Mtodos de Anlisis Qumico

Con Dilucin
Directas
Sin Dilucin
Curvas de Calibracin
Con Dilucin

Indirectas

Sin Dilucin
Con Dilucin
Directas
Sin Dilucin
Curvas de Adiciones Patrn
Con Dilucin

Indirectas

Sin Dilucin
Curvas de Valoracin

Curvas de Calibracin. Se basan en la comparacin de varios estndares con

una especie desconocida.
Curva de Calibracin
Solucin de la especie que se quiere analizar con concentracin
conocida. [X]estndar
Solucin de la especie que se quiere analizar con concentracin
desconocida .[X]problema
Para preparar los sistemas se agrega diferentes volmenes de solucin estndar a cada
uno de los sistemas, ms todas las soluciones necesarias para que estn las condiciones
de anlisis.

Sistemas

Curva de Calibracin Directa y sin dilucin.

P = kx [ X ]
[ X ]i =
Pi = k x

V( i )estndar [ X ] estndar
Vaforo

V( i )estndar [ X ] estndar
Vaforo

y = mx

Grficos
X (variable independiente)

Concentracin

kx

0.0

Y
(variable
dependiente)
P

kx

0.0

0.0

[ X ]i =

V( i )estndar [ X ] estndar
Vaforo

Cantidad
mmol

X i = V( i )estndar [ X ] estndar

Volumen

Vaforo
k x [ X ] estndar
Vaforo

V( i )estndar

Pp = k x [ X ] problema
[ X ]( i ) problema =

Vaforo

P( i ) problema = k x

V problema [ X ] problema

P( i ) problema = k x

V problema [ X ] problema

[ X ] problema =

Sistema
Vestndar
Buffer
Vproblema
Aforar
Propiedad

V problema [ X ] problema

Blanco
0
5
0
50
0.02

Vaforo
Vaforo

V( i )estndar [ X ] estndar

1
1
5
0
50
0.24

Vaforo

2
2
5
0
50
0.49

3
3
5
0
50
0.70

= kx
*

V( i )estndar [ X ] estndar
Vaforo

Vaforo
V problema

4
4
5
0
50
0.95

5
5
5
0
50
1.16

6
0
5
3
50
0.81

Sistema Blanco 1

Vestnd
ar
Buffer
Vproble
ma
Aforar
Propied
ad

5
0

5
0

5
0

5
0

5
0

5
0

5
3

50
0.02

50
0.24

50
0.49

50
0.7

50
0.95

50
1.16

50
0.81

X
Vest

mmol

Cx

0.000325

0.0000065

0.00065

0.000013

0.000975

0.0000195

0.0013

0.000026

m
b
r

5
0.2297
0.019
0.9995

0.001625
706.81
0.019

0.0000325
35341
0.019

m
b
r

0.2349
0
0.9987

722.8
0

36140
0

P problema
0.81
Pcor problemas 0.79

0.02
0.24
0.49
0.7
0.95
1.16

2.23552E-05 2.2354E-05 2.23536E-05

0.000372587 0.00037257 0.000372561

Considerar la [X] estndar= 0.0001 M0.01%

Concentracin Estndar X
pipeta

matraz

0.0001
1
2
3
4
5
50

Cstandar
Vaforo

Desviacin estn
0.000001
0.006
0.006
0.01
0.01
0.01
0.05

0
0.22
0.47
0.68
0.93
1.14

0.000325 mmo
50 mL

P(cor )

1.4

1.2

y = 15.33 3x - 0.002
R = 0.999 1

0.8

P(cor)

0.6

Linear (P(cor))

0.4

0.2

0
0

0.02

0.04

0.0 6

Curva de calibracin directa con dilucin

0.08

P = kx [ X ]
[ X ]i =
Pi = k x

V( i )estndar [ X ] estndar
Vo + V( i )estndar

V( i )estndar [ X ] estndar
Vo + V( i )estndar

Corregir los valores de la propiedad y la concentracin por dilucin. Para ello

hay que considerar cual es el efecto de la dilucin que se tiene en el sistema.
mmolX
ml
mmolX
[X] =
ml
Vest [ X ] est
Vinicial
[ X ]( i ) =
*
Vinicial
Vinicial + Ves tan dar
P = kx

Dilucin =

Vinicial
Vinicial + Ves tan dar

Factor de dilucin =

Vinicial + Ves tan dar

Vinicial

P = kx [ X ]
[ X ]i =

V( i )estndar [ X ] estndar
Vo + V( i )estndar

V
[ X ] estndar Vinicial + Ves tan dar
Pi = k x ( i )estndar
*

V
+
V
Vinicial
o
( i )estndar

V( i )estndar [ X ] estndar
V
+ Ves tan dar
P * inicial
= kx
Vinicial
Vinicial
P' = k x

V( i )estndar [ X ] estndar
Vinicial

Curvas de calibracin indirectas

aX

bY

K eq >>>> 1

cZ

inicio v X C X
agregar

v yC y

v X C X

eq

v yCy

b
v XCX
a

c
v XCX
a

a) Que la propiedad la de la especie Y

P = kY [ Y ]
[ Y ]i =

vY CY b v X C X
a
Vaforo

Pi = kY

vY CY
kY
Vaforo

b v C
a X X
Vaforo

y = b + mx

X (variable independiente)
Concentracin
[ X ]i =

V X estndar C X estndar

Y
(variable
dependiente)
P

kY *

b
a

kY

vY CY
Vaforo

kY *

b
a

kY

vY CY P
Vaforo

kY

vY CY P
Vaforo

Vaforo

Cantidad
mmol

X i = V X estndar C X estndar

Vaforo

Volumen
V X estndar

kY C X estndar *
Vaforo

b
a

Vx
VxCx
VxCx/Vaforo

Vx
VxCx
VxCx/Vaforo

Sistema
Vestndar
Buffer
Vproblema
Vy
Aforar
Propiedad

Blanco
0
5
0
0
50

0
0
5
0
5
50

1
1
5
0
5
50

2
2
5
0
5
50

Sistema kpara curvas de calibracin indirecta

b) Que la propiedad la de la especie Z

3
3
5
0
5
50

4
4
5
0
5
50

5
5
5
0
5
50

6
0
5
3
5
50

P = kZ [ Z ]
c v C
X X
[ Z ]i = a
Vaforo
Pi = k Z

c v C
a X X
Vaforo

y = mx

X (variable independiente)

Concentracin
[ X ]i =

V X estndar C X estndar

kZ *

c
a

0.0

Y
(variable
dependiente)
P

c
a

0.0

kZ *

0.0

Vaforo

Cantidad
mmol

X i = V X estndar C X estndar

Vaforo

Volumen

k Z C X estndar *

V X estndar

c
a

Vaforo

Vx
VxCx
VxCx/Vaforo

Vx
VxCx
VxCx/Vaforo

Sistema
Vestndar
Buffer
Vproblema
Vy
Aforar

Blanco
0
5
0
5
50

1
1
5
0
5
50

2
2
5
0
5
50

3
3
5
0
5
50

4
4
5
0
5
50

5
5
5
0
5
50

6
0
5
3
5
50

Propiedad

c) Que la propiedad la de la especie Y y Z

P = kY [ Y ] + k Z [ Z ]
[ Y ]i =

vY CY b v X C X
a
Vaforo

c v C
X X
[Z ] = a
Vaforo
v C
Pi = kY Y Y kY
Vaforo
Pi = kY

b v C
c v C
a X X +k
a X X
Z
Vaforo
Vaforo

vY CY
v C
+ ( k Z c kY b ) X X
a
a
Vaforo
Vaforo

y = b + mx

X (variable independiente)

Concentracin
[ X ]i =

V X estndar C X estndar

Y
(variable
dependient
e)
P

( k Z c kY b )
a
a

kY

vY CY
Vaforo

( k Z c kY b )
a
a
Vaforo

kY

vY CY
Vaforo

( k Z c kY b )C X estndar
a
a
Vaforo

kY

vY CY
Vaforo

Vaforo

Cantidad
mmol

X i = V X estndar C X estndar

Volumen
V X estndar

( k Z c > kY b )
a
a
P

Vx
VxCx
VxCx/Vaforo

( k Z c = kY b )
a
a

( k Z c < kY b )
a
a

Sistema
Vestndar
Buffer
Vproblema
Vy
Aforar
Propiedad

Blanco
0
5
0
0
50

0
0
5
0
5
50

1
1
5
0
5
50

Vx
VxCx
VxCx/Vaforo

2
2
5
0
5
50

3
3
5
0
5
50

Curva de adiciones patrn

P = kX [X ]
[ X ]i =

vX

problema

CX

problema

+ vX

CX

estndar

estnda

V aforo

Pi = k X

vX

Pi = k X

vX

problema

CX

problema

+ vX

estndar

CX

estnda

V aforo
problema

CX

V aforo

problema

+ kX

vX

estndar

CX

V aforo

y = b + mx
10

estndar

4
4
5
0
5
50

5
5
5
0
5
50

6
0
5
3
5
50

kX = m

kX

vX

problema

C X problema

Vaforo

v X estndar C X estndar
Vaforo

=b

v X estndar C X estndar
v X estndar

En todos los sistemas tengo el problema, esto es para tener un resultado

estadsticamente ms confiable,
Curvas de valoracin
Siempre se tiene asociada una reaccin qumica por lo tanto no puedo
determinar directamente X.
El valorante tiene una concentracin conocida y como estoy agregando un
volumen se tiene siempre dilucin.
aX
inicio VxCx
agregar

bY

cZ

Keq >> 1

VyCy

a
c
APE VxCx VyCy VxCx
VyCy
b
b
a
c
c
VxCx
VxCx
PE
VyCy = VxCx Vy = V PE
b
b
a
a
b
c
DPE VxCx
VyCy VxCx
VxCx
b
a
a

P=kx[X]+ky[Y]+kz[Z]
a) Si la propiedad solamente me la X
Ky=kz=0
11

kx0
P=kx[X]
[X ]
VxCx
Vx + Vy
a
VxCx VyCy
b
APE
Vx + Vy
a
VxCx
b
PE
Vx + Vy
a
VxCx
b
DPE
Vx + Vy

inicio

Para tener la propiedad tengo que multiplicar la concentracin por la

constante de proporcionalidad kx y el factor de dilucin que es :
Vx+Vy/Vx.
Vx + Vy
([ X ] * kx = P) *

Vx
VxCx
inicio P ' = kx
Vx
a
VxCx VyCy
a VyCy
b
APE P' = kx
= kxCx kx
Vx
b Vx
a
VxCx
PE
P' = kx b
Vx
a
VxCx
DPE P' = kx b
Vx

Entonces si graficamos la Propiedad corregida en funcin del volumen y,

quedar de la siguiente manera.
kx>0
kx<0

12

300

250

-50

10

15

20

25

-100
P
P'

150

-150

200

P'

100
-200
50
-250
0
0

10

15

20

25

-300
Vy

Vy
2.5

1.5

1.5
FD

FD

2.5

0.5

0.5

0
0

10

15

20

25

Vy

10

15

20

25

Vy

b) Si la propiedad solamente me la Y
Kx=kz=0
ky0
P=ky[Y]
[Y ]
inicio 0
VxCx
APE
Vx + Vy
VxCx
PE
Vx + Vy
b
VyCy VxCx
a
DPE
Vx + Vy

Para tener la propiedad tengo que multiplicar la concentracin por la

constante de proporcionalidad ky y el factor de dilucin que es :
Vx+Vy/Vx.

13

 Vx + Vy
([Y ] * ky = P) *

Vx
inicio P' = ky 0
APE
PE

DPE

P' = ky

VxCx

Vx
VxCx
P' = ky
Vx

0
0

b
VxCx
VyCy
a
P' = ky
ky
Vx
Vx

Entonces si graficamos la Propiedad corregida en funcin del volumen y,

quedar de la siguiente manera.

ky>0

ky<0

14

300

250

-50

200

10

15

20

25

-100
P

150

P'

100

P
P'

-150
-200

50

-250
0
0

10

15

20

-300

25

FD

FD

2.5

2.5
2

1.5

1.5
FD

0.5

0.5

FD

0
0

10

15

20

25

10

15

20

25

c) Si la propiedad solamente me la X
kx=ky=0
kz0
P=kz[Z]
[Z ]
inicio 0
c
VyCy
b
APE
Vx + Vy
c
c
VxCx
VyCy
a
b
PE
=
Vx + Vy Vx + Vy
c
VxCx
a
DPE
Vx + Vy

Para tener la propiedad tengo que multiplicar la concentracin por la

constante de proporcionalidad kz y el factor de dilucin que es :
Vx+Vy/Vx.

15

 Vx + Vy
([ Z ] * kz = P) *

Vx
inicio P' = 0
c
VyCy
b
APE P' = kz
Vx
c
c
VxCx
VyCy
PE
P' = kz a
= kz b
Vx
Vx
c
VxCx
a
DPE P' = kz
Vx

Entonces si graficamos la Propiedad corregida en funcin del volumen y,

quedar de la siguiente manera.
kz>0
kz<0
300

250

-50

200

10

15

20

25

-100
P

150

P'

-150

P'

100
-200
50
-250
0
0

10

15

20

-300

25

FD

FD

2.5

2.5

1.5

1.5
FD

FD

0.5

0.5

0
0

10

15

20

25

d) Si la propiedad solamente me la X y Y
kz=0
kx=ky0
P=kx[X]+ky[Y]

16

10

15

20

25

[X ]

[Y ]

VxCx
+0
Vx + Vy
a
VxCx VyCy
VxCx
b
APE
+
Vx + Vy
Vx + Vy
a
VxCx
VxCx
b
PE
+
Vx + Vy
Vx + Vy
a
b
VxCx VyCy VxCx
b
a
DPE
+
Vx + Vy
Vx + Vy

inicio

Para tener la propiedad tengo que multiplicar la concentracin de X y Y

por la constante de proporcionalidad correspondiente kx y por ky y el
factor de dilucin que es : Vx+Vy/Vx.
Vx + Vy
([ X ] * kx + [Y ] * ky = P) *

Vx
VxCx
inicio P' = kx
+ ky * 0
Vx
a
VxCx VyCy
a VyCy
VxCx
VxCx
b
APE P' = kx
+ ky
= kxCx kx
+ ky *
Vx
Vx
b Vx
Vx
a
VxCx
VxCx
PE
P' = kx b
+ ky
Vx
Vx
a
b
a
b
VxCx
VyCy VxCx
VxCx
VxCx
VyCy
b
a
b
a
DPE P' = kx
+ ky
= kx
+ ky
ky
Vx
Vx
Vx
Vx
Vx

Entonces si graficamos la Propiedad corregida en funcin del volumen y,

quedar de la siguiente manera. Los ejemplos mostrados se realizan
considerando estequiometras iguales.

17

kx>0 y ky>0

kx<0 y ky>0

300

300

250

200

200

100
P

150

P'

100

10

15

20

25

P'

-100
50
-200
0
0

10

15

20

25

-300

FD

FD

2.5

2.5

1.5

1.5
FD

FD

0.5

0.5

0
0

10

15

20

25

10

kx<0 y ky<0

15

20

25

kx>0 y ky<0

300
0

10

15

20

25

-50

200

-100

100
P

-150

P'

-200

-100

-250

-200

-300

-300

10

FD

15

20

25

P'

FD

2.5

2.5

1.5

1.5
FD

FD

0.5

0.5

0
0

10

15

20

25

18

10

15

20

25

kx<0 y ky>0
con diferente estequiometra. 2,1,3.

kx>0 y ky<0

150

300

100

250

50

200

0
-50 0

150
5

10

15

-100

100

P'

50

P'

-150

0
-50 0

-200
-250

-100

-300

-150

FD

FD

15

FD

1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

10

10

15

1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0

FD

10

e) Si la propiedad solamente me la X y Z
ky=0
kx=kz0
P=kx[X]+kz[Z]
Vx + Vy
([ Z ]kz + [ X ] * kx = P) *

Vx
VxCx
inicio P' = kx
Vx
a VyCy
c VyCy
c
a VyCy
APE P' = kxCx kx
+ kz
= kxCx + (kz kx )
b Vx
b Vx
b
b Vx
a
a
VxCx
VxCx
c VyCy
c VxCx
+ kz
= kx b
+ kz
PE
P' = kx b
Vx
b Vx
Vx
a Vx
a
VxCx
c VxCx
DPE P' = kx b
+ kz
Vx
a Vx

19

15

Entonces si graficamos la Propiedad corregida en funcin del volumen y,

quedar de la siguiente manera. Los ejemplos mostrados se realizan
considerando estequiometras iguales.
kx>0 y kz>0

kx<0 y kz>0

300

300

250

200

200

100
P

150

P'

100

10

15

20

25

P'

-100
50
-200
0
0

10

15

20

25

-300

FD

FD

2.5

2.5

1.5

1.5
FD

FD

0.5

0.5

0
0

10

15

20

25

10

kx<0 y kz<0

15

20

25

kx>0 y kz<0

300
0

10

15

20

25

-50

200

-100

100
P

-150

P'

-200

-100

-250

-200

-300

-300

10

FD

15

20

25

P'

FD

2.5

2.5

1.5

1.5
FD

FD

0.5

0.5

0
0

10

15

20

25

kx>0 y kz>0
con diferente estequiometra. 2,1,3.

20

10

15

20

kx<0 y kz<0

25

400

350

-50

300

-100

250
P

200

P'

150

10

15

-150
P

-200

P'

-250

100
-300

50

-350

0
0

10

15

-400

FD

FD

1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0

FD

10

1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
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