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Norma Astm E23
Norma Astm E23
Resumen
Hasta donde sabemos, por primera vez se establecen las condiciones experimentales y se ofrece una explicacin
relativa al mecanismo utilizado para la determinacin de temperaturas de transicin ferroelctrica por medio del efecto
fotoacstico. La explicacin involucra el anlisis de la dependencia de la temperatura de un parmetro intrnseco del
material; la compresibilidad. A temperatura constante, la razn de cambio V/p determina la compresibilidad de un
material, pero esta razn de cambio tambin est involucrada en el efecto fotoacstico, este hecho se utiliza aqu para
analizar los resultados experimentales obtenidos. La relacin encontrada permite explicar el comportamiento de una
funcin de correlacin construida con la respuesta fotoacstica de eventos sucesivos. El efecto fotoacstico se aplic para
obtener la Tc del BaTiO3. Como se muestra en este trabajo, la determinacin de la temperatura de transicin ferroelctrica
por medio del comportamiento de la permitividad, en funcin de T, es perfectamente compatible con la determinacin de
Tc obtenida utilizando el efecto fotoacstico. Sin embargo hay una ventaja, cuando se utiliza la fotoacstica, en la
determinacin de Tc, los resultados no se ven afectados por la presencia de componentes de conductividad elevados, como
sucede con la permitividad. Desde nuestro punto de vista, la interpretacin que se propone aqu puede ser aplicada a
cualquier transicin de fase que involucre un cambio en la compresibilidad.
Palabras Claves: Efecto fotoacstico, Compresibilidad, Ferroelctrico, Temperatura de transicin
Abstract
As far as we know, for the first time it is here stated the appropriate experimental conditions and offered an
explanation to the mechanism for the determination of ferroelectric transition temperatures by photoacoustic effect. The
explanation involves the analysis of the temperature dependence of an intrinsic parameter of the material: compressibility.
At a constant temperature, V/p determines the compressibility of a material, but this last ratio is also involved in the
fotoacoustic effect, these facts are used here to achieve the analysis of experimental results. The found relation explains
the behavior of a correlation function constructed with the response of photoacoustic successive events. The photoacoustic
effect is used here to obtain Tc in BaTiO3. Ferroelectric transition temperatures determined by the permittivity behavior,
investigated as a function of temperature, are perfectly compatible with the obtained via photoacoustic experiments, as
shown in this work. However, there is an advantage when photoacoustic is used; results are not affected by the presence of
high conductivity components, as happens with permittivity determinations. From our point of view, the interpretation
given here can be applied to every phase transition that involves a change in compressibility.
Keywords: Photoacoustic effect, Compressibility, Ferroelectric, Transition temperature
1. INTRODUCCIN
La fotoacstica es una tcnica espectroscpica no
destructiva. Su origen es la interaccin de radiacin
electromagntica, modulada y de baja energa, con
0255-6952 2009 Universidad Simn Bolvar (Venezuela)
decaimiento no radiativo.
La componente radiativa del decaimiento vendra
representada por luz re-emitida, tal como
fluorescencia, en tanto que la componente no
radiativa estara caracterizada por seales acsticas
ultrasnicas. La seal de inters, en este trabajo de
investigacin, es esta ltima. El proceso que da
origen a la componente no radiativa se basa en un
mecanismo de transformacin de energa calorfica
en energa mecnica. Esto es, en el seno del
material, una cantidad de la energa que porta la
radiacin electromagntica se transforma en calor,
suficiente para expandir la zona iluminada; se
induce un pequeo cambio de volumen (V). La
energa necesaria para que se d el cambio de
volumen la proporciona la transformacin de
energa calorfica en una onda de presin. Es decir,
la responsable del cambio V es un cambio en la
presin, p. Despus de un tiempo, muy corto, el
material se contrae a su estado natural. En este
evento no se exceden los lmites de elasticidad de
los materiales.
Por una parte, la frecuencia de oscilacin de la
radiacin electromagntica incidente determinar la
frecuencia con que ocurrir la expansincompresin de la regin iluminada. Pero por otra,
este proceso de expansin-compresin constituye
una fuente de ondas mecnicas. Las ondas
mecnicas generadas viajarn en el interior del
material a la velocidad del sonido. La velocidad de
viaje, desde luego, estar determinada por las
caractersticas propias del material que se est
irradiando. Esto es muy importante en materiales
cristalinos, ya que el comportamiento del cociente
V/p tambin estar determinado por los valores
que pueda adoptar V. Para un valor dado de p, el
cambio V ser diferente, dependiendo, si la
estructura cristalina es cbica, tetragonal u otra.
Entonces, en un experimento de fotoacstica,
tenemos tres puntos por destacar: i) el cociente
V/p puede considerarse como una fuente de
ondas sonoras, ii) el comportamiento de V/p
determina la amplitud y fase de las ondas sonoras
emergentes y iii) el valor de V/p es caracterstico
de cada material, o de cada fase cristalina, en su
caso.
En realidad no toda la energa calorfica es utilizada
por el material para inducir la expansincompresin. Parte de esa energa viajar tambin, a
travs del material, como energa radiante u onda de
Rev. LatinAm. Metal. Mater. 2009; 29 (1): 23-31
1 V
T =
V p T
(1)
1 V
s =
V p S
(2)
V V V T
=
+
p S p T T P p S
(3)
25
Por
otra
parte,
utilizando
relaciones
termodinmicas, se puede demostrar que:
T
VT
=
CP
p S
(4)
CP = CV +
2 VT
T
(5)
CV
=
CP
(6)
de
(7)
lim t
1 t0
x ( ) x( + )d
t 0
(8)
27
Voltaje(V)
x 10
-3
1
0
-1
-2
0
0.4
Tiempo (s)
0.8
1
x 10
-3
RESULTADOS Y DISCUSIN
1
PAi PAi+1
H 1
0.8
Tc
PAj PAj+1
H 1
0.6
0.4
PAi PAi+1
PAj PAj+1
H <1
H <1
0.2
H <<< 1
Estabilidad
1.0
0.9
0.8
0.7
70
TC
80
T (C)
Figura 5. Curva de estabilidad del BaTiO3, sinterizado a
1200C durante 19hrs.
Permitividad relativa
1200
1050
1 kHz
900
750
TC
80
90
T (C)
Figura 6. Comportamiento de la permitividad relativa del
BaTiO3 sinterizado.
29
1.0
Correlacin estndar
0.9
0.8
0.7
0.6
TC
T (C)
Figura 7. Comportamiento de la correlacin estndar del
BaTiO3 sinterizado.
4.
ADVERTENCIAS Y
RECOMENDACIONES
Las advertencias se refieren a posibles problemas
cuando se utiliza la tcnica fotoacstica. Por
ejemplo, un posible problema con sistemas
policristalinos no bien estabilizados mecnicamente
es que el sistema pueda cambiar su estado de
entropa, entonces H puede fluctuar para reflejar esa
inestabilidad. De aqu que, lo recomendable es
trabajar con muestras sinterizadas. Otro problema se
presenta cuando, al realizar el experimento, se elige
una rampa de calentamiento, esto provoca un
desfasamiento entre la temperatura real de la
muestra y la temperatura que se mide en el horno.
Se debe garantizar que la propiedad intrnseca,
determinada por V/p, sea monitoreada a T
constante, como lo exige (V/p)T. Tambin hay
que decir que, cuando se elige estabilizar la
temperatura, la diferencia entre temperaturas
elegidas no debe ser muy grande (2 o 3C) a fin de
evitar prdida de informacin. Otra posible
dificultad surge cuando se mantiene el haz lser
incidiendo continuamente en la muestra mientras se
realiza el experimento, aqu tambin hay otro
componente de temperatura, debido a la energa del
haz luminoso, que afecta a la muestra, que no se
toma en cuenta y que ni siquiera se puede medir.
Otros problemas pueden surgir si no se tiene
cuidado
extremo
en
la
implementacin
experimental. Un aspecto crtico es el acoplamiento
entre la varilla que soporta la muestra y el detector
PZT. Aunque es posible trabajar con material en
polvo sin sinterizar, en este caso es altamente
probable que si se determina alguna temperatura
caracterstica el valor obtenido no ser exacto.
Cuando las muestras se corren en polvo surge un
problema relacionado con la carencia de continuidad
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