QUMICA ORGANICA II

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Examen septiembre

6 de septiembre de 2013

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El examen consta de 4 preguntas. La primera de todas recoge 10 cuestiones tipo test. Seale con un crculo
la respuesta correcta de las tres. Dos respuestas incorrectas anulan una correcta. La puntuacin de cada
pregunta se indica entre parntesis.
Primera (2,5 puntos)
Cuestin 1.- Indique que afirmaciones son verdaderas:
A) Un buen dienfilo es el que tiene un sustituyente atractor de electrones.
B) Segn la Teora de los Orbitales Frontera para la reaccin de Diels Alder, siempre interacciona el HOMO
del dieno y el LUMO el dienfilo.
C) En una reaccin de Diels Alder el aducto exo es el mayoritario porque est menos impedido.
D) Para que se d una reaccin de cicloadicin tiene que estar permitida por la geometra y por la simetra.
1) A, C

2) A, D

3)B, C

Cuestin 2.- Qu afirmacin no es correcta?

A) Las aminas son dentro de los compuestos orgnicos neutros, las bases ms fuertes.
B) Las arilaminas son bases ms fuertes que el amoniaco.
C) Un grupo atractor de electrones sobre una arilamina la convierte en una base ms dbil.

Cuestin 3. Qu afirmacin es correcta?

A) En un espectro de masas el pico base siempre corresponde al ion molecular.
B) Los fragmentos que se detectan en un espectro de masas son iones, iones radicales o radicales.
C) Si en una molcula hay Br, los picos M+ y M++2 tienen prcticamente la misma abundancia.
Cuestin 4.- Cul de los siguientes octanos ismeros tienen slo dos picos en el espectro de 13C
desacoplado en banda ancha?

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Cuestin 5.- Ordene los compuestos siguientes en orden decreciente de basicidad.

1) B>C>A

2) B>A>C

3) C>A>B

Cuestin 6.-Cul es el producto de la siguiente secuencia de reacciones?

Cuestin 7.- Calentando una mezcla de 1,3-difenilacetona y acrolena en trimetilamina se obtiene un

producto de frmula C18H16O, con un 53% de rendimiento. El mecanismo implicado es una adicin de
Michael seguida por una condensacin aldlica intramolecular. Cul es el producto de esta
reaccin?

Cuestin 8.- Identifique el (los) producto(s) de la siguiente reaccin.

1) Slo orto-metilanilina
2) orto-Metilanilina y meta-metilanilina
3) meta-Metilanilina y para-metilanilina

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Cuestin 9.- Cul es el producto obtenido con control cintico en la siguiente reaccin?

Cuestin 10.- Los dos nitrgenos de la pirimidina son:

1) Un nitrgeno pirrlico y el otro piridnico
2) Los dos nitrgenos pirrlicos
3) Los dos nitrgenos son piridnicos

Segunda (2,5 puntos)

Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas falsas razonando la respuesta. Escriba la
respuesta correcta en caso de ser falsa, detallando los mecanismos de reaccin implicados, la
estereoqumica de los productos resultantes, y empleando ejemplos representativos cuando sea
necesario.
a) La reaccin entre el 2-etoxibuta-1,3-dieno y el propenoato de metilo a temperatura elevada produce el
(R)-3-etoxiciclohex-3-enocarboxilato de metilo.
b) En la eliminacin de Hofmann a partir de la hexan-2-amina se obtiene el producto termodinmicamente
ms estable.
c) La sntesis del etilenciclohexano a partir de la ciclohexanona mediante una reaccin de Wittig transcurre
segn un mecanismo que implica en alguna etapa un intermedio cclico.
d) A partir de acetona y acetato de etilo, eligiendo adecuadamente las condiciones de reaccin, se puede
obtener de forma eficiente, bien el 3-hidroxi-3-metilbutanoato de etilo o la pentano-2,4-diona.

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Tercera (2,5 puntos)

Determine la estructura y asigne las seales de un compuesto A (C11H14O3) cuyos espectros de IRTF, masas,

13

C a 20 MHz y 1H RMN a 200 MHz en CDCl3 se muestran en las figuras. Proponga una

sntesis para este compuesto partiendo de malonato de dietilo y tolueno, empleando para ello sales
de diazonio como intermedios.

HRMN

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Cuarta (2,5 puntos)

Dado el siguiente esquema:
a) Determine las estructuras de los compuestos A-N, sabiendo que el compuesto A (C4H8O2) presenta en IR
una banda intensa sobre 1750 cm-1 y las siguientes seales en el espectro de 1H-RMN: 1,14 (3H, t), 2,29
(2H, c), 3,68 (3H, s). Indique la estereoqumica de los compuestos K y L, productos mayoritarios de la
reaccin.
b) Indicar las condiciones de reaccin que corresponden a las letras a-d.

NaOMe/MeOH

1) a
2) BnBr
B

1) H2O/H
2) Q

PH3P

NH3, Q

CO2Et

E
1) EtNH2
2) NaBH3CN

Br2, h NBS

Br2/OH

F
1) b
2) c
3) d

I
KOH/EtOH, Q

G (sin Nitrgeno)

H(con Nitrgeno)

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