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Termodinámica
Y
Máquinas Térmicas
Guía de Estudios
PARTE 1
Esta guía tiene por fin servir de introducción y orientación para el estudio
de la termodinámica a los estudiantes de ingeniería. No pretende ni puede
sustituir a la copiosa bibliografía que existe en la materia. Si se extendiera
hasta cubrir exhaustivamente todos los temas que incluye la
termodinámica resultaría excesivamente largo. Mi objetivo es pues ofrecer
una visión general y equilibrada de los aspectos más importantes de interés
para la ingeniería de ésta ciencia apasionante.
Esta guía de estudio, queda bien entendido, no basta por sí solo para
adquirir los conocimientos y dominio necesarios en la materia, sino que
sirve de base para un estudio posterior, más extenso, profundo y
especializado. No sustituye al estudio y a la bibliografia, que recomiendo
enérgicamente como única vía para obtener un conocimiento solido de
cualquier materia.
En la selección del material y elaboración de ésta guía he tratado de
mantener el mayor nivel de sencillez compatible con la profundidad que
cada tema se merece. Siempre me pareció que algunos autores
complicaban sus enfoques y desarrollos sin necesidad, y he tratado de
evitar caer en ese error.
Se reconoce que la termodinámica no es una ciencia “fácil”. Precisamente
por eso no se deben agregar dificultades a algo que ya de por si es
complicado.
En ésta guía, he omitido explicaciones teóricas del contenido de los temas,
los cuales desarrollaré en las clases teóricas y deberán ser profundizadas
de los libros, haciendo más hincapié en los desarrollos matemáticos
simplificados.
Por lo expuesto precedentemente, recomiendo al alumno reforzar la teoría
de los temas que ésta guía contiene con la bibliografía que les sugiero.
Apreciaré mucho recibir sus comentarios, observaciones y sugerencias
orientadas a mejorar el nivel de ésta guía, las que analizaré con el fin de
incorporarlas en la próxima revisión y edición.
……………………………………………………….
Introducción a la termodinámica
La termodinámica (del griego termo, que significa "calor" y dinámico, que significa
"fuerza") es una rama de la física que estudia los fenómenos relacionados con el calor.
Específicamente, la termodinámica se ocupa de las propiedades macroscópicas (grandes, en
oposición a lo microscópico o pequeño) de la materia, especialmente las que son afectadas
por el calor y la temperatura, así como de la transformación de unas formas de energía en
otras. La termodinámica está íntimamente relacionada con la Mecánica Estadística, de la
cual se pueden derivar numerosas relaciones termodinámicas. Es importante tener en mente
que la Termodinámica estudia los sistemas físicos a nivel macroscópico, mientras que la
Mecánica Estadística suele hacer una descripción microscópica de los mismos.
SISTEMAS TERMODINÁMICOS
Definición de sistema, entorno y universo
En termodinámica, un sistema es casi cualquier cosa. Se trata de una región del espacio
dentro de la cual existen diferentes componentes que interactúan entre sí, intercambiando
energía y en ocasiones masa.
Un sistema posee una frontera que lo delimita. Esa frontera puede ser material (las paredes
de un recipiente, por ejemplo) o imaginarias (una sección transversal de un tubo de escape
abierto, por ejemplo).
La zona del espacio que rodea al sistema y con la cuál éste interactúa mediante intercambios
energéticos o materiales se denomina el ambiente o el entorno. El ambiente es la región
desde la cual los observadores (que normalmente no forman parte del sistema) hacen las
medidas acerca de éste e infieren sus propiedades. Al conjunto del sistema y el entorno se le
denomina el universo. Obsérvese que en termodinámica el universo no es todo el Universo.
Ejemplo, las paredes del recipiente que lo contenga, o imaginario, como es en el caso de una
porción de masa de un fluido aislada del resto del mismo. Figura adjunta muestra un sistema
EQUILIBRIO TERMODINAMICO
Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se
observa ningún cambio en sus propiedades
termodinámicas a lo largo del tiempo. Los estados de
VARIABLES TERMODINAMICAS
Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se emplean
para describir el estado de un sistema termodinámico. Dependiendo de la naturaleza del
sistema termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse distintos conjuntos de variables
termodinámicas para describirlo. En el caso de un gas, estas variables pueden ser:
Variables intensivas
Son propiedades que NO dependen de la cantidad de masa:
presión P
temperatura T
viscosidad μ y/o νelocidad
Variables extensivas
La Energía Mecánica
Energía Potencial (gravitatoria y elástica): Es la energía que tiene un cuerpo situado a una
determinada altura sobre el suelo. Ej.: El agua embalsada, que se manifiesta al caer y mover
la hélice de una turbina.
La energía potencial, Ep, se mide en Nm (julios) (J), la masa, m se mide en kilogramos (kg),
la aceleración de la gravedad, g, en m/seg2. y la altura, h, en metros (m).
EP = mgh kg (m/s2 ) m = N m = J
FORMAS DE ENERGÍA
La Energía puede manifestarse de diferentes maneras:
Energía Mecánica
En forma de movimiento (cinética).
De posición (potencial)
De Calor.
De electricidad.
De Radiaciones Electromagnéticas, etc.
Energía Térmica
La Energía térmica se debe al movimiento de las partículas que constituyen la materia.
Un cuerpo a baja temperatura tendrá menos energía térmica que otro que esté a mayor
temperatura.
La transferencia de energía térmica de un cuerpo a otro debido a una diferencia de
temperatura se denomina CALOR
Energía Eléctrica
La Energía eléctrica es causada por el movimiento de las cargas eléctricas en el interior de
los materiales conductores. Esta energía produce, fundamentalmente, 3 efectos: luminoso,
térmico y magnético. Ej.: La transportada por la corriente eléctrica en nuestras casas y que
se manifiesta al encender una bombilla.
Energía Química
Es la que se produce en las reacciones químicas. Una pila o una batería poseen este tipo de
energía. Ej.: La que posee el carbón y que se manifiesta al quemarlo.
Energía Nuclear
Es la energía almacenada en el núcleo de los átomos y que se libera en las reacciones
nucleares de fisión y de fusión. Ej.: La energía del uranio, que se manifiesta en los reactores
nucleares.
FUENTES DE ENERGÍA
RENOVABLES
NO RENOVABLES
Las Fuentes de energía renovables son aquellas que, tras ser utilizadas, se pueden
regenerar de manera natural o artificial. Algunas de estas fuentes renovables están
sometidas a ciclos que se mantienen de forma más o menos constante en la naturaleza.
Existen varias fuentes de energía renovables, como son:
La Energía Mareomotriz
Es la producida por el movimiento de las masas de agua provocado por las subidas y
bajadas de las mareas, así como por las olas que se originan en la superficie del mar por la
acción del viento.
Ventajas: Es una fuente de energía limpia, sin residuos y casi inagotable.
Inconvenientes: Sólo pueden estar en zonas marítimas, pueden verse afectadas por
desastres climatológicos, dependen de la amplitud de las mareas y las instalaciones son
grandes y costosas.
Es la producida por el agua retenida en embalses o pantanos a gran altura (que posee
energía potencial gravitatoria). Si en un momento dado se deja caer hasta un nivel inferior,
esta energía se convierte en Energía Cinética y, posteriormente, en Energía Eléctrica en la
central hidroeléctrica.
La Energía Eólica
Ventajas: Es una fuente de energía inagotable y, una vez hecha la instalación, gratuita.
Además, no contamina: al no existir combustión, no produce lluvia ácida, no contribuye al
aumento del efecto invernadero, no destruye la capa de ozono y no genera residuos.
Energía Solar
Inconvenientes: Es una fuente energética intermitente, ya que depende del clima y del
número de horas de Sol al año. Además, su rendimiento energético es bastante bajo.
Energía de la Biomasa
Ventajas: Es una fuente de energía limpia y con pocos residuos que, además son
biodegradables. También, se produce de forma continua como consecuencia de la
actividad humana.
Las Fuentes de energía no renovables son aquellas que se encuentran de forma limitada en
el planeta y cuya velocidad de consumo es mayor que la de su regeneración.
Existen varias fuentes de energía no renovables, como son:
Los combustibles fósiles (carbón, petróleo y gas natural)
La energía nuclear (fisión y fusión nuclear)
El Petróleo
Es el producto de la descomposición de los restos de organismos vivos microscópicos que
vivieron hace millones de años en mares, lagos y desembocaduras de ríos. Se trata de una
sustancia líquida, menos densa que el agua, de color oscuro, aspecto aceitoso y olor fuerte,
formada por una mezcla de hidrocarburos (compuestos químicos que sólo contienen en sus
moléculas carbono e hidrógeno).
El petróleo tiene, hoy día, muchísimas aplicaciones, entre ellas: gasolinas, gasóleo, abonos,
plásticos, explosivos, medicamentos, colorantes, fibras sintéticas, etc. De ahí la necesidad de
no malgastarlo como simple combustible.
Se emplea en las centrales térmicas como combustible, en el transporte y en usos
domésticos.
El Gas natural
Tiene un origen similar al del petróleo y suele estar formando una capa o bolsa sobre los
yacimientos de petróleo. Está compuesto, fundamentalmente, por metano (CH 4). El gas
natural es un buen sustituto del carbón como combustible, debido a su facilidad de transporte
y elevado poder calorífico y a que es menos contaminante que los otros combustibles fósiles.
La Energía nuclear de fisión se obtiene al bombardear, con neutrones a gran velocidad, los
átomos de ciertas sustancias; algunos de estos neutrones alcanzan el núcleo atómico y lo
rompen en dos partes. Se libera una gran cantidad de energía y algunos neutrones. Estos
neutrones pueden chocar contra otros núcleos, que se romperán produciendo más energía y
más neutrones que chocarán contra otros núcleos. Esto es una reacción en cadena.
Para que esta reacción en cadena se produzca, es necesario usar sustancias que se
desintegren fácilmente, es decir, sustancias radiactivas. Estas sustancias son muy peligrosas
para el hombre si no se manejan con las precauciones adecuadas.
La sustancia más usada es el Uranio 235, aunque también se usan el Uranio233
y el Plutonio 239.
En todas estas reacciones, una pequeña parte de masa se transforma en energía según la
ecuación E = mc2 . Por eso se obtienen cantidades tan grandes de energía.
Si 1 kg de carbón produce 30.000.000 Julios,
1 kg de Uranio 235 produce 80.000.000.000.000 Julios; es decir, unos 2,6 millones de veces
más energía que produce el Carbón.
TEORÍA CINÉTICO-MOLECULAR
Clausius desarrolló un modelo que pretendía explicar la naturaleza de la materia y reproducir
su comportamiento. Se conoce como teoría cinética molecular, y fue desarrollada
inicialmente para los gases. Puede resumirse en las siguientes premisas:
PRESIÓN EN GASES
Presión
Supongamos que tenemos un cilindro lleno de un gas y que la tapa de este cilindro es un
pistón que puede deslizarse sin rozamiento. Supongamos también que en el exterior del
cilindro existe el vacío absoluto. En ese caso sabemos lo que ocurrirá: el gas del interior del
cilindro se expandirá, desplazando al pistón (de forma más o menos acelerada, según la
masa del pistón).
El mecanismo por el que esto ocurre son las colisiones de las moléculas de gas con el
pistón. En cada colisión, supuesta elástica, la partícula experimenta un cambio en su
cantidad de movimiento, que es ganado por el pistón.
Por tanto, para mantener el pistón en su lugar, es preciso ejercer una fuerza externa sobre él
en la dirección normal a su movimiento. La fuerza necesaria será mayor cuanto mayor sea el
área del pistón, por lo que la fuerza externa que hay que aplicar es de la forma
siendo pext la fuerza aplicada por unidad de superficie. A esta cantidad se la denomina
presión.
Hemos definido la presión en términos de la fuerza aplicada desde fuera porque ésta es la
que medimos fácilmente, si bien en estados de equilibrio, que son los que nos interesarán
principalmente, podremos hablar igualmente de la fuerza aplicada desde el interior.
La presión de un gas no es una magnitud dependiente de la superficie del gas, aunque sea
ahí donde se mida. Es una propiedad de todo el gas. En una muestra de gas de tamaño
En una muestra de gas de gran tamaño la presión podrá variar de un punto a otro,
incluso estando en equilibrio. Así, si tenemos un gas de densidad ρ homogénea
sometido a la acción de la gravedad, la presión aumenta a medida que vamos
bajando debido al peso de la columna de gas situada encima, siendo su variación
Un pascal es una unidad muy pequeña, por lo que se suelen usar múltiplos. Así, un
bar equivale a
y un milibar será
1. Presión relativa: es la presión que un gas ejerce dentro del recipiente que lo contiene
y puede leerse directamente del manómetro.
La presión de los gases es el resultado de las colisiones de las moléculas con la pared:
depende del número de colisiones y de la componente normal de la fuerza de cada colisión,
por unidad de superficie. En ausencia de efectos gravitatorios, la presión es la misma en
toda la superficie, con independencia de su orientación
Esto es
Equilibrio mecánico: Condición que se alcanza cuando todas las partículas que forman un
sistema están en reposo y su energía potencial total es mínima.
Equilibrio químico: aquel que se obtiene cuando no se observa una reacción química entre
los reactantes (la velocidad de reacción para formar productos iguala a la velocidad de
reacción con que los productos se descomponen en las sustancias reactantes).
……………………………………………………
Esta es una cuestión espinosa. Nadie parece estar seguro de cómo se aprende “bien” a
resolver problemas, sean estos de Termodinámica o de cualquier otra disciplina. Parece
haber acuerdo general en una sola cosa: la única forma de aprender a resolver problemas es
resolviendo problemas. Por lo tanto, aunque tengamos la mejor técnica o estrategia para
resolver problemas, de nada sirve si no nos ponemos a practicar.
Por suerte, existe una copiosa bibliografía sobre la materia con problemas de toda clase, que
se aconseja consultar. La cuestión de cuál es la mejor estrategia para resolver problemas es
justamente éste un problema. Mi conclusión es que la estrategia perfecta no existe, sino que
cada uno debe desarrollar la que mejor se adapte a sus características personales.
Como indicación inicial, se puede usar la siguiente metodología como recomendada.
PROCESO
Un sistema experimenta un proceso, cuando se verifica un cambio de estado. Un cambio
de estado puede conseguirse por distintos procesos.
Proceso cíclico: El estado final coincide con el inicial.
La figura adjunta muestra:
(a) Proceso no estático de expansión de un gas. Al retirar la fijación, el sistema deja de estar
en equilibrio, y evoluciona por sí solo hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Los
estados intermedios no son de equilibrio.
(b) Proceso cuasiestático de expansión de un gas. La fuerza exterior (peso de la arena) se
va reduciendo infinitesimalmente. Todos los estados intermedios son de equilibrio.
Proceso cuasiestático: Todos los estados intermedios del proceso son estados de equilibrio
(b). Este proceso realmente no existe, es ideal o teórico. Puede aproximarse
tanto más cuanto la causa o potencial dirigente del proceso varía en cantidades
cada vez más pequeñas. Entonces cada nuevo estado producido, puede considerarse de
equilibrio y viene definido por sus coordenadas y puede aplicársele las ecuaciones que
las liguen.
Proceso Reversible: Es un proceso cuasiestático, que puede ser llevado de nuevo al estado
inicial pasando por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y sin que
al final, ni en el sistema ni en el medio rodeante, quede ningún efecto residual que pueda
revelar que se ha verificado el proceso. Para que esto último suceda, no debe haber
rozamientos ni deformaciones, lo que se llaman efectos disipativos. Por último, decimos
que no habrá degradación de la energía y por ello ninguna generación o producción
de entropía.
Proceso irreversible: Son los procesos reales. En ellos siempre habrá degradación de
energía y generación de entropía.
Representemos ahora dos sistemas A y B separados por una pared adiabática y cada
uno de ellos en contacto con un tercer sistema C cerrándose todo el conjunto por una
pared adiabática
La experiencia demuestra que los sistemas llegan a alcanzar el equilibrio térmico con C, y
que, si la pared adiabática que separa a A de B se reemplaza por una pared diatérmica no
tiene lugar ningún otro cambio.
Este hecho experimental confirma la conocida ley cero de la Termodinámica que se puede
enunciar así: “Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio
térmico entre sí”.
CONCEPTO DE TEMPERATURA
Temperatura
Equilibrio térmico. Principio Cero
En Termodinámica la temperatura es un concepto esencial, y su medida constituye una de
sus principales actividades prácticas. Pero su definición correcta es complicada.
Si consideramos un trozo de aluminio y otro de madera en una misma habitación, ambos
están en equilibrio térmico, pero, sin embargo, al tocarlos, el de aluminio se siente más frío.
Luego la sensación fisiológica frío / caliente no puede dar una base sólida para fundamentar
el concepto de temperatura.
Supónganse dos bloques de un mismo metal, que inicialmente, al tacto, están uno más
caliente que el otro. Si los ponemos en contacto en un recinto aislado tiene lugar una
interacción térmica entre ellos. Al cabo de un tiempo ambos bloques producen la misma
sensación al tacto.
Los bloques se encuentran inicialmente a la misma temperatura (60 °C) y el cuerpo B cede
18 kJ de calor al cuerpo A, de modo que, de acuerdo a la primera ley, A alcanza los 100 °C y
B se enfría hasta 20° C. Las ecuaciones de arriba siguen siendo válidas:
Pero este tipo de procesos NO tiene lugar en la realidad en forma espontánea.
El calor fluye SIEMPRE espontáneamente desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el de
menor temperatura. Por lo tanto la Primera ley de la Termodinámica no especifica la
dirección del flujo de calor, por ésta falta de reversibilidad es que se formuló la Segunda ley.
La primera ley no es suficiente para discriminar entre los proceso reales y los
virtuales.
Este enunciado implica que la cantidad de energía que no ha podido ser transformada en
trabajo debe cederse en forma de calor a otro foco térmico, es decir, una máquina debe
trabajar al menos entre dos focos térmicos. El esquema más sencillo de funcionamiento es
entonces el siguiente:
…………………
Enunciado de Clausius: Se refiere a las máquinas frigoríficas (MF) o a las MT que operan
como bombas.
No es posible el paso de calor de un cuerpo frío a uno caliente sin el consumo de trabajo.
………………………………………………………..
Todos estos enunciados apuntan a un concepto común que expresa:
No es posible aprovechar totalmente la energía disponible
Se puede representar un Refrigerador de forma esquemática
El móvil perpetuo de segunda especie sería aquel que desarrollase un trabajo de forma
cíclica (indefinida) intercambiando calor sólo con una fuente térmica. También es llamado
móvil de Planck, y es imposible de construir bajo la Segunda ley de la termodinámica.
……………………….
Experimentalmente se comprueba que cuanto más se enfría un sistema, más difícil es seguir
enfriándolo, de modo que el cero absoluto de temperaturas (0 °K) es inalcanzable en la
práctica. El tercer principio establece limitaciones a cómo puede alcanzarse el cero absoluto
de temperatura.EL 3ER Principio de la Termodinámica prohíbe que se pueda alcanzar el
punto (S0 = 0) mediante una serie finita de procesos termodinámicos que permiten enfriar a
un sistema.
Una de las formas más conocidas de enfriar es la que realizan los refrigeradores en los que,
realizando un trabajo logramos extraer energía interna de un sistema. En concreto lo que se
hace es inyectar un gas a alta presión que llega a una zona (llamada condensador) en el que
al expandirse rápidamente se enfría lo suficiente para licuarse.
Entonces llega a un evaporador que está en contacto con la zona que se quiere enfriar.
El proceso de evaporación absorbe energía de esa zona. El circuito se cierra llevando
otra vez el gas al compresor. Idealmente estos procesos cíclicos se pueden representar
como una secuencia de estados de equilibrio que pasan por un conjunto de isotermas
(evaporación) e isentrópicas (expansión adiabática).
La palabra Entropía se deriva del vocablo griego “trope”, que significa transformación”.
La entropía es una función termodinámica que se designa por la letra S.
ENTROPIA: Es una función del estado del sistema, ya que tiene un valor único para
cada estado, independiente de cómo el sistema llego a dicho estado. Es una medida
cuantitativa del desorden molecular
La entropía es una propiedad intrínseca del Sistema Termodinámico relacionada
fundamentalmente con parámetros mensurables que la caracterizan.
Si decimos que se trata de una propiedad intrínseca de la materia implica que su valor
depende únicamente de la naturaleza de la materia considerada, sin importar su posición
externa o su movimiento con respecto a otros cuerpos. Así, por ejemplo, la entropía de un
cilindro que contiene aire a 25 °C y 500 kPa es la misma, independientemente de que el
cilindro se encuentre ubicado en la planta baja o en el último piso de un rascacielos.
Otro aspecto de vital importancia en la definición de entropía es el hecho de que la entropía
expresa una medida de la mayor o menor capacidad de la energía térmica de un sistema
para su conversión en energía mecánica; en otras palabras, la entropía permite cuantificar la
reducción de la calidad de la energía, en el sentido de que es degradada a una forma más
dispersa y caótica, la energía térmica.
Esto puede ilustrarse al considerar un sistema aislado en el que se produce la caída de un
objeto sobre una placa, dado que como resultado del impacto parte de la energía potencial
inicial del objeto se convierte en calor, degradándose entonces a una forma menos eficaz,
con el consecuente incremento de la entropía del sistema.
Es aquí donde la entropía encuentra una de sus más relevantes aplicaciones prácticas: en
el estudio de las máquinas térmicas (centrales de vapor y motores de combustión interna),
los refrigeradores y la expresión cuantitativa del grado de degradación de la energía en
dichos dispositivos; y en el cálculo de los rendimientos isentrópicas de compresores,
bombas, toberas, turbinas y otros equipos de amplia utilización en ingeniería, que permiten
medir el desempeño de dichos aparatos al compararlos contra un proceso ideal.
La entropía, una propiedad termodinámica
Para entender la entropía es necesario referirse a sus características como una magnitud
termodinámica. La entropía es una propiedad extensiva, es decir, depende del tamaño o
extensión del sistema. En el sistema internacional (SI) sus unidades son el kJ/K
Matemáticamente, la entropía se define por la ecuación diferencial:
dS = δQrev / T (1)
dS: es un cambio infinitesimal de entropía del Sistema.( SI es una diferencial exacta)
δQrev : intercambio (reversible) de energía térmica entre el medio y el Sistema. NO es una
diferencial exacta
T: temperatura a la que se registra el intercambio de energía térmica entre el medio y el
sistema.
Si se integra la ecuación (1) entre dos estados 1 y 2 se tiene:
ΔS = S2 – S1 = ∫δQrev/T (2)
La Entropía se puede considerar como una medida del desorden que tiene el sistema, pero
también se usa para medir el grado de irreversibilidad de los procesos termodinámicos, la
cantidad de energía que no se puede convertir en trabajo, y otras cosas importantes en la
práctica.La entropía es un concepto difícil de entender para cualquiera. Para intentarlo
pongamos en marcha la imaginación. Supongamos que estamos en una barquilla de un
globo aerostático de aire caliente de los que se tienen tubos de gas conectados a un
quemador. El globo supongamos que se encuentran a unos 100 metros de altura. El piloto
quiere subir más de modo que tira algo de lastre que carga en forma de ladrillos. Tira unos
100 ladrillos por la borda, nos preguntamos ¿qué probabilidad hay de que los ladrillos caigan
uno encima de otro formando una pared ?. No lo sé, pero seguramente es muy pequeña o
nula, pienso que lo más probable es que caigan en forma desordenada en diferentes
lugares. Bueno, la entropía mide justamente eso ( el grado de desorden). Si uno mide la
entropía de los ladrillos dispuestos al azar (desordenadamente) resulta que es mayor a la
entropía de los ladrillos formando una pared (ordenadamente).
Por ejemplo una estructura altamente ordenada como un cubito de hielo tiene una entropía
(grado de desorden) mucho menor que el charquito que forma el agua líquida al fundirse
debido a que las moléculas en el charquito de agua líquida están mucho más desordenadas
que en el cubito solido. Podemos decir entonces que isentrópico es un proceso en que la
probabilidad de todos los estados posibles en ese proceso es exactamente la misma.
Convengamos que un proceso de éstas características no parece natural, quiero decir que
en la práctica las cosas no suceden así.
Por ejemplo, si yo tiro 100 ladrillos desde un edificio, la probabilidad de que caigas formando
una pared no es la misma probabilidad de que caigan formando una pila desordenada.
Entonces ¿ que ejemplos se pueden citar de procesos isentropicos reales ? , bueno la
verdad de que no se me ocurre ninguno por lo que éstos procesos son una idealización.
En la vida real los procesos siempre tienden naturalmente a progresar en dirección de los
estados más probables. Entonces ¿ si no existen ¿ para qué complicarse la vida con ellos?.
La razón es de orden práctico. Al asumir la suposición de que los procesos son isentropicos
se reduce naturalmente la dificultad del cálculo de propiedades, lo que además en la mayoría
de los casos no significa una pérdida muy grande de exactitud. Esto justifica el uso de esa
hipótesis, excepto como veremos más adelante en los casos en que el comportamiento real
está muy alejados del ideal.
………………
Transferencia de entropía.
La entropía está relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular (energía térmica) ,
por esto, la entropía de un sistema no decrece si no hay cierta interacción externa. Por otro
lado transfiriendo energía térmica es posible reducir la entropía de un cuerpo. Si esta
transferencia de energía es reversible, la energía total permanece constante, y si es
irreversible la entropía aumenta.
Si la transferencia de energía mecánica en un sistema se realiza con irreversibilidad se
producen aumentos de entropía en el sistema, es decir se generan entropía. Esta generación
de entropía trae consigo una pérdida de trabajo utilizable debido a la degradación de la
energía mecánica producido por la irreversibilidades presentes como lo es el rozamiento.
Irreversibilidad y Entropía.
Ahora nos podríamos preguntar: De que depende la reversibilidad de un proceso?
Una respuesta a esto, es decir que la variación de entropía es el criterio que permite
establecer el sentido en que se produce un proceso determinado que cumpla con el primer
En este capítulo nos dedicaremos a estudiar este comportamiento de los gases para
encontrar una explicación al mismo.
Antes de entrar de lleno en el estudio de las leyes que explican el comportamiento de los
gases, veamos cómo influyen en los gases los fenómenos físicos que los alteran y que son:
temperatura, presión y volumen, además de la cantidad de que se trate.
Temperatura
La temperatura (T) ejerce gran influencia sobre el estado de las moléculas de un gas
aumentando o disminuyendo la velocidad de las mismas. Para trabajar con nuestras fórmulas
siempre expresaremos la temperatura en grados Kelvin. Cuando la escala usada esté en
grados Celsius, debemos hacer la conversión, sabiendo que 0º C equivale a + 273,15 º
Kelvin.
Presión
En Física, presión (P) se define como la relación que existe entre una fuerza (F) y la
superficie (S) sobre la que se aplica, y se calcula con la fórmula P= F/A
Cantidad de gas
Otro parámetro que debe considerarse al estudiar el comportamiento de los gases tiene que
ver con la cantidad de un gas la cual se relaciona con el número total de moléculas que la
componen. Para medir la cantidad de un gas usamos como unidad de medida el mol.
Como recordatorio diremos que un mol (ya sea de moléculas o de átomos) es igual a
6,022x1023
1 mol de moléculas = 6,022•1023
1 mol de átomos = 6,022•1023
Recuerden que este número corresponde al llamado número de Avogadro y éste nos
conduce a una ley llamada, precisamente, ley de Avogadro.
Ley de Avogadro
Esta ley relaciona la cantidad de gas (n, en moles) con su volumen en litros (L),
considerando que la presión y la temperatura permanecen constantes (no varían).
El enunciado de la ley dice que:
El volumen de un gas es directamente proporcional a la cantidad del mismo.
Esto significa que:
Si aumentamos la cantidad de gas, aumentará el volumen del mismo.
Si disminuimos la cantidad de gas, disminuirá el volumen del mismo.
Esto tan simple, podemos expresarlo en términos matemáticos con la siguiente fórmula:
que se traduce en que si dividimos el volumen de un gas por el número de moles que lo
conforman obtendremos un valor constante.
………………………………………………..
Otra definición: Son aquellos que pueden soportar cualquier juego de valores de presión ,
volumen específico y temperatura , sin cambiar de estado.
Se los llama también Gases Ideales porque en la practica no existen ningún tipo de gas
perfecto , ya que todos los gases conocidos han podido ser licuados en condiciones
especiales de presión y temperatura.
Gases Reales :
Son los gases tal como se los encuentran en la naturaleza
Como el gas real no se ajusta a la teoría cinética de los gases tampoco se ajusta a la
ecuación de estado y se hace necesario establecer una ecuación de estado para gases
reales.
La ecuación más sencilla y la más conocida para analizar el comportamiento de los gases
reales presenta la siguiente forma:
P.V = Z.R.T
P: presión absoluta.
v: volumen.
R: constante universal de los gases.
T: temperatura absoluta.
Z: se puede considerar como un factor de corrección para que la ecuación de estado se
pueda seguir aplicando a los gases reales. En realidad Z corrige los valores de presión y
volumen leídos para llevarlos a los verdaderos valores de presión y volumen que se tendrían
si el mol de gas se comportara a la temperatura T como ideal.
Z se conoce como factor de supercompresibilidad, y depende del tipo de gas y las
condiciones de presión y temperatura a que se encuentra; cuando éstas son bajas, próximas
a las condiciones normales, Z se considera igual a uno.
Cuando se trata de gases reales, la presión indicada por el registrador de presión es menor
que la presión a la que se encontraría el gas si fuera ideal pues hay que descontar las
interacciones entre las moléculas y por otra parte el volumen disponible para el movimiento
de las moléculas es menor que el volumen del recipiente pues no se puede despreciar el
volumen ocupado por las moléculas.
Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas real, "z" tiene que
valer diferente que uno.
Para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de uno, así que la formula
queda de esta forma: pV=ZRT.
En un gas ideal las moléculas no interaccionan entre sí excepto por colisiones elásticas, y
se puede tratar como masas puntuales.
Van Der Waals introdujo correcciones a la ecuación de estado de un gas ideal que tenían
en cuenta el volumen finito de las moléculas y las fuerzas atractivas que una molécula
ejercía sobre otra a distancias muy cercanas entre ellas.
La ecuación de Van Der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia de
dos términos de corrección; uno corrige el volumen, el otro modifica la presión.
Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actúan como
gases ideales.La ecuación de Van Der Waals es de la forma:
La constante b es la corrección por el volumen ocupado por las moléculas, y el término a/v2
es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción intermolecular.
Como podría esperarse en el caso de una ecuación generalizada, las constantes a y b se
evalúan a partir del comportamiento general de los gases.
En particular estas constantes se evalúan observando que la isoterma crítica pasa por un
punto de inflexión en el punto crítico, y que la pendiente es cero en ese punto.
Las constantes a y b son característicos de cada gas y se obtienen a partir de los datos de
la presión, Pc, volumen Vc y la temperatura Tc crítica.
De la ecuación de Van Der Waals si despejamos la presión P:
Por debajo de la isoterma crítica, es decir una isoterrma sub-critica presenta 3 raices que
corta a la isobárica en tres puntos , A, B y C como vemos en la figura de abajo.
En la zona de transición entre la fase gaseosa y la fase líquida la presión no oscila, se
mantiene constante. La regla de Maxwell elimina el comportamiento oscilante de la
isoterma de la ecuación de van der Waals y la sustituye por un segmento horizontal de
presión Pr tal que el área comprendida entre el segmento horizontal AB y la isoterma es
igual al área comprendida entre la isoterma y el segmento horizontal BC, tal como se ve en
la figura más abajo.
Gases Licuables:
Son los que Sí son posible licuarlos por simple variación de la presión.
Por Ejemplo: El Aire Atmosférico es un Gas permanente a la temperatura ambiente , pués no
es posible licuarlo por compresión ; hay que bajar previamente su temperatura a unos –
150°C para recién poder licuarlo.
……………………………
En la práctica, ningún gas puede ser enfriado hasta que se anule su volumen, ya que todos
los gases se condensan para dar líquidos y sólidos a temperaturas superiores a los –273 ºC.
Sin embargo, la idea de que existe una temperatura que es la mínima posible negativa es
decir, un cero absoluto de temperaturas es de extraordinaria importancia. En lugar de elegir
arbitrariamente el punto de fusión del hielo como el cero de la escala de temperaturas, como
se hace en la escala Celsius, es posible elegir de forma lógica el cero absoluto como cero de
una escala de temperaturas. Esta elección del cero constituye la base de la escala absoluta o
kelvin de temperaturas que fue sugerida por primera vez por el científico británico Lord Kelvin
El cero absoluto: Hay materiales que se comportan de una forma muy curiosa cuando lo
enfriamos a temperatura extremadamente bajas como el -273°C, a ésta temperatura la
resistencia al paso de la corriente eléctrica desaparece por completo. Estos materiales en
éstas condiciones se le llaman SUPERCONDUCTORES, en éste estado las cargas eléctrica
se mueve por si solas, sin la necesidad de un campo magnético que las haga mover,
estamos en presencia de una “corriente perpetua”, pero como se dijo anteriormente, ésta
situación se logra solo al CERO ABSOLUTO.
La temperatura a la cual la fuerza elástica del gas se anularía es a -273°C (cero Absoluto).
……………………………………………….
Si hacemos una gráfica del producto P en función de la temperatura obtenemos una línea
recta, que interseptará el eje X en el valor T= -273ºC. Si empleamos distintos gases pero con
el mismo número n de moles, obtendremos la misma línea. Pero si el número n de moles es
distinto obtendremos otra línea distinta que interseptará al eje X en el mismo valor de
T=-273ºC.
Transformación isoterma:
Se denomina proceso isotérmico o proceso isotermo al cambio reversible en un sistema
termodinámico, siendo dicho cambio a temperatura constante en todo el sistema.
La compresión o expansión de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas en
contacto térmico con otro sistema de Capacidad calorífica muy grande y a la misma
temperatura que el gas; este otro sistema se conoce como foco caliente. De esta manera, el
calor se transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando trabajo.
Como la energía interna de un gas ideal sólo depende de la temperatura y ésta permanece
constante en la expansión isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por
el gas: Q = W.
* Una recta vertical en el diagrama P;V representa una transformación isocora (V=cte.) con
un ángulo de 90°, y la tangente de 90° es indeterminado
* Una recta horizontal en el diagrama P;V representa una transformación isobárica (P=cte.)
forma un ángulo de 0°, y la tangente de 0°= cero; por lo tanto la isobárica tiene pendiente
nula.
La pendiente de la adiabática es:
Tomando la expresión P V = cte. y diferenciando ambos miembros, tenemos:
V dP + P V -1 dV = 0 de donde:
¿ Qué significa esto? el hecho de que la pendiente de la curva sea negativa significa que a
medida que aumenta P disminuye V, es decir la función es monótona decreciente.
Puesto que 1 para todos los gases se deduce que la pendiente de la adiabática es mayor
que la pendiente de la isotérmica , es decir la pendiente de la adiabática es mas empinada
que el de la isotérmica como se muestra en el siguiente gráfico.
…………………………….
Se inicia con los parámetros del punto 1 (P1 ; V1) que es conocido.
Procedimiento
Demostración
Cuanto más divisiones se haga de las coordenadas del punto 1 mayor cantidad de puntos
obtendremos para el trazado de la isotérmica.
…………………………………………………………
PROCEDIMIENTO
…………………………………………….
Procedimiento
A partir del punto a se traza una recta a 45° hasta que corte la recta OB(punto a’) y por
éste punto se traza una horizontal
Se repite ésta operación para los puntos b ,c , d , etc. Obteniendo así las rectas
horizontales de trazo.
Se proyecta la vertical que pasa por 1 hasta cortar a la recta OC (punto g).
Por el punto g se traza una recta a 45° hasta cortar el eje OV y por éste punto se traza
una vertical hasta cortar a la recta horizontal a’b’ definiendo el punto 2
Se repite esta operación hasta encontrar los puntos 3, 4, 5, 6 etc.
Uniendo los puntos 1,2,3,4,5,6,7 etc queda definida la transformación adiabática
………………………………………………………….
resultando un trabajo positivo (W>0) si se trata de una expansión del sistema (dV>0) y
negativo en caso contrario, de acuerdo con el convenio de signos aceptado en la
Termodinámica. En un proceso cuasiestático y sin fricción la presión exterior (pext) será igual
en cada instante a la presión (p) del fluido, de modo que el trabajo intercambiado por el
sistema en estos procesos se expresa como
De estas expresiones se infiere que la presión se comporta como una fuerza generalizada,
en tanto que el volumen actúa como un desplazamiento generalizado; la presión y el
volumen constituyen una pareja de variables conjugadas.
En el caso que la presión del sistema permanezca constante durante el proceso, el trabajo
viene dado por:
Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final (B), el trabajo
es el área encerrada bajo la curva que representa la transformación
experimentada por el gas para ir desde el estado inicial al final. Como se observa
en la figura, el trabajo depende de cómo es dicha transformación.
Wf1 = P1 V1 = área (0 a b c 0)
Wf2 = P2 V2 = área (0 a’ b’ c´ 0)
Trabajo de Circulación
Este trabajo se presenta en las máquinas térmicas que funcionan con flujo continuo
(compresores, turbinas) y es la suma algebraica de los siguientes trabajos:
dQ = du + dW
El calor utilizado solo para la producción de trabajo termodinámico es:
Qu = dQ - dU = m Cp ( T2 - T1 ) – m Cv ( T2 - T1 )
Qu = m ( Cp – Cv ) ( T2 - T1 ) = V1 ( Cp – Cv ) ( T2 - T1 )
Sabiendo que:
(aire) = 1.29 kg/m3
V1= 0.001m3
Cp(aire) = 0.24 Kcal/kg K
Cv(aire) =0.17 Kcal/kg K
( T2 - T1 ) = 273 K
Joule ideó un experimento para demostrar que el calor no era más que una
forma de energía, y que se podía obtener a partir de la energía mecánica.
Dicho experimento se conoce como experimento de Joule para determinar
el equivalente mecánico del calor.
Antes del experimento de Joule se pensaba que calor y energía eran dos
magnitudes diferentes, por lo que las unidades en que se medían ambas eran
también distintas. La unidad de calor que se empleaba era la caloría.
C
on su experimento, Joule se propuso demostrar que se podía elevar la
temperatura del agua transfiriéndole energía mecánica. El aparato que
empleó se muestra en la siguiente figura.
En el interior de un recipiente se introduce 1 kg de agua a 14.5 ºC.
Se introduce
Masa del bloque M = 50 kg
Masa del agua en g (o volumen del agua en ml), m =100 g = 0.10 kg
Se apunta
Altura h=1 m
Temperatura inicial T0=20ºC, y la temperatura final T=21.2ºC
………………………………………
El gas del recipiente empuja la columna de mercurio hasta que se equilibra la presión en
ambas ramas, haciendo que la presión en los puntos A y B sea la misma. Si la altura de la
columna de mercurio sobre el punto B es de 120 mm tenemos que
La presión del Punto A es la Presión del Gas
La presión del Punto B será igual a la presión Atmosférica mas 120 que es lo que marca la
regla en el dibujo
…………………..
La forma de cálculo de la presión del gas es haciendo un equilibrio de fuerzas en el tramo del tubo de
altura H.
Pat. A + F = Pgas A
Pat. A + m.g = Pgas A siendo = m / V m= V= AH reemplazando arriba
Pat. A + g A H = Pgas A simplificando :
El trabajo termodinámico para sistemas cerrados se cuantifica por el área encerrada entre
la línea de la transformación, las dos ordenadas extremas y el eje de las abscisas
………………………………………………
……………………………………………………………………..
……………………………………………………..
Definición: es la cantidad de calor que hay que suministrarle a un cuerpo para pasar de
un estado inicial conocido a otro estado final con la condición de mantener constante la
presión (ya que las reacciones químicas en su gran mayoría se producen a P=cte)
Partiendo la Ecuación General de la Termodinámica:
Hemos definido la función entalpía como: h = U + PV. Es una función que tiene diferencial
total exacta, Entonces es integrable y la integral es independiente del camino de integración.
Por lo tanto, es una propiedad de estado del sistema, en el sentido de que su valor
depende solo del estado del sistema. En otros términos, una variación de entalpía se puede
calcular como la diferencia de la entalpía del estado final menos la entalpía del estado inicial,
con total independencia de la evolución que une ambos estados.
La suma U+PV se define como entalpía, donde U es la energía interna, P la presión y V el
volumen.
Como U, P y V son propiedades del sistema, la entalpía es una función de estado, es decir
su variación, es independiente del camino seguido y nula cuando el estado final coincide con
el inicial, es decir cuando el proceso es cíclico.
EFECTO JOULE-THOMSON
Fundamentos teóricos
El efecto de Joule-Thomson o efecto Joule-Kelvin, es el proceso en el cual la temperatura
de un sistema disminuye al permitir que el sistema se expanda libremente manteniendo la
entalpía constante.
El proceso de Joule-Thomson consiste en el paso de un gas desde un recinto de alta presión
a otro de baja (P1 P2), a través de un “estrangulamiento” (orificio de diámetro muy
pequeño) o una membrana porosa.
Dispositivos de Estrangulamiento.
Los dispositivos de estrangulamiento son elementos que restringen el flujo, lo cual causa una
caída de presión importante en el fluido. Algunos dispositivos comunes son válvulas, tubos
capilares, reducciones bruscas y tapones porosos (corcho). Estos dispositivos producen una
caída de presión sin implicar trabajo termodinámico: La caída de presión en el fluido suele ir
acompañada de una reducción en la temperatura, por esa razón los dispositivos de
Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 99
estrangulamiento son de uso común en aplicaciones de refrigeración y acondicionamiento de
aire.
El proceso es relativamente lento debido a que la membrana dificulta el paso del gas. La
función de “estrangulamiento” de la membrana porosa se consigue mediante láminas de
algodón o de corcho. Como el proceso que se lleva a cabo está aislado térmicamente, el gas
se expande adiabáticamente pero no reversiblemente en el paso de un recinto a otro, y se
produce una variación en su temperatura. Dicha variación de temperatura depende de las
presiones inicial y final, y del gas utilizado.
El proceso de paso de un gas por un estrangulamiento o pared porosa es irreversible. Sin
embargo hay una magnitud termodinámica llamada ENTALPIA que es la misma en los
estados inicial y final para una cierta masa de gas que ha pasado por el estrangulamiento.
Como sabemos, la entalpía (h) de un sistema se define como: h = U+PV
Como vemos la entalpia es la suma de dos términos, uno es la energía interna U que
depende solo de la temperatura para los gases ideales y mide la “energía térmica”; el otro
término es el producto PV que depende fuertemente de la presión P y representa la “energía
mecánica”. En consecuencia la entalpía mide la energía total que tiene el gas.
Las fronteras de un volumen de control se les llama “superficie de control” que pueden ser
tanto reales como imaginarias.
Un volumen de control puede tener frontera imaginaria o una frontera móvil
Suponemos un sistema como el de la figura con las fronteras rígidas, de modo que no hay
trabajo mecánico de compresión ni de expansión del sistema. Supongamos además que el
En la deducción anterior suponemos que las variables de flujo de masa y energía (m,
V, Q y W) no varían con el tiempo. Esto se conoce como régimen estable, estacionario
o permanente. Si estas variables dependen del tiempo, se dice que el régimen es
transitorio. Salvo que lo aclaremos explícitamente, en lo sucesivo supondremos que el
régimen es siempre estacionario. Los estados de régimen transitorio son inestables y
si se espera algún tiempo por lo general el sistema se estabiliza por sí solo, tendiendo
al régimen estable.
Si en un cierto lapso de tiempo se produce el transporte de una masa que atraviesa el
sistema. El balance energético es:
[ Energía entrante ] = [ energía saliente ] + [ variación de energía del sistema ]
A continuación trataremos los requisitos que se deben cumplir para que el régimen sea
estable. Que el régimen sea permanente supone que se cumplen dos hipótesis
simultáneamente.
a) El flujo de energía se produce en estado permanente.
b) El flujo de masa se produce en estado permanente.
La primera hipótesis requiere que se cumplan simultáneamente algunas condiciones
que se detallan a continuación.
1. La velocidad de transferencia de calor a través de la frontera del sistema es
constante en el tiempo.
2. La velocidad de transferencia de trabajo a través de la frontera del sistema es
constante en el tiempo.
3. El estado termodinámico de las corrientes que entran al sistema es constante en el
tiempo.
4. El estado termodinámico de las corrientes que salen del sistema es constante en el
tiempo.
Para analizarlo hay que elegir las fronteras 1 y 2 en el lugar en que se muestran en el
croquis porque allí la velocidad es casi cero, y aproximadamente igual en los dos tanques.
Se supone que ambos tanques están cerrados y sometidos a las presiones P1 y P2
respectivamente; Z1 y Z2 son las alturas con respecto a un nivel de referencia arbitrario.
……………………………………………………………….
Podemos decir que los procesos isotérmicos, isobáricos, isócoros y adiabáticos son
casos particulares de las transformaciones politropicas.
negativo. Un calor específico negativo significa que la sustancia cede calor aunque la
Una transformación reversible se realiza mediante una sucesión de estados de equilibrio del
sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el
mismo camino.
Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si un proceso real se produce en
forma cuasiestática, es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se desvié
en forma infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible. En los procesos
reversibles, el sistema nunca se desplaza más que diferencialmente de su equilibrio interno o
de su equilibrio con su entorno. Si una transformación no cumple estas condiciones es
irreversible.
En la realidad, las transformaciones reversibles no existen, ya que no es posible eliminar por
completo efectos disipativos, como la fricción, que produzcan calor o efectos que tiendan a
perturbar el equilibrio, como la conducción de calor por diferencias de temperatura. Por lo
tanto no debe sorprender que los procesos en la naturaleza sean irreversibles. El concepto
de proceso reversible es de especial importancia para establecer el límite teórico de la
eficiencia de las máquinas térmicas.
Fuente: es toda parte de un sistema capaz de entregar o recibir calor sin cambiar su
temperatura: Ej: la atmósfera, un lago, un río, el mar ( capaz de recibir grandes cantidades
de agua caliente sin que éste cambie de temperatura).
Ciclo: Cuándo el sistema experimenta una serie de evoluciones que lo devuelven al punto de
partida
Podemos decir que el ciclo se realiza en dos pasos, primero de A hacia B generando un
trabajo positivo (recorrido en sentido horario) y luego desde B hacia A generando trabajo
negativo (recorrido anti-horario).
El Ciclo de Carnot.
Introducción.
Sadi Carnot estudió la eficiencia de las diferentes máquinas térmicas que trabajan
transfiriendo calor de una fuente de calor a otra y concluyó que las más eficientes son las
que funcionan de manera reversible. Para ello diseñó una máquina térmica totalmente
reversible que funciona entre dos fuentes de calor de temperaturas fijas. Esta máquina se
conoce como la máquina de Carnot y su funcionamiento se llama el ciclo de Carnot.
La Máquina de Carnot.
dQ = 0 ; dU = dW >= 0
3) Compresión isotérmica. Se pone la fuente de calor de temperatura T2 en contacto con el
cilindro y el gas comienza a comprimirse pero no aumenta su temperatura porque va
cediendo calor Qp la Fuente Fría T2. Durante esta parte del ciclo se hace trabajo sobre el
gas, pero como la temperatura permanece constante, la energía interna del gas no cambia y
por tanto ese trabajo es absorbido en forma de calor por la fuente T 1.
dQ2 = dW <= 0 ; dU2 = 0
4) Compresión adiabática. La fuente T2 se retira en el momento adecuado para que durante
el resto de la compresión el gas eleve su temperatura hasta alcanzar exactamente el valor T1
al mismo tiempo que el volumen del gas alcanza su valor mínimo Va.
Durante esta etapa no hay intercambio de calor, por eso se llama compresión adiabática, y
se realiza un trabajo sobre el gas todo el cual se convierte en energía interna del gas.
dQ = 0 ; dU = dW <= 0
…………………………………..
En la práctica, se encuentra que todas las máquinas térmicas sólo convierten una
pequeña fracción del calor absorbido en trabajo mecánico. Por ejemplo un buen motor
de un automóvil tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores diesel tienen una
eficiencia en el rango de 35% a 40%. En base a este hecho, el enunciado de Kelvin –
Planck de la segunda ley de la termodinámica es el siguiente:
“es imposible construir una máquina térmica que, operando en un ciclo, no tenga
otro efecto que absorber la energía térmica de una fuente caliente y realizar la
misma cantidad de trabajo”.
Esto es equivalente a afirmar que “es imposible construir una máquina de movimiento
perpetuo (móvil perpetuo) de segunda clase”, es decir, una máquina que pudiera violar
la segunda ley de la termodinámica. (Una máquina de movimiento perpetuo de primera
clase es aquella que puede violar la primera ley de la termodinámica (conservación de la
energía), también es imposible construir una máquina de este tipo). La figura también
muestra un diagrama esquemático de una máquina térmica perfecta imposible de
construir.
Un refrigerador es una máquina térmica que opera en sentido inverso, como se muestra
de manera esquemática en la figura de arriba. La máquina absorbe calor QF de la fuente
fría y entrega calor QC a la fuente cálida. Esto sólo puede ser posible si se hace trabajo
sobre el refrigerador. De la primera ley, se ve que el calor cedido a la fuente caliente
debe ser igual a la suma del trabajo realizado y el calor absorbido de la fuente fría.
Por una propiedad bien conocida de las integrales, la integral de una trayectoria cerrada
puede escribirse como la suma de las integrales de las trayectorias parciales que la integran.
Como el ciclo es reversible, podemos pensar que al invertir el sentido de la trayectoria II el
flujo de calor se invierte, por lo que al cambiar el sentido de δQ también cambia su signo.
En consecuencia podemos expresar que:
La expresión recuadrada nos están diciendo que la función es una diferencial total
exacta, es decir que su integral es independiente del camino. O también, usando una
terminología termodinámica, que la función es una propiedad de estado del sistema.
…………………………………..
Para demostrar la igualdad de Clausius , hacemos el siguiente gráfico suponiendo que el
fluido recorre el ciclo cerrado 1-A-2-B-1 utilizando las cuatro tranformaciones conocidas
( V=cte. y P=cte.). Utilizando la notación que define la Entropia y desomponiendo la integral
cerrada por 2 integrales abiertas:
En el proceso de conducción del calor, el Sistema está formado por un Foco Caliente a
la temperatura T1 conectado mediante una barra a un Foco Frío a la temperatura T2.
La barra es de un material conductor del calor y está perfectamente aislada.
Se transfiere a través de la barra una cantidad de calor Q del Foco Caliente al Foco Frío.
Como el Foco Frío absorbe calor, su entropía aumenta en + Q /T2. Al mismo tiempo, como
el Foco Caliente pierde calor (se enfría) su variación de entropía es –Q /T1
Como T1>T2, la variación de entropía del sistema formado por la barra y los dos focos es
positivo
Sistema: es todo aquello, motor, máquina, central térmica, etc. objeto de estudio y limitado
por las fronteras del sistema llamado volumen de control (VC).
Todo sistema evoluciona cuando interactúa con su entorno inmediato, por lo que es
importante distinguir entre los conceptos de medio ambiente y de entorno.
Se define el Entorno como todo aquello que no estando incluido en el sistema y está en
contacto térmico con su superficie de intercambio (medio exterior cercano), mientras que el
concepto de Medio Ambiente es mucho más amplio y se aplica a aquella región (medio
exterior lejano) en la que sus propiedades intensivas ( P;T ) son uniformes y no cambian
significativamente como resultado del proceso que se efectúe.
Las irreversibilidades se pueden considerar localizadas en el interior del sistema
(irreversibilidades internas) o en su entorno inmediato (irreversibilidades externas).
Ambiente termodinámico
Es un sistema con dimensiones enormes y en reposo que se encuentra en equilibrio
termodinámico; y sus propiedades intensivas permanecen constantes (P0 ; T0 ) a pesar de
recibir o entregar energía y materia.
•es un reservorio para la energía, entropía, y materia
•está en equilibrio térmico a T0
•se encuentra en equilibrio mecánico a P0
En el estado muerto, tanto el sistema cerrado como el medio ambiente poseen una cierta
energía, pero el valor de su Exergía es cero, ya que no es posible que se produzca un
cambio espontáneo en el sistema cerrado o en el ambiente por cuanto no pueden existir
interacciones entre ellos.
………………………………………….
CALCULO DE LA EXERGÍA
La Exergía es el máximo trabajo teórico que se puede realizar cuando el sistema cerrado
evoluciona hasta alcanzar el equilibrio con el ambiente, (estado muerto).
Como hay que calcular el trabajo máximo que puede desarrollar el conjunto sistema cerrado
y medio ambiente, su frontera se localiza de forma que las únicas transferencias de energía
que ocurran a través de ella sean en forma de trabajo, lo que asegura que el trabajo
desarrollado no queda afectado por una transferencia externa de calor; aunque los
volúmenes del sistema cerrado y del medio ambiente pueden cambiar, la frontera del
conjunto (sistema cerrado y medio ambiente) se determina de modo que su volumen
permanece constante.
El máximo trabajo que puede obtenerse de un Sistema Cerrado hasta el estado muerto
viene dado por la siguiente expresión:
DEGRADACIÓN DE LA ENERGÍA
Unas formas de energía pueden transformarse en otras. En estas transformaciones la
energía se degrada, pierde calidad. En toda transformación, parte de la energía se
convierte en calor o energía calorífica.
Cualquier tipo de energía puede transformarse íntegramente en calor; pero, el Calor no
puede transformarse íntegramente en otro tipo de energía. Se dice, entonces, que el calor
es una forma degradada de energía. Son ejemplos:
La energía eléctrica, al pasar por una resistencia.
La energía química, en la combustión de algunas sustancias.
La energía mecánica, por choque o rozamiento.
Vemos a continuación distintos conceptos relacionados con la Exergía.
Exergía es el nombre termodinámico de la “calidad” de la energía. También se le ha
llamado con otros nombres, uno de los cuales es “energía utilizable” que refleja
bastante bien el concepto que representa.
Empiezo por explicar que todas las formas energéticas no tienen la misma capacidad
de transformarse unas en otras. Por ejemplo, la electricidad que pasa por un
conductor (la resistencia eléctrica de un calentador) se transforma en energía interna
del mismo y, a medida que este va aumentando su temperatura, cede calor a los
cuerpos que lo rodean y que están a menor temperatura. Eso va ocurriendo hasta que
el calor que cede la resistencia es igual a la energía eléctrica que recibe el conductor.
En ese momento se alcanza la temperatura de equilibrio de la resistencia y están
igualadas las cantidades de energía que recibe y que emite, en forma de electricidad y
de calor respectivamente, con lo cual podemos decir que la electricidad se
transforma íntegramente en calor.
Todo eso nos indica que la electricidad (en el ejemplo que acabo de explicar) tiene
mayor “calidad” que el calor. En la teoría algo más sofisticada que el ejemplo, la
variable trabajo (equivalente a la electricidad de ejemplo) se toma como referencia de
calidad para la energía y por eso, su valor mide la EXERGÍA del sistema o del proceso
correspondiente.
Supongamos un Motor de Carnot que funciona entre dos fuentes térmicas, una fuente
caliente (FC) de temperatura T1 y otra fuente fría (FF) que es el ambiente de
temperatura T0. El Trabajo Reversible producido es el máximo posible dado por la
expresión (1)
……………………..
Si ahora tenemos una máquina térmica que produce un proceso Irreversible por la cual la
FC está a una temperatura Ti T1 se producirá un Trabajo irreversible dado por la expresión
(2)
La diferencia entre estos dos trabajos es la Energía degradada, es decir la energía que no se
utilizó .
……………………
Como la EXERGÍA es una función de punto o función de estado, para ir del estado 1 al
estado 0 en forma irreversible, podemos elegir dos caminos reversibles de nuestra
conveniencia; podemos ir del estado 1 al estado A en forma reversible y del estado A
al estado 0 en forma también reversible. Ver gráfico de arriba
W (1A) = U1 – UA
W(A0) = Q – ( U0 – UA )
Wtotal= U1 – UA + Q – ( U0 – UA ) = U1 – UA + Q - U0 + UA
WTotal = U1 – U0 + Q
Pero Además el sistema debe realizar un trabajo extra a P=cte. en contra del
Ambiente, el Trabajo máximo será:
P0 (V1-V0) = Trabajo adicional que debe realizar el sistema para vencer la presión del ambiente
……………………………………………………………..
WMÁXIMO = (Exergía ) = ( H1 – H0 ) - T0 ( S1 – S0 )
…………………………………….
Experiencia de Andrews
Este físico realizó una serie de experiencias de licuación de CO2 gaseoso a temperatura
constante, haciendo una serie distinta de ensayos para cada temperatura.
Al aumentar la presión, la isoterma llega a un punto en el que comienza a aparecer líquido.
Durante la etapa de formación de líquido, que aparece al principio como una niebla en el
gas, la presión permanece constante debido al cambio de fase. Al coexistir dos fases, fijando
la temperatura la presión queda también fijada automáticamente y es constante, hasta que
termina el proceso de Licuación. Una vez terminada la licuación todo aumento de presión
produce una muy pequeña variación de volumen por ser los líquidos casi incompresibles, por
lo tanto la isoterma en la zona líquida se hace casi vertical.
El punto en el que comienza a aparecer líquido se denomina “punto de rocío” debido a
que en ese punto aparece el líquido en forma de niebla, que condensa como rocío en las
paredes del cilindro. De modo análogo se denomina “punto de burbuja” al punto en el que
termina de formarse líquido porque si tomamos líquido presurizado y se descomprime en
forma isotérmica, en el punto de burbuja comienzan a aparecer pequeñas burbujas gaseosas
en el seno del líquido. Ver gráfico de abajo
La existencia de una temperatura crítica fue descubierta por Thomas Andrews mientras que
estudiaba el efecto de la temperatura y de la presión en el comportamiento del bióxido de
carbono. Andrews encontró que podría condensar el gas del CO2 en un líquido elevando la
presión en el gas, manteniendo la temperatura por debajo de 31°C. A esta temperatura se
requiere de una presión de 72.85 atmósferas para licuar el gas de CO2.
Andrews encontró que era imposible convertir gas de CO2 en líquido por encima de esta
temperatura, no importaba que tanta presión se aplicara.
Los gases no se pueden licuar a temperaturas por encima de la temperatura crítica porque
en este punto las características de los gases y de los líquidos son las mismas, y no hay
base sobre la cual distinguir entre los gases y los líquidos.
La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crítica (y su temperatura, la
temperatura crítica). Esta isoterma separa dos comportamientos:
Cuando una sustancia se encuentra a una temperatura superior a su temperatura crítica,
siempre está en estado gaseoso, por muy alta que sea la presión.
Vapor Saturado: es el vapor que está en contacto con el liquido que lo genera, su
característica principal tiene un único valor correlativo a su temperatura ; el vapor saturado
se mantiene así definido hasta el instante en que se vaporice totalmente la última partícula
de liquido . La ecuación característica del vapor saturado es:
Psat. = f (Tsat.)
Vapor Húmedo: Es el conjunto formado por el liquido generador y el vapor saturado que
contenido en el recipiente. Ejemplos: La “niebla” ; y el vapor que se desprende de las
calderas por ebullición del agua y que arrastra pequeñas gotas de líquido .
Titulo del vapor (x) : es el porcentaje en peso de vapor saturado que hay en la mezcla
(vapor húmedo).
El titulo del vapor varía entre 0 y 1
Si x=0 significa liquido saturado (100% liquido y 0% vapor)
Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101.3 kPa), notamos que
para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos hervir.
Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor, y al llegar a
100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca.
Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar
totalmente a la
fase vapor
sobresaturado.
Lo anterior queda
ilustrado en el
diagrama
siguiente.
Vaporización: es el paso del estado líquido al estado de vapor. Pero, existen tres formas en
que ese cambio de estado puede ocurrir, pues su velocidad puede variar, dependiendo de la
cantidad de energía suministrada. Esas tres formas son:
1. La Evaporación,
2. La Ebullición y la
3. Calefacción.
Ese ciclo continúa hasta que alcanza el punto de ebullición que, en el caso del agua es 100
°C bajo presión de 1 atm. Comienza entonces a formar burbujas de vapor en el fondo del
recipiente, porque inicialmente la presión del vapor dentro de la burbuja es menor que la
presión atmosférica. Pero, a medida que va ganando energía, la presión del vapor aumenta,
venciendo la presión atmosférica y subiendo para la superficie, donde las burbujas explotan,
liberando el vapor para el ambiente.
En ese momento, toda la energía térmica (calor) que está siendo proveída es usada para
pasar del estado líquido al estado de vapor, por eso la temperatura se mantiene constante en
100 °C hasta que el cambio de estado de toda el agua suceda.
Por ejemplo, cuando caen gotas de agua sobre una plancha caliente vemos que las gotas
saltan y pasan rápidamente para el estado de vapor.
………………………………….
Hemos seguido la convención que establece que por encima de la isoterma crítica se
encuentra la fase gaseosa y por debajo la fase de vapor. La curva de saturación del
líquido (también llamada curva de puntos de burbuja) separa la fase líquida de la zona
de coexistencia de fase líquida y vapor. La curva de saturación del vapor (también
llamada curva de puntos de rocío) separa la zona de coexistencia de fase líquida y
vapor de la fase de vapor. Cualquier estado en el que comienza un cambio de fase se
dice que está saturado.
Por eso estas curvas se llaman de saturación.
El vapor que se encuentra en equilibrio con su liquido (es decir dentro de la zona de
coexistencia de fases) se suele llamar vapor húmedo, mientras que el vapor situado a
la derecha de la curva de puntos de rocío se suele llamar vapor recalentado o vapor
seco. El vapor que está sobre la curva de puntos de rocío se suele llamar vapor
saturado seco.
La curva que forma el conjunto de los puntos de burbuja y de los puntos de rocío es
llamada “Curva de Andrews” determinadas mediante experimentos de licuación del
Dióxido de Carbono. Estas se pueden hacer en forma isotérmica si se dispone de un
Ing. Carlos Roberto Rosalén-2015- Página 153
pistón dotado de una camisa refrigerante para enfriar el gas a medida que se
comprime. Supongamos por ejemplo que tenemos un sistema cuyo estado
corresponde al punto A del diagrama. Se comienza a comprimir el vapor hasta el
punto B en el que comienza a aparecer algo de líquido en el seno del vapor, en forma
de finas gotitas como una niebla. La cantidad y tamaño de las gotas aumenta a
medida que progresa la compresión a lo largo de la trayectoria desde el punto B hasta
el punto C. en este punto todo el vapor se ha convertido en liquido.
A partir de allí, por más que se aplique mayor presión no se consigue disminuir el
volumen del liquido debido a que el coeficiente de compresibilidad isotérmico de los
líquidos es muy pequeño, por este motivo la curva CD es prácticamente vertical.
Si repetimos la experiencia para otros valores de temperatura llegaremos a que las
rectas BC se achican encontrándose así el punto crítico. La isoterma crítica tiene un
punto de inflexión en el punto crítico donde su pendiente se hace cero. En
consecuencia solo en el punto crítico se cumplen las siguientes condiciones: la
primera y la segunda derivada de la presión respecto del volumen son cero
En el gráfico se puede ver como varía la temperatura de la masa de agua a medida que se le
entrega calor. Cuándo se producen los cambios de estado, la temperatura se mantiene
constante aunque se le siga suministrando calor. Una vez que toda la masa cambia de
estado la temperatura comienza a subir nuevamente. La cantidad de calor necesaria para
pasar de liquido a vapor es mucho mayor que para el pasaje de sólido a líquido.
dq = Cm dt integrando entre ta y t0
U = volumen diferencial ( Vb – Va )
rx = ( + A P u) x
= Cpm ( T2-T1 )
=q+r
R =q+r+
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Tramo A-B
hB – hA = h = r (calor latente de vaporización) (1)
S=r/T (2) dividiendo miembro a miembro (1) / (2)
h / S = TAB pendiente de las rectas que comienzan en el punto A
y terminan en el punto B
Tramo B-2
Supongamos un gas que circula desde un recinto 1 hacia otro 2 pasando por un
orificio, el fluido circula con una velocidad que depende de las diferencias de presiones
que debe existir entre ambos recintos, condición que se debe cumplir
indefectiblemente para que exista movimiento.
Supongamos que el fluido circula bajo el régimen estacionario, significa que el caudal
circulante es constante; la existencia de las diferencias de presiones indica que
también hay una diferencia de temperatura del fluido ya que al pasar por el orificio hay
una expansión. El Principio de la conservación de la energía (o balance energético
entre la entrada y la salida) establece que:
la Energía Entrante = energía Saliente
El balance energético entre las dos paredes es:
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Una tobera es un dispositivo que convierte la energía potencial de un fluido (en forma
térmica y de presión) en energía cinética. Como tal, es utilizado en turbomáquinas y otras
máquinas, como inyectores (dispositivo utilizado para bombear fluidos). El aumento de
velocidad que sufre el fluido en su recorrido a lo largo de la tobera es acompañado por una
disminución de su presión y temperatura, al conservarse la energía.
En los procesos isentrópicos o reversibles, no existe intercambio de calor del sistema con el
ambiente, entonces se dice que el proceso es también adiabático.
Para lograr que un proceso reversible sea isoentrópico, se aísla térmicamente el sistema,
para impedir el intercambio de calor con el medio ambiente.
Muchos sistemas de ingeniería, como bombas, turbinas y difusores son esencialmente
adiabáticos (no intercambian calor con el medio), y funcionan mejor cuando las
irreversibilidades como la pérdida de energía por fricción, son minimizadas. De esta manera,
los procesos isentrópicos son útiles como modelo de procesos reales.
Igualmente hay muchas aplicaciones en las que fluye un gas a través de un tubo o conducto
que tiene un área variable en la cual un flujo isentrópico, continuo, y uniforme.
Como ejemplo de dispositivos que utilizan un fluido de flujo isentrópico son:
El difusor cerca de la parte delantera de un motor de un avión de reacción.
Los gases de escape que pasan a través de las aspas de una turbina.
Las toberas en un motor de cohete.
Un oleoducto de gas natural..
La hipótesis de flujo adiabático es sólida y se apoya en el hecho de que el recorrido del fluido
en una tobera es tan corto que NO permite la transferencia de energía en forma de calor.
Vemos que la velocidad máxima depende solo de la temperatura de entrada T 1 y del tipo de
gas (mediante el valor de y de R) ; es evidente que los gases más livianos alcanzan
velocidades mayores a los pesados.
A medida que ocurre la expansión la velocidad aumenta, es obvio que la sección de la tobera
se debe reducir es decir debe ser “convergente” (como un embudo); pero a medida que la
expansión prosigue, pequeñas disminuciones de presión provocan relativamente grandes
aumentos de volumen por lo que se necesita un área transversal creciente, es decir
“divergente” y entre ambas secciones se encuentra la sección de “garganta”. Esta tobera fue
ideada por De Laval para su turbina de vapor y la práctica ha demostrado que no hay otro
diseño mejor.La velocidad teórica de salida adiabática en función del salto entálpico, puede
verse en el diagrama h;S de abajo. Si la expansión no es isoentrópica, la velocidad
disminuye por tener un salto entálpico menor, por lo que la velocidad real de salida será:
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CUESTIONARIO 1
Elige la respuesta correcta:
1) La ecuación de estado del gas ideal reproduce el comportamiento de los gases
cuando se encuentran a baja densidad.
a) Verdadero
b) Falso
2) La ecuación de estado de Van der Waals sólo es aplicable cuando se
está produciendo el cambio de fase de vapor a líquido.
a) Verdadero
b) Falso
3) La capacidad calorífica de un gas ideal monoatómico depende de la
temperatura.
a) Verdadero
b) Falso
4) El calor necesario para que se produzca un cambio de fase es
proporcional al calor latente de la transición y a la masa de la
sustancia.
a) Verdadero
b) Falso
5) En la ecuación de estado de Van der Waals se tienen en cuenta las
fuerzas intermoleculares y el volumen ocupado por sus moléculas.
a) Verdadero
b) Falso
6) A una temperatura superior a la del punto triple la sustancia se
encuentra necesariamente en fase gas.
a) Verdadero
b) Falso
1) En una Máquina Térmica, el trabajo producido coincide con el calor cedido a la fuente FF
Verdadero
Falso
2) El enunciado d Kelvin-Plank indica que en una transformación cíclica no se puede
transformar todo el calor absorbido en trabajo
Verdadero
Falso
3) La eficiencia de un refrigerador es mayor cuanto menor es el trabajo consumido
Verdadero
Falso
4) En un ciclo de Carnot el trabajo es positivo en todas las transformaciones que lo forman
Verdadero
Falso
5) El rendimiento de una máquina puede ser mayor que el de Carnot si se aumenta la masa
del gas
Verdadero
Falso
6) La entropía de una sustancia no puede aumentar bajo ninguna transformación
Verdadero
Falso
7) Cuando sucede un proceso reversible la entropía del universo no varía
Verdadero
Falso
8) Es suficiente que en un proceso se cumpla el Primer Principio para que pueda ocurrir
Verdadero
Falso
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