Está en la página 1de 9

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS

FACULTAD DE INGENIERÍA

TRABAJO DE INVESTIGACIÓN
Definición de conceptos, Entalpía,
Entropía
Potencial Químico y Diagramas de
Ellingham

que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes). denominada entalpía o contenido de calor y simbolizada con la letra H. ∆H representa el calor absorbido qp. que va de un estado inicial a un estado final.Se simboliza con la letra G mayúscula.1. Por lo tanto a presión constante. una función de estado extensiva con unidades de energía. entonces ∆H = ∆E + P∆V Esta ecuación nos dice que el cambio de entalpía a presión constante es igual al aumento de la energía interna mas cualquier trabajo presión-volumen hecho. por un dado sistema. Entalpia La mayoría de los procesos químicos ocurren a presión constante. normalmente la atmosférica (p). Entalpia libre Es un potencial termodinámico. Los cambios térmicos a presión constante se expresan en términos de otra función de estado. . es decir. Esta función de estado es definida por la relación: H = E + PV Donde P es la presión y V el volumen del sistema. El cambio de entalpía _H puede ser escrito como: ∆H = H2 – H 1 De manera que: H1 = E1 + P x V 1 y H2 = E2 + P x V2 ∆H = (E2 + P x V2) – (E1 + P x V 1) = (E2 – E1) + (P2V2 – P1V1) ⇒ ∆H = ∆E + (P2V2 – P1V1) Como la presión permanece constante a lo largo del proceso. o sea que: qp = ∆H 2.

Para poder explicar lo dicho en el parrafo anterior. cada uno tiene una concentración 1M. pues los reactivos van a ir disminuyendo a medida que se irán formando los productos.mol)  T es la temperatura de la reacción. es el cambio de energía en una reacción a condiciones estándares. T es la temperatura y S es la entropía del sistema.Donde H es la entalpía . ∆Gestandar . vamos suponer los siguiente:  La reacción quimica: a A (ac) + bB(ac) → cC(ac) + dD(ac)  Los reactivos se encuentran en solución acuosa y en estado estándar. lo que implica que. Lineas abajo explicaremos que significa y como se determina el cociente de reacción. 3. en grados Kelvin  Q es el cociente de reacción. se denota. Para situaciones en donde se pierde el estado estandar debemos calcular la variación de la energía Libre de Gibbs a condiciones diferentes del estándar.  Tan pronto se inicie la reacción la condición estandar deja de existir. Por lo tanto el cálculo de la Energía Libre de Gibbs a condición estándar ya no sería el adecuado y no podríamos predecir el sentido de la reacción. . En esta reacción los reactivos en su estado estándar se convierten en productos en su estado estándar. donde:  R es la constante de los gases expresada en términos de energía (8.314 J/K. Entalpia libre estándar La energía libre de reacción. Fue desarrollada en los años 1870 por el físico-matemático estadounidense Williard Gibbs.

mol) a 25ºC para una misma sustancia. Entropía Para medir el grado de desorden de un sistema. . del mecanismo de reacción. fue definida la grandeza termodinámica llamada entropía. mayor será su entropía. Cuanto mayor la temperatura de una sustancia mayor el movimiento de sus partículas mas desorganizada ella está y por tanto. mayor su entropía. a 0 K (cero absoluto). representada por la letra S.Ejemplo Calcule el cambio de la energía libre de Gibbs estándar de la siguiente reacción que se desarrolla a una temperatura de 25°C. El mínimo de entropía posible corresponde a la situación en que átomos de una sustancia estarían perfectamente ordenados en una estructura cristalina perfecta. depende apenas de los estados inicial y final del sistema. esto es. 4. independientemente de cómo los reactivos se transforman en productos. La entropía (cal/K. La variación de entropía en una transformación. es mayor que la del estado sólido. Cuando mayor el desorden de un sistema. En otras temperaturas. P4 (g) + 6Cl2 (g) → 4PCl3 (g). Esa situación debe ocurrir teóricamente. por su vez. la entropía en el estado gaseoso es mayor que aquella en el estado líquido. según la ecuación balanceada tenemos que: El hecho de que el cambio de la energía estándar es negativo nos dice que la reacción entre estos reactivos a condiciones de 25°C y una atmosfera se dará de manera espontánea. Solución el cloro gaseoso está en su estado estándar de modo que su cambio de energía libre estándar de un reactivo es 0. que. la entropía de una sustancia debe ser diferente de cero.

el volumen V. nn: .. Entonces podemos concluir que esa reacción. hay seis átomos formando dos moléculas y en los productos esos mismos seis átomos están combinados formando una molécula.. Vamos a considerar la reacción representada a continuación: 2NO2(g) —– > N2O4(g) En los reactivos. entonces Sproductos > Sreactivos. Entonces: Cualquier evento acompañado por aumento en la entropía del sistema tiende a suceder de forma espontánea. entonces Sproductos < Sreactivos. 5. la variación de entropía de una transformación es igual a la diferencia entre la entropía de los productos y los reactivos. Como describimos anteriormente. Los seis átomos divididos entre dos moléculas permiten un grado mayor de libertad de movimiento que los seis átomos formando una molécula. Una forma de prever si una reacción ocurrirá con aumento o disminución de la entropía es. la libertad de movimiento de los átomos. Si ∆S < 0. el sistema está en equilibrio.Por definición. la transformación ocurre con disminución del desorden del sistema y tiende a ser no espontánea. la transformación ocurre con aumento del desorden del sistema y tiende a ser espontáneo. ∆S = Sproductos – Sreactivos Así: Si ∆S > 0.. en caso que suceda. ocurrirá con disminución de la entropía. analizando el estado físico de los reactivos y los productos. Si ∆S = 0. los gases tienen más entropía que los líquidos y estos que los sólidos. y la cantidad de materia (o de sustancia) de cada especie n1.. Potencial Químico Considere un sistema termodinámico que contiene n especies constitutivas. frecuentemente sufre cambios por causa de las alteraciones en la complejidad de las moléculas. Ejemplo Durante las reacciones químicas. Su energía interna total U se postula como una función de la entropía S.

en términos menos exactos. μ(A) > μ(B): desaparición de A. y la cantidad de materia de las otras especies deben ser mantenidos constantes. se dice entonces que las sustancias se encuentran en estado de equilibrio químico. se dice que: Una reacción ocurre por si sola del potencial químico más alto al más bajo. El potencial químico de la especie i del sistema. Preguntamos primero por los potenciales de sustancias puras. es decir no de los conjuntos de sustancias. la reacción ocurre hacia la derecha. abreviado G. Para tener información sobre la dirección de una reacción se emplea una nueva magnitud física: el potencial químico μ. Para cada sustancia el potencial químico a un valor determinado. se encuentran en tablas. μ(A) < μ(B): desaparición de B. entendiendo por éstas una presión de 105 Pa y una temperatura de 25 °C. aparición de B. Si el potencial químico de las sustancias A – μ(A)– es mayor que el potencial de las sustancias B –μ(B)–. es decir. Por ejemplo. En general las tablas contienen el potencial en condiciones normales. μ(A) > μ(B): no hay reacción. equilibrio químico O. Lo cual también se puede expresar así: La diferencia del potencial químico es la fuerza motriz de una reacción.Refiriéndonos a U como la energía interna. μi se define como la derivada parcial: donde los subíndices indican simplemente que la entropía. la energía potencial gravitacional del sistema con la Tierra no está incluida en U. los potenciales químicos de las sustancias puras. y si μ(A) y μ(B) son iguales la reacción no puede darse. μ tiene cierto valor. remarcamos que las contribuciones de energía resultantes de las interacciones entre el sistema y los objetos externos están excluidas. pero posiblemente más sencillos de aprender. La unidad de medición del potencial químico es el Gibbs. en memoria de Josiah Willard Gibbs (1839-1903). científico que introdujo dicha magnitud en la Física. Si μ(A) es menor que μ(B) la reacción se producirá de derecha a izquierda. el volumen. Para cada uno de los conjuntos de sustancias A y B. aparición de A. Ejemplo . El potencial químico cambia con la temperatura y la presión de la sustancia. de A a B. Para cada sustancia el potencial químico tiene un valor determinado.

nitrógeno.36 kG + 2(–237. su óxido y el oxígeno. μ(O2). Como un estado de referencia fácilmente reproducible el Potencial Químico Estándar.81 kG μ(B) = μ(CO2) + 2 μ(H2O) = –394. Diagramas de Ellingham Un diagrama de Ellingham es un diagrama que muestra la dependencia de la estabilidad de los compuestos con la temperatura. En metalurgia.B A μ(A) = μ(CH4) + 2 μ(O2) = –50. seleccionamos el estado en el cual el elemento en cuestión aparezca en su “forma pura”. y. y pueden ser determinados experimentalmente mediante el uso de reacciones químicas. Este análisis se utiliza generalmente para evaluar la facilidad de reducción de óxidos y sulfuros de metales.15 K y 100 kPa) y en su modificación más estable. Los diagramas . y otros elementos no  metálicos.72 kG Los valores de μ(CH4).81 kG + 2 · 0 kG = –50. 6. μ(CO2) y μ(H2O) se han obtenido de la tabla. 7. en su composición isotópica natural bajo condiciones normales (298. por extensión. Estos diagramas fueron construidos por primera vez por Harold Ellingham en 1944. las reacciones de un metal con azufre. Potencial Químico Estándar Los valores de los potenciales químicos de las sustancias se relacionan con los potenciales químicos de los elementos que las componen. los diagramas de Ellingham se utilizan para predecir la temperatura de equilibrio entre un metal.18) kG = –868.

son útiles para predecir las condiciones en las que un mineral metálico será reducido al metal. Ejemplo BIBLIOGRAFÍA .

com/conceptos-basicos/concepto-de-entropia .-Principios de Termoquímica. Trino Suarez -Extracto de Física de Karlsruhe.laguia2000. El Potencial Químico -http://quimica.