Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
TEMA 2.
Efecto fotoelctrico
Principio de De Broglie
Principio de incertidumbre de Heisenberg
Modelo de Bohr-Sommerfeld
Objetivos especficos:
2.1. Describir la estructura de un tomo utilizando el modelo nuclear.
2.2. Expresar el principio de incertidumbre.
2.3. Distinguir entre los conceptos de rbita y orbital.
2.4. Generalizar los principios que determinan la configuracin electrnica de los elementos.
2.5. Haciendo uso del principio de construccin, escribir las configuraciones electrnicas
completas de los estados fundamentales de varios elementos.
2.6. Predecir los nmeros de oxidacin de diferentes elementos.
2.7. Describir la organizacin de la tabla peridica y las caractersticas de los elementos en
sus diferentes regiones.
2.8. Explicar las tendencias peridicas en los radios atmicos, las energas de ionizacin, las
afinidades electrnicas y la electronegatividad.
2.9. Escribir las estructuras de Lewis de diversas molculas e iones.
2.10. Predecir la tendencia al tipo de enlace a formar entre diversos elementos.
2.11. Predecir el tipo de propiedades generales de los compuestos en funcin de los enlaces
qumicos entre sus partculas.
Son caractersticos de cada tomo y son un reflejo de una estructura atmica interna
diferenciada de unos elementos a otros.
Conceptos de nmero atmico (Z), nmero msico (A) y nmero neutrnico (N):
A = Z + N.
Distribucin de partculas de un tomo, istopos, abundancia relativa, masa atmica
ponderada.
Organizacin de los electrones en la corteza electrnica? Modelos electrnicos. No
validez del modelo planetario.
El modelo de Rutherford para el tomo explica la distribucin de masas positivas y
negativas en el tomo, pero no explica el origen de los espectros lineales. Adems, de
acuerdo con las leyes de la Fsica clsica, un electrn en rbita se debe acelerar y, por
tanto, emitir energa. Al hacerlo, el electrn perder energa constantemente, y tambin
constantemente disminuir su radio orbital, de modo que emitir una radiacin continua
y, eventualmente, entrar en espiral en el ncleo. Esto contradice los hechos
experimentales: los tomos son estables y los electrones que los constituyen no entran en
el ncleo y, adems, producen espectros lineales y no espectros continuos.
Por tanto, era necesario un nuevo modelo que no slo incluyese los resultados de
Rutherford, sino que, adems, explicar la estabilidad de los tomos y la aparicin de los
espectros lineales.
[2.1]
Recordatorio:
Concepto de fotn.
(ec. de Planck)
[2.2]
Experimentalmente se observaba que, por accin de una luz incidente en una clula que
posee un electrodo negativo o ctodo, podan desprenderse electrones que son recogidos por el
polo positivo (nodo). Se comprueba que la aparicin del fenmeno depende de la frecuencia de
la radiacin incidente pero que, de producirse, la energa de los electrones emitidos no depende
de la intensidad de la radiacin incidente sobre el ctodo sino de la frecuencia o de la longitud
de onda de dicha radiacin.
Einstein explic el fenmeno indicando que una partcula de luz o fotn penetra en el
metal e interacciona con algn electrn poco ligado a los ncleos de los tomos integrantes del
metal. La energa que transportaba el fotn, dada por [2.2] se utiliza para separar el electrn de
la atraccin de los ncleos positivos y, si estaba en exceso, para comunicar al electrn la energa
cintica con la que abandona la superficie del metal.
1
me v 2
2
2.3
Fig. 2.5. Efecto fotoelctrico: (a) la luz verde es efectiva en la extraccin de electrones de la
superficie metlica, pero la luz roja no; (b) la energa cintica mxima del electrn separado
vara linealmente con la frecuencia de la luz.
Las aplicaciones del efecto fotoelctrico son numerosas desde la apertura de puertas,
alarmas, fotmetros de cmaras fotogrficas o clulas fotovoltaicas que se utilizan en satlites
artificiales o como bateras solares.
h
h
=
p m.v
2.4
[2.6]
h .
Por tanto,
E = Ei Ef = h
[2.7]
Cuadro. Modelo de Bohr: deduccin del radio y energas de las rbitas (extrado de La
estructura electrnica de los tomos, E. de Jess Alcaz, U. Alcal).
desdoblaban en otras dos rayas nuevas. Este hecho se asoci a la existencia de un spin o sentido
de giro del electrn.
Sommerfeld para explicar los desdoblamientos de las lneas espectrales ampli el
modelo de Bohr, suponiendo la elipticidad de las rbitas electrnicas y propuso que existan
varios subniveles energticos correspondientes a rbitas ligeramente distintas. Estas rbitas eran
elpticas y se diferenciaban precisamente en su grado de excentricidad, quedando la rbita
circular como un caso particular de rbita elptica de excentricidad nula.
= f (x, y, z, t) o = f (r, , , t)
[2.8]
Las funciones de onda dependientes del tiempo que describen los estados electrnicos
slo tienen inters en el caso de las transiciones electrnicas. Por ello, para un tratamiento de
los estados fundamentales pueden representarse por funciones de onda independientes en el
tiempo. La ecuacin de Schrdinger para una partcula de masa m, energa total E y energa
potencial V, que se mueve en un espacio de una dimensin se expresar:
d 2 8 2 m
2 ( E V ) = 0
dx 2
h
[2.9]
2 ( E V ) 0
dx 2
dy 2
dz 2
h
x yz
[2.11
n,l,ml slo puede ser una funcin propia para l = 0, 1, 2, 3... hasta n-1.
2.
r r r
se aplica a cada par de conjuntos de valores para los cuatro nmeros cunticos que tienen los
mismos valores para los nmeros cunticos n, l y ml y que difieren solamente en el spin.
Los orbitales del tomo de hidrgeno se clasifican de acuerdo con su distribucin angular
o el valor del nmero cuntico l. A cada valor diferente de l se le asigna una letra que procede
de las notaciones que asignaron a las diferentes rayas del espectro los espectroscopistas. As
para:
l = 0 orbital s (sharp)
l = 1 orbital p (principal)
l = 2 orbital d (diffuse)
l = 3 orbital f (fundamental)
1, 0, 0
1s = N e
-r
que no tiene ningn significado fsico, pero s para el cuadrado de la funcin [2.12:
11
[2.12
1s
-2r
N e
[2.13
4r2
4r2 2
a0
Distancia, r
Distancia, r
Fig. 2.6. (a) Variacin de la funcin radial del orbital atmico 1s del tomo de hidrgeno con las
distancias al ncleo. (b). Variacin de la funcin de distribucin radial de la probabilidad para el
orbital 1s del tomo de hidrgeno con la distancia al ncleo.
Como se aprecia, a la distancia r0 se obtiene la mxima probabilidad de encontrar el
electrn. La probabilidad de encontrar el electrn decae al aumentar la distancia. La imagen de
tal distribucin es una esfera que rodea al ncleo y de un radio, r, distancia a la cual la
probabilidad de encontrar el electrn sea muy grande, del orden del 99% (figura 2.7).
La seccin, a travs de un dimetro de la esfera, es un crculo que puede servir para la
representacin de un orbital 1s del hidrgeno. Para el tomo de hidrgeno, la distancia r0 toma
el valor de 0,529, que coincide con el valor obtenido por Bohr (a0).
a)
b)
12
13
En cada subnivel o capa hay 2 l + 1 orbitales, es decir, de diez electrones que puede
haber en un orbital 4d (l = 2) o subnivel 4d estarn dos en el orbital 4dx2- y2; dos en el 4dz2; dos
en el 4dxy; dos en el 4dxz y los dos restantes en el 4dyz. Es decir, en cada orbital, sea cual fuese,
cogen como mximo dos electrones que se diferencian en el nmero cuntico spin.
El mximo nmero de electrones que puede contener un nivel o capa es de 2n2.
(2n2 )
1, 0, +1
3s
3p
1, 0, +1
3d
2, 1, 0, +1, +2
10
4s
4p
1, 0, +1
4d
2,- 1, 0, +1, +2
10
4f
14
ml
Denominacin
del orbital
1s
2s
2p
N Capa
ms
3, 2, 1, 0, +1, +2, +3
18
32
7s
7p
6s
6p
6d
5s
5p
5d
5f
4s
4p
4d
4f
3s
3p
3d
2s
2p
1s
Fig. 2.9. Energa relativa de los orbitales y regla nemotcnica de orden de llenado
15
1
p
2
d
3
f
luego l = 2
Para averiguar los valores de los nmeros cunticos magntico y spin, ml y ms,
respectivamente se han de considerar los valores de l. Si l =2, el nmero cuntico magntico, ml,
puede tomar 2 l + 1 valor, es decir: 2, 1, 0, +1, +2.
-2
ml
-1
+1
+2
-2
-1
+1
+2
ml
Segn la regla de Hund, antes de que se pero como hay seis electrones en el orbital,
complete un orbital, habr un electrn en cada habr un electrn ms y esta ser la
uno de los cinco; por tanto, con 5 electrones,
distribucin en ese subnivel. Por tanto ml = 2.
Para determinar el signo del nmero cuntico spin, ms, que puede slo tener como valor
+ , es necesario establecer el convenio de a cul electrn se le asigna uno u otro valor. Si
se conviene en dar el signo positivo al primer electrn de cada orbital y, por tanto, el signo
negativo al segundo; entonces, en este caso: ms = .
Luego para 4d6 se puede escribir (n = 4, l = 2; ml = 2; ms = ).
Si se consideran los tomos ordenados por sus nmeros atmicos crecientes,
tericamente la configuracin electrnica de un tomo se podra originar por la adicin de un
electrn, en el orbital adecuado, a la del que precede en nmero atmico. Este electrn se
denomina electrn diferenciador.
Al escribir la configuracin electrnica de los tomos, especialmente cuando se trate de
tomos con muchos electrones, es habitual omitir todos los electrones a excepcin de los de
valencia. En este caso se supone que los orbitales de energas inferiores estn todos llenos y
constituyen el core del tomo.
As, por ejemplo, la configuracin electrnica del tomo de He (Z =2) ser 1s2; la del Li
(Z =3), ser 1s2 2s1, o tambin podramos escribir [He] 2s1. Para el tomo de O (Z =8), su
configuracin electrnica ser: 1s2 2s2 2p4 o [He] 2s2 2p4.
16
[He] 2s22p6
[Ne] 3s23p1
[Ne] 3s23p6
[Ar] 4s23d7
[Ar] 4s23d104p6
Zr ( Z =40), 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d2 o
[Kr] 5s24d2
Xe (Z =54), 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 o
[Kr] 5s24d105p6
Pr (Z = 59), 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f3 o [Xe] 6s2 4f3
Existen algunas excepciones al orden de llenado segn la regla de Madelung, as en el
caso del 24Cr y 42Mo, las configuraciones electrnicas previstas por la regla de Madelung son:
[Ar] 4s2 3d4 y [Kr] 5s2 4d4, respectivamente. Sin embargo, los espectros de emisin muestran
que las configuraciones correctas son respectivamente: [Ar] 4s1 3d5 y [Kr] 5s1 4d5, esto es
debido a que los elementos encuentran mayor estabilidad promocionando un electrn 4s hasta
los orbitales 3d a punto de llenarse hasta la mitad.
Asimismo ocurre con los elementos que tienen orbitales d, a punto de llenarse
completamente (Cu, Ag y Au). As, la configuracin electrnica del tomo de cobre, 29Cu, de
acuerdo con la regla de Madelung sera: [Ar] 4s2 3d9, sin embargo el espectro de emisin del
metal confirma que su configuracin es [Ar] 4s1 3d10.
Otras anomalas surgen como consecuencia de la muy pequea diferencia de energa
entre una subcapa f y la d de nmero cuntico una unidad superior. Por ejemplo, en el 58Ce, la
configuracin prevista sera: [Xe] 6s2 4f2, sin embargo, de acuerdo con lo anterior, la
configuracin acorde con su espectro es: [Xe] 6s2 4f1 5d1. O en el caso del gadolinio, 64Gd, su
configuracin correcta es: [Xe] 6s2 5d1 4f7
17
electrones o captarlos. Por ejemplo el aluminio tiene tres electrones en el tercer nivel energtico,
es decir 3 electrones de valencia, 3s2p1, resulta ms fcil ceder esos tres electrones y quedarse
con el segundo nivel energtico completo, que captar o ganar cinco electrones para completar el
tercer nivel. Este es el caso general de los metales, en los que se produce la ionizacin positiva.
La reaccin por la que sucede este proceso de prdida de electrones se llama oxidacin.
Por el contrario, el oxgeno, [He] 2s2 2p4, tiene seis electrones de valencia, dos en el
orbital s y cuatro en el p, resultndole ms fcil captar dos electrones para completar el ltimo
nivel, quedando ionizado negativamente. El proceso correspondiente se llama de reduccin.
Algunos elementos del grupo de los carbonoideos (14) pueden aceptar o ceder
electrones, como sucede con el C, Si y Ge, ya que poseen cuatro electrones en el ltimo nivel
(ns2 np2).
1s
2s 2p
3s 3p
4s 3d 4p
5s 4d 5p
6s 4f 5d 6p
7s 5f 6d (7p*)
(2 elementos)
(8 elementos)
(8 elementos)
(18 elementos)
(18 elementos)
(32 elementos)
(32* elementos)
Tambin se pueden agrupar en cuatro bloques de acuerdo con los orbitales que se van llenando:
Bloque s: Se llena el orbital s del nmero cuntico n del mismo periodo, grupos 1 y 2.
Bloque p: Se llenan los orbitales p del nmero cuntico n, grupos 13 a 18.
Bloque d: Se llenan los orbitales d del nmero cuntico n-1, grupos 3 a 12.
Bloque f: Se llenan los orbitales f del nmero cuntico n-2, lantnidos y actnidos.
18
Fig. 2.10. (a) y (b) Evolucin del volumen atmico (radio atmico o tamao) a lo largo de los
grupos y perodos de la tabla peridica
19
Fig. 2.12. Evolucin de los valores de la energa de ionizacin en funcin del nmero atmico.
20
Como se observa, estos valores de I son mximos para los gases nobles, debido a su
gran inercia qumica, y son mnimos (mayor facilidad) para los alcalinos. Al bajar en el grupo
disminuye I. Los metales, situados en el centro e izda de la tabla peridica tienen bajas energa
de ionizacin y pueden perder fcilmente electrones.
En un tomo polielectrnico pueden arrancarse varios electrones, por lo que se pueden
definir tantas energas de ionizacin como electrones tiene el tomo.
Se puede observar que, con carcter general, I1 < I2 < I3 <, y, por otra parte, que existe
un gran aumento de los valores de la energa de ionizacin en la lnea diferenciada debido a que
se pretende arrancar el siguiente electrn de un nivel energtico inferior.
21
2.5.1.5. Electronegatividad
Se define como: la tendencia de un tomo a atraer electrones durante la formacin de
un enlace qumico. Esta magnitud lgicamente est relacionada con la afinidad electrnica y la
energa de ionizacin. Por razn de su propia definicin semicualitativa, existen diversas escalas
de electronegatividades que dan diferentes valores numricos, pero los valores relativos son
anlogos en todas esas escalas.
Fig. 2.14. (A) Evolucin de la electronegatividad (escala de Pauling) en funcin del nmero
atmico. B) Evolucin a lo largo de perodos y grupos.
La electronegatividad sirve para clasificar los elementos en 2 grandes grupos:
Metales: elementos cuyos tomos ejercen una atraccin relativamente pequea sobre los
electrones externos, es decir, tienen valores pequeos de I y de Eae. Muestran, por tanto, una
fuerte tendencia a formar cationes, son agentes reductores.
No metales: elementos cuyos tomos ejercen una atraccin relativamente grande sobre los
electrones externos, es decir, presentan valores elevados de I y de Eae. Muestran, por tanto, una
fuerte tendencia a formar aniones, son agentes oxidantes.
As el carcter metlico es una magnitud inversa a la electronegatividad. Lgicamente,
los elementos ms electronegativos son los que menos carcter metlico tienen, mientras que los
elementos con mayor carcter metlico, son, pues, los menos electronegativos.
22
Una especie (tomo o ion) ser diamagntico si todos sus electrones estn
apareados y, por tanto, los efectos magnticos de los electrones en su movimiento
quedan cancelados. En este caso, la especie es dbilmente repelida por un campo
magntico.
23