Polimerizacin

Introduccin
La polimerizacin es una reaccin qumica por la cual los reactivos, monmeros(compuestos de
bajo peso molecular), forman enlaces qumicos entre s, para dar lugar a una molcula de gran
peso molecular (macromolcula), ya sea esta de cadena lineal o de estructura tridimensional,
denominada polmero.

Estructura qumica del etileno (izq.) y el polietileno (der.)

Existen muchos tipos de polimerizaciones y varios sistemas de clasificacin. Las categoras

principales son:
Polimerizacin por adicin y condensacin.
Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas.
Polimerizacin por adicin y condensacin
En una polimerizacin por adicin, la molcula entera de monmero pasa a formar parte del
polmero. Por otro lado, la polimerizacin por condensacin, parte de la molcula de monmero se
pierde cuando pasa a formar parte del polmero. Esa parte que se pierde es, por lo general, una
molcula pequea como agua o HCl gaseoso (cloruro de hidrgeno).
Polimerizacin por adicin
Como se dijo anteriormente, una polimerizacin por adicin se da cuando la molcula de
monmero pasa a formar parte del polmero sin prdida de tomos, es decir, la composicin
qumica de la cadena resultante es igual a la suma de las composiciones qumicas de los
monmeros que la conforman. Por lo cual, durante la polimerizacin por adicin no se generan
subproductos.
Un ejemplo para ilustrar este punto podra ser la sntesis del polietileno. Cuando se polimeriza el
etileno para obtener polietileno (PE), cada tomo de la molcula de etileno se transforma en parte
del polmero. El monmero es adicionado al polmero en su totalidad.

Polimerizacin por adicin del polietileno

Polimerizacin por condensacin

En una policondensacin, la molcula de monmero pierde tomos cuando pasa a formar parte del
polmero. Por lo general, se pierde una molcula pequea. Por lo cual, en las polimerizaciones por
condensacin se generan subproductos. Los polmeros obtenidos por esta va se los denomina
polmeros de condensacin.
Veamos un ejemplo para ilustrar este punto. En la obtencin del nylon 6,6 (poliamida) a partir de
cloruro de adipoilo y hexametilen diamina, cada tomo de cloro del cloruro de adipoilo juntamente
con uno de los tomos de hidrgeno de la amina, son expulsados como HCl gaseoso (cloruro de
hidrgeno).

Polimerizacin por condensacin del nylon 6.6

Debido a que ahora hay menos masa en el polmero que en los monmeros originales, decimos
que el polmero est condensado con respecto a los monmeros. El subproducto, ya sea HCl
gaseoso, agua o cualquier otro, se denomina condensado.
Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas
Este sistema de clasificacin de las polimerizaciones nuevamente divide las reacciones de
polimerizacin en dos categoras, que son:
Polimerizaciones por crecimiento de cadena
Polimerizaciones por crecimiento en etapas
Las diferencias entre polimerizacin por crecimiento de cadena y polimerizacin por crecimiento en
etapas son un tanto ms complicadas que las diferencias entre polimerizacin por adicin y
polimerizacin por condensacin.
Polimerizaciones por crecimiento de cadena
En la polimerizacin por crecimiento en cadena los monmeros pasan a formar parte de la cadena
uno a la vez. Primero se forman dmeros, despus trmeros, a continuacin tetrmeros, etc. De
esta manera, la cadena se incrementa de uno en uno o, mejor dicho, de monmero a monmero.
Un ejemplo de una polimerizacin por crecimiento de cadena sera la polimerizacin aninica (por
formacin de un carbo-anin) del estireno, para obtener poliestireno (PS):

Polimerizacin en cadena del poliestireno

Polimerizaciones por crecimiento en etapas

En la polimerizacin por crecimiento en etapas o pasos, es posible que un oligmero reaccione con
otros, por ejemplo un dmero con un trmero, un tetrmero con un dmero, etc., de forma que la
cadena se incrementa en ms de un monmero. En la polimerizacin por crecimiento en etapas,
las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms largas. Esto
es aplicable a cadenas de todos los tamaos. En una polimerizacin por crecimiento de cadena
slo los monmeros pueden reaccionar con cadenas en crecimiento.
Un ejemplo sera la reaccin entre dos monmeros, el cloruro de tereftoilo y el etilenglicol, para
formar un polister llamado poli(etilen tereftalato) o mas comnmente conocido como PET.
Inicialmente reaccionan los dos monmeros para formar un dmero.

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (I)

En este punto de un sistema de crecimiento de cadena, slo podra suceder una cosa: que se
adicione un tercer monmero al dmero para dar lugar a un trmero, luego un cuarto para formar un
tetrmero y as sucesivamente. Pero en la polimerizacin por crecimiento en etapas, ese dmero
puede reaccionar de otras formas diferentes. Obviamente, puede reaccionar con uno de los
monmeros para formar un trmero:

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (II)

Pero pueden suceder otras reacciones. Puede reaccionar con otro dmero para formar un
tetrmero:

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (III)

O puede reaccionar con un trmero para formar un pentmero.

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (IV)

Estos tetrmeros y pentmeros pueden reaccionar para formar oligmeros an ms grandes y as

crecer hasta que los oligmeros sean lo suficientemente grandes como para transformarse en
polmeros.
Aclaracin
Si bien gran parte de las polimerizaciones por crecimiento en cadena ocurren por poliadicin y la
mayora de las polimerizaciones en etapas ocurren por policondensacin, no siempre es as.
Intentar conciliar el sistema de clasificacin crecimiento en etapas-crecimiento de cadena con el
sistema adicin-condensacin, es realmente una prdida de tiempo. Cada uno tiene su propio

criterio y las distinciones efectuadas por un sistema no siempre van a ser las mismas que las
distinciones efectuadas por el otro.
Viendo los ejemplos presentados para cada uno de los diferentes tipos de polimerizaciones,
erradamente se podra concluir que la polimerizacin por crecimiento en etapas y polimerizacin
por condensacin son lo mismo, y por otra parte, que polimerizacin por crecimiento de cadena y
polimerizacin por adicin tambin son lo mismo. Slo que no es verdad. Existen polimerizaciones
por adicin que son polimerizaciones por crecimiento en etapas (un ejemplo es la polimerizacin
que produce poliuretanos). Tambin existen polimerizaciones por condensacin que son
polimerizaciones por crecimiento de cadena.