Tecnologas de eliminacin del arsnico

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Se han propuestos numerosas mtodos para reducir el arsnico del agua,

tanto el de origen natural como el de origen antrpico. No obstante, la
inmensa mayora suponen un alto coste a la vez que un complicado uso y
mantenimiento.

Los tratamientos desarrollados describen diversos mecanismos mediante los

cuales puede removerse el arsnico, entre ellos cuando se combinan sus
iones con metales como el hierro, el aluminio, principalmente, o el itrio y el
lantano. Estos metales pueden adsorber el arsnico ya que precipitan
masivamente en forma de hidrxidos.
Existen diferentes mtodos de tratamiento para reducir el arsnico presente
en el agua y alcanzar los niveles de los valores gua de agua para consumo
humano.

Debido a que el As+5 es ms fcil de remover que el As+3, el tratamiento se

inicia con la oxidacin del As+3 a As+5. Los oxidantes ms utilizados son:
cloro, hipoclorito de calcio y permanganato de potasio.

Existen diversas tcnicas que pueden ser utilizadas para llevar a cabo la
remocin de arsnico:

Es un proceso de tratamiento por el cual las cargas

elctricas de las sustancias coloidales disueltas o
suspendidas son neutralizadas con la adicin de
sustancias insolubles en el agua, lo que permite la
formacin de partculas mayores o aglomerados que
pueden ser eliminadas por sedimentacin o filtracin.

El tipo y la dosis del coagulante y el pH influyen en la

Coagulacin/Filtraci
eficiencia del proceso. El rendimiento del sulfato de
n
aluminio es ligeramente menor que el del sulfato frrico.
A un pH de 7,6 o menor, ambos coagulantes tienen la
misma eficiencia de remocin, sin embargo el sulfato
frrico remueve mejor a un pH menor de 7,6. Se
determin que a dosis mayores de 20 mg/l de cloruro
frrico 40 mg/l de sulfato de aluminio se alcanza una
remocin de As+5 de ms del 90 %. A bajas dosis de
coagulantes la remocin de As+5 es menor.

Almina activada Es un tipo de intercambio inico, donde los iones

presentes en el agua son adsorbidas por la superficie
oxidada de la almina activada.

Es altamente selectiva para remover el As+5 y efectiva

para tratar agua con alto contenido de slidos disueltos
totales. En la superficie de adsorcin de la almina
activada pueden interferir el selenio, fluoruro, cloruro y
sulfato. Este mtodo tiene alta remocin de arsnico a
pH 8,2.

La almina activada adsorbe preferentemente

H2AsO4- (As+5) ms que H3AsO3(As+3) adems de otros
iones competitivos, tal como se muestra en la siguiente
relacin:

OH-> H2AsO4->Si(OH)3O- >F- >HSeO3- >TOC>SO42-

 >H3AsO3

Es un proceso para eliminar las sustancias disueltas

presentes en el agua, forzando la circulacin del agua
por una membrana semipermeable bajo una presin
superior a la osmtica.

smosis inversa
Tiene una eficiencia de ms de 95 % de remocin de
arsnico disuelto. Este mtodo es efectivo para remover
arsnico de aguas subterrneas. El rendimiento del
proceso con smosis inversa es afectado principalmente
por la turbiedad, hierro, manganeso y slice.

Es un proceso fsico y qumico, en el cual los iones de una

especie dada son desplazados de un material insoluble
de intercambio (resina) por otros iones que se
encuentran en solucin.

Remueve efectivamente el arsnico en el rango de pH

entre 8 y 9. No obstante, el selenio, fluoruro, nitrato y
slidos disueltos totales compiten con el arsnico y
afectan la duracin del proceso. Las consideraciones que
se tiene en este proceso comprende el pH, iones
Intercambio inico competitivos, tipo de resina, alcalinidad, concentracin
de arsnico en el afluente, disposicin de la resina y los
regenerantes usados, efectos secundarios de la calidad
del agua y los parmetros de diseo de la operacin.

La resina bsica de intercambio inico adsorbe los iones

con la siguiente preferencia:

HCrO4-> CrO42- >ClO4- >SeO42- > SO42- >NO3-> Br->(HPO42-,

HAsO42-, SeO32-, CO32-)>CN->NO2- > Cl- > (H2PO42-, H2AsO4-,
HCO3-)> OH-> CH3COO->F-

Nanofiltracin Es un proceso de separacin liquida mediante

membranas operadas bajo presin que permite el paso
de solventes y sales monovalentes, iones metlicos y
pequeas molculas orgnicas de peso molecular en el
rango de 200 a 1000.

Se puede remover el As+5 y el As+3 disueltos en el agua.

Con este mtodo se alcanza hasta una remocin de 90%
de arsnico disuelto en aguas subterrneas. Este proceso
 no es tan apropiado para tratar aguas superficiales
debido al extensivo pretratamiento que se requiere para
remover partculas slidas o coloidales del agua. La
remocin depende de los parmetros de operacin,
propiedades de la membrana y el estado de oxidacin
del arsnico

Es un mtodo usado para remover la dureza del agua y

consiste en adicionar cal (Ca(OH)2) al agua.

Este mtodo es efectivo para remover As+3 As+5 y la

eficiencia de la remocin est en funcin del pH. Este
mtodo tiene un alto rendimiento para remover
Ablandamiento con concentraciones de arsnico de 50 g/L; sin embargo
cal para reducir a 1 g/l se necesita de un tratamiento
secundario. La remocin de As+5 es mayor al 90 % a un
pH de 10.5 o ms, siendo el pH ptimo de operacin
mayor que 10.5. Por debajo del rango del pH ptimo la
remocin disminuye a menos del 20%. En el sistema de
ablandamiento con cal se produce una considerable
cantidad de lodo.

En la seleccin del mtodo de tratamiento de agua se considera la

concentracin del arsnico y otros contaminantes presentes en el agua por
las interferencias que causan en el tratamiento. En el caso de la almina
activada los factores que afectan la remocin de arsnico son pH, estado de
oxidacin del arsnico, los iones competitivos, tiempo de contacto y
regenerante. Otros factores a tener en consideracin son la disposicin de
los regenerantes y de la almina usadas.

En las reas rurales se estn desarrollando sistemas de tratamiento del

arsnico usando arcillas naturales y activadas seguidos de filtracin. Como
oxidante se usa el hipoclorito de calcio. Con est tcnica se logra una
remocin de arsnico de ms del 95%.

Es importante tener en cuenta el manejo de los residuos generados en el

tratamiento de aguas contaminadas por arsnico, es decir, los lodos ya que
stos tambin van a presentar altos niveles de arsnico.

En las plantas de tratamiento de agua el As+ 5 puede ser removido en forma

efectiva por coagulacin con sulfato de Al o Fe y por los procesos de
ablandamiento con cal y soda. Los coagulantes sealados se hidrolizan
formando hidrxidos, sobre los cuales el As+ 5 se adsorbe y coprecipita con
otros iones metlicos. De acuerdo con la literatura, aguas naturales con
gran cantidad de coloides requieren de altas concentraciones de
coagulantes para lograr eficiencias de remocin semejantes a las sealadas
en la siguiente tabla:
 Coagulante Arsenato( As+ 5) Arsenito (As+ 3)

Remocin (%) pH Remocin (%) pH

Sulfato frrico
100 < 9,0 20 < 9,0
Fe2( SO4)3

Sulfato de alumina
90 < 7,0 50 < 7,0
Al2( SO4)

Eficiencia de coagulantes en la remocin de arsnico

La remocin de arsnico con procesos convencionales de coagulacin con

sales de Al y Fe y ablandamiento con soda dependen del pH del agua
tratada, del tipo y dosis de coagulante as como de la concentracin inicial
de este elemento.

Cuando la concentracin de arsnico en el agua cruda es superior a 1,0

mg/l, la remocin de arsnico disminuye a medida que aumenta la
concentracin inicial, particularmente, si se usa sulfato de aluminio. La
coagulacin con sulfato de aluminio o cloruro frrico no remueve en forma
tan eficiente el As+ 3 como en el caso del As+ 5. El primero requiere de
oxidacin preliminar para ser removido por coagulacin convencional y/ o
ablandamiento con cal y/ o soda.

Con la precloracin se obtiene una remocin del As + 3 similar a aquella

alcanzada para el As+ 5 con el mismo tratamiento. Esto se debe a que las
constantes de disociacin del As+ 5 son menores que las del As+ 3 y por lo
tanto su disociacin es mayor. Esto es consecuencia de la mayor eficiencia
de remocin del arsenato frente a la del arsenito, lo que a su vez justifica la
oxidacin del agua subterrnea antes del tratamiento.

La oxidacin del arsenito a arsenato se produce segn las siguientes

reacciones:

H3AsO3 + H2O +[ Ox] H2AsO4 - + 3H+

H3AsO3 + H2O + [ Ox] HAsO4-2 + 4H+

Despus de la oxidacin, el As+ 5 se debe adsorber en los llamados flocs

formados por la coagulacin de los coloides presentes en la masa de agua
por accin del hidrxido de aluminio o del hierro. Probablemente la
adsorcin se produzca ms por un efecto fsico que qumico, debido a las
fuerzas de atraccin superficiales que posibilitan el fenmeno.

Probablemente los mecanismos que rigen la remocin del arsnico (soluto)

por las arcillas y/ o hidrxidos metlicos (sorbentes) dependan de
interacciones moleculares del sistema arsnico/ agua/ hidrxido- arcilla,
donde se establecen enlaces que permiten que las superficies activas
complejen al arsnico presente en el agua, por reacciones qumicas
intermoleculares entre el arsnico y la superficie activa, y entre el arsnico
y el agua. Para favorecer la adsorcin se debe asegurar el mayor contacto
posible entre las dos fases, por ello resulta de fundamental importancia las
reacciones entre el arsnico y la superficie, mediante enlaces coordinados
formados por hidrlisis, complejacin superficial, intercambio de ligantes y
enlace de hidrgeno.

Tambin son de importancia las interacciones elctricas en la superficie

( electrosttica y de polarizacin) y las interacciones del arsnico con el
agua ( dependientes del pH y pE del medio).

Probable mecanismo de remocin por adsorcin a travs de la

superficie del complejo arcilla-hidrxido

En un sistema acuoso, la superficie del floc arcillas-hidrxidos puede

presentar grupos hidroxlicos (SOH) producto de la coordinacin de
los iones metlicos con el agua. Estos grupos pueden ganar protones
del agua, confiriendo a la superficie carga positiva, o perder protones,
dando como resultado superficies con carga negativa. Los iones que
determinan el potencial de la superficie de los xidos hidratados no
polarizables son el in hidonio, H3O+ y el in hidrxilo OH-

En la superficie de floc se puede presentar cambios en su grupo

estructural OH-, por la reaccin con los arsenatos o ligantes disueltos,
exhibiendo propiedades de cido fuerte. El intercambio de ligantes
puede involucrar cambios en la superficie de los flocs de arcilla-
hidrxidos de hierro o aluminio, OH -, como en las reacciones:

SOH + L --> SL++ OH-

y/o la reaccin

2SOH + L --> S2L+2 + 2OH-

S2L+2 + HAsO4-2adsorcin del As+5 en el floc

La adsorcin de los arsenatos en el sistema arcilla-hidrxido, va a

depender de la densidad de grupos OH - y su selectividad con respecto
a otros aniones del agua.

Otra forma posible de remocin del arsnico del agua es la adsorcin

de los arsenatos del mismo conjunto o a travs de iones de otros
elementos disueltos que producen complejos superficiales ternarios
como: SOH + Mz+ + L --> SML1(z-1) + H+ S-ML1 (z-1)+ AsO4-
2
adsorcin de As+5
 donde el catin metlico adsorbido no coordina completamente los
ligantes superficiales y se completa con otros ligantes (IL) disueltos
en el agua. En este caso el catin funciona como "puente" entre la
superficie y el ligante S-OM-L, el cual producira la adsorcin del
arsenato al ligante.

SOH + L + Mz+--> (z+1)+

+ OH- SLM + AsO4 -2adsorcin de As+5

donde el ligante L, es directamente adsorbido al centro de

coordinacin S, y el catin completa la coordinacin superficial. Este
tipo de complejos se forma con ligantes L polidentados que forman un
"puente" entre la superficie y el catin SLM y sobre este se
adsorbera el arsenato por accin electrosttica

La carga superficial resultante y el pH son factores determinantes en

la adsorcin posterior y en las interacciones arcilla-
hidrxido/arsenatos, respectivamente. Debido a las transformaciones
qumicas superficiales en los sorbentes, sta puede cambiar sus
propiedades y su capacidad de remocin del arsnico en los medios
seleccionados.

Lo que habra que evaluar es la reaccin de quimisorcin entre la

arcilla con carga negativa y la superficie arcilla-hidrxido con grupos
funcionales OH ya que podra competir con la reaccin de adsorcin
de los arsenatos. En estas evaluaciones debe considerarse que las
arcillas activadas son buenos intercambiadores de iones, se
comportan como un cido slido y presentan un volumen de poro
medio de 600 .

Tambin habra que evaluar las reacciones de quimisorcin

producidas entre las arcillas y los grupos OH de los hidrxidos. Los
precipitados de hierro Fe(OH)3 y aluminio Al( OH)3 son los productos
finales de la hidrlisis de los coagulantes Al 2(SO4)3, y FeCl3 disueltos
en el agua y se forman en mayor cantidad relativa a un pH de 6,5 a
7,00 para el aluminio y un pH de 7,5 a 8,0 para el hierro. El
precipitado de Fe(OH)3 es casi insoluble a pH de 3,0 a 13,0 y, en
condiciones alcalinas precipita segn la reaccin Fe+ 3 + 3OH- =
Fe(OH)3. El floc de Fe(OH)3 a pH < 6,5 tiene una carga superficial
positiva y a pH > 8,0 una carga superficial negativa. En el rango de
pH entre 6,5 y 8,0 la carga superficial es mixta. La menor solubilidad
del Fe( OH) 3 es a pH = 8,0. Las especies solubles de hierro a pH <
6,0 son Fe+ 3 con mayor concentracin a pH < 3,0 y predominio de
FeOH+ 2 a pH < 4,0 y Fe( OH)2-, con una mayor concentracin un pH
entre 5 y 7. A un pH > 10.0 las especies solubles predominantes son
el Fe( OH)4-.

A un pH < 6,0 las especies predominantes son el Fe +3, FeOH+ 2 y

 Fe(OH)2+ los cuales favorecen la adsorcin de los iones arsenato. Pero
en este mismo rango la capacidad de adsorcin de los arsenatos por
el hidrxido frrico est limitada por la carga superficial negativa del
mismo. Esto puede explicar por qu se obtienen mejores remociones
de arsnico con el cloruro frrico en un rango de pH entre 7 y 7,5 en
donde la remocin de arsnico se efectuar por adsorcin y
coprecipitacin tanto de las especies catinicas como de los
precipitados del hidrxido Fe(OH)3 con los que en forma conjunta el
arsnico coprecipita y sedimenta rpidamente.

El precipitado de Al(OH)3 que en realidad es AlO3xH20 tiene carga

superficial positiva a pH < 7,6 y negativa a pH > 8,2. En el rango de
pH entre 7,6 y 8,2 la carga superficial es mixta. A pH = 4,0
predominan las especies de Al+ 3, mientras que a un pH = 9,0
predominan las especies aninicas Al(OH)4-. En todos los casos de
remocin de arsnico por coagulacin y adsorcin se debe producir
con mayor eficiencia a un pH < 7,0, donde se presentan las especies
catinicas de hierro y aluminio ms efectivas, y la competencia del
grupo hidroxilo es reducida.

Eliminacin del arsnico del agua usando luz solar y aire

Investigadores australianos desarrollaron un mtodo muy simple para

eliminar el arsnico del agua potable (y tambin residuos mineros) usando
nicamente luz solar y aire (Yong, 1996). En Faridpur (Bangladesh) existe
una unidad potabilizadora de agua, de casi un siglo de antigedad, que
reduce la concentracin de arsnico en agua (por debajo de los estndares
del pas) simplemente por medio de luz solar y filtracin

Unidad potabilizadora de agua en Faridpur.

Reduce la concentracin de arsnico de 220 g/l a 42 g/l.

La radiacin ultravioleta de la luz solar cataliza la oxidacin del arsnico

disuelto a la forma menos txica, la cual puede ser precipitada en forma de
arsenato frrico y posteriormente eliminada.

En Bangladesh entre 1998 y 1999 se llevaron a cabo estudios basados en el

uso de luz solar, aire, en algunos casos hierro, recipientes de barro y filtros
de arena que dieron unos resultados sorprendes. Los efluentes del lavado
cido se mezclan con los del lavado bsico y el residuo arsnico resultante
se deposita en una fosa preparada en el suelo con una cama de estircol de
vaca. Los microorganismos del estircol transforman el arsnico en arsina
gaseosa.

Este mtodo parece una solucin barata para uno de los problemas ms
graves con los que se enfrentan algunas de las poblaciones ms pobres de
nuestro planeta.

Eliminacin del arsnico aplicando electrotratamiento

Este mtodo propuesto por investigadores de la Universidad Autnoma de

Mxico permite la removilizacin del arsnico disuelto en el agua por medio
de electrodos de hierro que propician la adsorcin de los iones presentes en
este elemento. Los experimentos realizados con este mtodo permitieron
obtener eficacias superiores al 90%.

La ventaja con la que parece contar este mtodo es que no requiere variar
las condiciones iniciales de pH ni que no se produce un cambio bruscos de
las mismas al finalizar el proceso.