos iguala a la velocidad de
reacción con que los productos se descomponen en las sustancias reactantes).

Equilibrio termodinámico: se produce cuando un sistema se encuentra simultáneamente


en equilibrio mecánico, químico y térmico.

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Cómo resolver problemas de Termodinámica

Esta es una cuestión espinosa. Nadie parece estar seguro de cómo se aprende “bien” a
resolver problemas, sean estos de Termodinámica o de cualquier otra disciplina. Parece
haber acuerdo general en una sola cosa: la única forma de aprender a resolver problemas es
resolviendo problemas. Por lo tanto, aunque tengamos la mejor técnica o estrategia para
resolver problemas, de nada sirve si no nos ponemos a practicar.
Por suerte, existe una copiosa bibliografía sobre la materia con problemas de toda clase, que
se aconseja consultar. La cuestión de cuál es la mejor estrategia para resolver problemas es
justamente éste un problema. Mi conclusión es que la estrategia perfecta no existe, sino que
cada uno debe desarrollar la que mejor se adapte a sus características personales.
Como indicación inicial, se puede usar la siguiente metodología como recomendada.

Metodología General Para la Solución de Problemas en Ingeniería Termodinámica


1. Leer con todo cuidado el enunciado del problema. Entender claramente la pregunta y el
resultado que se espera obtener.
2. Puesto que un diagrama siempre ayuda a la visualización de un problema, se debe dibujar
un esquema sencillo con todos los aspectos, que integran el sistema bajo estudio.
Puede tratarse de una bomba, de un intercambiador de calor, de un gas dentro de un
recipiente o de una planta termoeléctrica completa.
3. Seleccionar el sistema cuyo comportamiento deseamos estudiar, localizando clara y
convenientemente la frontera del sistema, debemos hacernos la pregunta a este respecto:
¿se trata de un sistema aislado, un sistema cerrado, o bien, un sistema abierto?
4. Utilizar los diagramas termodinámicos adecuados para localizar los estados de interés y
posiblemente la trayectoria de los procesos. Estos diagramas resultan muy útiles en la
visualización y claridad de nuestro análisis.
5. Indicar todas las interacciones (trabajo, calor y materia) que se presentan a través de la
frontera del sistema.
6. Enlistar, tomando en cuenta el enunciado del problema, todas las características distintivas
de los procesos involucrados. ¿Se trata de procesos isotérmicos, a presión constante,
a volumen constante, adiabáticos, isentrópicos, de entalpía constante?
7. Enlistar todas las hipótesis y suposiciones simplificadoras necesarias para resolver el
problema. Por ejemplo, ¿se necesita despreciar los cambios de energía cinética y de
energía potencial?
8. Aplicar la ecuación de la primera ley apropiada para el sistema que hemos seleccionado.
9. Aplicar la ecuación de la segunda ley apropiada al sistema que hemos seleccionado.
10. Utilizar las relaciones apropiadas entre propiedades termodinámicas. Se trata en este
punto, de emplear los datos de tablas, ábacos y relaciones termodinámicas apropiadas.
11. Trabajar en lo posible, con ecuaciones generales, antes de sustituir valores numéricos.
12. Tener cuidado con las unidades. Por ejemplo, cuando se utiliza la definición h = U + PV,
tanto h (entalpia) y U (energía interna) como PV ( trabajo de flujo) deben estar en las mismas
unidades.
13. Verificar que en todos los cálculos se utilicen temperaturas absolutas en grados Kelvin

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En mi opinión, este procedimiento tiene muchos puntos interesantes y útiles. Conviene usarlo
varias veces en la práctica, como un par de zapatos nuevos, hasta que se adapte al usuario.
Cada uno lo puede modificar o adaptar a su gusto, y según su experiencia. Es decir, se debe
considerar como una herramienta dinámica adaptable al usuario.
Esta estrategia tiene sus debilidades y fortalezas. Por ejemplo, tiende a ser más aplicable a
los problemas “cerrados” (de resultado único) que a los problemas “abiertos” con varias
posibles soluciones. Lo malo es que las situaciones de la vida real suelen tener soluciones
abiertas. No me cabe duda de que este procedimiento no es perfecto, pero también es cierto
que cualquier estrategia es preferible a no tener ninguna.
No se preocupe por los términos nuevos usados aquí, como isentrópico. Mas adelante los
explicaremos en detalle. Hasta entonces, basta saber que el punto 6 se refiere a
características identificables del sistema que permiten clasificarlo en una categoría
específica.
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2- LOS PRINCIPIOS DE LA TERMODINAMICA

La Termodinámica se desarrolla a partir de cuatro Principios o Leyes:


• Principio Cero (equilibrio térmico): permite definir la temperatura como una propiedad.
• Primer Principio (Joule) (de equivalencia entre calor y trabajo): define el concepto de
conservación de la energía, pero No define la dirección de la energía.
• Segundo Principio (Kelvin Plank- Clausuus): define la dirección de los procesos
termodinámicos.
• Tercer Principio (Nerst): fija el límite mínimo que toma la temperatura, postula algunas
propiedades en el cero absoluto de temperatura, y la función Entropia.

PROCESO
Un sistema experimenta un proceso, cuando se verifica un cambio de estado. Un cambio
de estado puede conseguirse por distintos procesos.
Proceso cíclico: El estado final coincide con el inicial.
La figura adjunta muestra:
(a) Proceso no estático de expansión de un gas. Al retirar la fijación, el sistema deja de estar
en equilibrio, y evoluciona por sí solo hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Los
estados intermedios no son de equilibrio.
(b) Proceso cuasiestático de expansión de un gas. La fuerza exterior (peso de la arena) se
va reduciendo infinitesimalmente. Todos los estados intermedios son de equilibrio.
Proceso cuasiestático: Todos los estados intermedios del proceso son estados de equilibrio
(b). Este proceso realmente no existe, es ideal o teórico. Puede aproximarse
tanto más cuanto la causa o potencial dirigente del proceso varía en cantidades
cada vez más pequeñas. Entonces cada nuevo estado producido, puede considerarse de
equilibrio y viene definido por sus coordenadas y puede aplicársele las ecuaciones que
las liguen.

Proceso Reversible: Es un proceso cuasiestático, que puede ser llevado de nuevo al estado
inicial pasando por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y sin que
al final, ni en el sistema ni en el medio rodeante, quede ningún efecto residual que pueda
revelar que se ha verificado el proceso. Para que esto último suceda, no debe haber
rozamientos ni deformaciones, lo que se llaman efectos disipativos. Por último, decimos
que no habrá degradación de la energía y por ello ninguna generación o producción
de entropía.

Proceso irreversible: Son los procesos reales. En ellos siempre habrá degradación de
energía y generación de entropía.

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PRINCIPIO CERO (Principio generalizado del equilibrio térmico)
La Ley Cero de la Termodinámica es un principio de generalización del equilibrio térmico
entre cuerpos, o sistemas termodinámicos, en contacto, en el que interviene como
parámetro físico empírico la TEMPERTURA.
EL principio de equilibrio térmico indica que en los procesos espontáneos la transferencia
de calor se realiza desde el cuerpo de mayor nivel energético hacia el cuerpo de menor
nivel energético y NO en el sentido opuesto. Ver ejemplo mas abajo
Su aceptación, aunque tardía, de su carácter básico y fundamental como punto de partida
para entender las otras tres leyes termodinámicas, hizo que se la denominase Ley Cero y
no Cuarta Ley.
La Ley cero de la termodinámica nos dice que si tenemos dos cuerpos llamados A y B,
con diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, luego de un tiempo
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determinado , éstos alcanzarán la misma temperatura que será una temperatura
intermedia.
Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, también
alcanzará la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrán la misma temperatura
mientras estén en contacto.

Representemos ahora dos sistemas A y B separados por una pared adiabática y cada
uno de ellos en contacto con un tercer sistema C cerrándose todo el conjunto por una
pared adiabática

Sistemas A y B en equilibrio térmico con C.

La experiencia demuestra que los sistemas llegan a alcanzar el equilibrio térmico con C, y
que, si la pared adiabática que separa a A de B se reemplaza por una pared diatérmica no
tiene lugar ningún otro cambio.
Este hecho experimental confirma la conocida ley cero de la Termodinámica que se puede
enunciar así: “Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio
térmico entre sí”.

CONCEPTO DE TEMPERATURA

Temperatura
Equilibrio térmico. Principio Cero
En Termodinámica la temperatura es un concepto esencial, y su medida constituye una de
sus principales actividades prácticas. Pero su definición correcta es complicada.
Si consideramos un trozo de aluminio y otro de madera en una misma habitación, ambos
están en equilibrio térmico, pero, sin embargo, al tocarlos, el de aluminio se siente más frío.
Luego la sensación fisiológica frío / caliente no puede dar una base sólida para fundamentar
el concepto de temperatura.
Supónganse dos bloques de un mismo metal, que inicialmente, al tacto, están uno más
caliente que el otro. Si los ponemos en contacto en un recinto aislado tiene lugar una
interacción térmica entre ellos. Al cabo de un tiempo ambos bloques producen la misma
sensación al tacto.

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Se dice que han alcanzado un estado de equilibrio común que hemos denominado antes
equilibrio térmico. El Principio Cero de la Termodinámica se formula, con una base
experimental, del siguiente modo:
1. Dos sistemas en contacto a través de una pared diatérmica luego de un tiempo suficiente
alcanzan el equilibrio térmico.
2. Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero se encuentran en equilibrio térmico
entre sí
Temperatura es una magnitud física que refleja la cantidad de calor, que tiene un cuerpo
de un objeto o del ambiente. Dicha magnitud está vinculada a la sensación de frío (menor
temperatura) y caliente (mayor temperatura).
La temperatura está relacionada con la energía interior de los sistemas termodinámicos, de
acuerdo al movimiento de sus partículas, y cuantifica la actividad de las moléculas de la
materia: a mayor energía sensible, más temperatura.
La temperatura es la propiedad de los sistemas que determina si se encuentran o no en
equilibrio. La temperatura de un sistema es la propiedad de la cual depende que un sistema
se encuentre en equilibrio térmico con otros. Por tanto, cuando dos o más sistemas están en
equilibrio térmico tienen la misma temperatura.
Calor
Se define el calor como energía en estado de transferencia o transición (movimiento) desde
un cuerpo a otro, a consecuencia de la diferencia de temperaturas entre los cuerpos. Es
decir, el cuerpo que se encuentra a mayor temperatura cederá energía al cuerpo de menor
temperatura; ya sea, por contacto directo o a través de un medio de transferencia.
La energía que constituye el calor procede de los movimientos de pequeñísimas partículas
llamadas moléculas, de las que están compuestos los cuerpos. Estas partículas en cualquier
cuerpo incluso en trozos de metales solidificados se mueven erráticamente de forma
continua, describiendo trayectorias muy cortas; tan cortas que no son visibles ni siquiera con
microscopios de gran aumento.
Cuando se transfiere o cede calor a un cuerpo, lo que ocurre es que las moléculas del cuerpo
adquieren más energía y comienzan a moverse más rápido y con trayectorias más largas. Si
el cuerpo es un sólido, como es el caso de un cilindro de un motor, éste se calienta, porque
sus moléculas se mueven muy rápidamente; y si utilizamos un termómetro para medir la
temperatura en el interior del cilindro, se encontrará que ella se ha elevado. En otras
palabras, mayor temperatura en un cuerpo significa mayor velocidad de las moléculas.
Los cuerpos sólidos tienen formas invariables, pero un gas (como el aire) se expande
libremente y llena todo el recipiente que lo contiene, cualquiera sea su tamaño. Las
moléculas de un gas se encuentran entonces chocando continuamente con las paredes del
recipiente, produciendo como resultado una fuerza que es posible medir a través de lo que
llamamos presión del gas.
Cuando se suministra calor a un gas sus moléculas se mueven más deprisa y con
trayectorias más largas y se calienta. Si el gas está encerrado en un espacio fijo, los golpes
más fuertes con que las moléculas chocan contra las paredes se manifiestan por un aumento
de presión.

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Todo esto es precisamente lo que ocurre cuando el combustible se quema en el interior de
los cilindros de un motor. Al quemarse, el combustible comunica calor a los gases
encerrados en la cámara de combustión y aumenta la presión con que los gases actúan
sobre las superficies que forman el recinto.
Como una de dichas superficies, la cara de fuego del pistón, es movible, consecuentemente
el incremento de presión produce el movimiento descendente del pistón durante la fase de
combustión o explosión, Al tiempo que el pistón desciende, aumenta el espacio ocupado por
los gases, por lo cual el volumen de los gases se hace mayor, y se dice que éstos se
expanden o dilatan.
El calor, como la energía mecánica, es algo intangible, y una unidad de calor no es una cosa
que pueda conservarse en un laboratorio de medidas. La cantidad de calor que interviene en
un proceso se mide por algún cambio que acompaña, y una unidad de calor se define como
el calor necesario para producir alguna transformación de tipo convenido.
En el sistema métrico, la unidad del calor es la caloría (cal), definida como la cantidad de
calor necesaria para elevar o disminuir en un grado centígrado (°C), la temperatura de un
gramo de masa de agua. En muchos trabajos de ingeniería, por ser la caloría una unidad
pequeña, se utiliza la Kilocaloría (1000 calorías); que es la cantidad de calor necesaria para
elevar o disminuir en un °C, la temperatura de un kilogramo de masa de agua.
En el sistema ingles de unidades, el calor se mide con la unidad térmica británica (British
Termal Unit o BTU), que se define como la cantidad de calor necesaria para elevar o
disminuir en un grado Fahrenheit (°F), la temperatura de una libra masa de agua.
Como el calor es una forma de energía que se puede transformar en trabajo mecánico, en el
sistema internacional de unidades el calor se mide en Julios (J). La relación que existe entre
las unidades anteriores, es la siguiente:
1 Kcal = 4,185 J;
1 Kcal = 3,95 BTU;
1 BTU = 1.060,5 J
Además, como el calor se transforma en trabajo, hay una relación que se denomina el
equivalente mecánico del calor, cuyas relaciones son:
1 BTU = 778 pie-lb.
1 Kcal = 427 m-Kg.
Esto significa que 427 m-Kg de energía mecánica, cuando se convierten en calor, subirán o
disminuirán la temperatura de 1 Kg de agua en I °C. Igualmente significa que 778 pie-lb de
energía mecánica, cuando se convierten en calor, elevaran o disminuirán la temperatura de
1 Ib masa de agua en 1 °F.

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA


La primera ley nos dice que la energía se conserva. Sin embargo, podemos
imaginar muchos procesos en que se conserve la energía, pero que realmente no
ocurren en la naturaleza. Si se acerca un objeto caliente a uno frío, el calor pasa
del cuerpo caliente al frío y nunca al revés. Si pensamos que puede ser al revés,
se seguiría conservando la energía y se cumpliría la primera ley.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 33


En la naturaleza hay procesos que suceden, pero cuyos procesos inversos no.
Para explicar esta falta de reversibilidad se formuló la segunda ley de la
termodinámica, que tiene dos enunciados equivalentes:

El calor es la energía transferida al sistema por medios no mecánicos. Pensemos que


nuestro sistema es un recipiente metálico con agua; podemos elevar la temperatura del
agua por fricción con una cuchara o por calentamiento directo en un mechero; en el primer
caso, estamos haciendo un trabajo sobre el sistema y en el segundo le transmitimos calor.
Cabe aclarar que la energía interna de un sistema, el trabajo y el calor no son más que
diferentes manifestaciones de energía. Es por eso que la energía no se crea ni se
destruye, sino que, durante un proceso solamente se transforma en sus diversas
manifestaciones.
Hasta ahora hemos considerado dos tipos de transferencia de energía entre un sistema y
su entorno: calor y trabajo, de modo que si durante un proceso se cede calor Q al sistema
y éste realiza trabajo W, la energía total transferida al sistema desde el exterior será
evidentemente Q-W = U ( variación de energía interna ). También sabemos que tanto el
trabajo realizado por el sistema como el calor cedido al mismo que experimenta un
proceso, entre un estado inicial y otro final, depende de los detalles de dicho proceso, es
decir, del “camino” seguido entre los estados inicial y final. Sin embargo, resulta que la
energía interna no depende del camino seguido y solo es función de los estados inicial y
final del sistema.
La Primera ley (conservación de la energía) pone ciertos límites a los proceso
posibles, pero existen muchos procesos que la cumplen y NO ocurren en la realidad.
Vemos un ejemplo:
Ejemplo 1: Transferencia de Calor entre cuerpo de diferentes temperaturas.
Proceso directo:

Dos bloques idénticos de hierro: (m = 1kg, Cv = 0.450 kJ/kg.°K) intercambian calor en un


recinto aislado. El bloque A esta a 100° C (373°K) y el B a 20° C (293°K).
De acuerdo a la primera ley, al finalizar el proceso intercambian 18 kJ y alcanzan la
temperatura común de 60 °C.(333°K)

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 34


Para el "proceso en reversa":

Los bloques se encuentran inicialmente a la misma temperatura (60 °C) y el cuerpo B cede
18 kJ de calor al cuerpo A, de modo que, de acuerdo a la primera ley, A alcanza los 100 °C y
B se enfría hasta 20° C. Las ecuaciones de arriba siguen siendo válidas:
Pero este tipo de procesos NO tiene lugar en la realidad en forma espontánea.
El calor fluye SIEMPRE espontáneamente desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el de
menor temperatura. Por lo tanto la Primera ley de la Termodinámica no especifica la
dirección del flujo de calor, por ésta falta de reversibilidad es que se formuló la Segunda ley.
La primera ley no es suficiente para discriminar entre los proceso reales y los
virtuales.

Este proceso NO se lleva a cabo en la realidad en forma espontánea.

El calor SIEMPRE fluye hacia el cuerpo de menor temperatura

La Primera Ley de la Termodinámica no es suficiente para discriminar entre los


proceso reales y los virtuales.
……………………...

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 35


SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Una Máquina Térmica es un dispositivo cuyo objetivo es convertir calor en trabajo.
Para ello utiliza una sustancia de trabajo (vapor de agua, aire, gasolina) que realiza una
serie de transformaciones termodinámicas de forma cíclica, para que la máquina pueda
funcionar de forma continua. A través de dichas transformaciones la sustancia absorbe
calor (normalmente, de un foco térmico) que transforma en trabajo.
El desarrollo de la Termodinámica y más en concreto del Segundo Principio vino motivado
por la necesidad de aumentar la cantidad de trabajo producido para una determinada
cantidad de calor absorbido. De forma empírica, se llega así al primer enunciado del
Segundo Principio:
Está basado en dos enunciados:
Primer enunciado
Enunciado de Kelvin-Plank : Se refiere a las máquinas térmica (MT) que operan como
Motor , y se puede expresar de varias formas:
No es posible ninguna transformación cíclica que transforme íntegramente el calor
absorbido en trabajo.
No es posible producir trabajo si no se disponen de dos fuentes térmicas a distintas
temperaturas
Ninguna MT que funcione en ciclos puede tener un rendimiento del 100%

Este enunciado implica que la cantidad de energía que no ha podido ser transformada en
trabajo debe cederse en forma de calor a otro foco térmico, es decir, una máquina debe
trabajar al menos entre dos focos térmicos. El esquema más sencillo de funcionamiento es
entonces el siguiente:

…………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 36


Un Refrigerador es un dispositivo cuyo objetivo es extraer calor de un cuerpo a una cierta
temperatura y cederlo a otro que se encuentra a una temperatura superior. Para ello utiliza
una sustancia de trabajo (refrigerantes ) que realiza una serie de transformaciones
termodinámicas de forma cíclica, para que pueda funcionar de forma continua, como
sucede con las máquinas térmicas.
Como dijimos el paso de calor de un cuerpo frio a otro caliente no se produce de forma
espontánea, salvo que reciba trabajo desde el exterior.
Se llega así a un nuevo enunciado del Segundo Principio:
Segundo enunciado

Enunciado de Clausius: Se refiere a las máquinas frigoríficas (MF) o a las MT que operan
como bombas.
No es posible el paso de calor de un cuerpo frío a uno caliente sin el consumo de trabajo.
………………………………………………………..
Todos estos enunciados apuntan a un concepto común que expresa:
No es posible aprovechar totalmente la energía disponible
Se puede representar un Refrigerador de forma esquemática

TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA


El Tercer Principio de la Termodinámica, que dedujo Nernst en base a la mecánica
estadística, postula que la entropía absoluta de todas las sustancias a 0 ºK es 0.

El Principio Cero introduce el concepto de ecuación de estado y permite identificar


aquellos sistemas a los que se les va a poder aplicar los resultados de la Termodinámica del
Equilibrio.
El Primer Principio permite introducir el concepto de energía interna
El Segundo Principio el concepto de entropía.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 37


El Tercer Principio no introducirá ningún concepto nuevo, sino que impondrá una limitación
en el valor de la Entropía
La tercera ley tiene varios enunciados equivalentes:

"No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de


procesos"
Es el calor que entra desde el "mundo exterior" lo que impide que en los
experimentos se alcancen temperaturas más bajas. El cero absoluto es la
temperatura teórica más baja posible y se caracteriza por la total ausencia de
calor. Es la temperatura a la cual cesa el movimiento de las partículas.
El cero absoluto (0 K) corresponde aproximadamente a la temperatura de
- 273,16ºC. Nunca se ha alcanzado tal temperatura y la termodinámica asegura
que es inalcanzable.
"La entropía de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinámico tiende a
cero a medida que la temperatura tiende a cero".

El Tercer Principio se aplica cuando el sistema se encuentra en el cero absoluto en una


situación de equilibrio termodinámico.
Es posible acercarse indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a él.
“Nernst” propone el siguiente enunciado del tercer principio de la termodinámica:

La variación de la Entropia a lo largo de un proceso isotérmico entre dos estados, ambos


en equilibrio interno estable, se anula en el límite del cero absoluto de temperatura, es
decir: Lim(T 0) S = 0
Cero Absoluto
El cero absoluto es la temperatura más baja posible. Teóricamente las partículas
subatómicas perderían toda su energía, por lo que los electrones y protones se unirían en
una “sopa cuántica”. Esta temperatura es de -273.15°C o bien 0° Kelvin.
Lord Kelvin fue quien calculó el cero absoluto, y para ello se basó en el hecho de que
cuando se enfría un gas, su volumen va disminuyendo en proporción a su temperatura. Es
decir que cada grado de temperatura que baja el gas, también disminuye su volumen en un
porcentaje especifico, de este hecho dedujo que a una temperatura de -273.15°C el
volumen se haría cero, algo que posiblemente no pase en la práctica, sin embargo, ocurren
muchas cosas curiosas al acercarse a esta temperatura.
Hasta este momento, sigue siendo una temperatura teórica ya que ha sido imposible llegar a
tan baja temperatura, sin embargo, si que se han alcanzado temperaturas tan bajas como
0.45° nanoKelvin (0.00000000045 Kelvin) en un experimento realizado en el Instituto
Tecnológico de Massachusetts con átomos de sodio en el 2003.
Pero ¿qué es lo que sucede a temperaturas tan bajas? En este estado, la materia adquiere
características asombrosas como la superconductividad (mucho mayor que la del oro y el
cobre) y la superfluidez (el helio a bajas temperaturas se convierte en un liquido sin
prácticamente nada de viscosidad).

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 38


El Móvil perpetuo de primera especie:
Es una máquina hipotética que sería capaz de continuar funcionando eternamente, después
de un impulso inicial, sin necesidad de energía externa adicional. Se basa en la idea de la
conservación de la energía. Su existencia violaría teóricamente la segunda ley de la
termodinámica, por lo que se considera un objeto imposible.

El Móvil perpetuo de segunda especie

El móvil perpetuo de segunda especie sería aquel que desarrollase un trabajo de forma
cíclica (indefinida) intercambiando calor sólo con una fuente térmica. También es llamado
móvil de Planck, y es imposible de construir bajo la Segunda ley de la termodinámica.
……………………….

INACCESIBILIDAD DEL CERO ABSOLUTO

Experimentalmente se comprueba que cuanto más se enfría un sistema, más difícil es seguir
enfriándolo, de modo que el cero absoluto de temperaturas (0 °K) es inalcanzable en la
práctica. El tercer principio establece limitaciones a cómo puede alcanzarse el cero absoluto
de temperatura.EL 3ER Principio de la Termodinámica prohíbe que se pueda alcanzar el
punto (S0 = 0) mediante una serie finita de procesos termodinámicos que permiten enfriar a
un sistema.
Una de las formas más conocidas de enfriar es la que realizan los refrigeradores en los que,
realizando un trabajo logramos extraer energía interna de un sistema. En concreto lo que se
hace es inyectar un gas a alta presión que llega a una zona (llamada condensador) en el que
al expandirse rápidamente se enfría lo suficiente para licuarse.
Entonces llega a un evaporador que está en contacto con la zona que se quiere enfriar.
El proceso de evaporación absorbe energía de esa zona. El circuito se cierra llevando
otra vez el gas al compresor. Idealmente estos procesos cíclicos se pueden representar
como una secuencia de estados de equilibrio que pasan por un conjunto de isotermas
(evaporación) e isentrópicas (expansión adiabática).

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 39


LO QUE DEBEMOS SABER DE LA ENTROPIA (S)

La palabra Entropía se deriva del vocablo griego “trope”, que significa transformación”.
La entropía es una función termodinámica que se designa por la letra S.
ENTROPIA: Es una función del estado del sistema, ya que tiene un valor único para
cada estado, independiente de cómo el sistema llego a dicho estado. Es una medida
cuantitativa del desorden molecular
La entropía es una propiedad intrínseca del Sistema Termodinámico relacionada
fundamentalmente con parámetros mensurables que la caracterizan.
Si decimos que se trata de una propiedad intrínseca de la materia implica que su valor
depende únicamente de la naturaleza de la materia considerada, sin importar su posición
externa o su movimiento con respecto a otros cuerpos. Así, por ejemplo, la entropía de un
cilindro que contiene aire a 25 °C y 500 kPa es la misma, independientemente de que el
cilindro se encuentre ubicado en la planta baja o en el último piso de un rascacielos.
Otro aspecto de vital importancia en la definición de entropía es el hecho de que la entropía
expresa una medida de la mayor o menor capacidad de la energía térmica de un sistema
para su conversión en energía mecánica; en otras palabras, la entropía permite cuantificar la
reducción de la calidad de la energía, en el sentido de que es degradada a una forma más
dispersa y caótica, la energía térmica.
Esto puede ilustrarse al considerar un sistema aislado en el que se produce la caída de un
objeto sobre una placa, dado que como resultado del impacto parte de la energía potencial
inicial del objeto se convierte en calor, degradándose entonces a una forma menos eficaz,
con el consecuente incremento de la entropía del sistema.
Es aquí donde la entropía encuentra una de sus más relevantes aplicaciones prácticas: en
el estudio de las máquinas térmicas (centrales de vapor y motores de combustión interna),
los refrigeradores y la expresión cuantitativa del grado de degradación de la energía en
dichos dispositivos; y en el cálculo de los rendimientos isentrópicas de compresores,
bombas, toberas, turbinas y otros equipos de amplia utilización en ingeniería, que permiten
medir el desempeño de dichos aparatos al compararlos contra un proceso ideal.
La entropía, una propiedad termodinámica

Para entender la entropía es necesario referirse a sus características como una magnitud
termodinámica. La entropía es una propiedad extensiva, es decir, depende del tamaño o
extensión del sistema. En el sistema internacional (SI) sus unidades son el kJ/K
Matemáticamente, la entropía se define por la ecuación diferencial:

dS = δQrev / T (1)
dS: es un cambio infinitesimal de entropía del Sistema.( SI es una diferencial exacta)
δQrev : intercambio (reversible) de energía térmica entre el medio y el Sistema. NO es una
diferencial exacta
T: temperatura a la que se registra el intercambio de energía térmica entre el medio y el
sistema.
Si se integra la ecuación (1) entre dos estados 1 y 2 se tiene:
ΔS = S2 – S1 = ∫δQrev/T (2)

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 40


ΔS tendrá el mismo valor independientemente de si el cambio entre los estados 1 y 2, se
realiza a través de un proceso reversible o un proceso irreversible, puesto que hay un solo
valor posible de Qrev y T es una función de estado, es decir, una propiedad en el sentido
termodinámico de la palabra.
De aquí que la entropía también es una función de estado, y como tal no se ve afectada por
el tipo de proceso a través del cual se va de un estado 1 a un estado 2; se concluye entonces
que su valor es independiente de la trayectoria o de la historia del sistema. Sin embargo, la
integral de δQrev/T da el cambio de entropía solamente para procesos reversibles.

En el caso de procesos irreversibles, para el cálculo de ΔS se debe definir un camino


reversible adecuado que tenga el mismo estado final que el proceso real y la ecuación (2) se
aplica a lo largo de este camino reversible.

El cambio de entropía de una sustancia puede expresarse en términos de otras propiedades:


T dS = dU + PdV (3) Primera Ecuación de la Entropía
T dS = dh – VdP (4) Segunda Ecuación de la Entropía

La variación entrópica en cualquier Sistema Termodinámico y su ambiente considerado


conjuntamente es positiva, tendiendo a cero en los procesos reversibles.
ΔS Total ≥0 (proceso irreversible)
ΔS = 0 (proceso reversible)

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 41


QUE ES LA ENTROPIA ? (como probabilidad)

La Entropía se puede considerar como una medida del desorden que tiene el sistema, pero
también se usa para medir el grado de irreversibilidad de los procesos termodinámicos, la
cantidad de energía que no se puede convertir en trabajo, y otras cosas importantes en la
práctica.La entropía es un concepto difícil de entender para cualquiera. Para intentarlo
pongamos en marcha la imaginación. Supongamos que estamos en una barquilla de un
globo aerostático de aire caliente de los que se tienen tubos de gas conectados a un
quemador. El globo supongamos que se encuentran a unos 100 metros de altura. El piloto
quiere subir más de modo que tira algo de lastre que carga en forma de ladrillos. Tira unos
100 ladrillos por la borda, nos preguntamos ¿qué probabilidad hay de que los ladrillos caigan
uno encima de otro formando una pared ?. No lo sé, pero seguramente es muy pequeña o
nula, pienso que lo más probable es que caigan en forma desordenada en diferentes
lugares. Bueno, la entropía mide justamente eso ( el grado de desorden). Si uno mide la
entropía de los ladrillos dispuestos al azar (desordenadamente) resulta que es mayor a la
entropía de los ladrillos formando una pared (ordenadamente).
Por ejemplo una estructura altamente ordenada como un cubito de hielo tiene una entropía
(grado de desorden) mucho menor que el charquito que forma el agua líquida al fundirse
debido a que las moléculas en el charquito de agua líquida están mucho más desordenadas
que en el cubito solido. Podemos decir entonces que isentrópico es un proceso en que la
probabilidad de todos los estados posibles en ese proceso es exactamente la misma.
Convengamos que un proceso de éstas características no parece natural, quiero decir que
en la práctica las cosas no suceden así.
Por ejemplo, si yo tiro 100 ladrillos desde un edificio, la probabilidad de que caigas formando
una pared no es la misma probabilidad de que caigan formando una pila desordenada.
Entonces ¿ que ejemplos se pueden citar de procesos isentropicos reales ? , bueno la
verdad de que no se me ocurre ninguno por lo que éstos procesos son una idealización.
En la vida real los procesos siempre tienden naturalmente a progresar en dirección de los
estados más probables. Entonces ¿ si no existen ¿ para qué complicarse la vida con ellos?.
La razón es de orden práctico. Al asumir la suposición de que los procesos son isentropicos
se reduce naturalmente la dificultad del cálculo de propiedades, lo que además en la mayoría
de los casos no significa una pérdida muy grande de exactitud. Esto justifica el uso de esa
hipótesis, excepto como veremos más adelante en los casos en que el comportamiento real
está muy alejados del ideal.
………………

Características asociadas a la Entropía.


La entropía se define solamente para estados de equilibrio.
Solamente pueden calcularse variaciones de entropía. En muchos problemas
prácticos como el diseño de una máquina de vapor, consideramos únicamente diferencias de
entropía. Por conveniencia se considera nula la entropía de una sustancia en algún estado
de referencia conveniente. Así se calculan las tablas de vapor, en donde se supone cero la
entropía del agua cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presión de 1 atm.
La entropía de un sistema en estado se equilibrio es únicamente función del estado
del sistema, y es independiente de su trayectoria pasada. La entropía puede calcularse como

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 42


una función de las variables termodinámicas del sistema, tales como la presión y la
temperatura o la presión y el volumen. (ver tema Variación de entropía en los gases ideales).
La entropía en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio
irreversible.
Considérese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a
diferentes presiones. Al quitar la separación ocurre un cambio altamente irreversible en el
sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el medio no ha sufrido cambio durante este
proceso, así que su energía y su estado permanecen constantes, y como el cambio es
irreversible la entropía del sistema a aumentado.

Transferencia de entropía.
La entropía está relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular (energía térmica) ,
por esto, la entropía de un sistema no decrece si no hay cierta interacción externa. Por otro
lado transfiriendo energía térmica es posible reducir la entropía de un cuerpo. Si esta
transferencia de energía es reversible, la energía total permanece constante, y si es
irreversible la entropía aumenta.
Si la transferencia de energía mecánica en un sistema se realiza con irreversibilidad se
producen aumentos de entropía en el sistema, es decir se generan entropía. Esta generación
de entropía trae consigo una pérdida de trabajo utilizable debido a la degradación de la
energía mecánica producido por la irreversibilidades presentes como lo es el rozamiento.
Irreversibilidad y Entropía.
Ahora nos podríamos preguntar: De que depende la reversibilidad de un proceso?
Una respuesta a esto, es decir que la variación de entropía es el criterio que permite
establecer el sentido en que se produce un proceso determinado que cumpla con el primer

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 43


principio de la termodinámica. La reversibilidad de un proceso ocurre cuando la entropía no
cambia entre un estado y otro.
El ingeniero mecánico debe estar interesado en la reversibilidad y en las variaciones de
entropía porque desde su punto de vista algo se ha "perdido" cuando se ha producido un
proceso irreversible; en una máquina de vapor o en una turbina. Lo que se ha perdido, es la
oportunidad de transformar energía térmica en energía mecánica.
Puesto que la energía interna de una sustancia que evoluciona en una maquina térmica se
recupera generalmente por absorción del calor, decimos que lo que se pierde es una
oportunidad de convertir calor en trabajo mecánico.
Todos los procesos reales son irreversibles. En mecánica se introducen los conceptos de
energía, trabajo, impulso y cantidad de movimiento y otros porque se conservan.
La entropía no se conserva, excepto en los procesos reversibles y esta propiedad no familiar,
o falta de propiedad de la función entropía, es una razón del porque existe cierto misterio
sobre el concepto de entropía. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua
fría, el calor entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua fría, sin embargo
la entropía del agua caliente disminuye y la del agua fría aumenta; pero el aumento de la
entropía es mayor que la disminución por lo que la entropía total del sistema aumenta.
De donde ha salido esta entropía adicional ?. La respuesta es que ha sido creada durante
todo el tiempo que duró el proceso de mezcla. Por otra parte, una vez que fue creada, la
entropía no puede ser destruida. El universo debe cargar con este aumento de entropía.
"La energía no puede ser creada ni destruida", nos dice el primer principio de la
termodinámica.
" La entropía no puede ser destruida, pero si puede ser creada", nos dice el segundo
principio de la termodinámica.
El aumento de entropía corresponde a un incremento del desorden molecular.
El Segundo Principio de la Termodinámica impone una condición adicional a los procesos
termodinámicos. No basta con que se conserve la energía y cumplan así el primer principio.
Una máquina que realizara trabajo violando el segundo principio se denomina “móvil
perpetuo de segunda especie”, ya que podría obtener energía continuamente de un entorno
frío para realizar trabajo en un entorno caliente sin coste alguno.
Cuando ΔS sistema = 0, el sistema está en equilibrio y no hay transformaciones entre los
distintos tipos de energía.
Cuando ΔS sitemaD > 0, es un proceso desequilibrado

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 44


3- GASES IDEALES y LEYES QUE LAS RIGEN
Se denomina gas a un estado de agregación de la materia en el cual las fuerzas
interatómicas o intermoleculares de una sustancia son tan pequeñas que no adopta ni forma
ni volumen fijo, tendiendo a expandirse todo lo posible para ocupar todo el volumen del
recipiente que la contiene.
A modo de recordatorio. Los estados de la materia son: sólido, líquido y gaseoso, que
dependen de la presión y de la temperatura a la que se encuentran sometidos.
En el estado sólido la fuerza de cohesión de las moléculas hace que éstas estén muy
próximas unas de otros con escaso margen de movimiento entre ellas.
En el estado líquido esta fuerza de cohesión molecular es menor lo cual permite mayor
libertad de movimiento entre ellas.
En el estado gaseoso la fuerza de cohesión de las moléculas es muy pequeña,
prácticamente nula, lo cual permite que éstas se muevan libremente y en todas direcciones.

En este capítulo nos dedicaremos a estudiar este comportamiento de los gases para
encontrar una explicación al mismo.
Antes de entrar de lleno en el estudio de las leyes que explican el comportamiento de los
gases, veamos cómo influyen en los gases los fenómenos físicos que los alteran y que son:
temperatura, presión y volumen, además de la cantidad de que se trate.
Temperatura
La temperatura (T) ejerce gran influencia sobre el estado de las moléculas de un gas
aumentando o disminuyendo la velocidad de las mismas. Para trabajar con nuestras fórmulas
siempre expresaremos la temperatura en grados Kelvin. Cuando la escala usada esté en
grados Celsius, debemos hacer la conversión, sabiendo que 0º C equivale a + 273,15 º
Kelvin.

Presión
En Física, presión (P) se define como la relación que existe entre una fuerza (F) y la
superficie (S) sobre la que se aplica, y se calcula con la fórmula P= F/A

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 45


Volumen
Recordemos que volumen es todo el espacio ocupado por algún tipo de materia. En el caso
de los gases, éstos ocupan todo el volumen disponible del recipiente que los contiene.
Hay muchas unidades para medir el volumen, pero en nuestras fórmulas usaremos el litro (L)
= 1.000 cm3.

Cantidad de gas
Otro parámetro que debe considerarse al estudiar el comportamiento de los gases tiene que
ver con la cantidad de un gas la cual se relaciona con el número total de moléculas que la
componen. Para medir la cantidad de un gas usamos como unidad de medida el mol.
Como recordatorio diremos que un mol (ya sea de moléculas o de átomos) es igual a
6,022x1023
1 mol de moléculas = 6,022•1023
1 mol de átomos = 6,022•1023
Recuerden que este número corresponde al llamado número de Avogadro y éste nos
conduce a una ley llamada, precisamente, ley de Avogadro.

Ley de Avogadro
Esta ley relaciona la cantidad de gas (n, en moles) con su volumen en litros (L),
considerando que la presión y la temperatura permanecen constantes (no varían).
El enunciado de la ley dice que:
El volumen de un gas es directamente proporcional a la cantidad del mismo.
Esto significa que:
Si aumentamos la cantidad de gas, aumentará el volumen del mismo.
Si disminuimos la cantidad de gas, disminuirá el volumen del mismo.
Esto tan simple, podemos expresarlo en términos matemáticos con la siguiente fórmula:

que se traduce en que si dividimos el volumen de un gas por el número de moles que lo
conforman obtendremos un valor constante.
………………………………………………..

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 46


DESCRIPCIÓN MACROSCÓPICA DE UN GAS IDEAL.
Se describirán las propiedades de un gas de masa m, contenido en un envase
de volumen V a una presión P y a una temperatura T y se buscará una relación entre estas
variables, llamadas variables termodinámicas.
En general, la ecuación que relaciona las variables termodinámicas, que se llama ecuación
de estado, es ecuación muy complicada, pero si el gas se mantiene a baja presión (baja
densidad), se puede establecer en forma experimental una ecuación muy
simple. Comúnmente, a un gas a baja densidad se le llama un gas ideal.
La mayoría de los gases a la temperatura ambiente y a la presión atmosférica, se
comportan aproximadamente como gases ideales.
La cantidad de gas en un volumen dado se expresa en términos del número de moles,(n). Se
define un mol de cualquier sustancia a la masa que contiene un número NA de moléculas,
llamado número de Avogadro. Este número NA (también simbolizado con N o No) tiene un
valor aproximado de 6,0220943 x 1023 ± 6.3 x 1017 moléculas/mol.
El número de moles n de una sustancia se relaciona con su masa m por la expresión
n= m / (PM) donde la cantidad (PM) se llama Peso Molecular o Masa Molecular de la
sustancia.
Gases Perfectos: Se denomina gas a un estado de agregación de la materia en el cual las
fuerzas interatómicas o intermoleculares de una sustancia son tan pequeñas que no adopta
ni forma ni volumen fijo, tendiendo a expandirse todo lo posible para ocupar todo el volumen
del recipiente que la contiene.
Los gases ideales son gases hipotéticos, los cuales se suponen compuestos por partículas
que no interaccionan entre sí y que no ocupan ningún volumen.
Los gases ideales cumplen las leyes de Boyle-Mariotte y Gay-Lussac y son gases que se
encuentran a baja presión y baja densidad . Deja de ser así cuando las presiones son muy
elevadas o las temperaturas muy bajas. Un gas que cumpliera siempre las leyes sería un
gas perfecto (inexistente).
La aproximación de gas ideal se cumple satisfactoriamente en aquellos gases que se
encuentran a baja presión y a una temperatura no demasiado baja.
Las principales características del gas ideal, de acuerdo con la Teoría Cinética de los
gases, son las siguientes:
Está constituido por partículas con masa muy pequeña, que no tienen volumen.
Las partículas se hallan en movimiento caótico permanente.
El choque de las partículas con las paredes del recipiente que las contiene, origina una
fuerza promedio por unidad de área, es decir, una presión.
No existe atracción intermolecular.
Los choques de las partículas son perfectamente elásticos, es decir no existe pérdida de
energía por fricción.
Los gases reales, presenta un comportamiento aproximadamente ideal a presiones bajas y
temperaturas altas, condiciones en las existe un gran espacio “libre” para el movimiento de
las moléculas y por lo tanto, es pequeña la fuerza de atracción intermolecular.
El estado de un gas queda determinado por 3 variables: Presión (P), Volumen (V) y
Temperatura (T). Existe una ecuación de estado que expresa la relación que existe entre
estas magnitudes en los gases ideales, y describe satisfactoriamente el comportamiento de
los gases en condiciones de bajas presiones y altas temperaturas. Es la ecuación de estado
de los gases ideales:

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 47


P·V = m·R·T

P= presión ; V=volumen ; m=masa ; R=cte. del gas ; T= temperatura absoluta

Otra definición: Son aquellos que pueden soportar cualquier juego de valores de presión ,
volumen específico y temperatura , sin cambiar de estado.
Se los llama también Gases Ideales porque en la practica no existen ningún tipo de gas
perfecto , ya que todos los gases conocidos han podido ser licuados en condiciones
especiales de presión y temperatura.

Gases Reales :
Son los gases tal como se los encuentran en la naturaleza
Como el gas real no se ajusta a la teoría cinética de los gases tampoco se ajusta a la
ecuación de estado y se hace necesario establecer una ecuación de estado para gases
reales.
La ecuación más sencilla y la más conocida para analizar el comportamiento de los gases
reales presenta la siguiente forma:
P.V = Z.R.T
P: presión absoluta.
v: volumen.
R: constante universal de los gases.
T: temperatura absoluta.
Z: se puede considerar como un factor de corrección para que la ecuación de estado se
pueda seguir aplicando a los gases reales. En realidad Z corrige los valores de presión y
volumen leídos para llevarlos a los verdaderos valores de presión y volumen que se tendrían
si el mol de gas se comportara a la temperatura T como ideal.
Z se conoce como factor de supercompresibilidad, y depende del tipo de gas y las
condiciones de presión y temperatura a que se encuentra; cuando éstas son bajas, próximas
a las condiciones normales, Z se considera igual a uno.
Cuando se trata de gases reales, la presión indicada por el registrador de presión es menor
que la presión a la que se encontraría el gas si fuera ideal pues hay que descontar las
interacciones entre las moléculas y por otra parte el volumen disponible para el movimiento
de las moléculas es menor que el volumen del recipiente pues no se puede despreciar el
volumen ocupado por las moléculas.
Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas real, "z" tiene que
valer diferente que uno.
Para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de uno, así que la formula
queda de esta forma: pV=ZRT.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 48


La ecuación de Van der Waals

En un gas ideal las moléculas no interaccionan entre sí excepto por colisiones elásticas, y
se puede tratar como masas puntuales.
Van Der Waals introdujo correcciones a la ecuación de estado de un gas ideal que tenían
en cuenta el volumen finito de las moléculas y las fuerzas atractivas que una molécula
ejercía sobre otra a distancias muy cercanas entre ellas.
La ecuación de Van Der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia de
dos términos de corrección; uno corrige el volumen, el otro modifica la presión.
Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actúan como
gases ideales.La ecuación de Van Der Waals es de la forma:

La constante b es la corrección por el volumen ocupado por las moléculas, y el término a/v2
es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción intermolecular.
Como podría esperarse en el caso de una ecuación generalizada, las constantes a y b se
evalúan a partir del comportamiento general de los gases.
En particular estas constantes se evalúan observando que la isoterma crítica pasa por un
punto de inflexión en el punto crítico, y que la pendiente es cero en ese punto.
Las constantes a y b son característicos de cada gas y se obtienen a partir de los datos de
la presión, Pc, volumen Vc y la temperatura Tc crítica.
De la ecuación de Van Der Waals si despejamos la presión P:

El punto crítico es un punto de inflexión de la isoterma Tc en el diagrama P-V de modo que


en el punto crítico se cumple que:

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 49


De estas dos ecuaciones obtenemos, el volumen Vc y la temperatura Tc crítica.cuyos
Valores son:

Sustituyendo Vc y Tc en la ecuación de Van Der Waals obtenemos la presión crítica, Pc,

Por debajo de la isoterma crítica, es decir una isoterrma sub-critica presenta 3 raices que
corta a la isobárica en tres puntos , A, B y C como vemos en la figura de abajo.
En la zona de transición entre la fase gaseosa y la fase líquida la presión no oscila, se
mantiene constante. La regla de Maxwell elimina el comportamiento oscilante de la
isoterma de la ecuación de van der Waals y la sustituye por un segmento horizontal de
presión Pr tal que el área comprendida entre el segmento horizontal AB y la isoterma es
igual al área comprendida entre la isoterma y el segmento horizontal BC, tal como se ve en
la figura más abajo.

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Gas Permanente :
Son los que no pueden ser licuados por simple variación de la presión a la temperatura a la
que se encuentran.

Gases Licuables:
Son los que Sí son posible licuarlos por simple variación de la presión.
Por Ejemplo: El Aire Atmosférico es un Gas permanente a la temperatura ambiente , pués no
es posible licuarlo por compresión ; hay que bajar previamente su temperatura a unos –
150°C para recién poder licuarlo.
……………………………

La ecuación de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:


1. Considera que las moléculas del gas son puntuales, es decir que no ocupan volumen.
2. Considera despreciables a las fuerzas de atracción-repulsión entre las moléculas.

La ecuación de los gases ideales no tiene buena correlación con el comportamiento


de los gases reales. Al considerar el volumen molecular y las fuerzas de atracción-repulsión
despreciables, no es fiable cuando el volumen es pequeño o la temperatura es baja, ya que
los factores que se despreciaron influyen más. Es por eso que se la utiliza a altas
temperaturas (la energía cinética de las moléculas es alta comparada con las fuerzas de
atracción-repulsión) y bajas presiones (el volumen es muy grande comparado con el volumen
de las moléculas del gas).
En general el criterio utilizado es que se puede utilizar dicha ecuación cuando la
temperatura a la que se está trabajando (o el rango de temperaturas) es superior a dos veces
la temperatura crítica del compuesto.
…………………..
LEYES DE LOS GASES IDEALES
1- Ley de Boyle-Mariotte (t=cte)

Boyle encontró que si se mantiene constante la temperatura de una masa determinada de


gas mientras su volumen varía entre límites amplios, la presión ejercida por el gas varía
también, de tal modo que el producto de la presión por el volumen permanece
(aproximadamente) constante. En símbolos matemáticos, PV = Cte.
Esta relación constituye la Ley de Boyle.
Si los subíndices1 y 2 se refieren a dos estados diferentes del gas a la misma temperatura, la
ley de Boyle puede también escribirse como: P1 V1 = P2 V2 {los estados 1 y 2 están a la
misma temperatura }.
También ésta ley se puede expresar de la siguiente forma:
A temperatura constante, los volúmenes ocupados por una misma masa de gas, son
inversamente proporcionales a las presiones que soporta, se escribe como:

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 51


Si representamos en un diagrama P;V llamado diagrama de Clapeyron la ecuación anterior
se obtiene una curva que es una hipérbola equilátera La transformación se llama
“isotérmica”.
A medida que las isotérmicas se alejan de los ejes tienen valores mayores de temperatura.
Los gases reales a bajas presiones se comportan con mucha aproximación como gases
ideales.

2- Ley de Charles ( P=cte)


Se refiere a la dilatación de los gases a P=cte.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 52


= coeficiente de dilatación cúbica del gas a P=cte
Midiendo para un cierto número de gases en series de medidas efectuadas a diferentes
presiones, se encontró que cuando más baja es la presión, con tanto mayor aproximación
coinciden los valores de para los distintos gases.
si to = 0ºC, ⇒ To = 273,16 K, esto físicamente significa que a 0ºC el volumen de un gas
aumenta 0,3661 % por cada grado de temperatura a presión constante.

= 1/273 = 0.00366 (1/°C) = 0.3661 % / °C a P=cte.

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3. Ley de Gay-Lussac (v=cte)
Se refiere al aumento de presión a V=cte.

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4-DETERMINACION DE LA ECUACION GENERAL DE ESTADO DE LOS
GASES IDEALES
La ecuación de estado surge de la combinación de la Ley de Boyle-Mariotte y Gay-Lussac.
Supongamos que combinamos la Ley de Boyle- Maritte con la Ley de Charlea a P=cte.
y lo representamos en el grafico adjunto.

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Supongamos que combinamos la Ley de Boyle- Mariotte con la de Charles a V=cte. y
lo representamos en el gráfico adjunto

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LEY DE CHARLES y GAY-LUSSAC: TEMPERATURA Y VOLUMEN
TEMPERATURA ABSOLUTA
Boyle, Charles y Gay-Lussac investigaron la dilatación del aire y otros gases, es decir, el
efecto que produce el cambio de la temperatura en el volumen de una cantidad dada de aire
manteniendo la presión constante. Encontraron que el gas se expandía al calentarse de
forma uniforme; así, por cada grado de aumento de la temperatura, el aumento de
volumen del gas es de 1/273 = 0.003663 veces su volumen a 0 ºC. Por tanto, tal y como
muestra la figura de abajo, el volumen de un gas es una función lineal de su temperatura
Celsius ( la gráfica V- t es una recta). El volumen del gas se va contrayendo a medida que la
temperatura desciende pero si ésta es lo suficientemente baja, el gas licúa (la recta se corta).
Si prolongamos la recta obtenemos por extrapolación que la temperatura a la que el volumen
de cualquier gas debería ser nulo es –273 ºC llamado Cero Absoluto (0°K)

En la práctica, ningún gas puede ser enfriado hasta que se anule su volumen, ya que todos
los gases se condensan para dar líquidos y sólidos a temperaturas superiores a los –273 ºC.
Sin embargo, la idea de que existe una temperatura que es la mínima posible negativa es
decir, un cero absoluto de temperaturas es de extraordinaria importancia. En lugar de elegir
arbitrariamente el punto de fusión del hielo como el cero de la escala de temperaturas, como
se hace en la escala Celsius, es posible elegir de forma lógica el cero absoluto como cero de
una escala de temperaturas. Esta elección del cero constituye la base de la escala absoluta o
kelvin de temperaturas que fue sugerida por primera vez por el científico británico Lord Kelvin
El cero absoluto: Hay materiales que se comportan de una forma muy curiosa cuando lo
enfriamos a temperatura extremadamente bajas como el -273°C, a ésta temperatura la
resistencia al paso de la corriente eléctrica desaparece por completo. Estos materiales en
éstas condiciones se le llaman SUPERCONDUCTORES, en éste estado las cargas eléctrica
se mueve por si solas, sin la necesidad de un campo magnético que las haga mover,
estamos en presencia de una “corriente perpetua”, pero como se dijo anteriormente, ésta
situación se logra solo al CERO ABSOLUTO.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 57


La superconductividad tiene muchas aplicaciones, por ejemplo la generación de campos
magnéticos intensos, la fabricación de cables para la conducción de energía eléctrica y en el
campo de la electrónica. Los campos magnéticos muy intensos permiten la fabricación de
sistemas de transporte masivo levitados: trenes que “flotan” sobre sus rieles evitando así la
fricción con ellos, alcanzando velocidades altísimas Los cables superconductores nos
permitirían transmitir energía eléctrica desde los centros de producción ( represas o reactores
nucleares) hasta los centros de consumo sin pérdidas de ningún tipo en su trayecto. En el
campo de la electrónica, la superconductividad nos daría la posibilidad de fabricar
supercomputadoras extremadamente veloces
Imposibilidad del Cero absoluto
Según la tercera ley de la termodinámica, el cero absoluto es un límite inalcanzable. La
mayor cámara frigorífica actual sólo alcanza los -271 ºC. La razón de ello es que las
moléculas de la cámara, al llegar a esa temperatura, no tienen energía suficiente para hacer
que ésta descienda aún más.
Si representamos gráficamente la ecuación de charles, vemos que es la ecuación de una
recta con ordenada al origen V0
V= V0 (1+ T)
Si proyectamos la recta hasta cortar el eje
de las temperaturas, el punto será de -273°C
a ese punto se le llama Cero Absoluto y corresponde el 0 K dela escala Kelvin.
A esa temperatura, vemos que el volumen se haría cero, de la ecuación de arriba para que
V=0 debe ser (1+ T) = 0 ya que el volumen inicial no puede ser cero
Siendo (1+ T) = 0 de donde:

La temperatura a la cual la fuerza elástica del gas se anularía es a -273°C (cero Absoluto).

La constante R del Aire

……………………………………………….

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5- DETERMINACION EXPERIMENTAL DEL CERO ABSOLUTO

Si hacemos una gráfica del producto P en función de la temperatura obtenemos una línea
recta, que interseptará el eje X en el valor T= -273ºC. Si empleamos distintos gases pero con
el mismo número n de moles, obtendremos la misma línea. Pero si el número n de moles es
distinto obtendremos otra línea distinta que interseptará al eje X en el mismo valor de
T=-273ºC.

La experiencia consiste en:


Se coloca un recipiente de volumen V que contiene aire en un baño térmico formado por
una mezcla de agua y hielo. Estando el recipiente libre a la atmósfera, la presión del aire
será la presión atmosférica ( P0 ): En éstas condiciones tenemos:
t0 = 0ºC. ; P0 = 1atm. = 1,013x105 Pa ; y H0 = 0 cm (las dos ramas del manómetro está a
nivel) . Ver Grafico 1
Se cierra completamente el recipiente de aire taponando el conducto que se comunica a
la atmósfera. Se conecta un horno eléctrico (le resistencia se pone de color rojo) y
observamos que se funde el hielo. Ver grafico 2
Cuando desaparece el hielo, la temperatura del baño térmico se eleva rápidamente, hasta
alcanzar los 100º C. Observamos que la presión del aire que contiene el recipiente se
incrementa y podemos medir la presión anotando el desnivel de las dos ramas del
manómetro de mercurio.
El agua entra en ebullición, observamos las burbujas de vapor atravesando de abajo hacia
arriba en el baño térmico. El agua del baño se evapora y al cabo de un cierto tiempo, se
desconecta el horno eléctrico.
En éstas condiciones se tiene: t1 = 100°C ; P1 = 138,48 kPa ; H1 = 28 cm en el manómetro

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Los dos estados en estudio son:
Punto 0: gráfico 1; P0 = 1 atm (101,32 kPa) ; t0 = 0°C : H0 = 0 cm. Las dos ramas del
manómetro de Hg están a nivel
Punto 1: gráfico 2: P1 = 138,48 kPa ; t1 = 100°C ; H1 = 28 cm
Se tapona el recipiente que contiene aire y se enciende la resistencia eléctrica. el hielo se
empieza a fundir y luego el agua empieza el proceso de ebullición hasta que el termómetro
marca t1 = 100°C
La presión P1 medida en el manómetro será la suma de la presión atmosférica más la que
corresponde a la diferencia de alturas entre las dos ramas del manómetro, que como
apreciamos en la figura 2
es de 28 cm=0.28 m
P1 = Patm. + Hg g H2 = 101320 (Pa) + 13550 (kg/m3). 9.81 (m/seg.2). 0.28 (m) = 138481
Pa ( 138.48 kPa)
Siendo: 1atm. = 101320 Pa ; Hg = 13550 kg/m3 (densidad del mercurio)
Pa = N/m2 resulta que la presión final es de:
P1 = 1,366 atm
Reemplazando éstos valores en la ecuación (1) de arriba:

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…………………………………………….

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6- TRANSFORMACIONES TERMODINÁMICAS FUNDAMENTALES
Concepto de equilibrio Transformación Ciclo
Si no se ejerce una fuerza externa sobre un sistema éste permanece en reposo relativo al
sistema de ejes de referencia: si no se agita el aire de un recinto este permanece en calma,
si no hay diferencia de temperatura entre dos puntos de una pieza metálica no hay
transferencia de calor, etc. En otras palabras, si no hay acción externa, si dejamos al sistema
librado al juego de sus fuerzas internas, este alcanza con el tiempo un estado en el que sus
propiedades no varían de un instante a otro. Esta condición se denomina de equilibrio
interno.
Si tenemos un sistema aislado, es decir sin interactuar con el medio y pasado un tiempo los
parámetros que definen su estado permanecen invariables, el equilibrio es sólo interno pero
si el sistema no está aislado, su equilibrio es total. Existen distintos tipos de equilibrio, de
acuerdo al tipo de interacción que tenga lugar.
Por ejemplo pensamos en un globo de goma inflado. Durante el llenado el sistema limitado
por las paredes del globo no está aislado porque es abierto (volumen de control) y una vez
lleno, si se deja cerrado en reposo, en un breve lapso de tiempo se igualan las temperaturas
externa e interna, de modo que el sistema está:
1. En equilibrio químico porque no hay cambio de composición del aire.
2. En equilibrio térmico porque no hay intercambio de calor con el medio externo.
3. En equilibrio mecánico, interno y con el medio ambiente, porque a pesar de que la presión
interna es algo mayor que la externa (lo que se contrarresta por la tensión de la goma) no
hay resultante en ningún sentido ni se produce trabajo mecánico.
Esto es, el sistema se encuentra en equilibrio termodinámico y físico-químico.
Un Sistema se puede describir mediante un número limitado de parámetros que configuran
su estado. Supongamos para mayor simplicidad tener un sistema que queda definido fijando
dos propiedades cualesquiera, por ejemplo P y T, o P y V. En el plano coordenado P-V un
punto describe un estado determinado y único del sistema. Si tenemos dos puntos A y B en
el plano P-V se dice que el sistema ha sufrido una evolución o transformación cuando, por
medio de cambios de cualquier orden en sus propiedades, pasa del estado A al B.
Existen naturalmente infinitas maneras de hacer el recorrido. De aquí en mas asumiremos
que las transformaciones se realizan de modo que cada uno de los pasos sucesivos que
atraviesa el sistema en la evolución es un estado de equilibrio. La razón es que en el plano
sólo podemos representar estados de equilibrio. De este modo la transformación así
representada transcurre como una sucesión de estados de equilibrio.
Un proceso de este tipo se denomina transformación casi estática.

Por supuesto, en la realidad ningún proceso es realmente casi estático,


pero una buena aproximación consiste en realizar la evolución en un
tiempo enormemente largo. Su representación en el plano es una línea
continua integrada por infinitos estados de equilibrio.
Si realizamos una evolución A→B mediante un camino 1 y luego otra B→A
siguiendo un camino 2, se describe un ciclo. Recordemos que se
sabe del Análisis Matemático que las funciones se dividen en dos tipos de
acuerdo a su integrabilidad. Recordemos también que la integral cerrada
de una función de este tipo vale cero.

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Se denomina transformación a una sucesión de estados diferentes. Como cada punto en
un diagrama representa un estado , la transformación estará representada por una
sucesión de puntos , es decir por una línea.
Cualquier transformación de estado que sufra un cuerpo, está caracterizado por la una ley
o variación de sus parámetros térmicos, y esa ley debe poder ser expresada por una
ecuación entre ellas ,esta ecuación es la ecuación de transformación ; una transformación
dada tendrá su ecuación de acuerdo a sus propiedades características , en la que
figurarán como variables o funciones los parámetros P;V;T o bién la cantidad de calor Q ,
la entropía S o la entalpia h (i).
Los sistemas de coordenadas que más se emplean para representar una transformación
son: el diagrama P;V (Clapeyron) llamado diagrama mecánico porque su área representa
un trabajo ; el diagrama T;S (entrópico) llamado diagrama térmico , porque su area
representa una cantidad de calor , y el diagrama h;S llamado diagrama de Mollier.
Las transformaciones que tienen mayores aplicaciones son: dependiendo del exponente
del volumen específico será el tipo de transformación; ejemplo:

Transformación isoterma:
Se denomina proceso isotérmico o proceso isotermo al cambio reversible en un sistema
termodinámico, siendo dicho cambio a temperatura constante en todo el sistema.
La compresión o expansión de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas en
contacto térmico con otro sistema de Capacidad calorífica muy grande y a la misma
temperatura que el gas; este otro sistema se conoce como foco caliente. De esta manera, el
calor se transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando trabajo.
Como la energía interna de un gas ideal sólo depende de la temperatura y ésta permanece
constante en la expansión isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por
el gas: Q = W.

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Una curva isoterma es una línea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de
las diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal
en un diagrama P-V, llamado diagrama de Clapeyron, son hipérbolas equiláteras, cuya
ecuación es P•V = constante.

Transformación isócora. Transformación termodinámica que tiene lugar a volumen


constante.
Un ejemplo de este tipo de transformaciones sería el proceso de calentamiento de los gases
contenidos en un recipiente rígido y herméticamente cerrado.

Transformaciones isóbara: Transformación termodinámica realizada a presión


constante.

Un ejemplo de este tipo de transformaciones sería el proceso de calentamiento de los


gases contenidos en un globo herméticamente cerrado.

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Transformación adiabática: Es la que tiene lugar sin intercambio de
calor.
Un ejemplo de transformación de este tipo sería la compresión de un gas
contenido en un cilindro en la que se varía el volumen a través de un
émbolo, estando el sistema cerrado y aislado térmicamente del exterior.

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Cuadro de resumen de las transformaciones termodinámicas

Ecuación de estado de un gas ideal PV=RT

Ecuación de una transformación adiabática PV = cte.

Relación entre los calores específicos (Mayer) Cp – Cv = R

Índice adiabático de un gas ideal = Cp / Cv

Primer Principio de la Termodinámica (sit. Cerrados) Q= U+W

Transformación Calor Trabajo Var. Energía Interna


Isócora (v=cte) Q= m CV (TB-TA) 0 U= m CV (TB-TA)
Isóbara (p=cte) Q= m Cp (TB-TA) W= P (VB-VA) U= m CV (TB-TA)
Isoterma (T=cte)
Q=W W = RT Ln ( VB / VA ) U=0
Adibática (Q=0) 0 W=- U U= m CV (TB-TA)

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Proceso Politrópico
Son transformaciones Teóricas que sustituyen a las Reales.
Los procesos reales no son perfectamente adiabáticos. Por ejemplo si se comprime un gas
las temperaturas alcanzadas pueden ser tan altas que el recinto donde se comprime disipa
importantes cantidades de calor. Además por razones prácticas conviene refrigerar el recinto,
para evitar que las altas temperaturas lleguen a perjudicar las partes mecánicas más
delicadas del compresor. Sin embargo, la refrigeración no es de 100% eficaz porque no es
capaz de eliminar todo el calor producido, de modo que la evolución tampoco es isotérmica.
Es decir que en la práctica la evolución transcurre por un camino intermedio entre la
adiabática y la isotérmica. Tanto la adiabática como la isotérmica deben considerarse
evoluciones ideales muy difíciles de lograr en la realidad. Por lo que podemos decir que la
transformación politrópica está comprendida entre la adiabática y la isotérmica.
Etimológicamente el termino politrópico proviene de: “poli” = muchos ; y “tropos” = formas ;
de modo que la palabra significa de “muchas formas”
………….

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Transformaciones Adibáticas, Isotérmicas y Plitropicas

Una transformación adiabática es aquella en la que el sistema experimenta cambios en sus


parámetros ( o sea en su estado) sin intercambiar calor con el medio ambiente.
La ecuación de una evolución adiabática se puede expresar de tres maneras diferentes
según las siguientes leyes potenciales:

Las deducciones de éstas tres leyes las veremos más adelante.


Dado que el diagrama P;V es uno de los más usados para representar transformaciones en
sistemas cerrados.
Es importante obtener las pendientes de las curvas que representan las distintas
transformaciones.
La pendiende de cualquier recta se define como la tangente del ángulo que forma con
el eje de las x.

* Una recta vertical en el diagrama P;V representa una transformación isocora (V=cte.) con
un ángulo de 90°, y la tangente de 90° es indeterminado

* Una recta horizontal en el diagrama P;V representa una transformación isobárica (P=cte.)
forma un ángulo de 0°, y la tangente de 0°= cero; por lo tanto la isobárica tiene pendiente
nula.
La pendiente de la adiabática es:
Tomando la expresión P V = cte. y diferenciando ambos miembros, tenemos:
V dP + P V -1 dV = 0 de donde:

¿ Qué significa esto? el hecho de que la pendiente de la curva sea negativa significa que a
medida que aumenta P disminuye V, es decir la función es monótona decreciente.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 68


La pendiente de la politrópica es:

Para compararla con la isotérmica hacemos:


P V = cte. diferenciando ambos miembros:
V. dP + P. dV = 0 de donde :

Puesto que 1 para todos los gases se deduce que la pendiente de la adiabática es mayor
que la pendiente de la isotérmica , es decir la pendiente de la adiabática es mas empinada
que el de la isotérmica como se muestra en el siguiente gráfico.

…………………………….

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7- TRAZADO GRAFICO DE UNA ISOTERMICA

Se inicia con los parámetros del punto 1 (P1 ; V1) que es conocido.

Procedimiento

Se divide el segmento 0 P1 en partes


iguales, en nuestro caso en tres partes
iguales hacia arriba y hacia abajo del eje
vertical.
Por los puntos A y B se trazar las
horizontales
Por el punto C´ se traza el valor de V1 hacia
la izquierda en forma horizontal.
Se unen los puntos C con A’ hasta que corte
la horizontal que pasa por A definiendo el
punto 2
Se unen los puntos C con B’ hasta que corte
la horizontal que pasa por B definiendo el
punto 3
Ubicados los puntos 1- 2-3 podemos trazar
la isotérmica (hipérbola equilátera)

Demostración

De los triángulos semejantes (sombreados)

Cuanto más divisiones se haga de las coordenadas del punto 1 mayor cantidad de puntos
obtendremos para el trazado de la isotérmica.
…………………………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 70


OTRO METODO DE TRAZADO DE UNA ISOTERMICA

PROCEDIMIENTO

Por el punto 1 (conocido) se trazan las rectas BB’ (paralela al eje V)


Por el punto 1 (conocido) se traza la recta AA’ (paralela al eje P )
A partir del punto 1 se toman los segmentos de rectas 1a ; ab ; y bc de dimensiones
arbitrarias o también pueden ser de igual dimensiones.
Se traza la recta aO definiendo el punto a’ sobre la recta AA’
De igual manera se trazan las rectas bO definiendo el punto b’ y c’ respectivamente
Las coordenadas de los puntos a’a define el punto 2 de la curva
Las coordenadas de los puntos b’b define el punto 3 de la curva
Y las coordenadas de los puntos c’c definen el punto 4 de la curva
Uniendo los puntos 1,2,3 y 4 obtenemos la curva de la isotérmica buscada.
La demostración de que la isotérmica responde a la ecuación de la hipérbola equilátera se
muestra al lado de la figura tomando los dos triángulos semejantes (en amarillo)

…………………………………………….

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8- TRAZADO GRAFICO DE UNA TRANSFORMACION
ADIABATICA (TRAZADO DE “BRAUER”)

Tenemos como dato las coordenadas del punto 1


Se traza la recta OC con un ángulo α (alfa) arbitrario aproximadamente de 18°
Se traza la recta OB con un ángulo (beta) que cumpla con la siguiente condición

(1+tg. ) = (1+tg. ) (1)

Procedimiento

A partir del punto a se traza una recta a 45° hasta que corte la recta OB(punto a’) y por
éste punto se traza una horizontal
Se repite ésta operación para los puntos b ,c , d , etc. Obteniendo así las rectas
horizontales de trazo.
Se proyecta la vertical que pasa por 1 hasta cortar a la recta OC (punto g).
Por el punto g se traza una recta a 45° hasta cortar el eje OV y por éste punto se traza
una vertical hasta cortar a la recta horizontal a’b’ definiendo el punto 2
Se repite esta operación hasta encontrar los puntos 3, 4, 5, 6 etc.
Uniendo los puntos 1,2,3,4,5,6,7 etc queda definida la transformación adiabática

………………………………………………………….

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9- TRABAJOS EN LA TERMODINAMICA
En el caso de un sistema termodinámico, el trabajo no es necesariamente de naturaleza
puramente mecánica, ya que la energía intercambiada en las interacciones puede ser
mecánica, eléctrica, magnética, química, etc, por lo que no siempre podrá expresarse en la
forma de trabajo mecánico.
No obstante, existe una situación particularmente simple e importante en la que el trabajo
está asociado a los cambios de volumen que experimenta un sistema (v.g., un fluido
contenido en un recinto de forma variable).
Así, si consideramos un fluido que se encuentra sometido a una presión externa y que
evoluciona desde un estado caracterizado por un volumen V1 a otro con un volumen V2, el
trabajo realizado será:

resultando un trabajo positivo (W>0) si se trata de una expansión del sistema (dV>0) y
negativo en caso contrario, de acuerdo con el convenio de signos aceptado en la
Termodinámica. En un proceso cuasiestático y sin fricción la presión exterior (pext) será igual
en cada instante a la presión (p) del fluido, de modo que el trabajo intercambiado por el
sistema en estos procesos se expresa como

De estas expresiones se infiere que la presión se comporta como una fuerza generalizada,
en tanto que el volumen actúa como un desplazamiento generalizado; la presión y el
volumen constituyen una pareja de variables conjugadas.
En el caso que la presión del sistema permanezca constante durante el proceso, el trabajo
viene dado por:

El trabajo en los diagramas de Clapeyron.


Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 73
Veamos a continuación algunos conceptos:
Un cuerpo o Sistema realiza trabajo cuando se desplaza venciendo las fuerzas exteriores. En
las máquinas térmicas se consideran los procesos como sistemas termoelásticos llamados
así porque efectúan cambios de calor con el medio que los rodea y experimentan variaciones
de volumen, presión o de temperatura. Un ejemplo típico son los sistemas gaseosos ; éstos
pueden producir trabajo de tres formas diferentes:
Trabajo de expansión o compresión de un Sistema cerrado
El trabajo es la cantidad de energía transferida de un sistema a otro mediante
una fuerza cuando se produce un desplazamiento. Vamos a particularizar la
expresión general del trabajo para un sistema termodinámico concreto: un gas
encerrado en un recipiente por un pistón, que puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presión (p) ejercida por el gas, el pistón sufre una fuerza F que
lo desplaza desde una posición inicial (A) a una posición final (B), mientras
recorre una distancia dx.

A partir de la definición de presión, se puede expresar F y el vector


desplazamiento dl en función de un vector unitario u, perpendicular a la superficie
de la siguiente forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en este


proceso:

El producto Sdx es la variación de volumen (dV) que ha experimentado el gas,


luego finalmente se puede expresar:

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 74


Esta ecuación representa el trabajo de un proceso estático
Proceso estático: solo puede variar la energía interna del fluido
En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).
Este trabajo está considerado desde el punto de vista del sistema termodinámico,
por tanto:

El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansión) y


negativo cuando el exterior lo realiza contra el gas (compresión).

El trabajo en un diagrama P;V

Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral anterior es


necesario conocer la función que relaciona la presión con el volumen, es decir,
p(V), y esta función depende del proceso seguido por el gas.

Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final (B), el trabajo
es el área encerrada bajo la curva que representa la transformación
experimentada por el gas para ir desde el estado inicial al final. Como se observa
en la figura, el trabajo depende de cómo es dicha transformación.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 75


Es decir, se puede concluir que:

El trabajo intercambiado por un gas depende de la


transformación que realiza para ir desde el estado inicial al estado
final.

Cuando un gas experimenta más de una transformación, el trabajo total es la


suma del trabajo (con su signo) realizado por el gas en cada una de ellas.
Un tipo de transformación particularmente interesante es la que se denomina
ciclo, en la que el gas, después de sufrir distintas transformaciones, vuelve a su
estado inicial (ver figura inferior). El interés de este tipo de transformaciones
radica en que todas las máquinas térmicas y refrigeradores funcionan
cíclicamente.
Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la figura),
el trabajo total realizado por el gas en el ciclo es positivo, ya que el trabajo AB
(positivo) es mayor en valor absoluto que el BA (negativo), por lo que la suma de
ambos será positiva.
Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido antihorario el trabajo total es
negativo.

Los ciclos que representan el funcionamiento de máquinas térmicas se

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 76


recorren siempre en sentido horario (una máquina da trabajo positivo),
mientras que los ciclos que representan el funcionamiento de los refrigeradores
son recorridos en sentido antihorario (para que un refrigerador funcione, debemos
suministrarle trabajo desde el exterior).

Trabajo de Flujo o Trabajo de impulsión


Es el trabajo debido al movimiento del fluido, en éste trabajo no se considera ninguna
transformación de estado sino simplemente el producto de la fuerza actuante por el camino
recorrido. Este trabajo es independiente de la velocidad del fluido y no debe confundirse con
el trabajo de expansión a P=cte en donde hay una variación del volumen especifico, mientras
que en el trabajo de flujo no hay variación del volumen especifico, por ésta razón el trabajo
de flujo debe medirse siempre desde el origen de coordenadas.

Wf1 = P1 V1 = área (0 a b c 0)

Wf2 = P2 V2 = área (0 a’ b’ c´ 0)

Trabajo de Circulación

Este trabajo se presenta en las máquinas térmicas que funcionan con flujo continuo
(compresores, turbinas) y es la suma algebraica de los siguientes trabajos:

Wc = P1 V1 + P dV - P2 V2 = área (0 a b c 0) + área (c b b’ c’) – área ( 0 a’ b’ c’ 0 )

Wc = área a’abb’a’ (área resultante que representa el trabajo de circulación)

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 77


………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 78


10- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA- SISTEMAS CERRADOS-
ECUACION GENERAL DE LA TERMODINAMICA.

En termodinámica, se dice que un sistema o volumen de control realiza trabajo W si exporta


energía mecánica en las fronteras de un sistema cerrado, generando movimiento mecánico.
El calor Q es una forma de energía transferida en las fronteras de un sistema cerrado o un
volumen de control por medio de una diferencia de temperatura T.
Un sistema nunca contiene Trabajo o Calor, aunque contiene Energía, sino que el Trabajo y
el Calor son formas de energías ( expresadas en J = N m ) que se observa en las fronteras
del sistema. Por lo tanto el trabajo W y el calor Q son:
1. Fenómenos transitorios
2. Funciones de trayectoria ( no funciones de estado)
3. Fenómenos de la frontera del sistema
En virtud de éste principio y como la energía solo se transforma, el calor que se le suministra
a un cuerpo produce una serie de efectos como:
Vencer la cohesión molecular, aumentando las distancias intermoleculares que se traduce
en un aumento de volumen o un cambio de estado.
Aumento de la Energía Cinética Molecular o un aumento de la presión y de la
temperatura.
Producción de Trabajo Externo.
A los dos primeros efectos se los agrupa en uno solo llamado “Variación de Energía Interna”
( U)
Cuando un Sistema pasa por un proceso cíclico, el calor neto que entra o que sale del
sistema es igual al trabajo neto que efectúa o recibe el mismo; matemáticamente ésta
ley puede expresarse de la siguiente manera

Como consecuencia del Primer Principio surge el concepto de “Energía Interna”.


Consideramos un sistema cerrado que cambie de un estado 1al estado 2 por distintos
caminos, de acuerdo a la ecuación (a) podemos decir:

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 79


Así se comprueba que las trayectorias b y c son cuantitativamente iguales y por lo tanto las
relaciones cuantitativas entre Calor y Trabajo ( Q - W ) son independientes de la trayectoria
y dependen únicamente de los estados inicial y final de un sistema y constituyen por lo tanto ,
una función de estado llamada energía interna dU que es una propiedad extensiva del
cuerpo o del sistema y depende de la cantidad de sustancia por lo que se la llama también
“función de estado o función de punto”
dU = Q - W
Además la energía interna de un cuerpo es la suma de las energías cinética y energía
potencial de las moléculas: podemos poner:

La diferencia de símbolos empleados es debido a que la diferencial de la energía interna


(dU) es una “función de estado”, mientras que Q y W son funciones de trayectoria.

Función de estado o función de punto: es una propiedad de un sistema termodinámico


que depende solo del estado del sistema y no de la forma en que se llegó a dicho estado;
por ejemplo la energía interna y la Entropia son funciones de estado o de punto mientras
que el calor y el trabajo dependen de la trayectoria o del tipo de transformación que
experimenta un sistema desde su estado inicial al final.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 80


11- DETERMINACION DE “J” ( Método de Mayer)

El dispositivo de la figura ilustra un sistema cilindro-émbolo que puede moverse libremente


sin fricción. Consiste en calentar el aire hasta los 273°C manteniendo la presión constante; el
émbolo se desplaza generando un trabajo externo dado por el área rayada del dibujo de
arriba. AL suministrarle calor los parámetros finales del aire cambian.
El procedimiento está basado en una transformación isobárica del aire cuando se le
suministra calor, las condiciones iniciales y finales son las que se ilustran en el grafico de
arriba:
Partiendo de la Ecuación General De La Termodinámica para Sistemas Cerrados

dQ = du + dW
El calor utilizado solo para la producción de trabajo termodinámico es:
Qu = dQ - dU = m Cp ( T2 - T1 ) – m Cv ( T2 - T1 )
Qu = m ( Cp – Cv ) ( T2 - T1 ) = V1 ( Cp – Cv ) ( T2 - T1 )
Sabiendo que:
(aire) = 1.29 kg/m3
V1= 0.001m3
Cp(aire) = 0.24 Kcal/kg K
Cv(aire) =0.17 Kcal/kg K
( T2 - T1 ) = 273 K

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 81


Qu = 0.025 Kcal
El trabajo termodinámico producido es:
W= P ( V2 - V1 )
Según la ley de Charles: V2 = V1 ( 1+ t1 ) = 1 ( 1+ 273/273) = 2 litros (0.002 m3)
W = 10330 kg/m2 x 0.001 m3 = 10.33 Kgm
J= W/Qu = 10.33 Kgm / 0.025 Kcal = 413.20 Kgm / Kcal
Se adopta J=427 Kgm / Kcal ( Equivalente Mecánico del Calor)
1/J = A (Equivalente Térmico del Trabajo)
……………………………………………….

En el sistema internacional de unidades

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EQUIVALENTE MECANICO DEL CALOR ( Método de Joule)

Joule ideó un experimento para demostrar que el calor no era más que una
forma de energía, y que se podía obtener a partir de la energía mecánica.
Dicho experimento se conoce como experimento de Joule para determinar
el equivalente mecánico del calor.
Antes del experimento de Joule se pensaba que calor y energía eran dos
magnitudes diferentes, por lo que las unidades en que se medían ambas eran
también distintas. La unidad de calor que se empleaba era la caloría.

Una caloría es la cantidad de calor necesaria para elevar la


temperatura de un gramo de agua destilada desde 14.5ºC a
15.5ºC..

C
on su experimento, Joule se propuso demostrar que se podía elevar la
temperatura del agua transfiriéndole energía mecánica. El aparato que
empleó se muestra en la siguiente figura.
En el interior de un recipiente se introduce 1 kg de agua a 14.5 ºC.

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La pesa, que se mueve con velocidad prácticamente constante, pierde energía potencial. El
eje hace girar a las paletas y éstas mueven el agua, como consecuencia, el agua agitada por
las paletas se clienta debido a la fricción.
Si el bloque de masa M desciende una altura h, la energía potencial disminuye en M g h, y
ésta es la energía que se utiliza para calentar el agua (se desprecian otras pérdidas).
Joule encontró que la disminución de energía potencial es proporcional al incremento
de temperatura del agua. La constante de proporcionalidad (el calor específico de
agua) es igual a 4.186 J/(g ºC). Por tanto, 4.186 J de energía mecánica aumentan la
temperatura de 1g de agua en 1º C.
Se define la Kcaloría como 4186 J sin referencia a la sustancia que se está calentando.
1 Kcal=4186 J= 427 Kgm
El descubrimiento de Joule llevó a la teoría de la Conservación de la Energía que a su
vez condujo al desarrollo del Primer Principio de la Termodinámica.

Sea M la masa del bloque que cuelga y h su desplazamiento vertical


m la masa de agua del calorímetro
Ti la temperatura inicial del aguay Tf la temperatura final
g=9.8 m/s2 la aceleración de la gravedad
La conversión de energía mecánica íntegramente en calor se expresa mediante la
siguiente ecuación.
M g h = m C (Tf –Ti )
Se despeja el calor específico del agua que estará expresado en J/(kg K).
C = M g h / m ( Tf – Ti )
Ejemplo:

Se introduce
Masa del bloque M = 50 kg
Masa del agua en g (o volumen del agua en ml), m =100 g = 0.10 kg
Se apunta
Altura h=1 m
Temperatura inicial T0=20ºC, y la temperatura final T=21.2ºC

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12- DETERMINACION DE “ ” ( Método de Clement y Desormes)

Mediante el experimento en laboratorio ideado por “Clement y Desormes” se puede


determinar el valor de “ ” basándose en una expansión adiabática.
El valor de la presión del gas en el interior del balón de vidrio se mide por el valor de la
presión atmosférica mas la presión correspondiente a la diferencia de altura h en el tubo
manométrico.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 85


Procedimiento
1.Verifique que la válvula A esté cerrada y que la válvula R esté abierta y que permita el
paso de aire desde el botellón a la bomba manual. (punto a )
2. Comprima el aire del botellón mediante la bomba manual, asegurándose de no sobrepasar
la presión máxima admitida por el manómetro en U. ( punto b )
3. Cierre la válvula R y espere unos 2 minutos hasta que el aire en el interior del botellón
adquiera la temperatura ambiente (usted notará que la columna de agua disminuirá
paulatinamente su altura hasta llegar a un equilibrio). ( proceso b-1 )
4. Cuando el sistema esté en equilibro, mida la diferencia de alturas, H1, entre las ramas del
manómetro.
5. Abra rápidamentela válvula A que comunica con el exterior hasta que la presión interior
sea igual a la atmosférica, y luego cierre esta válvula (note que éste procedimiento debe ser
realizado lo más rápido posible) , en 1 segundo.
Como ésta expansión es muy rápida casi instantánea no da tiempo a que el aire absorba
calor del exterior por lo que se considera adiabática ( en este momento se oye un silbido del
aire al salir). Se ha producido un descenso de la temperatura levemente inferior a la
atmosférica. t2 t a (expansión adiabática 1-2).
6. Espere unos 2 minutos a que el aire en le interior del botellón adquiera nuevamente la
temperatura ambiente, porque absorbe calor desde el exterior a volumen constante, y
registre el valor de la diferencia de alturas de las columnas de agua como H3.
(proceso 2-3)
Un método de cálculo para determinar el coeficiente adiabático es, suponiendo que la
transformación adiabática (1-2) y la isotérmica (1-3) son segmentos de rectas cuyas
pendientes están dadas por las tangentes de los ángulos α y .

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 86


Se repite este procedimiento hasta 5 veces a fin de obtener la mayor cantidad de datos
posibles para obtener un buen resultado final.
Precaución: si empieza a caer la presión del aire, significa que hay fuga por lo que hay
que repetir el experimento.
es igual al cociente entre la altura del manómetro en el punto 1 (inicio
de la expansión adiabática) dividido la diferencia entre las alturas del
manómetro en el punto 1 y 3
Las presiones en el manómetro son:

P1 = Pat. + agua g H1 [ N/m2 + (Kg/m3). (m/s2). m ] = N/m2


P3 = Pat. + agua g H3

Siendo la relación entre la pendiente de la adiabática dividido la pendiente de la


isotérmica, podemos decir que:

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Cada vez que se realiza el experimento se registran los valores de H1 y H3 en una tabla y
luego se promedian los valores obtenidos de . Por ejemplo:

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DETERMINACION DE “ ” MEDIANTE UNA TRANFORMACIÓN
ADIABATICA 1-2 y LA ISOTERMICA 1-3

Si se conocen dos puntos pertenecientes a la curva podemos calcular el valor de la


constante de la siguiente forma. Supongamos que conocemos dos puntos en el diagrama
P-V. Sean esos puntos: (P1, V1) y (P2, V2). Puesto que se cumple la ecuación de la adiabática
podemos escribir:

………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 89


Interpretación de la lectura de un manómetro

El gas del recipiente empuja la columna de mercurio hasta que se equilibra la presión en
ambas ramas, haciendo que la presión en los puntos A y B sea la misma. Si la altura de la
columna de mercurio sobre el punto B es de 120 mm tenemos que
La presión del Punto A es la Presión del Gas

La presión del Punto B será igual a la presión Atmosférica mas 120 que es lo que marca la
regla en el dibujo

Sabiendo que la presión atmosférica es 760 mmHg y sustituyendo

Luego La presión del Gas será:

…………………..
La forma de cálculo de la presión del gas es haciendo un equilibrio de fuerzas en el tramo del tubo de
altura H.
Pat. A + F = Pgas A
Pat. A + m.g = Pgas A siendo = m / V m= V= AH reemplazando arriba
Pat. A + g A H = Pgas A simplificando :

Pgas = Pat. + g H ( N/m2 )


……………………………….

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EJEMPLO DEL EFECTO DE LA COMPRESIÓN ADIABATICA

Objetico: Comprobar el aumento de la temperatura en una compresión adiabática


reversible.
Material : Cilindro adiabático provisto de pistón extraíble
Tiempo de Montaje : 5 minutos
Descripción: En un proceso de compresión adiabática se produce un aumento de la
temperatura del sistema.
En efecto, según el Primer Principio de la Termodinámica: ΔU=Q-W
donde ΔU es la variación de energía interna, Q la energía en forma de calor y W el trabajo
intercambiados por el sistema. Para un proceso adiabático (Q=0):
ΔU=-W
Si se considera el aire interior del cilindro como un gas ideal, en primera aproximación, se
tiene que ΔU= m CV ΔT
Por otro lado, si el proceso de compresión es rápido se considera irreversible, en cuyo
caso W = Pext. ΔV, donde Pext es la presión ejercida exteriormente sobre el sistema y ΔV
la variación de su volumen. Por tanto de la ecuación anterior se obtiene:
m CV ΔT= - Pext ΔV
Es claro que una disminución importante del volumen lleva a un aumento apreciable de la
temperatura del sistema.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 91


En el ejemplo que exponemos ahora, la demostración consiste en mostrar el aumento de
temperatura “incinerando” una pequeña fibra de algodón.
Se usa un cilindro en el que hay encajado un pistón móvil.
En primer lugar hay que desenroscar y extraer el pistón, e introducir una pequeña fibra de
algodón.
Se vuelve a colocar el pistón, se enrosca y se empuja suavemente hacia abajo para hacer
descender la fibra.
Una vez hecho esto, se levanta el pistón lo máximo posible y se le da un golpe fuerte,
seco y rápido hacia abajo puesto previamente el cilindro sobre una superficie firme.
Si se hace correctamente, se produce un vistoso “llamarazo” causado por el súbito
aumento de la temperatura del aire interior que quema literalmente el algodón.
Podemos estimar aproximadamente el aumento de temperatura del aire que se produce
en la compresión adiabática si suponemos que ésta es reversible. En este caso se
cumple que
TV -1 = cte.
siendo la constante adiabática (γ=1,4 para el aire).
Tomando datos reales: t1= 20°C ; (V1 / V2 ) = 5
Considerando los estados inicial (1) y final (2), tenemos:
T2 = T1 (V1 / V2) -1 = 293 (5)0.41 = 567 °K (294°C)
La temperatura de inflamación del algodón es de unos 266°C.
………………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 92


13- TRABAJO TERMODINAMICO DE COMPRESION ISOTERMICA

El trabajo termodinámico para sistemas cerrados se cuantifica por el área encerrada entre
la línea de la transformación, las dos ordenadas extremas y el eje de las abscisas

………………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 93


14- TRABAJO TERMODINAMICO DE COMPRESION ADIABATICA

Si la compresión es politropica el trabajo será:

……………………………………………………………………..

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15- TRABAJO DE CIRCULACION DE COMPRESION ISOTERMICA

……………………………………………………..

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16- TRABAJO DE CIRCULACION DE COMPRESION ADIABATICA

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 96


El Trabajo de circulación es “ ” veces mayor al trabajo externo
termodinámico. Porqué ?

Porque en el Sistema Cerrado solo se consume energía en comprimir


el gas, es decir vencer la resistencia que opone la elasticidad del gas;
en cambio en el Sistema Abierto además de gastar esa misma
energía, se debe gastar más aún en hacer que el gas circule es decir,
obligarlo a entrar y luego obligarlo a salir del sistema.
…………………………………………………………………..

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17- ENTALPIA- Efecto Joule-Thomson

Definición: es la cantidad de calor que hay que suministrarle a un cuerpo para pasar de
un estado inicial conocido a otro estado final con la condición de mantener constante la
presión (ya que las reacciones químicas en su gran mayoría se producen a P=cte)
Partiendo la Ecuación General de la Termodinámica:

Hemos definido la función entalpía como: h = U + PV. Es una función que tiene diferencial
total exacta, Entonces es integrable y la integral es independiente del camino de integración.
Por lo tanto, es una propiedad de estado del sistema, en el sentido de que su valor
depende solo del estado del sistema. En otros términos, una variación de entalpía se puede
calcular como la diferencia de la entalpía del estado final menos la entalpía del estado inicial,
con total independencia de la evolución que une ambos estados.
La suma U+PV se define como entalpía, donde U es la energía interna, P la presión y V el
volumen.
Como U, P y V son propiedades del sistema, la entalpía es una función de estado, es decir
su variación, es independiente del camino seguido y nula cuando el estado final coincide con
el inicial, es decir cuando el proceso es cíclico.

Sabiendo que h=U+PV diferenciando :


dh = d(U + P V) = dU + d(PV) = dU+PdV +V dP
dh = dQ + V dP

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 98


dQ= dh – V dP
suponiendo que la transformación es adiabática
Q=cte. ; dQ= 0
dh = V dP
dh = v dP = WC (representa el trabajo de
Circulación)
Demostración de que h es propiedad de estado
h (entre 1-a) + h (entre a y 2 ) =
ha – h1 + h2 – ha = h2 – h1
es decir que hay total independencia de la evolución que une ambos estados.

EFECTO JOULE-THOMSON

Fundamentos teóricos
El efecto de Joule-Thomson o efecto Joule-Kelvin, es el proceso en el cual la temperatura
de un sistema disminuye al permitir que el sistema se expanda libremente manteniendo la
entalpía constante.
El proceso de Joule-Thomson consiste en el paso de un gas desde un recinto de alta presión
a otro de baja (P1 P2), a través de un “estrangulamiento” (orificio de diámetro muy
pequeño) o una membrana porosa.
Dispositivos de Estrangulamiento.
Los dispositivos de estrangulamiento son elementos que restringen el flujo, lo cual causa una
caída de presión importante en el fluido. Algunos dispositivos comunes son válvulas, tubos
capilares, reducciones bruscas y tapones porosos (corcho). Estos dispositivos producen una
caída de presión sin implicar trabajo termodinámico: La caída de presión en el fluido suele ir
acompañada de una reducción en la temperatura, por esa razón los dispositivos de
Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 99
estrangulamiento son de uso común en aplicaciones de refrigeración y acondicionamiento de
aire.
El proceso es relativamente lento debido a que la membrana dificulta el paso del gas. La
función de “estrangulamiento” de la membrana porosa se consigue mediante láminas de
algodón o de corcho. Como el proceso que se lleva a cabo está aislado térmicamente, el gas
se expande adiabáticamente pero no reversiblemente en el paso de un recinto a otro, y se
produce una variación en su temperatura. Dicha variación de temperatura depende de las
presiones inicial y final, y del gas utilizado.
El proceso de paso de un gas por un estrangulamiento o pared porosa es irreversible. Sin
embargo hay una magnitud termodinámica llamada ENTALPIA que es la misma en los
estados inicial y final para una cierta masa de gas que ha pasado por el estrangulamiento.
Como sabemos, la entalpía (h) de un sistema se define como: h = U+PV
Como vemos la entalpia es la suma de dos términos, uno es la energía interna U que
depende solo de la temperatura para los gases ideales y mide la “energía térmica”; el otro
término es el producto PV que depende fuertemente de la presión P y representa la “energía
mecánica”. En consecuencia la entalpía mide la energía total que tiene el gas.

En la figura se esquematiza el recinto de alta presión y el de baja presión, Poco a poco el


fluido va pasando del lado izquierdo a través de la pared porosa al lado derecho donde se
mantiene una presión menor P2. Al final todo el gas ha pasado y el compartimiento de la
izquierda está vacío.
Debido a que la expansión se considera adiabática dQ=0 y usando la expresión del Primer
Principio de la Termodinámica para Sistemas Cerrados
dQ = dU + dW y siendo la expansión adiabática dQ=0 por lo que:
dU = dWF
dU=U2 – U1
El trabajo recibido por el gas, es el realizado por el pistón de la izquierda menos
el recibido por el pistón de la derecha, es decir, es decir s un trabajo mecánico,
llamado trabajo de flujo o de impulsión.
dWF = P1 V1 – P2 V2
U2 – U1 = P1 V1 – P2 V2 agrupando términos de igual subíndice:
U2 + P2 V2 = U1 + P1 V1
h2 =h1
Es decir el proceso es isoentálpico, es de gran utilidad en el estudio de las
máquinas frigoríficas.
………………………………………………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 100


18- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
PARA SISTEMAS ABIERTOS ( volumen de control)
Sistema abierto es aquel que puede intercambiar energía y masa con los alrededores.
En un gran número de dispositivos en la ingeniería implican la circulación de una masa de
fluido hacia y desde el sistema, en consecuencia se los elije como un “volumen de control”;
por ejemplo: los radiadores de automóvil , una turbina , un compresor , una tobera etc. Que
requieren de flujo de masa y deben ser analizados como un sistema abierto.

Las fronteras de un volumen de control se les llama “superficie de control” que pueden ser
tanto reales como imaginarias.
Un volumen de control puede tener frontera imaginaria o una frontera móvil
Suponemos un sistema como el de la figura con las fronteras rígidas, de modo que no hay
trabajo mecánico de compresión ni de expansión del sistema. Supongamos además que el

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 101


sistema se encuentra en “estado estable”, es decir que los parámetros del estado del sistema
son invariables en el tiempo.
Observando el proceso podemos hacer las siguientes observaciones:
Los siguientes hechos ocurrieron durante el proceso:
1 kg. de fluido entra al sistema, produciendo un trabajo de flujo entrante
Una fuente externa de calor hace ingresar una cierta energía Q
El sistema produce trabajo externo (W) a través de un eje con una hélice
1 kg. de fluido deja el sistema produciendo un trabajo de flujo saliente.
Podemos considerar que al haber movimiento habrá energía cinética del fluido
Si hay un aporte de calos desde el exterior, el sistema no será adiabático.
Habiendo determinado las distintas formas de energías asociadas con el fluido que cruza
los límites del sistema, procederemos ahora a realizar el balance energético entre sistema
y medio exterior.

Expresando las distintas formas de energía asociadas a 1 Kg de masa que intercambia el


medio exterior con el sistema , tenemos:

El termino d (U+EC+EP)i =0 por ser constante en el tiempo, por lo que la


ecuación de arriba queda:

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 102


También la expresión del balance energético puede expresarse en unidades térmicas

Tanto Q como W se consideran energías en tránsito a través del VC.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 103


La cantidad de calor Q se origina por una diferencia de temperatura entre el medio
exterior y el VC.
La energía interna U se presenta bajo la forma de EC y EP de las moléculas , átomos
y partículas sub-atómicas que forman el sistema.
Régimen estable o permanente

En la deducción anterior suponemos que las variables de flujo de masa y energía (m,
V, Q y W) no varían con el tiempo. Esto se conoce como régimen estable, estacionario
o permanente. Si estas variables dependen del tiempo, se dice que el régimen es
transitorio. Salvo que lo aclaremos explícitamente, en lo sucesivo supondremos que el
régimen es siempre estacionario. Los estados de régimen transitorio son inestables y
si se espera algún tiempo por lo general el sistema se estabiliza por sí solo, tendiendo
al régimen estable.
Si en un cierto lapso de tiempo se produce el transporte de una masa que atraviesa el
sistema. El balance energético es:
[ Energía entrante ] = [ energía saliente ] + [ variación de energía del sistema ]
A continuación trataremos los requisitos que se deben cumplir para que el régimen sea
estable. Que el régimen sea permanente supone que se cumplen dos hipótesis
simultáneamente.
a) El flujo de energía se produce en estado permanente.
b) El flujo de masa se produce en estado permanente.
La primera hipótesis requiere que se cumplan simultáneamente algunas condiciones
que se detallan a continuación.
1. La velocidad de transferencia de calor a través de la frontera del sistema es
constante en el tiempo.
2. La velocidad de transferencia de trabajo a través de la frontera del sistema es
constante en el tiempo.
3. El estado termodinámico de las corrientes que entran al sistema es constante en el
tiempo.
4. El estado termodinámico de las corrientes que salen del sistema es constante en el
tiempo.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 104


La segunda hipótesis requiere que se cumplan simultáneamente las siguientes
condiciones.
1. El caudal de masa de cada corriente que entra al sistema es constante.
2. El caudal de masa de cada corriente que sale del sistema es constante.
Se cumple la ecuación de continuidad para todo el sistema, es decir que la suma de
los caudales de masa de todas las corrientes que entran al sistema es igual a la suma
de los caudales de masa de todas las corrientes que salen del sistema.

Un gran número de dispositivos en ingeniería operan durante largos períodos de


tiempo bajo las mismas condiciones por lo que éstos son llamados “dispositivos de
flujo permanente” o “dispositivos de flujo estacionario”.
Un proceso de flujo permanente significa que permanentemente el fluido fluye por el
VC ; las propiedades del fluido pueden cambiar de un punto a otro dentro del VC por la
posición que ocupan , pero no cambian su estructura en el tiempo. Podemos decir
entonces que el flujo permanente implica que el caudal másico entrante es igual al
caudal másico saliente, que se expresa como:
C = SV = cte
Como el estado del fluido, la velocidad y la elevación en cada punto del sistema dentro
del VC no varía con el tiempo podemos decir que la expresión d (U+EC+EP)i =0
Cada uno de los términos de la ecuación (1) está expresado en kJ/Kg. y se debe tener
en cuenta la siguiente relación: 1 kJ/Kg = 1000 m2 / seg.2
Si queremos expresar la ecuación del balance energético en función de las entalpias
tenemos que escribirla así:

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 105


APLICACIONES
Circulación de un fluido incompresible por un Tubo inclinado
de Sección recta

Otra forma de la Ecuación de Bernoulli


La ecuación de Bernoulli, también expresa El Principio de la Conservación de la
Energía, para el flujo de fluidos.
Se llama "efecto de Bernoulli", al descenso de la presión del líquido en las regiones
donde la velocidad del flujo es mayor. Este descenso de presión ocurre por un
estrechamiento de la vena fluida. En el flujo de alta velocidad a través de un
estrechamiento, se debe incrementar la energía cinética, a expensas de la energía de
presión como se ve en el dibujo de abajo
El balance energético entre las energías en forma de presión entre los puntos 1 y 2 del
conducto de la figura es:

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Circulación de un fluido compresible por una tobera

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Circulación de un fluido compresible por un Compresor

Potencia generada por una Turbina

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Intercambiador (ideal) cerrado de calor

Generador de vapor (caldera)

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Instalación de bombeo

Para analizarlo hay que elegir las fronteras 1 y 2 en el lugar en que se muestran en el
croquis porque allí la velocidad es casi cero, y aproximadamente igual en los dos tanques.
Se supone que ambos tanques están cerrados y sometidos a las presiones P1 y P2
respectivamente; Z1 y Z2 son las alturas con respecto a un nivel de referencia arbitrario.

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Válvula de laminado y tubería (proceso de estrangulación)

……………………………………………………………….

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19- ECUACIONES DE LAS ADIABATICAS

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20- CALOR TRANSFERIDO EN UNA POLITROPICA

En la práctica, las condiciones de adiabatismo no se cumplen totalmente ya que


siempre existen pequeñas perdidas de calor.

Una transformación plitropica es un cambio de estado en el que varían todas las


propiedades (presión, volumen, temperatura, entropía, entalpia, etc.). También en éste
proceso existe transferencia de calor y para su análisis de lo considera a éste proceso
como internamente reversible. Las transformaciones politropicas reversibles no son
isotérmicas ni son adiabáticas , es decir están comprendidas entre ambas y se
expresan según la ecuación PV =cte. en donde n= coeficiente politrópico y que puede
tener valores arbitrarios entre 0 hasta .

El concepto de transformación politropica se utiliza principalmente al estudiar los


procesos de compresión y expansión en motores de gas, en particular los procesos
politrópicos resultan convenientes para aproximarse a los procesos reales.

Podemos decir que los procesos isotérmicos, isobáricos, isócoros y adiabáticos son
casos particulares de las transformaciones politropicas.

A continuación desarrollaremos la expresión de la cantidad de calor que se transmite


en una politropica. Vamos a determinar la expresión:

Q = Cn ( T2 – T1 ) ; donde Cn se llama calor especifico politrópico y tiene un valor

negativo. Un calor específico negativo significa que la sustancia cede calor aunque la

temperatura aumente, o bien, que absorbe calor aunque la temperatura disminuya.

Partimos de la ecuación general de la termodinámica para sistemas cerrados

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Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 114
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Los procesos reales se producen en una dirección preferente. Es así como el calor fluye en
forma espontánea de un cuerpo más cálido a otro más frío, pero el proceso inverso sólo se
puede lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque se desliza sobre una
superficie, finalmente se detendrá. La energía mecánica del bloque se transforma en energía
interna del bloque y de la superficie.
Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles. En general, un proceso
es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su estado inicial.
Por el contrario, un proceso es reversible si su dirección puede invertirse en cualquier
punto mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas.
De acuerdo a la termodinámica. Para que el sistema se considere reversible en la realidad
sería necesario que el proceso se realizase muy lentamente. Si el proceso no se realiza
lentamente habrá efectos disipativos y el proceso se hace irreversible.

Una transformación reversible se realiza mediante una sucesión de estados de equilibrio del
sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el
mismo camino.
Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si un proceso real se produce en
forma cuasiestática, es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se desvié
en forma infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible. En los procesos
reversibles, el sistema nunca se desplaza más que diferencialmente de su equilibrio interno o
de su equilibrio con su entorno. Si una transformación no cumple estas condiciones es
irreversible.
En la realidad, las transformaciones reversibles no existen, ya que no es posible eliminar por
completo efectos disipativos, como la fricción, que produzcan calor o efectos que tiendan a
perturbar el equilibrio, como la conducción de calor por diferencias de temperatura. Por lo
tanto no debe sorprender que los procesos en la naturaleza sean irreversibles. El concepto
de proceso reversible es de especial importancia para establecer el límite teórico de la
eficiencia de las máquinas térmicas.

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21- CICLOS DE LAS MAQUINAS TERMICA
CICLO DE CARNOT

Fuente: es toda parte de un sistema capaz de entregar o recibir calor sin cambiar su
temperatura: Ej: la atmósfera, un lago, un río, el mar ( capaz de recibir grandes cantidades
de agua caliente sin que éste cambie de temperatura).

Ciclo: Cuándo el sistema experimenta una serie de evoluciones que lo devuelven al punto de
partida

Podemos decir que el ciclo se realiza en dos pasos, primero de A hacia B generando un
trabajo positivo (recorrido en sentido horario) y luego desde B hacia A generando trabajo
negativo (recorrido anti-horario).

El Ciclo de Carnot.
Introducción.
Sadi Carnot estudió la eficiencia de las diferentes máquinas térmicas que trabajan
transfiriendo calor de una fuente de calor a otra y concluyó que las más eficientes son las
que funcionan de manera reversible. Para ello diseñó una máquina térmica totalmente
reversible que funciona entre dos fuentes de calor de temperaturas fijas. Esta máquina se
conoce como la máquina de Carnot y su funcionamiento se llama el ciclo de Carnot.

La Máquina de Carnot.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 116


La máquina de Carnot puede pensarse como un cilindro con un pistón y una biela que
convierte el movimiento lineal del pistón en movimiento circular. El cilindro contiene una
cierta cantidad de un gas ideal y la máquina funciona intercambiando calor entre dos fuentes
de temperaturas constantes, la Fuente Caliente de temperatura T 1 y la Fuente fría de
temperatura T2. Las transferencias de calor entre las fuentes y el gas del cilindro se hace
isotérmicamante, es decir, manteniendo la temperatura constante lo cual hace que esa
parte del proceso sea reversible. El ciclo se completa con una expansión y una compresión
adiabáticas, es decir, sin intercambio de calor, que son también procesos reversibles.

La máquina funciona así:


1) Expansión isotérmica. Se parte de una situación en que el gas ocupa el volumen mínimo
Va y se encuentra a la temperatura T1 y la presión es alta. Luego se acerca la Fuente
Caliente de calor de temperatura T1 al cilindro y se mantiene en contacto con ella mientras el
gas se va expandiendo a consecuencia de la elevada presión del gas. El gas al expandirse
tiende a enfriarse, pero absorbe calor Qs a la temperatura T 1 y así mantiene su temperatura
constante durante esta primera parte de la expansión. El volumen del gas aumenta a Vb
produciendo un trabajo sobre el pistón que se transfiere al movimiento circular.
La temperatura del gas permanece constante durante esta parte del ciclo, por tanto no
cambia su energía interna y todo el calor absorbido de T 1 se convierte en trabajo.

dQ1 = dW1 >= 0 ; dU1 = 0


2) Expansión adiabática. La expansión isotérmica termina en un punto preciso tal que el
resto de la expansión, que se realiza adiabáticamente (es decir sin intercambio de calor, el
cilindro se mantiene totalmente aislado de cualquier fuente de calor), permite que el gas se
enfríe hasta alcanzar exactamente la temperatura T 2 en el momento en que el pistón
alcanza el punto máximo de su carrera y el gas su alcanza su volumen máximo Vc.
Durante esta etapa todo el trabajo realizado por el gas proviene de su energía interna.

dQ = 0 ; dU = dW >= 0
3) Compresión isotérmica. Se pone la fuente de calor de temperatura T2 en contacto con el
cilindro y el gas comienza a comprimirse pero no aumenta su temperatura porque va
cediendo calor Qp la Fuente Fría T2. Durante esta parte del ciclo se hace trabajo sobre el
gas, pero como la temperatura permanece constante, la energía interna del gas no cambia y
por tanto ese trabajo es absorbido en forma de calor por la fuente T 1.
dQ2 = dW <= 0 ; dU2 = 0
4) Compresión adiabática. La fuente T2 se retira en el momento adecuado para que durante
el resto de la compresión el gas eleve su temperatura hasta alcanzar exactamente el valor T1
al mismo tiempo que el volumen del gas alcanza su valor mínimo Va.
Durante esta etapa no hay intercambio de calor, por eso se llama compresión adiabática, y
se realiza un trabajo sobre el gas todo el cual se convierte en energía interna del gas.
dQ = 0 ; dU = dW <= 0

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CICLO DE CARNOT

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 118


Una Máquina de Carnot es perfecta, es decir, convierte la máxima energía térmica disponible
en trabajo mecánico. Carnot demostró que la eficiencia máxima de cualquier máquina
depende de la diferencia entre las temperaturas de las fuentes de calor disponibles durante
un ciclo. Cuanto mayor es esa diferencia, más eficiente es la máquina. Por ejemplo, un motor
de automóvil sería más eficiente si el combustible se quemara a mayor temperatura o los
gases de escape salieran a menor temperatura.
ab expansión isotérmica a T1
bc expansión adiabática con producción de trabajo externo
cd compresión isotérmica a T2
da compresión adiabatica.

…………………………………..

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22- TRAZADO DE LAS TRANSFORMACIONES EN T;S

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La función exponencial tiene concavidad hacia arriba esta es la forma que tienen las curvas isocoras e
isobáricas
…………………………………………………..

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23- VARIACION DE LA ENTROPIA EN LOS GASES IDEALES

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24- SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

La primera ley de la termodinámica es la ley de conservación de la energía


generalizada para incluir el calor como una forma de transferencia de energía.
Esta ley sólo afirma que un aumento en algunas de las formas de energía debe
estar acompañado por una disminución en alguna otra forma de la misma. La
primera ley no produce ninguna restricción sobre los tipos de conversiones de
energía que pueden ocurrir. Además no hace distinción entre el trabajo y el
calor. De acuerdo con la primera ley, la energía interna de un sistema se puede
incrementar ya sea agregando calor o realizando un trabajo sobre el sistema.
Pero existe una diferencia muy importante entre el trabajo y el calor que no se
evidencia de la primera ley. Por ejemplo, es posible convertir completamente
el trabajo en calor, pero en la práctica, es imposible convertir completamente
el calor en trabajo sin modificar los alrededores.
La segunda ley de la termodinámica establece cuales procesos de la naturaleza
pueden ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo
ciertos tipos de conversión de energía pueden ocurrir. Los siguientes son algunos
procesos compatibles con la primera ley de la termodinámica, pero que se
cumplen en un orden gobernado por la segunda ley. 1) Cuando dos objetos
que están a diferente temperatura se ponen en contacto térmico entre sí, el calor
fluye del objeto más cálido al más frío, pero nunca del más frío al más cálido.
2) La sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la extracción de la
sal del agua requiere alguna influencia externa. 3) Cuando se deja caer una
pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el proceso inverso nunca
ocurre. Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos
que ocurren naturalmente en una sola dirección. Ninguno de estos procesos
ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violarían la segunda ley de
la termodinámica. La naturaleza unidireccional de los procesos termodinámicos
establece una dirección del tiempo.
La segunda ley de la termodinámica, que se puede enunciar de diferentes formas
equivalentes, tiene muchas aplicaciones prácticas. Desde el punto de vista
de la ingeniería, tal vez la más importante es en relación con la eficiencia limitada
de las máquinas térmicas. Expresada en forma simple, la segunda ley
afirma que no es posible construir una máquina capaz de convertir por completo,
de manera continua, la energía térmica en otras formas de energía.
Existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinámica, pero
en su versión más simple, establece que “El calor jamás fluye espontáneamente
de un objeto frío a un objeto caliente”.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 125


Enunciado Kelvin – Planck de la segunda ley de la termodinámica.

En la práctica, se encuentra que todas las máquinas térmicas sólo convierten una
pequeña fracción del calor absorbido en trabajo mecánico. Por ejemplo un buen motor
de un automóvil tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores diesel tienen una
eficiencia en el rango de 35% a 40%. En base a este hecho, el enunciado de Kelvin –
Planck de la segunda ley de la termodinámica es el siguiente:
“es imposible construir una máquina térmica que, operando en un ciclo, no tenga
otro efecto que absorber la energía térmica de una fuente caliente y realizar la
misma cantidad de trabajo”.

Esto es equivalente a afirmar que “es imposible construir una máquina de movimiento
perpetuo (móvil perpetuo) de segunda clase”, es decir, una máquina que pudiera violar
la segunda ley de la termodinámica. (Una máquina de movimiento perpetuo de primera
clase es aquella que puede violar la primera ley de la termodinámica (conservación de la
energía), también es imposible construir una máquina de este tipo). La figura también
muestra un diagrama esquemático de una máquina térmica perfecta imposible de
construir.

Un refrigerador es una máquina térmica que opera en sentido inverso, como se muestra
de manera esquemática en la figura de arriba. La máquina absorbe calor QF de la fuente
fría y entrega calor QC a la fuente cálida. Esto sólo puede ser posible si se hace trabajo
sobre el refrigerador. De la primera ley, se ve que el calor cedido a la fuente caliente
debe ser igual a la suma del trabajo realizado y el calor absorbido de la fuente fría.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 126


Por lo tanto, se ve que el refrigerador transfiere calor del cuerpo más frío a un cuerpo
más cálido (la cocina).

Enunciado de Clausius de la segunda ley de la termodinámica.

Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el


mínimo de trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigeración se
realice sin ningún trabajo, se tendría un refrigerador perfecto. Esto es imposible, porque
se violaría la segunda ley de la termodinámica, que es el enunciado de Clausius de la
segunda ley.
“es imposible construir una máquina cíclica, que no tenga otro efecto que
transferir calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a
una temperatura más elevada”.
En términos sencillos, el calor no puede fluir espontáneamente de un objeto
frío a otro cálido. Este enunciado de la segunda ley establece la dirección del flujo de
calor entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor sólo fluirá del cuerpo más frío
al más cálido si se hace trabajo sobre el sistema.
Aparentemente los enunciados de Kelvin – Planck y de Clausius de la segunda ley no
están relacionados, pero son equivalentes en todos sus aspectos. Se puede demostrar
(pero aquí no lo hacemos) que si un enunciado es violado, el otro también lo será.
…………………………………..

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 127


25- VARIACIÓN DE ENTROPIA EN LOS PROCESOS REVERSIBLES
Supongamos que en el croquis de la figura nos trasladamos del punto 1 al punto 2 por la
trayectoria I y regresamos de 2 a 1 por la trayectoria II, tendremos formado así un ciclo
cerrado, por lo tanto podemos escribir la siguiente expresión:

Por una propiedad bien conocida de las integrales, la integral de una trayectoria cerrada
puede escribirse como la suma de las integrales de las trayectorias parciales que la integran.
Como el ciclo es reversible, podemos pensar que al invertir el sentido de la trayectoria II el
flujo de calor se invierte, por lo que al cambiar el sentido de δQ también cambia su signo.
En consecuencia podemos expresar que:

La expresión recuadrada nos están diciendo que la función es una diferencial total
exacta, es decir que su integral es independiente del camino. O también, usando una
terminología termodinámica, que la función es una propiedad de estado del sistema.

…………………………………..
Para demostrar la igualdad de Clausius , hacemos el siguiente gráfico suponiendo que el
fluido recorre el ciclo cerrado 1-A-2-B-1 utilizando las cuatro tranformaciones conocidas
( V=cte. y P=cte.). Utilizando la notación que define la Entropia y desomponiendo la integral
cerrada por 2 integrales abiertas:

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 128


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26- VARIACIÓN DE ENTROPIA EN LOS PROCESOS IRREVERSIBLES
Variación de Entropia del Universo
Desde el punto de vista de la Termodinámica, el universo es el conjunto constituido
por un sistema y sus alrededores. Es, por tanto, un sistema aislado (no hay nada
fuera de él). De la misma manera en que se puede calcular la variación de entropía de
un sistema termodinámico entre dos estados, puede calcularse la variación de entropía
de sus alrededores (todo lo que ha interaccionado con nuestro sistema). La suma de
ambas magnitudes se denomina variación de entropía del universo.

Como el universo es un sistema aislado, utilizando el teorema de Clausius se tiene


que, para el universo:

A continuación se analiza cada caso por separado.


Transformación Irreversible
En el siguiente diagrama p - V se ha representado un ciclo irreversible.( en verde)

Está constituido por dos transformaciones: la AB (en verde en la figura), Irreversible y la BA


(en rojo) Reversible.
Como el ciclo en su conjunto es Irreversible, debemos aplicar el teorema de Clausius con el
signo menor

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 131


Como vemos la entropía al final de una transformación Irreversible es Siempre Mayor a la
entripia al inicio de la transformación.
………………………………..
Podemos hacer el siguiente análisis considerando 2 Ciclos, uno reversible de Carnot y otro
ciclo irreversible cualquiera.
Teniendo en cuenta que para el ciclo reversible de Carnot, su rendimiento se expresa en
función de las temperaturas de las fuentes térmicas y vale:

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 132


Y la expresión del rendimiento térmico de un ciclo cualquiera se expresa en función de las
energías intercambiadas y vale:

Podemos establecer la relación entre el rendimiento de un Ciclo cualquiera y un Ciclo


Carnot, sabiendo que el ciclo de Carnot es de mayor rendimiento , podemos decir que::

Asi pues la integral de Clasius en un ciclo irreversible es


siempre Negativa. Al respecto el lector está en condiciones de preguntarse si no se ha
incurrido en un absurdo ?. La respuesta a ésta pregunta no es trivial ( común) .
Cuando se habla de procesos Reversibles como el ciclo de carnot se toma como referencia
las temperaturas de las fuentes térmicas; mientras que cuando se habla de una máquina
cualquiera que recorre un ciclo irreversible se toma en cuenta la temperatura del fluido de
trabajo que no es la misma que la de la fuente térmica.
Por lo tanto en los procesos irreversibles siempre S2 S1 ( la entropía siempre aumenta )
…………………………….

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 133


Vamos a demostrar en el ejemplo siguiente que la variación de la entropía en los procesos
Irreversibles siempre aumentan.

En el proceso de conducción del calor, el Sistema está formado por un Foco Caliente a
la temperatura T1 conectado mediante una barra a un Foco Frío a la temperatura T2.
La barra es de un material conductor del calor y está perfectamente aislada.
Se transfiere a través de la barra una cantidad de calor Q del Foco Caliente al Foco Frío.
Como el Foco Frío absorbe calor, su entropía aumenta en + Q /T2. Al mismo tiempo, como
el Foco Caliente pierde calor (se enfría) su variación de entropía es –Q /T1
Como T1>T2, la variación de entropía del sistema formado por la barra y los dos focos es
positivo

Es decir que la entropía siempre aumenta en los procesos reales irreversibles.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 134


27- EXERGIA –Conceptos Generales-

Concepto de Sistema , Entorno y Medio Ambiente.-

Sistema: es todo aquello, motor, máquina, central térmica, etc. objeto de estudio y limitado
por las fronteras del sistema llamado volumen de control (VC).

Todo sistema evoluciona cuando interactúa con su entorno inmediato, por lo que es
importante distinguir entre los conceptos de medio ambiente y de entorno.

Se define el Entorno como todo aquello que no estando incluido en el sistema y está en
contacto térmico con su superficie de intercambio (medio exterior cercano), mientras que el
concepto de Medio Ambiente es mucho más amplio y se aplica a aquella región (medio
exterior lejano) en la que sus propiedades intensivas ( P;T ) son uniformes y no cambian
significativamente como resultado del proceso que se efectúe.
Las irreversibilidades se pueden considerar localizadas en el interior del sistema
(irreversibilidades internas) o en su entorno inmediato (irreversibilidades externas).
Ambiente termodinámico
Es un sistema con dimensiones enormes y en reposo que se encuentra en equilibrio
termodinámico; y sus propiedades intensivas permanecen constantes (P0 ; T0 ) a pesar de
recibir o entregar energía y materia.
•es un reservorio para la energía, entropía, y materia
•está en equilibrio térmico a T0
•se encuentra en equilibrio mecánico a P0

Concepto de estado muerto.- Si el estado de la materia que constituye el Sistema Cerrado,


es diferente al del Medio Ambiente, existe la posibilidad de generar un trabajo.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 135


Sin embargo, a medida que el Sistema va evolucionando hacia el equilibrio con el Medio
Ambiente, dicha posibilidad disminuye, desapareciendo por completo cuando se alcanza el
equilibrio termodinámico; a este estado particular del sistema se le denomina Estado
Muerto, y en ésta situación el Sistema Cerrado se encuentra en reposo con relación
al Medio Ambiente a la temperatura T0 y presión P0.

En el estado muerto, tanto el sistema cerrado como el medio ambiente poseen una cierta
energía, pero el valor de su Exergía es cero, ya que no es posible que se produzca un
cambio espontáneo en el sistema cerrado o en el ambiente por cuanto no pueden existir
interacciones entre ellos.

La exergía es una propiedad termodinámica que permite determinar el potencial de Trabajo


útil de una determinada cantidad de energía entre un Sistema y su Entorno.
La Exergía siendo que es una propiedad,y ésta no cambia a menos que cambie el estado de
la materia,
Definida de otra forma, la Exergía es la porción de la energía que puede ser transformada
en trabajo mecánico, la parte restante, sin utilidad práctica, recibe el nombre de Anergía.
La Exergía determina de forma cuantitativa el valor termodinámico de cualquier recurso, y
permite analizar rigurosamente el desperdicio de los recursos en las actividades de la
sociedad, estableciendo pautas para su ahorro y uso eficiente.
Por ejemplo, un compuesto de combustible y aire, si se quema el combustible obteniendo
una mezcla de aire y productos de combustión (gases) ligeramente calientes, aunque la
energía asociada al sistema sea la misma, la exergía del sistema inicial es mucho mayor,
potencialmente es mucho más útil a la hora de obtener trabajo.
Otro ejemplo es el agua de refrigeración de las centrales térmicas. Aunque la central cede
una gran cantidad de energía al agua, ésta solo eleva su temperatura unos grados
centígrados por encima de la temperatura de su entorno, por tanto su utilidad potencial para
obtener trabajo es prácticamente nula o lo que es lo mismo en términos técnicos, tiene una
exergía asociada baja.
Es decir que cuánto menor sean las energías de la fuente disponible y la del medio, menor
será la Exergía disponible.
Un ejemplo de ello para entender lo anterior es:
Supóngase una lamina metálica que se encuentra a 80 ºC, y es sumergida en agua a 4 ºC,
es decir relativamente mucho mas fría, en este caso la exergía sera mayor que si la lamina
hubiese sido sumergida en agua que se encuentra a 80 ºC, es decir que la temperatura del
sistema (lamina metálica) y de su entorno (agua) es la misma (80ºC), en este caso no
pasaría nada y éste estado se denomina estado muerto ya que tenemos cero Exergía y
máxima Entropía.
Desde el punto de vista de la obtención del trabajo máximo que podemos obtener de un
sistema termodinámico, uno de los sistemas se considera el universo, y otro nuestro

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 136


dispositivo. El estado muerto sería el estado del universo, nuestro sistema nos puede
proporcionar trabajo, como máximo, la diferencia de energía entre el estado del universo y su
estado inicial. Este trabajo máximo es la exergía de nuestro sistema.

………………………………………….
CALCULO DE LA EXERGÍA

La Exergía es el máximo trabajo teórico que se puede realizar cuando el sistema cerrado
evoluciona hasta alcanzar el equilibrio con el ambiente, (estado muerto).
Como hay que calcular el trabajo máximo que puede desarrollar el conjunto sistema cerrado
y medio ambiente, su frontera se localiza de forma que las únicas transferencias de energía
que ocurran a través de ella sean en forma de trabajo, lo que asegura que el trabajo
desarrollado no queda afectado por una transferencia externa de calor; aunque los
volúmenes del sistema cerrado y del medio ambiente pueden cambiar, la frontera del
conjunto (sistema cerrado y medio ambiente) se determina de modo que su volumen
permanece constante.

El máximo trabajo que puede obtenerse de un Sistema Cerrado hasta el estado muerto
viene dado por la siguiente expresión:

Exergia = WMAX. = ( U- U0 ) + P0 ( V-V0 ) – T0 ( S- S0)

U0 ; V0 ; S0 valores del Sistema en las condiciones de Estado Muerto


P0 ; V0 valores del ambiente de referencia
P0 ( V-V0 ) el Sistema debe realizar éste trabajo extra ya que el ambiente ejerce
sobre el sistema una presión P0 =cte.
El termino T0 ( S- S0) = T0 S en la enegía NO utilizable ( expresión de Gouy-Stodola) y la
llamamos “ANERGIA” o DEGRADACIÓN DE LA ENERGIA
También se puede hablar de variación de Exergía entre dos estados:

E2 – E1 = E = (U2- U1 ) + P0 ( V2-V1 ) – T0 ( S2- S1)

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 137


Exergía y Anergía
Exergía: es la energía que SI se puede transformar totalmente en cualquier forma de
energía, interactuando con un medio determinado.
Anergía: es la energía que NO se puede transformar en exergía.

DEGRADACIÓN DE LA ENERGÍA
Unas formas de energía pueden transformarse en otras. En estas transformaciones la
energía se degrada, pierde calidad. En toda transformación, parte de la energía se
convierte en calor o energía calorífica.
Cualquier tipo de energía puede transformarse íntegramente en calor; pero, el Calor no
puede transformarse íntegramente en otro tipo de energía. Se dice, entonces, que el calor
es una forma degradada de energía. Son ejemplos:
La energía eléctrica, al pasar por una resistencia.
La energía química, en la combustión de algunas sustancias.
La energía mecánica, por choque o rozamiento.
Vemos a continuación distintos conceptos relacionados con la Exergía.
Exergía es el nombre termodinámico de la “calidad” de la energía. También se le ha
llamado con otros nombres, uno de los cuales es “energía utilizable” que refleja
bastante bien el concepto que representa.

Si el lector no está acostumbrados a emplear los conceptos de la utilización de la


energía y si no tiene la formación termodinámica, posiblemente tenga alguna dificultad
de entender la energía y su utilización, por eso es necesario hacer una aproximación
que me parece imprescindible si se quiere emplear un lenguaje algo más preciso que
el habitual cuando se habla de energía.

Empiezo por explicar que todas las formas energéticas no tienen la misma capacidad
de transformarse unas en otras. Por ejemplo, la electricidad que pasa por un
conductor (la resistencia eléctrica de un calentador) se transforma en energía interna
del mismo y, a medida que este va aumentando su temperatura, cede calor a los
cuerpos que lo rodean y que están a menor temperatura. Eso va ocurriendo hasta que
el calor que cede la resistencia es igual a la energía eléctrica que recibe el conductor.
En ese momento se alcanza la temperatura de equilibrio de la resistencia y están
igualadas las cantidades de energía que recibe y que emite, en forma de electricidad y
de calor respectivamente, con lo cual podemos decir que la electricidad se
transforma íntegramente en calor.

Ese proceso cumple perfectamente el Primer Principio de la Termodinámica o de


Conservación de la energía.
Según El Primer Principio de la Termodinámica el proceso en sentido contrario sería
posible. Es decir, que según éste principio, se podría darle calor a la resistencia
eléctrica y ésta ser transformado en electricidad.
Cualquier persona sabe que ésto no ocurre en la realidad.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 138


Al margen de explicaciones teóricas más profundas, eso nos indica que la electricidad
se transforma en calor sin limitaciones pero el calor no es transformable en
electricidad de la misma manera.
De hecho, uno de los procesos energéticos más importantes en la vida actual es la
obtención de electricidad a partir del calor que se libera en una caldera (de carbón,
petróleo o gas natural), incluso del que se genera en un reactor nuclear o en un
receptor de una central termosolar. Ese proceso es el que tiene lugar en las llamadas
máquinas térmicas, de las cuales las centrales termoeléctricas de cualquier tipo solo
son un ejemplo.
En efecto, en esas instalaciones el calor sirve para generar electricidad. El problema
es que el rendimiento de la transformación (cantidad de electricidad generada dividido
por la cantidad de calor utilizada) tiene un límite teórico –llamado rendimiento de
Carnot- y otro real, inferior siempre a aquel y que, en las centrales actuales se sitúa en
un valor medio del 33 %. Es decir, del calor que se libera en la caldera, reactor nuclear
o receptor solar solo un tercio se transforma en electricidad y los dos tercios restantes
se ceden a un foco frío que en las grandes centrales, es el ambiente.

Todo eso nos indica que la electricidad (en el ejemplo que acabo de explicar) tiene
mayor “calidad” que el calor. En la teoría algo más sofisticada que el ejemplo, la
variable trabajo (equivalente a la electricidad de ejemplo) se toma como referencia de
calidad para la energía y por eso, su valor mide la EXERGÍA del sistema o del proceso
correspondiente.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 139


Análisis para determinar la Degradación de la Energía (Ed)

Supongamos un Motor de Carnot que funciona entre dos fuentes térmicas, una fuente
caliente (FC) de temperatura T1 y otra fuente fría (FF) que es el ambiente de
temperatura T0. El Trabajo Reversible producido es el máximo posible dado por la
expresión (1)

……………………..

Si ahora tenemos una máquina térmica que produce un proceso Irreversible por la cual la
FC está a una temperatura Ti T1 se producirá un Trabajo irreversible dado por la expresión
(2)

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 140


Comparando los trabajos reversibles e irreversibles ecuación (1) con ecuación ( 2) vemos
que al ser T1 Ti resulta que W rev. W irrev.

La diferencia entre estos dos trabajos es la Energía degradada, es decir la energía que no se
utilizó .

Ed = W rev. – W irrev. y según las ecuaciones (1) y (2)

Cuanto mayor sea la variación de la entropía mayor será la energía no utilizabale,


por lo tanto vemos que la entropía es un factor NO DESEABLE en las máquinas, se
debe tratar de disminuir a lo máximo posible para que nuestra máquina tenga el
mayor rendimiento posible.

……………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 141


EXERGIA DE UN SISTEMA CERRADO
•Se desprecian la Energía Cinética y Potencial del sistema.
•Se determina el máximo trabajo útil que el sistema es capaz de ceder.
•El medio esta en equilibrio a T0 y P0
•El sistema evoluciona desde un estado inicial 1 “vivo” hasta el equilibrio térmico y mecánico
con el medio (estado 0 “muerto”) mediante procesos reversibles.

Como la EXERGÍA es una función de punto o función de estado, para ir del estado 1 al
estado 0 en forma irreversible, podemos elegir dos caminos reversibles de nuestra
conveniencia; podemos ir del estado 1 al estado A en forma reversible y del estado A
al estado 0 en forma también reversible. Ver gráfico de arriba

Sea un Sistema en el estado 1 (P1;T1) distinto del estado atmosférico 0 (P0;T0).

Si elegimos el camino 1- A -0 y teniendo en cuenta la ecuación del primer principio


para Sistema Cerrados:
dQ = dU + dW
dW = dQ - dU (1)
Para la trayectoria 1-A (adiabática-isoentropica) dQ=0 ; la (1) queda:

W (1A) = U1 – UA

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 142


Para la trayectoria A-0 (isotérmica) la (1) queda:

W(A0) = Q – ( U0 – UA )

El trabajo Total : W TOTAL = W (1A) + W (A0)

Wtotal= U1 – UA + Q – ( U0 – UA ) = U1 – UA + Q - U0 + UA

WTotal = U1 – U0 + Q

El calor Q puede expresarse en función de la entropía Q = T0 dS


Wtotal.. = U1 – U0 + T0 ( S0 – S1 ) pero como el Q es (-)

Wtotal. = U1 – U0 - T0 (S1 – S0) (2)

Pero Además el sistema debe realizar un trabajo extra a P=cte. en contra del
Ambiente, el Trabajo máximo será:

EXERGÍA = Wmax. = U1 – U0 + P0 (V1-V0) - T0 (S1 – S0)

U1 – U0 = Variación de energía interna entre el estado del sistema y el estado “muerto”

P0 (V1-V0) = Trabajo adicional que debe realizar el sistema para vencer la presión del ambiente

T0 (S1 – S0) = energía No utilizable o energía degradada

……………………………………………………………..

EXERGIA DE UN SISTEMA ABIERTO


La Exergía de una corriente de un fluido en régimen estacionario se define como el
trabajo máximo que puede obtenerse cuando el fluido cambia reversiblemente desde
un estado dado al estado muerto en un proceso en el que se intercambia calor
exclusivamente con la atmósfera.
El estado muerto de una corriente en un Sistema Abierto implica no sólo equilibrio
térmico y mecánico del fluido con la atmósfera a T0 y P0, sino también que la energía
cinética en el “estado muerto” relativa al ambiente sea cero (el fluido esta en reposo).
Su energía potencial debe ser mínima.
La exergía total de una corriente se representa mediante el símbolo (phi). Esto es:

EXERGÍA(SA) = = (h1 – h0) – T0 (S1 – S0)

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 143


El máximo trabajo útil que puede producir un sistema es el teórico generado en
condiciones totalmente reversibles.
Analizamos un proceso que se realiza desde el estado 1 (de desequilibrio con el
medio) hacia otro estado 0 (de equilibrio) que es el medio ambiente. Hacemos la
evolución en dos etapas, una isentrópica (1-A) y la otra isotérmica (A-0); la etapa
isentropica es reversible y admitimos que la etapa isotérmica se realiza con gradientes
infinitesimales de temperatura. Cualquier otro camino elegido será irreversible por un
mecanismo no isotérmico por lo tanto será irreversible.

Para la adiabática-isoentropica 1-A


dQ=0 ; la (1) queda:
W1-A = h1 – hA
Para la isotérmica A-0
La ecuación (1) queda:
WA-0 = ( hA – h0 ) – Q = hA – h0 + Q teniendo en cuenta la (2) ;y Q(-)
WA0= hA – h0 - T0 ( S1 – S0 )
wTOTAL. = W1-A + WA-0
wTOTAL = h1 – hA + hA – h0 - T0 ( S1 – S0 )

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 144


WMÁXIMO = (Exergía ) = ( h1 – h 0 ) - T 0 ( S 1 – S0 )

Las entalpias h1 y h2 no incluyen las energías cinéticas y potenciales y


son llamadas entalpias estáticas ; si hacemos intervenir las energías cinéticas
y potencial tendremos las entalpias dinámicas que se expresan con la letra H

WMÁXIMO = (Exergía ) = ( H1 – H0 ) - T0 ( S1 – S0 )

…………………………………….

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 145


28- VAPORES- (Calor de formación de vapores)
La ecuación de estado de un gas ideal está basada en la hipótesis de que las
interacciones entre las moléculas de un gas a densidad muy baja son despreciables.
Además, en estas condiciones, las moléculas que constituyen el gas se consideran
partículas puntuales. En el modelo de gas ideal, las sustancias siempre se encuentran
en estado gaseoso.
Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real es mucho más complejo. Ésta
puede experimentar lo que se denomina un cambio de fase o cambio de estado.
Cuando a una sustancia se le suministra o extrae una cierta cantidad de calor, a nivel
microscópico las interacciones entre sus moléculas cambian y, dependiendo de su estado
termodinámico, puede encontrarse en estado sólido, líquido o vapor, o en una
combinación de estos estados.
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas de un
gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede
experimentar.
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews. Dichas
isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presión en función del
volumen a distintas temperaturas.

Experiencia de Andrews

Este físico realizó una serie de experiencias de licuación de CO2 gaseoso a temperatura
constante, haciendo una serie distinta de ensayos para cada temperatura.
Al aumentar la presión, la isoterma llega a un punto en el que comienza a aparecer líquido.
Durante la etapa de formación de líquido, que aparece al principio como una niebla en el
gas, la presión permanece constante debido al cambio de fase. Al coexistir dos fases, fijando
la temperatura la presión queda también fijada automáticamente y es constante, hasta que
termina el proceso de Licuación. Una vez terminada la licuación todo aumento de presión
produce una muy pequeña variación de volumen por ser los líquidos casi incompresibles, por
lo tanto la isoterma en la zona líquida se hace casi vertical.
El punto en el que comienza a aparecer líquido se denomina “punto de rocío” debido a
que en ese punto aparece el líquido en forma de niebla, que condensa como rocío en las
paredes del cilindro. De modo análogo se denomina “punto de burbuja” al punto en el que
termina de formarse líquido porque si tomamos líquido presurizado y se descomprime en
forma isotérmica, en el punto de burbuja comienzan a aparecer pequeñas burbujas gaseosas
en el seno del líquido. Ver gráfico de abajo

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 146


Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa.
Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se
ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura
esa humedad “precipita”, condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las
hojas de las plantas es un ejemplo similar.
Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en
las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al
momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las
condiciones de burbuja.
Si ésta experiencia se realiza varias veces a temperatura superior a la T0
( supongamos T1 T0 ) y así sucesivamente obtendríamos los punto a,b,c,d,e de inicio de la
condensación (llamados punto de burbuja) ; y luego obtendríamos los puntos a’,b’,c’,d’,e’ de
final de la condensación (llamados punto de rocio) y uniendo todos los puntos de burbuja
obtenemos la curva del vapor saturado (curva b-k)
De igual modo, uniendo todos los puntos de rocío obtenemos la curva de líquido saturado
(curva a-k) que es una curva muy empinada.
Andrews realizó una gran cantidad de experiencias y obtuvo curvas muy exactas de puntos
de rocío y de burbuja. Observó que ambas curvas confluyen en un punto (k en la figura) que
denominó punto crítico.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 147


A este le corresponden los parámetros críticos Pc, Tc y Vc. Por encima de la isoterma crítica
hay gas que no es licuable por compresión isotérmica porque para licuarlo hay que bajar la
temperatura por debajo de Tk. .Los puntos críticos son únicos para cada gas (tabulados).

La existencia de una temperatura crítica fue descubierta por Thomas Andrews mientras que
estudiaba el efecto de la temperatura y de la presión en el comportamiento del bióxido de
carbono. Andrews encontró que podría condensar el gas del CO2 en un líquido elevando la
presión en el gas, manteniendo la temperatura por debajo de 31°C. A esta temperatura se
requiere de una presión de 72.85 atmósferas para licuar el gas de CO2.
Andrews encontró que era imposible convertir gas de CO2 en líquido por encima de esta
temperatura, no importaba que tanta presión se aplicara.
Los gases no se pueden licuar a temperaturas por encima de la temperatura crítica porque
en este punto las características de los gases y de los líquidos son las mismas, y no hay
base sobre la cual distinguir entre los gases y los líquidos.
La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crítica (y su temperatura, la
temperatura crítica). Esta isoterma separa dos comportamientos:
Cuando una sustancia se encuentra a una temperatura superior a su temperatura crítica,
siempre está en estado gaseoso, por muy alta que sea la presión.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 148


Por el contrario, cuando está a una temperatura inferior a la crítica, puede estar en estado
sólido, líquido o vapor (en la gráfica se han representado solamente las zonas de líquido y
vapor). Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a los
estados denominados vapor saturado y líquido saturado.
En la figura también se observa que la zona de las isotermas que se encuentra por debajo
de la curva de saturación es una recta horizontal. Por tanto, cuando el cambio de fase
líquido - vapor se produce a presión constante, se produce también a temperatura
constante.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrarle o extraerle una cierta
cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presión constante, éste calor no se
traduce en un incremento de temperatura, y se denomina calor latente.
Todos los gases que se encuentran debajo de la temperatura critica y que pueden ser
licuados por una suficiente compresión son llamados Vapores.
Se denomina Vaporización a la transformación del estado liquido al estado gaseoso; su
inversa se llama Condensación ; la característica principal de éstos cambios de fase o
cambios de estado de la materia es que se realizan a temperatura y a presión constante.
Cuando se suministra calor a un liquido su temperatura va en aumento produciendo además
un trabajo externo de dilatación. Si el recipiente que contiene al liquido durante el proceso de
calentamiento está comunicado al ambiente es decir que se encuentra a la presión
atmosférica normal, llegará un momento en que la temperatura del líquido deja de aumentar
a pesar de que se le sigue entregando calor y comienza a producirse la vaporización, a partir
de éste momento todo el calor que se entrega se empleará en el cambio de fase hasta que
todo el liquido se transformó en vapor. Si la presión es inferior o superior a la atmosférica , la
temperatura de comienzo del cambio de fase se estacionará en un valor menor o mayor
según sea la presión atmosférica reinante en el momento.
En el caso del calentamiento de liquido en recipiente cerrado, en calderas, el calentamiento
comienza a la presión atmosférica y el recipiente va acumulando vapor que genera y la
presión va en aumento progresivo como así también su temperatura hasta que se abre la
válvula de seguridad o comience a consumir vapor, se establece un estado de régimen y sale
tanto vapor como el que se produce quedando a partir de éste momento estabilizada la
presión.

Vapor Saturado: es el vapor que está en contacto con el liquido que lo genera, su
característica principal tiene un único valor correlativo a su temperatura ; el vapor saturado
se mantiene así definido hasta el instante en que se vaporice totalmente la última partícula
de liquido . La ecuación característica del vapor saturado es:

Psat. = f (Tsat.)
Vapor Húmedo: Es el conjunto formado por el liquido generador y el vapor saturado que
contenido en el recipiente. Ejemplos: La “niebla” ; y el vapor que se desprende de las
calderas por ebullición del agua y que arrastra pequeñas gotas de líquido .

Titulo del vapor (x) : es el porcentaje en peso de vapor saturado que hay en la mezcla
(vapor húmedo).
El titulo del vapor varía entre 0 y 1
Si x=0 significa liquido saturado (100% liquido y 0% vapor)

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 149


Si x= 1 significa vapor saturado seco (100 % vapor y 0% liquido)

Vapor sobrecalentado: es el vapor cuya temperatura es superior a la que corresponde a la


saturación a la presión que se encuentre.
Grado de sobrecalentamiento: es el exceso de temperatura sobre la de saturación a la
presión que se encuentre.
La Presión de Vapor, se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a
volatilizarse y es función de la temperatura Pvap = f (T). A mayor temperatura, mayor
presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse, ya que logra vencer más
fácilmente la presión opuesta total del sistema. Cuando la presión de vapor de la sustancia
iguala a la presión total del sistema, la sustancia comienza a hervir, es decir, su velocidad
de volatilización se hace máxima.
Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua, en el siguiente cuadro:

Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101.3 kPa), notamos que
para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos hervir.
Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor, y al llegar a
100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca.
Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar
totalmente a la
fase vapor
sobresaturado.
Lo anterior queda
ilustrado en el
diagrama
siguiente.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 150


Que diferencia hay entre Vaporización, Evaporación y ebullición

Vaporización: es el paso del estado líquido al estado de vapor. Pero, existen tres formas en
que ese cambio de estado puede ocurrir, pues su velocidad puede variar, dependiendo de la
cantidad de energía suministrada. Esas tres formas son:

1. La Evaporación,
2. La Ebullición y la
3. Calefacción.

1. Evaporación: ese término es usado cuando la vaporización ocurre a temperatura


ambiente, en cualquier temperatura y presión de forma bien lenta, predominantemente en la
superficie del líquido, sin la aparición de burbujas o agitación del líquido.
Por ejemplo, el agua de los ríos se evapora con el tiempo, poco a poco, y sólo la parte que
está en la superficie pasa al estado de vapor. Otro ejemplo es cuando ponemos ropa a secar,
que demuestra que la evaporación puede hacerse progresivamente más intensa a
temperaturas más altas y presiones más bajas, pues cuanto más caliente, más rápido la ropa
seca y viceversa.La evaporación siempre ocurre en una temperatura inferior a la ebullición.

2. Ebullición: la ebullición ocurre a una determinada temperatura, que es específica para


cada sustancia pura y que puede variar conforme con la presión atmosférica local.

La ebullición se da cuando calentamos el sistema, es un paso del líquido para el vapor de


forma más rápida y es bien perceptible, pues ocurre en toda la extensión del líquido, con
agitación y formación de burbujas. La ebullición ocurre, por ejemplo, cuando colocamos agua
en el fuego, proveyendo energía térmica primeramente para las moléculas que están en el
fondo del recipiente. Ese aumento de energía térmica hace que su masa disminuya, por eso
ellas suben, mientras que el agua de la superficie baja. Con el tiempo, esa aguas que
desciende también ganan energía térmica y vuelven a subir, ya que las de la superficie
perdieron energía para el medio. Ese proceso es llamado de convección natural.

Ese ciclo continúa hasta que alcanza el punto de ebullición que, en el caso del agua es 100
°C bajo presión de 1 atm. Comienza entonces a formar burbujas de vapor en el fondo del
recipiente, porque inicialmente la presión del vapor dentro de la burbuja es menor que la
presión atmosférica. Pero, a medida que va ganando energía, la presión del vapor aumenta,
venciendo la presión atmosférica y subiendo para la superficie, donde las burbujas explotan,
liberando el vapor para el ambiente.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 151


Es por eso que el punto de ebullición varía con la presión atmosférica: cuanto más baja sea
la presión atmosférica, más rápidamente la presión del vapor se igualará a ella y menor será
el punto de ebullición del líquido.

En ese momento, toda la energía térmica (calor) que está siendo proveída es usada para
pasar del estado líquido al estado de vapor, por eso la temperatura se mantiene constante en
100 °C hasta que el cambio de estado de toda el agua suceda.

3. Calefacción: es el tipo de evaporación más rápida, la transición abrupta para el estado de


vapor que sucede cuando el líquido se aproxima a una superficie muy caliente.

Por ejemplo, cuando caen gotas de agua sobre una plancha caliente vemos que las gotas
saltan y pasan rápidamente para el estado de vapor.

………………………………….

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 152


Diagrama P: V

Hemos seguido la convención que establece que por encima de la isoterma crítica se
encuentra la fase gaseosa y por debajo la fase de vapor. La curva de saturación del
líquido (también llamada curva de puntos de burbuja) separa la fase líquida de la zona
de coexistencia de fase líquida y vapor. La curva de saturación del vapor (también
llamada curva de puntos de rocío) separa la zona de coexistencia de fase líquida y
vapor de la fase de vapor. Cualquier estado en el que comienza un cambio de fase se
dice que está saturado.
Por eso estas curvas se llaman de saturación.
El vapor que se encuentra en equilibrio con su liquido (es decir dentro de la zona de
coexistencia de fases) se suele llamar vapor húmedo, mientras que el vapor situado a
la derecha de la curva de puntos de rocío se suele llamar vapor recalentado o vapor
seco. El vapor que está sobre la curva de puntos de rocío se suele llamar vapor
saturado seco.
La curva que forma el conjunto de los puntos de burbuja y de los puntos de rocío es
llamada “Curva de Andrews” determinadas mediante experimentos de licuación del
Dióxido de Carbono. Estas se pueden hacer en forma isotérmica si se dispone de un
Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 153
pistón dotado de una camisa refrigerante para enfriar el gas a medida que se
comprime. Supongamos por ejemplo que tenemos un sistema cuyo estado
corresponde al punto A del diagrama. Se comienza a comprimir el vapor hasta el
punto B en el que comienza a aparecer algo de líquido en el seno del vapor, en forma
de finas gotitas como una niebla. La cantidad y tamaño de las gotas aumenta a
medida que progresa la compresión a lo largo de la trayectoria desde el punto B hasta
el punto C. en este punto todo el vapor se ha convertido en liquido.
A partir de allí, por más que se aplique mayor presión no se consigue disminuir el
volumen del liquido debido a que el coeficiente de compresibilidad isotérmico de los
líquidos es muy pequeño, por este motivo la curva CD es prácticamente vertical.
Si repetimos la experiencia para otros valores de temperatura llegaremos a que las
rectas BC se achican encontrándose así el punto crítico. La isoterma crítica tiene un
punto de inflexión en el punto crítico donde su pendiente se hace cero. En
consecuencia solo en el punto crítico se cumplen las siguientes condiciones: la
primera y la segunda derivada de la presión respecto del volumen son cero

En el gráfico se puede ver como varía la temperatura de la masa de agua a medida que se le
entrega calor. Cuándo se producen los cambios de estado, la temperatura se mantiene
constante aunque se le siga suministrando calor. Una vez que toda la masa cambia de
estado la temperatura comienza a subir nuevamente. La cantidad de calor necesaria para
pasar de liquido a vapor es mucho mayor que para el pasaje de sólido a líquido.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 154


CALOR DE FORMACIÓN DE VAPORES

Utilizando el diagrama de arriba:


Para calentar un líquido desde la temperatura t0 hasta la temperatura de saturación ta
es necesario suministrar la cantidad de calor:

dq = Cm dt integrando entre ta y t0

q= Cm ( ta – t0 ) calor del liquido o “calor sensible”

Cm = calor específico medio entre las temperaturas

El calor necesario para la vaporización completa es:

r= +APU calor latente de vaporización

= calor latente interno (produce la disgregación molecular)

A P u = calor latente externo ( trabajo externo de dilatación a P=cte.)

A = equivalente térmico del trabajo

U = volumen diferencial ( Vb – Va )

Si la vaporización no es completa estamos en el punto intermedio b’


tendremos un titulo x: y la cantidad de calor será:

rx = ( + A P u) x

El calor necesario para recalentar un vapor saturado seco es:

= Cpm ( T2-T1 )

El calor total de vaporización será

=q+r

El calor total se sobrecalentamiento será:

R =q+r+
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DIAGRAMA ENTROPICO Y DIAGRAMA DE MOLLIER

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En el diagrama entrópico de IZART vemos la curva de saturación 1-A en
la región del agua líquida tiene una pendiente de la forma:
dQ = T dS
siendo dQ= Cm dT (calor del líquido)
Cm dT = T dS de donde :
dT/dS = T / Cm (pendiente de la curva en la zona de liquido –
curva 1-A)

Cm = calor específico del agua líquida a la presión de saturación


en al punto A

debido a que Cm crece muy poco con la temperatura, la pendiente va


disminuyendo con la temperatura hasta confundirse con la isotérmica
critica Tk. Ver gráfico de arriba.
……………………………………

En el diagrama de Mollier, las isotérmicas fuera de la campana de


Andrews en la zona de vapor recalentado son casi horizontales
(curva B-2) para un valor real, mientras que son horizontales para un valor
perfecto ( suponiendo Cp=1 ).
Dentro de la campana de Andrews la pendiente de la isotérmica es igual a
la pendiente de la isobárica. Cuando estudiamos la función Entalpia vimos
que:
dh = dU + P dV + v dP
dh = dQ + v dP siendo P=cte. v dP =0
dh = dQ = T dS
dh / dS = T ( pendiente de la recta en el tramo AB )
A medida que aumenta la temperatura, también aumenta la inclinación o
pendiente de éstas rectas en el interior de la campana.

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 157


En éste diagrama, el punto crítico k no coincide con el máximo de la
campana.
A lo largo de una transformación a P=cte. desde el estado líquido (1)
Hasta el vapor recalentado (2) se tienen las siguientes Entalpias y
Entropias:
Tramo 1-A
dh = Cm dT
hA – h1 = Cm ( TA – T1 )
h = Cm Ln ( TA / T1 )

Tramo A-B
hB – hA = h = r (calor latente de vaporización) (1)
S=r/T (2) dividiendo miembro a miembro (1) / (2)
h / S = TAB pendiente de las rectas que comienzan en el punto A
y terminan en el punto B

Tramo B-2

h = Cpm dT = Cpm ( T2 – TB ) variación de entalpia del vapor


sobrecalentado

S = Cpm Ln ( T2 / TB ) variación de entropía del vapor recalentado


………………………………………….

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DIAGRAMA DE MOLLIER PARA EL VAPOR DE AGUA

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29- VARIACION DEL TITULO EN LAS EXPANSIONES ADIABATICAS

Para el cálculo de el titulo o “calidad” del vapor al final de una expansión


isentrópica se realiza en análisis de los cambios de entropía que ocurren
suponiendo que analizamos dos trayectorias a seguir para llegar al mismo valor de
entropía, utilizando la expresión de la variación de entropía:

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30- ESCURRIMIENTO DE GASES Y VAPORES

Salida Adiabatica en toberas

Supongamos un gas que circula desde un recinto 1 hacia otro 2 pasando por un
orificio, el fluido circula con una velocidad que depende de las diferencias de presiones
que debe existir entre ambos recintos, condición que se debe cumplir
indefectiblemente para que exista movimiento.
Supongamos que el fluido circula bajo el régimen estacionario, significa que el caudal
circulante es constante; la existencia de las diferencias de presiones indica que
también hay una diferencia de temperatura del fluido ya que al pasar por el orificio hay
una expansión. El Principio de la conservación de la energía (o balance energético
entre la entrada y la salida) establece que:
la Energía Entrante = energía Saliente
El balance energético entre las dos paredes es:

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 162


Suponiendo que la velocidad a la entrada es muy pequeña respecto a la de salida y
las alturas respecto al plano de referencia son iguales ( Z1 = Z2 ), podemos suponer
que la energía cinética a la entrada es cero.(EC1=0) La ecuación (1) de arriba queda:

No podemos calcular la velocidad de salida V2 hasta no conocer el valor de la integral


del segundo miembro, es decir tenemos que conocer el tipo de transformación que
realiza el fluido. Por lo tanto , podemos expresar la Energía Cinética como:

Vemos que la Energía Cinética está representada por el Trabajo de Circulación

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 163


El análisis de ésta ecuación nos permite determinar que la velocidad de salida V 2
depende del valor de la integral, es decir del tipo de transformación que realiza el
fluido. Por ejemplo:

Si la expansión es isobárica (P=cte) ; dP=0 V2=0 no hay circulación del fluido

Si la expansión es isocora (V=cte) V2 = 2gv(P1 – P2 ) = 2gv P


Ésta expresión es válida para calcular la velocidad teórica de escurrimiento de los
gases a través de orificios o compuertas, siempre que las diferencias de las presiones
en ambos lados de orificio sean pequeñas, y por lo tanto lo será la velocidad; por
ejemplo, en conductos de humos de los hogares, en tubos de ventilación etc.

Si la expansión es isotérmica (T=cte)

V2 = 2gRT Ln (P1/P2) Ecuación de “Navier”

…………………………………………….

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SALIDA ADIABATICA EN TOBERAS

Flujo isentrópico a través de una tobera


Se denomina tobera a un conducto que orienta a una vena fluida, mientras se produce en
ella una conversión de energía del fluido (entalpía), en energía cinética.
Es decir que a lo largo de una tobera la velocidad del fluido aumenta.

Una tobera es un dispositivo que convierte la energía potencial de un fluido (en forma
térmica y de presión) en energía cinética. Como tal, es utilizado en turbomáquinas y otras
máquinas, como inyectores (dispositivo utilizado para bombear fluidos). El aumento de
velocidad que sufre el fluido en su recorrido a lo largo de la tobera es acompañado por una
disminución de su presión y temperatura, al conservarse la energía.
En los procesos isentrópicos o reversibles, no existe intercambio de calor del sistema con el
ambiente, entonces se dice que el proceso es también adiabático.

Para lograr que un proceso reversible sea isoentrópico, se aísla térmicamente el sistema,
para impedir el intercambio de calor con el medio ambiente.
Muchos sistemas de ingeniería, como bombas, turbinas y difusores son esencialmente
adiabáticos (no intercambian calor con el medio), y funcionan mejor cuando las
irreversibilidades como la pérdida de energía por fricción, son minimizadas. De esta manera,
los procesos isentrópicos son útiles como modelo de procesos reales.
Igualmente hay muchas aplicaciones en las que fluye un gas a través de un tubo o conducto
que tiene un área variable en la cual un flujo isentrópico, continuo, y uniforme.
Como ejemplo de dispositivos que utilizan un fluido de flujo isentrópico son:
El difusor cerca de la parte delantera de un motor de un avión de reacción.
Los gases de escape que pasan a través de las aspas de una turbina.
Las toberas en un motor de cohete.
Un oleoducto de gas natural..

Siendo la Energía Cinética equivalente al Trabajo de Circulación y según se estudió


anteriormente la expresión del Trabajo de Circulación en una Compresión Adiabática es:
Partimos de la expresión de Saint-Venant:

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 165


Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 166
Si toda la energía de presión se transforma en energía cinética, la velocidad de salida será
máxima, por lo tanto la presión P2=0 ; la ecuación (A) queda:

La hipótesis de flujo adiabático es sólida y se apoya en el hecho de que el recorrido del fluido
en una tobera es tan corto que NO permite la transferencia de energía en forma de calor.
Vemos que la velocidad máxima depende solo de la temperatura de entrada T 1 y del tipo de
gas (mediante el valor de y de R) ; es evidente que los gases más livianos alcanzan
velocidades mayores a los pesados.
A medida que ocurre la expansión la velocidad aumenta, es obvio que la sección de la tobera
se debe reducir es decir debe ser “convergente” (como un embudo); pero a medida que la
expansión prosigue, pequeñas disminuciones de presión provocan relativamente grandes
aumentos de volumen por lo que se necesita un área transversal creciente, es decir
“divergente” y entre ambas secciones se encuentra la sección de “garganta”. Esta tobera fue
ideada por De Laval para su turbina de vapor y la práctica ha demostrado que no hay otro
diseño mejor.La velocidad teórica de salida adiabática en función del salto entálpico, puede
verse en el diagrama h;S de abajo. Si la expansión no es isoentrópica, la velocidad
disminuye por tener un salto entálpico menor, por lo que la velocidad real de salida será:

………………………………………………………………

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En la figura se representan los diagramas correspondientes a las variaciones de presión, velocidad y
sección transversal a lo largo de una tobera simplemente convergente con velocidad subsónica del
fluido.

Aplicaciones Prácticas de Toberas


Turbina de vapor

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 168


La figura muestra como varía la presión y la velocidad del fluido conforme va
pasando a través da la tobera y luego el ingreso al rotor.
Se puede observar en la figura que el fluido (vapor) que ingresa con velocidad
V1 y sale de la misma con una velocidad mayor V2, para luego bajar a V3 ;
mientras que la presión P1 decrece a lo largo de la tobera.
El fluido a la salida de la tobera impacta contra los alabes de la turbina, los
cuales están fijos a una corona móvil, produciendo el moviendo de la misma.
De esta forma la energía de presión se transforma en energía cinética y ésta a
su ves se transforma en energía mecánica de rotación del eje que tiene el rotor.
……………………………………………….

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CUESTIONARIO DE AUTOEVALUACION
Evalúese Ud. mismo. Trate de contestar las preguntas sin ver previamente las respuestas que
están al final del cuestionario

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMIDINAMICA

CUESTIONARIO 1
Elige la respuesta correcta:
1) La ecuación de estado del gas ideal reproduce el comportamiento de los gases
cuando se encuentran a baja densidad.
a) Verdadero
b) Falso
2) La ecuación de estado de Van der Waals sólo es aplicable cuando se
está produciendo el cambio de fase de vapor a líquido.
a) Verdadero
b) Falso
3) La capacidad calorífica de un gas ideal monoatómico depende de la
temperatura.
a) Verdadero
b) Falso
4) El calor necesario para que se produzca un cambio de fase es
proporcional al calor latente de la transición y a la masa de la
sustancia.
a) Verdadero
b) Falso
5) En la ecuación de estado de Van der Waals se tienen en cuenta las
fuerzas intermoleculares y el volumen ocupado por sus moléculas.
a) Verdadero
b) Falso
6) A una temperatura superior a la del punto triple la sustancia se
encuentra necesariamente en fase gas.
a) Verdadero
b) Falso

7) Cualquier sustancia puede sufrir un cambio de fase de sólido a


líquido aumentando la presión.
a) Verdadero
b) Falso

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 170


CUESTIONARIO 2
Todos los enunciados siguientes se refieren a transformaciones
reversibles realizadas por un gas ideal.

Elige la respuesta correcta:

1) En una expansión isobara:


a) La energía interna permanece constante
b) El trabajo realizado por el gas es negativo
c) El gas cede calor
d) El trabajo realizado por el gas es proporcional a la variación de volumen
2) En una compresión isoterma:
a) La energía interna disminuye
b) El calor y el trabajo coinciden
c) La energía interna aumenta
d) El gas realiza un trabajo positivo
3) En un calentamiento isócoro:
a) La variación de energía interna coincide con el calor absorbido
b) El trabajo es proporcional a la variación de presión del gas
c) El gas cede calor
d) La energía interna disminuye
4) En una expansión adiabática:
a) La energía interna aumenta
b) La temperatura permanece constante
c) El trabajo es proporcional a la variación de temperatura
d) El gas absorbe calor
5) En un proceso cíclico:
a) El trabajo siempre es positivo
b) La energía interna aumenta
c) El calor y el trabajo coinciden
d) El gas no intercambia calor

6) A lo largo de una transformación adiabática:


a) La presión, el volumen y la temperatura están relacionadas, dependiendo del
coeficiente adiabático del gas
b) La presión, el volumen y la temperatura son independientes entre sí
c) La presión y el volumen son inversamente proporcionales
d) La temperatura y la presión son directamente proporcionales

Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 171


CUESTIONARIO 3 – SEGUNDO PRINCIPIO-
Responda las siguientes preguntas

1) En una Máquina Térmica, el trabajo producido coincide con el calor cedido a la fuente FF
Verdadero
Falso
2) El enunciado d Kelvin-Plank indica que en una transformación cíclica no se puede
transformar todo el calor absorbido en trabajo
Verdadero
Falso
3) La eficiencia de un refrigerador es mayor cuanto menor es el trabajo consumido
Verdadero
Falso
4) En un ciclo de Carnot el trabajo es positivo en todas las transformaciones que lo forman
Verdadero
Falso
5) El rendimiento de una máquina puede ser mayor que el de Carnot si se aumenta la masa
del gas
Verdadero
Falso
6) La entropía de una sustancia no puede aumentar bajo ninguna transformación
Verdadero
Falso
7) Cuando sucede un proceso reversible la entropía del universo no varía
Verdadero
Falso
8) Es suficiente que en un proceso se cumpla el Primer Principio para que pueda ocurrir
Verdadero
Falso

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RESPUESTAS CORRECTAS A LOS
CUESTIONARIOS
CUEST. 1 CUEST.2 CUEST.3
1.a 1.d 1-F
2.b 2.b 2-V
3.b 3.a 3-V
4.a 4.c 4-F
5.a 5.c 5-F
6.b 6.a 6-F
7.b …………………. 7-V
……………… ………………… 8- F

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Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 173


BIBLIOGRAFIA (sugerida)

1. Termodinámica Técnica – ( Mario Ninci )


2. Termotecnia- ( Mario Ninci )
3. Termodinámica Técnica- ( Facorro Ruiz )
4. Termodinámica Técnica – ( Alejandro de Estrada )
5. Termodinámica- ( Stevenazi )
6. Termodinámica - ( Faires )
7. Termodinámica – ( Kirillin-Sikiev )
8. Termodinámica- (Yunus Cengel y Michael Boles) (Tomo I y Tomo II )

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