Leyes de la Termodinmica

Ley Cero (o principio cero) de la Termodinmica

Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero, entonces tambin deben
estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o mas sistemas estn en contacto trmico y todos juntos en equilibrio, entonces
cualquier par est en equilibrio por separado.
El concepto de temperatura se basa en este principio cero.

Primera Ley de la Termodinmica

Es una adapacin para la termodinmica de la ley de conservacin de la energa.
Se define la energa interna del sistema, E, como su energa respecto del SR del centro de masa.
El trabajo necesario para cambiar el estado de un sistema aislado depende unicamente de los estados
inicial y final, y es independiente del mtodo usado para realizar el cambio.
Por tanto, existe una funcin de estado que identificamos como la energa interna. El trabajo
realizado sobre el sistema es W. Por tanto, el cambio de la energa interna durante una
transformacin adiabtica es E = W.
El sistema tambin puede variar su energa sin realizar trabajo mecnico, se transfiere de otra forma,
como calor.
Definicin de calor: La cantidad de calor Q absorbido por un sistema es el cambio en su energa interna
que no se debe al trabajo.
La conservacin de energa ser:

E = Q + W.

Si realizamos variaciones cuasiestticas (p.ej., de volumen) escribiremos: W = - p dV.

Si movemos el pistn muy rpido el gas no har trabajo sobre el pistn y W 0 aunque vare el
volumen.

Usamos d para una diferencial (propia) que depende slo del cambio de estado. Usamos para indicar una diferencial
(impropia) que tambin depende del proceso usado para cambiar el estado.

Por tanto se escribe:

d E = Q + W.
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Segunda Ley de la Termodinmica

La base de esta ley es el hecho de que si mezclamos partes iguales de dos gases nunca los
encontraremos separados de forma espontnea en un instante posterior.
Enunciado de Clausius: No hay ninguna transformacin termodinmica cuyo nico efecto sea transferir
calor de un foco fro a otro caliente.
Enunciado de Kelvin: No hay ninguna transformacin termodinmica cuyo nico efecto sea extraer calor
de un foco y convertirlo totalmente en trabajo.
La segunda ley proporciona la base para el concepto termodinmico de entropa.
Principio de mxima entropa: Existe una funcin de estado de los parmetros extensivos de cualquier
sistema termodinmico, llamada entropa S, con las siguientes propiedades:
1. los valores que toman las variables extensivas son los que maximizan S consistentes con
los parmetros externos,
2. la entropa de un sistema compuesto es la suma de las entropas de sus subsistemas.
(2 y 3 postulados de Callen)
Introduccin de la definicin de temperatura. Sistema hidrosttico: E=E(S,V,ni)

dE =

E
E
dS +
dV +
S
V
S
>0
E

E
dni = T dS pdV +
ni
1
>0
T

i dni
i

T >0
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Teorema de Clausius:
Para cualquier ciclo cerrado

Q
T

donde Q es el calor absorbido por el sistema de un foco a temperatura T.

Si el ciclo es reversible
Q

T
Qrev

T S

es el calor absorbido durante un proceso reversible el que

la temperatura cambia en T

Podemos definir la capacidad calorfica:

Cx

Qrev
T
x
CX = T

Relacionamos capacidad calorfica y entropa:

S
T

dE = Q + dW = T dS pdV
Capacidad calorfica a volumen constante: dV = 0

dE = TdS

CV = T

Capacidad calorfica a presin constante:

(entalpa)

H = E + pV
dp = 0

S
T

=
V

E
T

dH = TdS + Vdp

dH = TdS

CP = T

S
T

=
P

H
T

Tercera Ley de la Termodinmica

Terorema de Nerst: Una reaccin qumica entre fases puras cristalinas que ocurre en el cero absoluto
no produce ningn cambio de entropa.
Enunciado de Nerst-Simon: El cambio de entropa que resulta de cualquier transformacin isoterma
reversible de un sistema tiende a cero segn la temperatura se aproxima a cero.

lim

T 0

ST

Enunciado de Planck: Para T0, la entropa de cualquier sistema en equilibrio se aproxima a una
constante que es independiente de las dems variables termodinmicas.
Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto: No existe ningn proceso capaz de reducir la
temperatura de un sistema al cero absluto en un nmero finito de pasos.
4 Postulado de Callen: La entropa de cualquier sistema se anula en el estado para el cual

E
S

=0
V , ni

https://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/jgr/fisest0506/RepasoTermo.pdf
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