TEMA 21

SISTEMAS DISPERSOS
HETEROGENEOS
LQUIDO-LQUIDO:
EMULSIONES

Dra. Mireia Oliva i Herrera

 Definicin

Las emulsiones son sistemas

heterogneos constituidos por dos
lquidos no miscibles entre s, uno de los
cuales est dividido en forma de glbulos
en el otro.
El tamao de la fase dispersa es entre
0,1m y 30m.
 NOMENCLATURA

El tipo de emulsin se indica con dos letras

separadas por una barra.

O/A, O/W, H/E, L/H A/O, W/O, E/H, H/L

fase interna lipfila y fase interna hidrfila y
fase externa hidrfila. fase externa lipfila.
EMULSION O/W

FASE CONTINUA
O EXTERNA O
DIPERSANTE
ACUOSA

FASE
DISPERSA
OLEOSA
EMULSION W/O

FASE CONTINUA
O EXTERNA O
DIPERSANTE
OLEOSA

FASE
DISPERSA
ACUOSA
Signo de la emulsin

A/O O/A
 FACTORES DETERMINANTES DEL
SIGNO DE LA EMULSIN

SOLUBILIDAD DEL RELACIN

EMULGENTE FASE / VOLUMEN

Aquella fase en la cual el La relacin fase-volumen

emulgente presenta no es decisiva para
mayor solubilidad ser la determinar el signo
fase continua. de una emulsin.
Agitacin sin emulgentes
 EMULSIONES O/A
GRADO de DIMETRO
ASPECTO
DISPERSIN MEDIO
ELEVADO 5-30 micras
BUENO 2-5 micras Lechoso
FINO 1-2 micras
Blanco, azulado y
0,1-1 micras
opaco
ALTO GRADO DE 0,05-0,1 micras Grises semitransp.
DISPERSIN
< 0,05 micras Dispersin
(microemulsiones) transparente
 Emulsiones mltiples

Las emulsiones mltiples observadas

al microscopio presentan dentro de
las gotculas de fase interna,
una gota de la fase dispersante.

Existen emulsiones Existen emulsiones

mltiples de fase mltiples de fase
externa acuosa externa oleosa
(A/O/A) (O/A/O).
Emulsin mltiple A/O/A
 Tipos de emulsiones
Segn el tamao de
fase interna
Problemas de estabilidad
Segn la concentracin
de fase interna
Conportamiento viscoelstico
Monodispersas, tamao
uniforme
Polidispersas, tamao
no uniforme
Emulsiones diluidas
baja concentracin
Emulsiones concentradas
concentracin elevada
Emulsiones muy
concentradas (70%)
 Utilizacin

Va oral Va parenteral Va tpica

Generalmente se Generalmente se Se utilizan

utilizan utilizan emulsiones O/A
emulsiones O/A, emulsiones O/A. y A/O. Las
para mejorar las La fase interna ha emulsiones O/A
caractersticas de presentar un son fciles de
organolpticas tamao inferior a eliminar y las
de principios 0,1m y se debe A/O son
activos lipfilos. homogeneizar muy resistentes al
bien. agua.
 Componentes

Fase hidrfila Fase lipfila

El agua, los polioles y Los aceites y todos los

todos los componentes componentes liposolubles
de la frmula solubles o en general no
en agua. hidromiscibles.

Conservantes: se utilizaran mezclas de conservantes

de distinto coeficiente de solubilidad.
Tensioactivos: se incorporan en la fase en la que son ms
afines. Esta fase ser la fase externa de la emulsin.
 Formacin de la emulsin

Agitacin
Agitacin para para enfriar
emulsionar

Fase Acuosa
T 65-70C

Fase oleosa EMULSION O/W

T 65-70C (aceite/agua)
 TRABAJO DE FORMACIN DE LAS
EMULSIONES

Para conseguir que un lquido se disperse dentro

de otro se debe aportar energa en forma de
trabajo mecnico (agitacin).

W = S

W = trabajo
= tensin interfacial
S = incremento de superfcie.
 V = 4/3(nr3) =
Volumen fase interna 4/3(nd3/8)=
nd3/6
n = n de partculas
S = n4r2 =
Superficie interfacial n4d2/4 =
nd2
Se desprecia la superficie de contacto inicial

Dividiendo el volumen de la fase interna

por la superficie interfacial

V/S =
S = 6V/d W = 6.(V/d)
.d3.n/6..d2.n
Tensin interfacial
 Tensiones superficiales y tensiones
interfaciales con referencia al agua (20C)
Tensin Tensin
Substancias superficial interfacial
(dinas/cm) (dinas/cm)
Agua 72
Glicerina 63
Aceite de oliva 36 33
cido oleico 33 16
Benceno 29 35
Cloroformo 27 33
n-Octanol 27 8,5
Tetracloruro de 27 45
carbono
 EMULGENTES
Para producir una emulsin estable es
necesario disminuir la tensin interfacial
o bien proteger la fase emulsionada con
una pelcula para impedir la rotura de los
glbulos. Esta es la razn por la cual se
agregan sustancias emulgentes.

Todos los emulgentes tienen la capacidad de

acumularse en la interfase agua/aceite
como pelculas superficiales y pueden actuar
como barrera fisicoqumica.
 TIPOS DE EMULGENTES

Los emulgentes pueden clasificarse:

Slidos finamente
Coloides hidrfilos
divididos

Tensioactivos
 TENSIOACTIVOS

En sentido amplio los tensioactivos se definen como las

sustancias capaces de variar la tensin superficial de
los lquidos

Estructuralmente los tensioactivos estn formados

por molculas anfiflicas, con una marcada diferencia
de polaridad entre zonas extremas de la molcula.
Esquema de un tensioactivo

Grupo hidrfilo

Grupo lipfilo
 Aplicaciones de
los tensioactivos

La prediccin del comportamiento y de las propiedades

fisicoqumicas de los tensioactivos se determina con el
ndice HLB que representa numricamente, en una
escala de valores entre 0 y 20, el predominio de cada
una de las partes de la molcula.

Solubilizacin micelar Accin humectante

Accin detergente Accin emulgente

 Eleccin del emulgente

Los tensioactivos son los responsables

del signo de la emulsin. La fase externa
es la ms afn al tensioactivo.

Predomina en su
HLB entre 8 y 16 molcula la parte O/A
hidrfila

Predomina en su
HLB entre 3 y 8 molcula la parte A/O
lipfila
 HLB Requerido
Determinados agentes emulgentes de un HLB dado
funcionan mejor con una fase oleosa especfica

Es el valor ptimo de HLB (de un emulgente)

para emulsionar una fase lipfila en agua.

Cuando se trabaja con un emulgente que

presenta un HLB igual al HLB requerido de la
fase lipfila de una emulsin, tendremos:

Tamao de gota Estabilidad Viscosidad

mnimo <0,5 m mxima mnima
 HLB Requerido para emulsionar
Emulsin Emulsin Solubili-
A/O O/A zacin
Aceite de algodn 7,5
Parafina lquida 4 10-12 15,5
Vaselina 4 10-12 15,5
cido Esterico 15-18
Cera de abejas 5 10-16
Esencias 16-17
Vitaminas lipos. 16,5
Lanolina anhidra 10-12
Aceites vegetales 6-10
 HLB requerido para una mezcla
de sustancias lipfilas

Si la fase lipfila est formada por varios componentes

el HLB requerido de la mezcla ser igual a la
suma del HLB requerido de cada uno de
los componentes multiplicado por la
cantidad del componente
en la mezcla

HLB requerido por la fase lipfila

HLBrequerido= HLBi Xi
HLB Requerido para una formulacin

Cera.........................................5 partes (HLB: 15)

Parafina lquida....................26 partes (HLB: 10)
Aceite hidrogenado.............18 partes (HLB: 9)
Polialcohol................................4 partes
Emulgente...............................10 partes
Agua purificada, c.s.p........100 partes

HLB requerido por la fase lipfila:

5x15 + 26x10 + 18x9 = 49X X = 10,14
 Determinacin experimental del HLB de un
emulgente

A Tween 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
Emulgentes 60 (14,9)
B X 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1

Parafina
Fase
oleosa
lquida HLB 2ml
requerido=11

Fase Agua
acuosa purificada
8ml

0,3x14,9 + 0,7xX = 1x11 X=9,3

 Estabilidad de las emulsiones

Para que una emulsin sea estable se debe

escoger el emulgente adecuado

La pelcula que se forma alrededor de la fase

interna debe ser:
Flexible
Elstica
Resistente
Continua
 Estabilidad de las emulsiones

Para mejorar la pelcula y por tanto la estabilidad se

utiliza ms de un tensioactivo: un buen formador
(disminuye la tensin interfacial) y un buen
estabilizador (forma una capa compacta).

1 TENSOACTIVO MEZCLA DE
SOLO TENSOACTIVOS
Estabilidad de las emulsiones

Los coloides hidrfilos forman

barreras mecnicas con propiedades
viscoelsticas
Estabilidad de las emulsiones

El lquido que humecte mejor al slido,

90 , es la fase continua. Esta interfaz
es ms fuerte mecnicamente que una
constituida por solutos.
 Factores que pueden romper una
emulsin

Adicin de una sustancia qumica incompatible

con el agente emulsificante (sustancias con carga
inica contraria)

Cambios de temperatura. Un aumento de la

temperatura provoca modificaciones de la
pelcula porque puede modificar el carcter
hidrfilo lipfilo de la molcula del tensioactivo
utilizado. La temperatura de inversin de fases
PIT es aquella en la que el emulgente tiene el
mismo carcter hidrfilo que lipfilo.

Crecimiento bacteriano
 INESTABILIDAD FSICA

Processos reversibles

Sedimentacin Floculacin

Puede ser directa: Es un proceso reversible

Vsed.=[2r2(dint.-dext.)g]/9 por agitacin. Las gotculas
Puede ser inversa, las gotas se agregan pero no se
se desplazan hacia la rompen (atracciones en el
superfcie porque son menos mnimo secundario).
densas que la fase externa Para evitarlo podramos
(cremado). modificar el potencial .
 Cremado

Emulsin

Sedimentacin
 INESTABILIDAD FSICA

Procesos irreversibles

Coalescencia

Se rompe la pelcula y las gotas se fusionan. La

pelcula no tiene las caractersticas adecuadas,
se puede evitar aadiendo un segundo
tensioactivo o un coloide viscosizante o
partculas finamente divididas.
 INESTABILIDAD FSICA

Maduracin de Ostwald
o difusin molecular

Proceso por el cual las gotas ms pequeas se

solubilizan en las mayores, provocando un
aumento de tamao. Para evitar este proceso,
se debe obtener una distribucin de tamao
homognea.
Emulsin Emulsin
A/O O/A
Inversin
de fase
Cremado Sedimentacin

Floculacin
Energa libre

Coalescencia

Separacin de fases