Está en la página 1de 87

Manual de Laboratorio

Qumica Orgnica II
Qumico Farmacutico Industrial

Edicin 2016

QUMICO FARMACUTICO INDUSTRIAL


QUMICA ORGNICA II
FEBRERO-JUNIO 2016
Calendario de prcticas
Nombre de la prctica

FECHA

Introduccin al laboratorio de Qumica Orgnica: Organizacin,


reglamento y medidas de seguridad.

Feb. 08, 11, 12

1. Sntesis de para-nitroanilina

Feb. 22, 25, 26

2. Sntesis de ciclohexeno y 2-metil-2-buteno

Mar. 07, 10, 11

3. Sntesis de cloruro de ter-butilo

Mar. 14, 17, 18

EXAMEN
4. Sntesis de alcohol benclico y cido benzoico

Mar. 28, 31 Abr. 01

5. Lpidos

Abr. 11, 14, 15

6. Polmeros

Abr. 25, 28, 29

EXAMEN
7. Colorantes

May. 09, 12, 13

8. Sntesis de cido acetilsaliclico


EXAMEN
LIMPIEZA DE GAVETAS Y ENTREGA DE PRODUCTOS

May. 23, 26, 27

Edicin 2016

May. 30 Jun. 02, 03

Temario de la Unidad de Aprendizaje Qumica Orgnica II


Qumico Farmacutico Industrial
1.
1.1
1.2

Aromaticidad. (7 horas)
Sistemas deslocalizados, definicin, requerimientos estructurales.
Resonancia: Concepto, formas de resonancia, energas de estabilizacin por
resonancia.
1.3
Aromaticidad: Concepto, requisitos, consecuencias. Ejemplos comparativos.
1.3.1
La regla de Hckel, aromaticidad en otros anillos insaturados sencillos.
1.3.2
Aromaticidad en compuestos heterocclicos.
1.3.3
Aromaticidad en compuestos con anillos aromticos fusionados.
2.
2.1
2.1.1
2.1.2
2.1.3
2.1.4
2.1.5
2.1.6
2.2
2.2.1
2.2.2
2.2.3
2.2.4

Reacciones de compuestos aromticos. (7 horas)


Sustitucin electroflica aromtica en mono y policiclos.
Nitracin.
Halogenacin.
Alquilacin y acilacin.
Sulfonacin.
Efectos de orientacin y reactividad
Sustitucin electroflica en policiclos
Sustitucin nucleoflica aromtica.
Concertada (clsica).
Va sales de diazonio.
Vas bencino.
Aplicaciones sintticas.

3.
3.1
3.1.1
3.1.1.1
3.1.1.2
3.1.2
3.1.2.1
3.1.2.2
3.1.2.3
3.1.2.4
3.1.3
3.1.3.1
3.1.3.2
3.1.3.3
3.1.3.4
3.1.4
3.2

Reacciones de adicin. (8 horas)


Adicin electroflica a dobles enlaces.
Va ion no clsico.
Halogenacin.
Hipohalogenacin.
Va ion clsico.
Hidrohalogenacin.
Hidratacin.
Oximercuriacin.
Hidroboracin.
Adicin concertada.
Hidrogenacin.
Adicin de carbenos.
Epoxidacin.
Reacciones con OsO4 y KMnO4 diluido.
Reaccin de Diels-Alder.
Aplicaciones sintticas.

4.
4.1
4.1.1

Reacciones de Eliminacin. (7 horas)


Los mecanismos E1, E2 y E1cB.
Deshidratacin de alcoholes.
Edicin 2016

4.1.2
4.2
4.2.1
4.2.2
4.3

Deshidrohalogenacin.
Concertadas.
Eliminacin de Hoffmann.
Eliminacin de Cope.
Aplicaciones sintticas.

5.
5.1
5.1.1
5.1.2
5.1.3
5.2
5.2.1
5.2.2
5.2.3
5.2.4
5.2.5
5.2.6
5.2.7
5.3

Reacciones de Sustitucin. (16 horas)


Sustitucin va radicales libres.
Halogenacin.
Halogenacin allica
Oxidacin.
Sustitucin nucleoflica.
Unimolecular.
Procesos de transposicin.
Bimolecular.
Efectos del medio.
Sustitucin nucleoflica intramolecular.
Competencia entre los procesos de eliminacin y sustitucin.
Formacin de halogenuros de alquilo, alcoholes, steres, aminas, cidos carboxlicos.
Aplicaciones sintticas.

6.
6.1
6.1.1
6.2
6.2.1.
6.2.2.
6.2.3.
6.2.4.
6.3
6.3.1
6.3.2
6.3.3
6.3.4
6.4

Reacciones de xido-reduccin. (7 horas)


Nmero de oxidacin.
Balanceo de ecuaciones redox.
Oxidacin en qumica orgnica.
Agentes.
Oxidacin de alcoholes y dioles.
Oxidacin de aldehdos.
Oxidacin de grupos alquilo en compuestos aromticos.
Reduccin en qumica orgnica.
Agentes reductores.
Reduccin de compuestos carbonlicos.
Reduccin de enlaces mltiples carbono-carbono.
Reduccin de anillos aromticos.
Aplicaciones sintticas.

7.
7.1
7.1.1
7.1.2
7.1.3
7.1.4
7.1.5
7.2
7.2.1
7.2.2
7.2.3
7.2.4

Lpidos. (8 horas)
Grasas y Aceites.
cidos grasos
Composicin y clasificacin de los lpidos.
Hidrlisis de los lpidos, saponificacin.
Grasas saturadas e insaturadas: Hidrogenacin.
Fosfolpidos.
Terpenos.
Importancia.
Isopreno.
Monoterpenos, sesquiterpenos, diterpenos y triterpenos.
Carotenoides.
Edicin 2016

7.2.5
7.3

Esteroides.
Origen comn de grasas y terpenos a partir de cido actico.

8.
8.1
8.1.1
8.1.2
8.1.3
8.1.4
8.1.5
8.1.6
8.1.7
8.1.8
8.2
8.2.1
8.2.2
8.2.3
8.3
8.3.1
8.3.2
8.3.3
8.3.4

Polmeros. (10 horas)


Polmeros de adicin.
Caractersticas de los monmeros.
Polimerizacin aninica.
Polimerizacin catinica.
Polimerizacin por radicales libres.
Catalizadores de Ziegler-Natta.
Cadenas atcticas, sindiotcticas e isotcticas.
Copolmeros.
Ejemplos representativos.
Polmeros de condensacin.
Caractersticas de los monmeros.
Reacciones de polimerizacin.
Ejemplos representativos.
Estructura y estereoqumica de polmeros.
Cristalinidad.
Peso molecular promedio.
Materiales termoplsticos
Fibras y elastmeros.

9.
9.1
9.1.1
9.1.2
9.1.3

Colorantes y Pigmentos. (10 horas)


Teora del color.
Espectro electromagntico.
Estructura molecular.
Interacciones entre la energa radiante y las molculas: transiciones energticas
(electrnica, vibracional, rotacional).
Definicin de: grupos cromforos, auxocromos, efectos hipercrmico, batocrmico.
Clasificacin de los colorantes.
Con base a su forma de aplicacin.
Con base a su estructura qumica.
Azoicos.
Del trifenilmetano.
Indigoides.
Antraquinoides y naftoicos.
Mtodos de preparacin: Ejemplos de cada uno.
Usos y Mtodos de obtencin de colorantes de inters farmacutico.

9.1.4
9.2
9.2.1
9.2.2
9.2.2.1
9.2.2.2
9.2.2.3
9.2.2.4
9.3
9.4
10
10.1
10.1.1
10.1.2
10.1.3
10.2
10.2.1

Introduccin a la sntesis orgnica. (14 horas).


Sntesis orgnica, definicin y utilidad.
Conceptos: Sntesis total, sntesis parcial, sntesis convergente, sintn, equivalente
sinttico, desconexin, regioselectividad.
Planeacin de una sntesis, anlisis retrosinttico.
Anlisis de ejemplos de sntesis sencillas de compuestos orgnicos.
Sntesis asimtrica: definicin, anlisis de ejemplos de sntesis.
Conceptos: Estereoselectividad, estereoespecificidad.
Edicin 2016

10.2.2

Generacin de quiralidad, el auxiliar quiral.

Edicin 2016

REGLAMENTO INTERNO DE LABORATORIO


DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA
I. GENERALIDADES
1. Las disposiciones de ste reglamento regirn todas las actividades en los laboratorios del
Departamento de Qumica Orgnica y sern obligatorias para los alumnos que los cursen.
2. Los alumnos que deseen cursar el laboratorio, debern reunir los requisitos que marca la
E.N.C.B., as como los estipulados en el presente reglamento:
a) Presentar orden de inscripcin debidamente autorizada al profesor responsable, tan
pronto como sea expedida por la direccin de la escuela.
b) No ser permitida la estancia a los alumnos que no porten bata.
c) Los alumnos que no se comporten adecuado en el laboratorio, no podrn permanecer en
l.
d) Para abandonar temporalmente el laboratorio durante el desarrollo de la prctica, se
deber solicitar el permiso correspondiente al profesor.
e) Al concluir la prctica, los alumnos debern dejar completamente limpio su lugar de
trabajo.
3. No se aceptarn alumnos condicionales.
4. Los alumnos con autorizacin de baja en el curso, debern presentar la constancia
correspondiente; de no hacerlo, el curso prctico ser considerado reprobado.
II. ORGANIZACIN
1. La hora de entrada ser la indicada en el horario de cada grupo, dndose una tolerancia
mxima de 15 minutos, despus de los cuales se pasar lista. No habr retardos.
2. El trabajo del laboratorio se realizar en el sitio indicado por el profesor.
3. Los equipos de trabajo en el laboratorio, sern de dos o tres alumnos segn las caractersticas
del grupo, siendo permanentes durante todo el curso.
4. La sesin de laboratorio iniciar con un seminario, en el cual se discutir el cuestionario
previo y la parte terica de la prctica por realizar, posteriormente se desarrollar

Edicin 2016

4. La sesin de laboratorio iniciar con un seminario, en el cual se discutir el cuestionario previo y


los resultados de la prctica anterior, as como la prctica por realizar; posteriormente se
desarrollar la parte experimental de la misma.
5. Cada equipo contar con la cantidad necesaria de reactivos para la realizacin de la prctica. No
habr reposicin de los mismos, en caso de prdida.
6. Cada equipo har un vale al almacn por el material que emplear en la prctica, el cual deber
revisar exhaustiva en el momento de recibirlo para poder reportar cualquier anomala al
almacenista antes de entregar el vale. Al final de la prctica se regresar el material limpio y de
no ser as, no ser recibido.
7. En caso de ruptura prdida del material, se dar un plazo mximo de 15 das para
reponerlo; de no hacerlo, no se permitir la realizacin de prcticas subsecuentes, las cuales
se calificarn con CERO. Si al final del semestre hay adeudo de material, la calificacin del
curso ser reprobatoria.
8. Todo asunto relacionado con el material, se deber tratar con el almacenista.
9. Cada equipo deber traer material bsico de limpieza (detergente, escobillones, franela,), para
rotular y envasar sus productos, as como: cerillos, vaselina slida, papel absorbente, aceite,
papel pH, esptula.

III.EVALUACIN
1. Para acreditar el curso terico, el alumno deber aprobar el curso prctico, para lo cual
requerir:
a) Un mnimo de 80% de asistencias.
b) Calificacin final mnima de seis.
c) No adeudar material
2. La evaluacin del curso prctico se har en la forma siguiente:
a) Se realizarn tres exmenes parciales. No habr examen final ni reposicin.
b) La calificacin promedio de los seminarios, contar como un 4 examen parcial y el
promedio de calificaciones del trabajo de laboratorio, como un 5 examen parcial.
La calificacin final del curso de laboratorio, ser el promedio de estas 5 evaluaciones:

E1 E 2 E 3 PS PTL
CF
5
Edicin 2016

CF.
E.
PS.
PTL.

Calificacin final
Examen Parcial
Promedio de calificaciones de seminarios
Promedio de calificaciones del trabajo de laboratorio

IV. REGLAS DE SEGURIDAD


La Qumica Orgnica es una asignatura netamente experimental, que se desarrolla con base al
trabajo del laboratorio, por lo que se requiere de una disciplina y metodologa estricta para la
obtencin de resultados confiables. La realizacin de este trabajo requiere de la aplicacin del
diseo experimental, el estricto registro de datos y la interpretacin de resultados.
As como la aplicacin de normas de seguridad apropiadas para evitar accidentes, debido al tipo de
sustancias empleadas. Por lo que a continuacin se citan las ms importantes a considerar.
1. Usar siempre una bata de trabajo, preferentemente de color blanco y zapatos cubiertos.
2. Siempre que est trabajando en un experimento, se debe usar la proteccin adecuada (para los
ojos, las vas respiratorias y para la piel).
3. Si se usan lentes graduados, stos debe usarse debajo de los lentes de proteccin
4. Cualquier derrame de sustancias qumicas o accidente, debe informarse al profesor
inmediatamente.
5. Muchos compuestos son absorbidos a travs de la piel, por lo cual es importante evitar el
contacto directo. En caso que esto llegara a suceder, limpiar y lavar con abundante agua,
adems de informar al profesor.
6. Tener identificadas las ubicaciones de extintores, botes de arena, y material de auxilio.
7. El fuego de un vaso o matraz puede extinguirse sofocando con un vidrio de reloj o con arena.
8. En casos de tener alguna condicin fsica que pueda afectar tu rendimiento o tu salud, como
alergias, embarazo, epilepsia, etc. informar al profesor; dicha informacin ser totalmente
confidencial.
9. Las siguientes actividades estn estrictamente prohibidas dentro del laboratorio:
a) Comer, beber o mantener golosinas en la boca.
b) Realizar experimentos no autorizados por el profesor.
c) Usar los mecheros sin indicaciones del profesor
d) Trabajar en el laboratorio en ausencia del profesor.
Edicin 2016

10

e) Cualquier tipo de juego o broma dentro del laboratorio.

Con respecto a los reactivos y material:

1.

Rotular y usar nicamente las pipetas que se encuentran asignadas a cada reactivo.

2.

Tomar nicamente la cantidad necesaria y mantener los reactivos en el sitio asignado.

3.

Los desechos qumicos deben ser depositados en los recipientes destinados para este fin.

4.

Los reactivos slidos deben pesarse usando una esptula y evitando derrames sobre la bscula
o la mesa de trabajo, que en todo caso debern ser limpiados

5.

Los frascos de reactivos deben mantenerse limpios y bien cerrados, as como el rea de trabajo
donde se encuentran.

6.

Evitar oler o tomar los reactivos con las manos desnudas y nunca pipetear con la boca

7.

El material de vidrio debe estar siempre limpio antes y despus de usarse. No usar material en
mal estado o daado.

8.

Manejar con cuidado los objetos calientes como mecheros, anillos metlicos o matraces
calientes.

9.

Mantener la mesa de trabajo siempre limpia y en orden.

10.

Cualquier desperfecto en las instalaciones debe ser reportado inmediatamente al profesor.

SESIN INTRODUCTORIA
1. Se revisarn los temas correspondientes a normas de trabajo:
a) Reglamento, Seguridad y Normas de Trabajo para el Laboratorio de Qumica Orgnica.
b) El ambiente de trabajo.
2. Queda a cargo del profesor explicar detenidamente los puntos correspondientes a:
a) Actitud y Preparacin.
b) Seminarios.
c) Informe de resulta

Edicin 2016

PRCTICA No. 1
SNTESIS DE para-NITROANILINA
CUESTIONARIO PREVIO

1.- Explicar las razones por las cules es necesario acetilar la anilina antes de nitrarla.

2.- Qu papel tiene el cido actico en la acetilacin de anilina?

3.- Para qu se calienta a reflujo la mezcla de anilina, anhdrido actico y cido actico, en la
obtencin de acetanilida?

4.- Con qu fin se enfran las mezclas de reaccin en las tres etapas, durante la sntesis de
para-nitroanilina?

Edicin 2016

12

5.- En la hidrlisis de la para-nitroacetanilida, se usar cido clorhdrico; qu papel desempea


ste cido?

6.- Para qu se calienta 15 minutos ms, despus de disolver la para-nitroacetanilida en HCl? (3


parte).

7.- Para qu se agrega hidrxido de sodio al 40% despus de haber realizado la hidrlisis de la
para-nitroacetanilida?

BIBLIOGRAFA

Edicin 2016

13

RCTICA No. 1
SNTESIS DE para-NITROANILINA

OBJETIVOS

1. Estudiar la reaccin de Sustitucin Electroflica Aromtica (SEA) y obtener la p- nitroanilina


2. Observar el efecto protector y orientador del grupo acetilo durante la reaccin de nitracin

INTRODUCCIN
La obtencin de una amina sustituida en posicin para sin obtener el producto de sustitucin en
orto, puede llevarse a cabo si de alguna manera se bloquea esta posicin para impedir su
sustitucin.
La nitracin directa de la anilina y de otras aminas aromticas en disolucin de cido ntrico
concentrado, da lugar a una mezcla de ismeros orto, meta y para, as como la formacin de una
gran variedad de productos de oxidacin. En vista de lo anterior, para obtener selectivamente el
ismero en posicin para, es conveniente introducir un grupo activador ms dbil y de gran volumen
que haga menos accesible la posicin orto por efecto estrico.
En la molcula de anilina el anillo de benceno se encuentra muy activado hacia la reaccin de SEA
por lo cual cuando sta experimenta la reaccin con un electrfilo generalmente se obtiene una
mezcla de productos, ya que primeramente reaccionan las posiciones orto y en segundo trmino la
posicin para. De esta manera, a fin de formar nicamente el ismero para en la reaccin de
nitracin de anilina se procede de la siguiente manera:
1.- Reaccionar anilina con anhdrido actico para obtener N-acetil anilina.
2.- Reaccin de N-acetil anilina con cido ntrico para formar para-nitro acetanilida.
3.- Formacin de para-nitroanilina por hidrlisis de para-nitro acetanilida.

Edicin 2016

14

Reaccin de acetilacin (1. Etapa) Formacin de la acetil amida de anilina.


O
NH2

O
OH

HN

OH

Mecanismo
1) El mecanismo se inicia por una reaccin cido-base entre el cido actico y uno de los oxgenos
carbonlicos del anhdrido actico.
O

O
O

2) En estas condiciones el par de electrones de la anilina, ataca el carbono deficiente en electrones,


(carbonilo del anhdrido), generndose el correspondiente intermediario de adicin.
H
NH2

H + H
N
O

+
O

O
H

3) El intermediario formado pierde primero un protn y posteriormente al grupo acetato, dando lugar
a la formacin de la acetanilida y la regeneracin del catalizador.
H

H
N
HO

-H
O
O

+H

H
N
O
H

H
O

H
N

O
+

+ H

OH

Nitracin de acetanilida (2 Etapa) Se efecta la nitracin selectiva en posicin para de la


acetanilida.
El mecanismo de nitracin de los compuestos aromticos, ha sido muy estudiado y aunque los
procedimientos operativos difieren bastante unos de otros, sobre todo en el disolvente utilizado, en
Edicin 2016

15

la mayora de los procesos, el agente nitrante es el in nitronio (NO2+). La formacin de ste


electrfilo se favorece por la protonacin del cido ntrico en la presencia de un cido ms fuerte,
como el cido sulfrico.
2 H2SO4

2 HSO4

HNO3

H3O

NO2

Algunos compuestos como el fenol, se pueden nitrar rpidamente con cido ntrico en disolucin
acuosa; en otros casos se puede utilizar cido actico, anhdrido actico u otros disolventes. En el
procedimiento de nitracin ms comn, se utiliza una mezcla de cido sulfrico y cido ntrico
concentrados.
De esta manera el ion nitronio formado efecta el ataque electroflico sobre el ncleo aromtico y se
lleva a cabo el proceso de sustitucin.
NO2

NO2
E

Nu

Para el caso especfico de la acetamida, sta tiene una capacidad de orientacin hacia la posicin
para principalmente, por el impedimento estrico producido hacia el ataque en la posicin orto.
Reaccin
H
N

H
N

HNO3
H2SO4

O2N

Mecanismo

H
N
O

O
N
O

H
N
O

H
N
HO
N
O

Edicin 2016

+
O

NO2

16

Hidrlisis de la para-nitroacetanilida (3. ETAPA) Se elimina mediante una hidrlisis cida, el


grupo acilo de la para-nitroacetanilida para obtener la para-nitroanilina.
La eliminacin del grupo acilo se efecta por hidrlisis cida, dando como resultado el clorhidrato
de para-nitroanilonio, el cual se neutraliza con hidrxido de sodio para regenerar la amina
correspondiente.

Reaccin
H
N

OH

O2N

NH3 Cl

HCl
H2O

O2N
NaOH

NH2

H2O

NaCl

O2N

Mecanismo

1) La reaccin se inicia por la adicin de un protn al oxgeno del carbonilo de la paranitroacetanilida para producir el intermediario (A).
H
N
O2N

H
N

H
O

O2N

2) El intermediario (A), es susceptible de sufrir un ataque nucleoflico por una molcula de


agua, para producir el intermediario (B), el cual pierde una molcula de cido actico y se
transforma en la

para-nitroanilina, que se protona para dar el clorhidrato de para-

nitroanilonio (C).

Edicin 2016

17

H
N

H
N
O

O2N

H2O
O

O2N

H
N
HO

OH2

O2N
B

H
N

NH2

O
OH

HO

H
O2N

OH

O2N

NH3 Cl
O2N

PARTE EXPERIMENTAL
Propiedades fsicas y qumicas de para-nitro acetanilida y para-nitroanilina
COMPUESTO

P.M.

p. f.

(g/mol)

(C)

para-nitroacetanilida

180

215

para-nitroanilina

138

156-147

Edicin 2016

SOLUBILIDAD

s. en etanol

i.s. en agua

s. en etanol
y agua caliente

i.s. en agua

18

MATERIAL

REACTIVOS

1 Soporte universal

Acetanilida 3 g

1 Anillo metlico y rejilla de asbesto

cido sulfrico 10 mL

1 Mechero Bunsen

cido ntrico 6 mL

3 Vasos de precipitados de 200 mL

cido clorhdrico 15 mL

1 Matraz baln de 100 mL

Hidrxido de sodio al 40 % 15 mL

1 Refrigerante 14/23

Nitrito de sodio 1 g

1 Termmetro

-naftol 0.1 g

1 Agitador de vidrio y embudo de vidrio

Tricloruro de hierro

1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL

Carbn activado

1 Bao Mara

Hidrxido de sodio al 10%

1 Probeta de 25 mL

Etanol

1 Pipeta graduada de 10 mL

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Primera Etapa. Acetilacin de anilina. Esta etapa se omite ya que el instructor proporcionar la
anilina ya acetilada (acetanilida).
Segunda Etapa. Nitracin.
1) En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, colocar 7 mL de cido sulfrico y agregar 3 g de
acetanilida en pequeas porciones y agitar constantemente.
2) Cuando la acetanilida se haya disuelto, colocar el matraz en hielo y agregar gota a gota con
una pipeta, una disolucin de 6 mL de cido ntrico y 6 mL de cido sulfrico concentrado
previamente preparada; agitar suavemente, regulando la adicin, de tal manera que la
temperatura de la mezcla de reaccin permanezca entre 25 y 35C.
3) Al terminar la adicin, sacar el vaso del hielo y dejar reposar a temperatura ambiente cinco
minutos
4) Verter la mezcla de reaccin en hielo/agua (50 mL / 15 g). Agitar, filtrar la
nitroacetanilida y lavar el precipitado con dos porciones de 50 mL c/u de agua fra.

Edicin 2016

para-

19

Tercera Etapa. Hidrlisis


5) Colocar la para-nitroacetanilida hmeda obtenida en un matraz bola de 100 mL y formar con
ella una pasta fina con 5 mL de agua.
6) Agregar lentamente 15 mL de cido clorhdrico concentrado. Adaptar un refrigerante en
posicin de reflujo y calentar durante 30 minutos.
7) Despus de los 30 minutos de calentamiento, verter el contenido sobre 35 g de hielo picado,
posteriormente alcalinizar con hidrxido de sodio al 40% hasta que se forme un slido de color
amarillo de para-nitroanilina, finalmente separar el producto por filtracin.
8) El slido obtenido se recristaliza de agua.
9) Dejar secar y determinar punto de fusin.
10) Calcular el rendimiento de reaccin.

PROPIEDADES QUMICAS DEL PRODUCTO


I. Naturaleza cido-base
1. Tomar una pequea cantidad de para-nitroanilina obtenida y agregar HCl concentrado.
Observar.
2. Disolver una pequea cantidad de la para-nitroanilina en etanol y agregar tricloruro de
hierro. Observar.
II. Reaccin con cido nitroso, formacin de diazobenceno
3. Reaccin de diazoacin.
a) En un vaso de precipitados de 100 mL disolver una pequea cantidad de paranitroanilina en 3 mL de cido clorhdrico concentrado; diluir con 3 mL de agua y
enfriar a 5 C.
b) En un tubo de ensayo disolver 1 g de nitrito de sodio en 5 mL de agua; agregar la
disolucin fra del clorhidrato (a), lentamente y con agitacin. Observar.
III. Reaccin de cloruro de bencen diazonio con anillos aromticos fuertemente activados.
4. Reaccin de Copulacin.
Mezclar la disolucin fra (b) que contiene la sal de diazonio con una disolucin de 0.1 g de
-naftol en 2 mL de disolucin de hidrxido de sodio al 10% y 5 mL de agua. Observar

Edicin 2016

20

CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

1.- Para qu se agita, despus de terminar la adicin de HNO3 en la nitracin de acetanilida?

2.- Describir con ecuaciones qumicas cada una de las propiedades qumicas ensayadas con la paranitro anilina.

3. Cmo se puede utilizar el punto de fusin y la cromatografa de capa fina para comprobar la
identidad de la para-nitro anilina obtenida?

4, Qu mtodos fsicos se pueden emplear para comprobar que la nitracin de acetanilida tuvo lugar
en la posicin para y no en la orto?

Edicin 2016

21

Observaciones

Resultados

Anlisis de Resultados

Conclusiones

Edicin 2016

22

PRACTICA No. 2
SNTESIS DE CICLOHEXENO
CUESTIONARIO PREVIO
1. Investigar qu otros mtodos pueden utilizarse para sintetizar un alqueno.

2. Definir mecanismo de reaccin.

3. Durante la deshidratacin de alcoholes como el ciclohexanol, se forma una mezcla azeotrpica


con el agua. Explicar qu es una mezcla azeotrpica y como separara el producto de inters
(alqueno).

4.

Escribir la reaccin de identificacin y describir el mecanismo implicado.

5.

Qu se entiende por cintica de una reaccin?

Edicin 2016

23

6.

Explicar el concepto de estado de transicin.

7.

Anota las principales reacciones de los compuestos insaturados

BIBLIOGRAFA

Edicin 2016

24

RCTICA 2
SNTESIS DE CICLOHEXENO Y 2-METIL-2-BUTENO

OBJETIVOS
1. Ilustrar las reacciones de eliminacin, efectuando una deshidratacin de alcoholes.
2. Sintetizar un alqueno cclico y un aliftico.
3. Aplicar una reaccin de adicin para identificar el producto obtenido

INTRODUCCIN
En Qumica Orgnica, el trmino eliminacin se refiere normalmente a la prdida de dos tomos
grupos de una molcula. En las reacciones de eliminacin ms comunes, se forman enlaces
mltiples, mediante la prdida de grupos unidos a tomos adyacentes, el proceso se denomina
normalmente eliminacin 1,2 -eliminacin a causa de la disposicin relativa de los dos grupos
que se pierden.
A
+

A B

B
Eliminacin 1,2 -Elimincion

Tambin se pueden llevar a cabo reacciones de eliminacin 1,3, formndose generalmente


compuestos cclicos. O ms lejanas como la 1,4 que se describe a continuacin
A

AB
Eliminacin 1,4

Otra forma de eliminacin es 1,1 -eliminacin.


Se consideran para la reaccin de eliminacin , dos posibilidades mecansticas:
1) El Mecanismo E2 (bimolecular)
2) El Mecanismo E1 (unimolecular)
Edicin 2016

25

La molecularidad de una reaccin designa al nmero de molculas que intervienen en el paso


determinante de la velocidad de reaccin (y por lo tanto en el estado de transicin) est puede ser
unimolecular ( una molcula ) o bimolecular ( dos molculas ).
En las reacciones de eliminacin, al igual que las reacciones de sustitucin nucleoflica, interviene
una molcula con pares libres de electrones (nuclefilo en la sustitucin o base en la eliminacin),
por lo cual las reacciones de eliminacin se encuentran en competencia con las reacciones de
sustitucin nucleoflica.
La reaccin que se realiza en esta prctica, es una eliminacin que conduce a la formacin de un
alqueno.
Mecanismo general E2: Tanto el sustrato como la base participan en el paso lento de la reaccin. La
base sustrae al grupo (Y, por lo general un protn) al mismo tiempo que el otro grupo (X, llamado el
grupo saliente nuclefugo) sale de la molcula.

H
Y

H
Y

H
X-

BY
B

Estado de transicin

La velocidad depende de la concentracin de ambos reactivos, por lo cual es una reaccin de


segundo orden.
V = k [Nu:] [sustrato]
Mecanismo General E1: En este, slo el sustrato participa en el paso que controla la velocidad. Se
propone la formacin de un carbocatin intermediario. B suele ser el mismo disolvente.

X
H

X
H
Y

Estado de transicin
H

BY

Y
B

Edicin 2016

X-

26

La velocidad de la reaccin, depende de la concentracin del sustrato, por lo cual la reaccin es de


primer orden.

V = k [sustrato]

Reacciones

H3PO4

OH

+
Ciclohexanol

H3PO4

H2O

Ciclohexeno

OH

H2SO4

H2SO4

Alcohol isoamlico

H2O

2-metil-2-buteno

Mecanismo
El mecanismo propuesto para esta reaccin, es de tipo E1, en donde el primer paso consiste en la
protonacin del alcohol con H3PO4 u otro cido mineral para dar el in oxnio (A).

O H
R2
R1

O
H
P OH
O
OH
Rpido

H
R2

R1

O
O P OH
OH

El segundo paso es la salida del agua, para formar un carbocatin (B)

H
R2
R2

R1

Lento

O
H

R1
B

El tercer paso es la eliminacin de un protn del carbono adyacente al carbocatin para formar un
enlace doble. Es posible que antes de este paso se pudiera dar un reordenamiento (transposicin).
Edicin 2016

27

O
HO P O
OH

R2

R2

R1

Rpido

R1

O
HO P OH
OH

PARTE EXPERIMENTAL

Propiedades fsicas y qumicas del ciclohexanol, ciclohexeno, alcohol isoamlico y 2-metil-2-buteno.

COMPUESTO

Ciclohexanol

P.M.

p. f.

p. eb. DENSIDAD SOLUBILIDAD TOXICIDAD

(g/mol)

(C)

(C)

g/mL

100.16

23-25

161

0.962

OH

Ciclohexeno

Alcohol
isoamlico

82.4

-------

83

0.81

s. en etanol

Lquido irritante

p. s. agua

de ojos y nariz

s. en benceno

Lquido irritante

i.s. en agua

e inflamable

88.08

-117.2

132

0.81

p.s. en agua

Lquido irritante

70.13

-133.8

38.6

0.66

s. alcanos

Lquido irritante

OH

2-metil-2-buteno

i.s. en agua
s. soluble

i. s. Insoluble

p. s. poco soluble

Edicin 2016

28

MATERIAL

REACTIVOS

1 Soporte universal

Ciclohexanol 7 mL

1 Anillo metlico

cido fosfrico 2 mL

3 pinzas de tres dedos con nuez

Alcohol isoamlico 14 mL

3 Vasos de precipitados de 100 mL

cido sulfrico 7 mL

1 Probeta de 25 mL

Carbonato de sodio al 10% 4 mL

1 Refrigerante 14/23

Bromo en CCl4

1 Columna de fraccionamiento 14/23

Sulfato de sodio anhidro

1 Unin triple

Cloruro de sodio

1 Termmetro
1 Porta termmetro
1 Matraz baln 100 mL
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL
1 Bao Mara
1 Embudo de separacin
1 Probeta graduada de 10 mL
2 tubos de ensayo

DESARROLLO EXPERIMENTAL
El instructor designar el tipo de alcohol con el cual cada seccin realizar la reaccin de
deshidratacin
Sntesis de 2-metil-2-buteno
1.

En un matraz baln de 100 mL, que se encuentra en un bao de hielo, se colocan 14 mL de


agua fra, se aaden cuidadosamente (en pequeas porciones) 7 mL de cido sulfrico
concentrado agitando constantemente para asegurar que la temperatura final de la disolucin
se encuentre por debajo de los 10 C.

2.

Sin retirar el matraz del bao de hielo se adicionan 14 mL de alcohol isoamlico manteniendo
una agitacin constante para que la temperatura no supere los 25 C.

3.

Concluida la adicin del alcohol, el matraz se coloca en un sistema de destilacin simple con
alargadera y se destila a bao Mara hasta recolectar 20 mL.

4.

El producto fro obtenido de la destilacin se pasa a un embudo de separacin pequeo y se


aaden 5 mL de una disolucin de hidrxido de sodio al 10%. Se agita suavemente liberando
Edicin 2016

29

eventualmente la presin del sistema con la atmosfrica, se drena la fase acuosa (capa
inferior) y la fase orgnica se seca

con 0.5 g de cloruro de calcio anhidro, se agita

eventualmente y se deja reposar unos minutos en bao de hielo.


5.

Cuando la fase orgnica est seca, se recibe en otro matraz limpio y seco, para proceder a su
destilacin calentando en un bao Mara y recogiendo la fraccin que ebulle en el intervalo
3743 C en un frasco colector previamente tarado.

6.

Identificar adicionando a 0.5 mL del 2-metil-2-buteno unas gotas de bromo en CCl4 y


observar. PRECAUCIN REACCION EXOTERMICA

Sntesis de ciclohexeno
1. Armar un sistema de destilacin fraccionada, con una alargadera al final del refrigerante y el
matraz colector sumergido en hielo.
2. Colocar en el matraz baln de 100 mL, 7 mL de ciclohexanol y 2 mL de cido fosfrico*.
3. Calentar lentamente hasta una temperatura mayor de 100 C y destilar hasta que queden solo 2
mL de residuo.
4. Saturar el destilado con NaCl y pasarlo a un embudo de separacin.
5. Agregar carbonato de sodio al 10% hasta alcalinidad.
6. Eliminar la capa inferior acuosa y secar el ciclohexeno con sulfato de sodio anhidro.
7. Adaptar un aparato de destilacin fraccionada y destilar el ciclohexeno a 80 C
aproximadamente.
8. Identificar adicionando a 0.5 mL de ciclohexeno, unas gotas de bromo en CCl4 y observar.
* Precaucin: Lquido corrosivo, irritante sobre el tracto respiratorio y piel.

Edicin 2016

30

CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

1. Qu lquido se obtiene en el primer destilado?

2. Cul es la razn de saturar el primer destilado (sntesis de ciclohexeno) con sal?

3. Cul es la razn de aadir hidrxido de sodio al primer destilado (sntesis de 2-metil-2-buteno)?

4. Para qu se agrega Na2CO3 al destilado (sntesis de ciclohexeno)?

Edicin 2016

31

Observaciones y Resultados

Anlisis de Resultados

Conclusiones

Edicin 2016

32

PRCTICA No. 3
SINTESIS DE CLORURO DE ter-BUTILO
CUESTIONARIO PREVIO
1. Explicar si este mtodo se podra aplicar en la preparacin del alcohol ter-butlico.

2. Escribir la ecuacin que representa la reaccin colateral que se puede presentar en esta
experiencia.

3. Cmo puede identificarse la presencia de cloro en el cloruro de ter-butilo?

4. Por qu al aumentar la concentracin de sal se disminuye la velocidad de la hidrlisis?

5. Qu efecto tiene la sal sobre la reaccin SN1?

Edicin 2016

33

6. Proponer un mtodo sinttico donde se indiquen todos los pasos para obtener yoduro de bencilo a
partir de alcohol benclico.

7. Investigar las propiedades fsicas y toxicolgicas, as como la estructura de las sustancias a


emplear y obtener durante la prctica.

Cloruro de ter-butilo.

Alcohol ter-butlico.

Cloruro de calcio.

BIBLIOGRAFA

Edicin 2016

34

RCTICA No. 3
SINTESIS DE CLORURO DE ter-BUTILO

OBJETIVOS
1. Efectuar la sntesis de cloruro de ter-butilo, por medio de una sustitucin nucleoflica
unimolecular (SN1)
2. Comprobar el efecto de ion comn y la influencia de la polaridad del disolvente, en una reaccin
SN1.

INTRODUCCIN
Uno de los principales mtodos de obtencin de halogenuros de alquilo, es la sustitucin nucleoflica
aliftica de los alcoholes. Esta sustitucin puede realizarse con reactivos halogenantes tales como:
PCl3, SOCl2, HCl, HBr, etc.
Reaccin
R OH

Nu

H+

R Nu

O
H

Dependiendo de las condiciones experimentales, las reacciones de sustitucin nucleoflica aliftica,


pueden ser de dos tipos:

a) Sustitucin Nucleoflica Unimolecular (SN1)


b) Sustitucin Nucleoflica Bimolecular

(SN2)

En las reacciones SN1 la velocidad de la reaccin depende de la concentracin del alcohol y es


independiente de la del nuclefilo. Adems estn influenciadas por la polaridad del disolvente, la
estructura del alcohol, la naturaleza del grupo saliente y el nuclefilo.
Por otro lado, es sabido que la mayora de las reacciones orgnicas son complejas, realizndose en
varias etapas que difieren por su velocidad; existen diferentes mtodos de estudio que dan
informacin acerca de la estructura de los intermediarios y de los complejos activados, del orden y
de la molecularidad de la reaccin; y de la naturaleza de la etapa que controla la velocidad de la
Edicin 2016

35

reaccin, entre otros. Los mtodos de estudio de los mecanismos de las reacciones qumicas se
clasifican de manera general en dos grupos: mtodos cinticos y mtodos no cinticos.
Mtodos cinticos: Como se ha indicado, las reacciones orgnicas se llevan a cabo en varios pasos;
uno de stos es ms lento que otros y es el que determina la velocidad total de la reaccin. Un
estudio cintico proporciona datos sobre el nmero y la naturaleza de las molculas que intervienen
en la etapa que controla la velocidad total.
La velocidad de una reaccin se determina por el cambio de la concentracin de los reactivos a
diferentes intervalos de tiempo; esta relacin se conoce como orden de reaccin.
As en una reaccin de primer orden, la velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin de
slo uno de los reactivos y est dada por la siguiente expresin:

d[A]
VA = k[A] = - dt
VA = Velocidad de la reaccin
k = constante de velocidad (moles/L)
t = tiempo

Algunos factores que modifican la velocidad de una reaccin son la temperatura, la fuerza inica y la
naturaleza del disolvente.
Efecto del disolvente. El cambio en la polaridad del disolvente, puede afectar la velocidad de
reaccin y tambin puede cambiar el orden de la misma. En general podemos considerar que:
a)

Un aumento en la constante dielctrica del disolvente, aumenta la velocidad de las reacciones

en las que la densidad de carga es ms grande en el estado de transicin que en los reactivos.
b) Un aumento en la constante dielctrica del disolvente, disminuye la velocidad de las
reacciones en las que la densidad de carga es menor en el estado de transicin que en los
reactivos.
Los halogenuros de alquilo de tipo terciario R3CX presentan una cintica de primer orden y el
mecanismo que se lleva a cabo se conoce como Sustitucin Nucleoflica Unimolecular (SN1). Estas
reacciones son posibles slo si el nuclefilo es una base sumamente dbil, ya que una base fuerte

Edicin 2016

36

dara la reaccin de Eliminacin. El agua y los alcoholes son bases sumamente dbiles, as que
pueden ser empleados como nuclefilos en las reacciones SN1.
Las reacciones que se llevan a cabo por un mecanismo SN1 son favorecidas en disolventes polares
prticos y con constante dielctrica alta, ya que hay una estabilizacin del carbocatin intermediario.
Cuando el nuclefilo que se emplea es a la vez el disolvente, se le llama reaccin de solvlisis.
Reaccin
CH3
H3C
OH
CH3

CH3
H3C
Cl
CH3

HCl

O
H

Mecanismo
La primera etapa del mecanismo, consiste en una reaccin cido-base entre el OH del alcohol y el
protn del HCl para producir (A).
En la siguiente etapa, que es el paso lento de la reaccin, se forma un carbocatin (B), por prdida de
agua. Finalmente el ion cloruro, reacciona con el carbocatin para dar el producto (C).
Los disolventes polares como el agua, etanol, etc., favorecen la reaccin, facilitando la formacin del
carbocatin. As mismo, el empleo de cidos de Lewis y el efecto del ion comn, incrementan la
velocidad de estas reacciones.

1)

2)

CH3
H3C
OH
CH3

CH3 H
H3C
O
CH3 H

H+

CH3

CH3 H
H3C
O
CH3 H

H3C

H3C
OH2

CH3

H3C
B

H3C
Estado de transicin

3)

H3C

CH3

H3C

Cl

CH3
H3C
Cl
CH3

Edicin 2016

rpida

O
H

lenta

37

PARTE EXPERIMENTAL

MATERIAL
2 Vasos de precipitados de 100 mL

REACTIVOS
Alcohol ter-butlico 10 mL

1 Probeta de 25 mL

cido clorhdrico 30 mL

1 Gradilla para tubos de ensayo

Cloruro de calcio 3 g

5 Tubos de ensayo

Disolucin de bicarbonato de sodio 5%

1 Embudo de separacin

Disolucin de fenolftalena

1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL

Disolucin de hidrxido de sodio 0.005 M


Cloruro de sodio
Acetona
Agua destilada

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. En un matraz Erlenmeyer de 250 mL colocar 10 mL de alcohol ter-butlico (Lquido


inflamable, e irritante) y 30 mL de cido clorhdrico concentrado (lquido corrosivo).
2. Tapar el matraz y agitar vigorosamente, evitando cualquier exceso de presin dentro del
matraz.
3. Al final de un periodo de 20 minutos agregar 3 g de cloruro de calcio y disolver.
4. Colocar la mezcla de reaccin en un embudo de separacin y eliminar la fase acuosa.
Verter la fase orgnica en un vaso de precipitados y adicionar lentamente 10 mL de
disolucin de bicarbonato de sodio al 5%.
5. Cuando no se observe desprendimiento de bixido de carbono, separar las dos fases
eliminando la capa acuosa.
6. Finalmente secar el cloruro de ter-butilo adicionando 1 g de cloruro de calcio, dejar reposar
10 minutos y decantar para eliminar el cloruro de calcio.

Edicin 2016

38

EFECTO DEL ION COMN

1. Enumerar cuatro tubos de ensayo.


2. En cada tubo colocar 1 mL de disolucin de hidrxido de sodio 0.005 M, 2 mL de agua, 1
mL de acetona y 2 gotas de disolucin de fenolftalena.
3. Al tubo nmero 1 agregar 4 mL de cloruro de ter-butilo 0.1 M y tomar el tiempo en el cual
desaparece el color rosado.
4. En el tubo nmero 2 agregar 1.5 g de cloruro de sodio y 4 mL de cloruro de ter-butilo 0.1 M.
Despus de la adicin de cloruro de ter-butilo, tomar el tiempo en el que desaparece el color.
5. Para el tubo nmero 3 agregar 2.5 g de cloruro de sodio y 4 mL de disolucin 0.1 M de
cloruro de ter-butilo, tomar el tiempo hasta observar el cambio de coloracin.
6. Por ltimo en el tubo nmero 4 colocar 4 g de sal y 1 mL de cloruro de ter-butilo 0.1M.
Tomar el tiempo.

EFECTO DEL PODER IONIZANTE DEL DISOLVENTE


1. Preparar 4 tubos con los siguientes disolventes.
No. de tubo

Vol. de agua (mL)

Vol. de acetona (mL)

--

2.5

2.5

3.75

1.25

--

2. A cada tubo agregar 2 gotas de fenolftalena e inmediatamente tres gotas de disolucin de


hidrxido de sodio al 0.005 M y dos gotas de cloruro de ter-butilo.
3. Medir el tiempo en el cual se observa cambio en la coloracin.

Edicin 2016

39

CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

1. Cul es la funcin del cloruro de calcio a los 20 minutos, despus de haber iniciado la reaccin?

2. Por qu se adiciona disolucin de bicarbonato de sodio al 5% para lavar el cloruro de ter-butilo


y no disolucin de hidrxido de sodio?

3. Indicar con una reaccin cmo se forma el bixido de carbono durante el lavado de cloruro de
ter-butilo.

4. Existe alguna diferencia en esta experiencia para secar el producto con cloruro de calcio como
agente desecante o podra emplear sulfato de sodio anhidro.

Edicin 2016

40

Observaciones

Resultados

Anlisis de Resultados

Conclusiones

Edicin 2016

PRCTICA No. 4
SNTESIS DE ALCOHOL BENCLICO Y CIDO BENZOICO
CUESTIONARIO PREVIO
1) Cul es la razn de agregar NaOH despus de adicionar bisulfito de sodio?

2) Escribir la reaccin que ocurre entre el benzaldehdo y el bisulfito de sodio.

3) Qu caractersticas deben presentar los compuestos carbonlicos para dar la reaccin de


Cannizaro?

4) Completa la reaccin con los productos se obtienen e indica cul es el compuesto que acta
como reductor y cul como oxidante:
(HOCH2)3CCHO

HCOH

OH

5) Investigar las propiedades fsicas y toxicolgicas, as como la estructura de las sustancias


empleadas y obtenidos durante la prctica.
a) cido benzoico.
b) Alcohol benclico.
c) Bisulfito de sodio.
d) Benzaldehdo.
e) ter etlico.
BIBLIOGRAFA

Edicin 2016

42

RCTICA No. 4
SNTESIS DE ALCOHOL BENCLICO Y CIDO BENZOICO

OBJETIVO
1. Aplicar la reaccin de Cannizzaro para comprobar el comportamiento de un aldehdo que no
posee tomos de hidrgeno en posicin alfa, en presencia de una base.

INTRODUCCIN
Cuando los aldehdos que no tienen tomos de hidrgeno en el tomo de carbono unido al grupo
carbonilo (hidrgeno en posicin alfa), se colocan en presencia de un lcali concentrado, se produce
una reaccin de xido-reduccin, donde el aldehdo (dos moles) acta como agente oxidante y como
agente reductor, por lo tanto los productos de la reaccin, son un alcohol y la sal de un cido
carboxlico. Posteriormente, si se acidifica el medio, se obtiene el cido carboxlico.
Reaccin
O

O
2

Benzaldehdo

OH

OH

cido benzoico

Edicin 2016

OH

Alcohol benclico

43

Mecanismo
O
K
HO

O
H

OK

HO

K OH

O
K

HO

K O

O
O

OH

La reaccin de Canizzaro ocurre por adicin nucleoflica de in hidrxido al aldehdo para formar un
intermediario tetradrico, que libera in hidruro como grupo saliente. Un segundo equivalente de
aldehdo acepta entonces el in hidruro en otro paso de adicin nucleoflica. El resultado neto es que
una molcula de aldehdo se oxida para convertirse en un cido mientras que una segunda molcula
de aldehdo experimenta una adicin de hidruro y, por tanto, se reduce para convertirse en un
alcohol.

PARTE EXPERMENTAL

Propiedades fsicas y qumicas del alcohol benclico y cido benzoico.

COMPUESTO

Alcohol benclico
cido benzoico

P.M.

p.f.

p. eb.

DENSIDAD

(g/mol)

(C)

(C)

g/mL

108.06

-15.3C

202-206

1.04

122.05

122C

249

Edicin 2016

1.32

SOLUBILIDAD

ESTADO
FSICO

s. en etanol, agua,
metanol y ter
s. en etanol, ter y
tetracloruro
de
carbono

Lquido
Slido

44

MATERIAL

REACTIVOS

1 Soporte universal

cido clorhdrico concentrado 12 mL

1 Anillo metlico y rejilla de asbesto

Benzaldehdo 7 mL

1 Mechero Bunsen

ter etlico 20 mL

2 pinzas de tres dedos con nuez

Hidrxido de potasio 7 g

1 Matraz baln de 100 mL

Disolucin saturada de bisulfito de sodio 4 mL

1 Refrigerante 14/13

Sulfato de sodio anhidro 1 g

1 Bao Mara

Disolucin de NaOH al 40%

1 Unin triple

Disolucin de NaOH al 10%

1 Termmetro
1 Porta termmetro
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL
1 Embudo de separacin
1 Probeta de 25 mL
1 Agitador y 1 embudo de vidrio
3 vasos de precipitados de 250 mL
DESARROLLO EXPERMENTAL
1. En un matraz baln 100 mL se disuelven 7 g de hidrxido de potasio en 6 mL de agua, la
disolucin se enfra a 25 C y se agregan 7 mL de benzaldehdo. La mezcla de reaccin se
somete a reflujo durante 30 minutos y se deja enfriar.
2. Se agregan 25 mL de agua para diluir la mezcla de reaccin y se transfiere a un embudo de
separacin. Enjuagar el matraz con 7 mL de ter etlico y agregar ste al embudo de
separacin.
Tapar el embudo de separacin y agitarlo, colocar el embudo en un soporte y permitir la
separacin de las fases. Separar la fase acuosa y colocarla en un vaso de precipitados
(identificarla como FA2), la fase orgnica colocarla en otro recipiente.
Depositar la fase acuosa en el embudo de separacin y agregar 5 mL de ter, agitar y permitir
la separacin de fases. De nueva cuenta colocar la fase acuosa (inferior) en un vaso de
precipitados y la fase orgnica juntarla con la primera extraccin. Finalmente volver a extraer
la fase acuosa con otros 5 mL de ter. Reunir los tres extractos de ter y conservar la fase
acuosa (identificarla como FA2).
Edicin 2016

45

3. Solo en caso de percibir la presencia de benzaldehdo en el extracto de ter entonces, colocar


el extracto en el embudo de separacin y agregar 4 mL de disolucin saturada de bisulfito de
sodio. Agitar y permitir la separacin de las fases. Desechar la fase acuosa, a la fase etrea
que ha quedado en el embudo de separacin se le adicionan 2 mL de disolucin de hidrxido
de sodio, se tapa el embudo, se agita y se vuelve a desechar la fase acuosa. Se repite esta
operacin sobre el extracto etreo con 4 mL de agua. Finalmente se desecha la fase acuosa, la
fase orgnica (ter) se coloca en un vaso de precipitados y se agrega 1 g de sulfato de sodio
anhidro.
4. Decantar la fase etrea para eliminar el sulfato de sodio hidratado y se coloca en un matraz
redondo de 100 mL y se elimina el ter destilndolo en bao Mara, cuando se ha eliminado
todo el ter, el bao Mara es sustituido por un bao de aceite o una mantilla de calentamiento
y se procede a destilar el alcohol benclico el cual tiene un punto de ebullicin de 204 C.
5. La fase acuosa (FA2) guardada, verterla lentamente y con agitacin, en una mezcla de 20 mL
de cido clorhdrico concentrado, 20 mL de agua y 50 g de hielo picado.
6. Filtrar el precipitado de cido benzoico, lavar con una pequea cantidad de agua y recristalizar
de agua. Secar, pesar, calcular rendimiento.

IDENTIFICACIN DE PRODUCTOS
Para el cido benzoico, determinar su punto de fusin y solubilidad en tetracloruro de carbono.
Para el alcohol benclico, comprobar su solubilidad en metanol y su punto de ebullicin.

Edicin 2016

46

CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

a) Escribe la frmula de los productos que se obtienen de la reaccin de benzaldehdo con KOH.

b) Cul es el producto de oxidacin y cul el de reduccin?

c) Por qu el cido carboxlico se obtiene en forma de sal?

d) Con base a qu propiedades se separaron los productos formados?

Edicin 2016

47

e) Cul es la razn de eliminar el benzaldehdo residual?

f) Calcular el rendimiento de la reaccin tanto para el cido benzoico como para el alcohol
benclico.

Edicin 2016

48

Observaciones

Resultados

Anlisis de Resultados

Conclusiones

Edicin 2016

49

PRCTICA No. 5
LPIDOS
CUESTIONARIO PREVIO
1) Qu se entiende como lpidos, su clasificacin y sus propiedades fsicas y qumicas?

2) Investigue y anota la importancia qumica y biolgica de los esteroides, en funcin de su


estructura y propiedades qumicas.

3) Definir los trminos siguientes e investigue

la importancia industrial y aplicacin

su

cuantificacin
a) ndice de saponificacin

b) ndice de acidez

c) ndice de perxidos.

4) Investigue y anote la importancia qumica de los terpenos y su utilizacin en la industria


farmacutica.

Edicin 2016

50

5) En qu consiste titulacin reversa?

BIBLIOGRAFA

Edicin 2016

51

RCTICA No. 5
LPIDOS

OBJETIVO
1. Aplicar la reaccin de saponificacin a una muestra lipdica.

INTRODUCCIN
Los lpidos forman un grupo heterogneo de compuestos orgnicos caracterizados por su solubilidad
en disolventes no polares como el hexano, ter de petrleo etc. y son compuestos importantes en los
tejidos vegetales y animales. Tambin constituyen una fuente de energa almacenada; sirven como
proteccin y aislamiento trmico. Son de los compuestos de mayor consumo en la dieta diaria e
industrialmente se emplean como material de partida para diversos productos farmacuticos,
cosmticos y jabones entre otros.
Propiedades Fsicas.
Los lpidos pueden ser lquidos o slidos no cristalinos a temperatura ambiente. En contra de la
creencia popular, las grasas y aceites puros son incoloros, inodoros e inspidos. Los olores, colores o
sabores caractersticos asociados con los lpidos, se deben a sustancias extraas absorbidas por el
lpido, en el cual son solubles; por ejemplo, el color amarillo de la mantequilla proviene de dos
compuestos, el biacetilo (CH3COCOCH3) y la 3-hidroxi-2-butanona (CH3COCHOHCH3),
producidas por bacterias en la maduracin de la crema. Las grasas y aceites son ms ligeros que el
agua; su densidad es cercana a 0.8 g/cm3.
Propiedades Qumicas.
A diferencia de los polisacridos y protenas, los lpidos no son polmeros, es decir, no poseen una
unidad monomrica repetitiva. Sin embargo, al igual que los carbohidratos, pueden clasificarse con
base a sus productos de hidrlisis y a su semejanza en cuanto a su estructura molecular. Sus
propiedades de solubilidad son una funcin de su estructura tipo alcano. Se clasifica en tres
importantes subclases.
Edicin 2016

52

LIPIDOS HIDROLIZABLES
1. Lpidos simples.
Estn formados por steres de cidos grasos y de glicerol y son denominados triglicridos. Se
clasifican segn su estado fsico a temperatura ambiente. Se dice que un lpido es una grasa si se
encuentra en estado slido a 25C y un aceite, si es lquido a la misma temperatura. (Estas
diferencias en el punto de fusin reflejan el grado de instauracin de los cidos componentes).
Adems, los lpidos que se obtienen de fuentes animales, por lo general son slidos, en tanto que
los aceites normalmente son de origen vegetal. Por tanto, resulta comn hablar de grasas
animales y de aceites vegetales. Sin embargo, su diferencia qumica radica en sus cidos grasos
componentes. Las ceras, son aquellos lpidos que producen cidos y alcoholes grasos al sufrir
una hidrlisis.

RCOOH

CH2

OH

CH2

OOCR

RCOOH

CH

OH

CH

OOCR

RnCOOH

CH2

OH

CH2

OOCRn

3 H2O

2. Lpidos compuestos.
a) Fosfolpidos, los cuales por hidrlisis producen cidos grasos, glicerol, cido fosfrico y un
alcohol nitrogenado.
b) Glicolpidos, los cuales producen por hidrlisis cidos grasos, esfingosina glicerol y un
carbohidrato.
c) Esfingolpidos, los cuales producen por hidrlisis cidos grasos, esfingosina, cido fosfrico
y un componente alcohlico.
LIPIDOS NO HIDROLIZABLES
3. Terpenos.
Son compuestos cuya unidad estructural es el isopreno (2-metil-1,3-butadieno), la cual
puede repetirse dos veces, tres, cuatro etc., formando compuestos cclicos o acclicos. Son los
componentes principales de los aceites esenciales obtenidos de la destilacin por arrastre de vapor de
las plantas.

Edicin 2016

53

4. Esteroides.
Son

compuestos

que

poseen

una

estructura

del

perhidrofenantreno

del

ciclopentanoperhidrofenantreno. Constituyen el esqueleto qumico de varias hormonas.

Reacciones Caractersticas.
Saponificacin.
La hidrlisis de los triacilgliceroles consiste en la ruptura del ster y puede efectuarse por varios
procedimientos, los ms comunes utilizan lcalis o enzimas llamadas lipasas. La hidrlisis alcalina
recibe el nombre de saponificacin, debido a que uno de los productos de hidrlisis es la sal de sodio
o potasio de los cidos grasos, las cuales poseen una accin tensoactiva de gran importancia
(detergentes). Esta reaccin de hidrlisis tambin proporciona un mtodo analtico til para la
caracterizacin de lpidos por medio de una constante, el ndice de saponificacin.

El ndice de saponificacin de un lpido se define como el nmero de miligramos de


hidrxido de potasio necesario para saponificar un gramo de grasa o de aceite.
CH2

OOC(CH2)16CH3

CH

OOC(CH2)16CH3

CH2

OOC(CH2)16CH3

3 KOH

CH2

OH

CH

OH

CH2

OH

3 K OOC(CH2)16CH3

Halogenacin.
Los cidos grasos insaturados, en forma libre o combinados como steres en grasas y aceites,
reaccionan con los halgenos adicionndose a los dobles enlaces. La reaccin de Halogenacin
causa la decoloracin de la disolucin de halgeno. Como el grado de absorcin de una grasa o
aceite es proporcional al nmero de dobles enlaces de los cidos grasos, la cantidad de halgeno que
absorbe un lpido puede emplearse como ndice del grado de instauracin.
El valor del ndice se llama ndice de yodo y se define como el nmero de gramos de yodo (o
equivalentes de yodo) que se adicionan a una grasa o aceite. Sobre este valor influyen varios
factores, entre ellos el porcentaje de cidos insaturados en la molcula de triacilglicerol y el grado de
instauracin de cido graso.
Edicin 2016

54

Hidrogenacin.
Al proceso de conversin de aceites a grasas por hidrogenacin, en ocasiones se le llama
endurecimiento y representa la completa saturacin de un lpido insaturado. Un mtodo consiste en
burbujear hidrgeno gaseoso a presin (1.76 Kg. cm-2) en un tanque de aceite caliente (200 C) que
contiene un catalizador de nquel finamente dispersado. Un ejemplo es la conversin de la triolena a
triestearina. Si las condiciones de la reaccin se regulan en forma adecuada, es posible preparar una
grasa con una consistencia fsica conveniente (blanda y manejable). De esta manera, los aceites
vegetales baratos y abundantes (de algodn y maz) se convierten en oleomargarina y grasas para
cocinar.

INDICE DE SAPONIFICACIN
Por definicin El ndice de saponificacin es igual a los mg de hidrxido de potasio necesarios para
saponificar completamente un gramo de lpido.

Donde:
T = mL de HCl utilizados en titular el testigo.
P = mL de HCl utilizados en titular el problema
N = Normalidad del HCl

I .S .

(T P ) N * meq
m

meq = Miliequivalentes de KOH, 56.1


m = Masa de la muestra en gramos.

INDICE DE ACIDEZ
Por definicin El ndice de acidez es la cantidad de hidrxido de potasio expresada en miligramos
necesarios para neutralizar los cidos grasos libres, contenidos en un gramo de lpido

I . A.

A * N * meq
m

Edicin 2016

55

Donde:
A = mL de KOH empleados en la titulacin
N = Normalidad del KOH
Meq = Miliequivalentes de KOH, 56.1
m = Masa de la muestra en gramos.

NDICE DE STERES
Este ndice se determina por clculo.
Por definicin El ndice de esteres son los miligramos de hidrxido de potasio necesarios para
saponificar los steres contenidos en un gramo de lpido por lo tanto se obtiene restando el ndice
de acidez al ndice de saponificacin.

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL

REACTIVOS

1 Soporte universal

NaOH 6 g

1 Anillo metlico y rejilla de asbesto

cido clorhdrico al 10% 10 mL

1 Mechero Bunsen

Aceite de coco

3 Vasos de precipitados de 250 mL

Disolucin saturada de NaCl 2L

1 Termmetro

Etanol 15 mL

1 Agitador de vidrio

Gasa o manta de cielo

1 Embudo de vidrio
2 Matraces Erlenmeyer de 250 mL
1 Bao Mara
1 Probeta de 25 mL
2 pipetas graduadas de 10 mL
Molde para el producto

Edicin 2016

56

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Preparacin de jabn a partir del aceite de coco


1. En un vaso de precipitados de 250 mL se pesan 25 g de aceite de coco, se aaden 15 mL de
etanol y una disolucin de 6 g de hidrxido de sodio en 25 mL de agua.
2. Se calienta durante una hora manteniendo la temperatura por debajo de los 85 C agitando
constantemente. Si la mezcla de reaccin se solidifica, se adicionan 10 mL de agua
desionizada.
3. Despus del periodo de calentamiento, se aade 200 mL de disolucin saturada de NaCl y se
enfra la mezcla.
4. A temperatura ambiente, se filtra a travs de una manta (gasa doble), se lava el jabn sobre el
filtro con 50 mL de agua fra, y el filtrado se conserva para aislar la glicerina disuelta.
5. El jabn se prensa en un recipiente pequeo que puede servir de molde.

Aislamiento de la glicerina

1. A partir de la disolucin obtenida en el paso 4 del procedimiento anterior (disolucin salina),


que contiene la glicerina, se filtra para eliminar totalmente el jabn residual.
2. El filtrado se neutraliza o acidula con cido clorhdrico y se evapora a sequedad.
3. La glicerina se separa de la sal extrayndola con 20 mL de alcohol etlico absoluto.
4. Se decanta la disolucin alcohlica de la sal y se destila eliminando todo el lquido que
destila por debajo de los 80 C, entonces se finaliza la destilacin y se conserva el residuo (el
cual contiene a la glicerina). La glicerina no se destila dado que esta se descompone antes de
alcanzar su punto de ebullicin.

Edicin 2016

57

CUESTIONARIO EXPERIMENTAL
1. Disee un procedimiento experimental para determinar:
a)

ndice de saponificacin

b)

ndice de acidez

c)

ndice de perxidos.

2. Cmo diferenciara un cido graso trans de uno cis?

3. Cul es la diferencia entre un jabn de sodio y uno de magnesio?

4. Explique y ejemplifique brevemente la nomenclatura de los cidos grasos omega.

Edicin 2016

58

Observaciones

Resultados

Anlisis de Resultados

Conclusiones

Edicin 2016

59

PRCTICA No. 6
POLMEROS
CUESTIONARIO PREVIO

1. Investigue y anote las formas existentes de eliminar el inhibidor del metacrilato de metilo.

2. Enliste las reglas generales para designar la nomenclatura utilizada para nombrar a los diferentes
tipos de polmeros.

3. Indague y escriba los usos del polimetacrilato de metilo y el poliestireno.

Edicin 2016

60

4. Investigar la toxicidad del metacrilato de metilo, la hidroquinona, el cloroformo y el perxido de


benzoilo.

5. Cmo se podra eliminar reutilizar el hidrxido de sodio en lentejas que se emple en la


eliminacin del inhibidor del metacrilato de metilo?

BIBLIOGRAFA

Edicin 2016

61

RCTICA No. 6
POLMEROS

OBJETIVOS
1. Preparar polimetilmetacrilato de metilo a partir de su monmero.
2. Analizar los parmetros que influyen en la polimerizacin (iniciador e inhibidor).

INTRODUCCIN
Los polmeros han venido a sustituir ventajosamente una gran variedad de productos naturales,
dando lugar a la fabricacin de innumerables productos nuevos, revolucionando varios campos de la
Ciencia y la Tecnologa.
Como ejemplos tpicos de esta industria se han seleccionado para su obtencin en el laboratorio
varios productos con aplicacin comercial tales como: el poliestireno, ampliamente usado en la
industria de la construccin y recubrimientos orgnicos; el polimetilmetacrilato de metilo de gran
aplicacin en la fabricacin de artculos decorativos y material de diseo; y una resina fenlica de
gran demanda en electrnica.
Es necesario hacer notar, que esta nueva y verstil industria ha venido a contribuir a un mayor
desequilibrio ecolgico por su acumulacin contina como desecho de difcil descomposicin.

FUNDAMENTOS TERICOS
Los polmeros son compuestos macromoleculares de origen natural y sinttico, formados por
uniones de molculas sencillas llamadas comnmente monmeros. Los monmeros utilizados en la
preparacin de polmeros se caracterizan por tener en su estructura grupos funcionales tales como
dobles y triples enlaces, carbonlo, amdico, uretmico e hidroxlicos y el encadenamiento molecular
puede ser en forma ordenada (red cristalina) o en forma desordenada (amorfa).

Existen varios tipos de macrocompuestos como son los elastmeros que tienen la propiedad de ser
elsticos, otros tipos son las fibras de alta resistencia y los plsticos que pueden ser rgidos para ser
moldeados a temperatura y presin. El proceso por el cual se llevan a cabo estas reacciones se llama
Edicin 2016

62

polimerizacin cuando se trata de un solo monmero y copolimerizacin cuando intervienen


diferentes monmeros. La reaccin puede ser en masa, solucin, emulsin y suspensin.
El mecanismo por el cual se desarrollan estos compuestos pueden ser: va radicales libres, aninico o
catinico. La estructura y estereoqumica de los polmeros indican que stos pueden tener una
orientacin isotctica, si sus radicales o grupos funcionales se encuentran de un solo lado de la
cadena; sindiotctico, en donde los grupos sustituyentes estn alternados de un lado y otro de la
cadena y atctico cuando se encuentran los radicales en forma desordenada.
Como ejemplos de polmeros ampliamente industrializados se han seleccionado el poliestireno,
polimetilmetacrilato de metilo y una resina fenlica.
El poliestireno y el polimetilmetacrilato de metilo se obtienen por un proceso en masa va radicales
libres utilizando perxido de benzoilo como iniciador; la formacin de la resina fenlica se hace en
un medio de proceso en masa aninica utilizando hidrxido de sodio como catalizador resorcinol y
formaldehdo.

SNTESIS DEL POLIMETACRILATO DE METILO


Reaccin general
CH3
CH3

H2C C

CO2CH3

CH3

INICIADOR (perxido de benzolo)


O

O
O

Calor
O

O
O

Perxido de benzoilo

Radical benzoiloxi

O
2

2 CO2

2
Radical fenilo

Edicin 2016

63

Mecanismo de polimerizacin
CH3

CH3

CH3
CH3
CH2 C CH2 C

CO2CH3

CH2 C

CO2CH3

CH3

O
O
CH3

O
O O
O
CH3
CH3
CH3
H3CO2C

CH3

CH3
H2C C
O
CH3

CO2CH3
O

CH3
CH3
CH3
CH2 C CH2 C CH2 C
O
O
O O
O O
CH3
CH3
CH3

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL

REACTIVOS

1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL

Metilmetacrilato de metilo 25 mL

1 Vaso de precipitados de 250 mL

Perxido de benzoilo 4 g

1 Tapn de corcho

Hidroquinona 0.5 g

1 Termmetro

Hidrxido de sodio (lentejas) 15 g

1 Bao Mara

Disolucin de NaOH al 50 %

1 Probeta de 25 mL

Clororoformo 0.5 mL

1 Pinzas de tres dedos con nuez


1 Gradilla para tubos de ensayo
4 Tubos de ensayo
1 Embudo de vidrio
2 Pipetas graduadas de 5 mL
Papel aluminio

Edicin 2016

64

DESARROLLO EXPERIMENTAL
SNTESIS DE POLIMETILMETACRILATO
Eliminacin del inhibidor.
Colocar 25 mL de metilmetacrilato de metilo en un matraz Erlenmeyer de 125 mL y agregar 1.5 g de
hidrxido de sodio. Tapar el matraz con un tapn de corcho y agitar durante 10 minutos (la
disolucin toma un color amarillo-verdoso).
PREPARACIN DE LA DISOLUCIN A
Colocar 20 mL de metacrilato de metilo con 1 g de NaOH y agitar durante 15 minutos. Filtrar y
agregar 2 g de perxido de benzoilo. De esta disolucin slo se emplean unas gotas, es conveniente
que se prepare para toda la seccin.
Polimerizacin
Filtrar el metilmetacrilato para eliminar las lentejas de NaOH y dividir en tres tubos de ensayo de la
siguiente forma:
Tubo 1 -------------------- 10 mL
Tubo 2 -------------------- 6 mL
Tubo 3 -------------------- 2 mL

Al tubo 1 agregar 7 gotas de la solucin A (metacrilato de metilo con perxido de benzoilo).


Al tubo 2 no agregar disolucin iniciadora (disolucin A).
Al tubo 3 agregar trazas de hidroquinona.
Envolver los tubos con papel de aluminio y colocarlos en un bao mara. Cuando se observe que en
el tubo 1 la viscosidad es mayor, retirar del bao mara y agregar 0.5 mL de la disolucin A y dos
gotas de cloroformo (el calentamiento debe ser intenso, pero si se forma espuma, colocar el tubo en
un bao de hielo) continuar el calentamiento controlando la temperatura del bao Mara a 65 C,
hasta que solidifique el producto (para retirar el polmero del tubo es necesario romperlo)
Nota. Evitar que el producto entre en contacto con el agua antes de que solidifique.
Calentar los tubos 2 y 3 durante 1 hora, s no sucede nada colocar el contenido en un frasco y
guardar en la gaveta hasta la siguiente sesin.
Edicin 2016

65

Observaciones

Resultados

Anlisis de Resultados

Conclusiones

Edicin 2016

66

PRCTICA No. 7
SNTESIS DE COLORANTES AZOICOS
ORANGE II, SUDAN I Y ROJO PARA
CUESTIONARIO PREVIO
1. Por qu debe realizarse la sntesis de los colorantes azoicos en la campana?

2. Cul es la razn de hacer reaccionar el cido sulfanlico con carbonato de sodio?

3. Escribir la reaccin que se lleva a cabo en el inciso anterior.

4. Cul es la razn de hacer reaccionar el -naftol con hidrxido de sodio?

Edicin 2016

67

5. Escribe la estructura del Orange II a los pH empleados.

6. De los colorantes sintetizados en el laboratorio, especifica cules son indicadores.

7. Cmo se interpreta el desplazamiento de los mximos de absorcin en los colorantes azoicos


sintetizados en el laboratorio?

8. Anotar el nombre IUPAC de los colorantes sintetizados.

Edicin 2016

68

9. De los colorantes sintetizados en el laboratorio, investigar cules son prohibidos por la FDA.

10. Investigar la estructura de otros colorantes tipo azoico que sean indicadores, escribiendo su
estructura a diferentes pH.

BIBLIOGRAFA

Edicin 2016

69

RCTICA No. 7
SNTESIS DE COLORANTES AZOICOS ORANGE II, SUDAN I Y
ROJO PARA

OBJETIVOS
1. Efectuar la sntesis de colorantes azoicos.
2. Comprobar el efecto batocrmico en una serie de colorantes.
3. Comprobar que el grupo cromforo principal de un compuesto, es el responsable de su color.
INTRODUCCIN
Los colorantes Orange II, Sudan I y Rojo para, son colorantes sintticos de tipo azoico. La frmula
general de este tipo de colorantes es Ar-N=N-Ar cuyo cromforo principal es el grupo azo N=Nque imparte un color brillante a estos compuestos. La sntesis de estos colorantes comprende una
etapa de diazoacin que es la formacin de la sal de diazonio, y una etapa de copulacin con
compuestos aromticos, cuya caracterstica es tener grupos donadores de electrones como -OH, -NH2

NHR, etc. En el proceso de copulacin se pueden obtener fenoles como productos secundarios,

debido a la reaccin de la sal de diazonio con agua, por lo cual deben elegirse condiciones que
permitan que la copulacin proceda con la mayor rapidez posible. Algunos colorantes azoicos
pueden utilizarse como indicadores, ya que cambian de coloracin al variar el pH.
Reacciones
Copulacin

Diazoacin
NH2

OH

N2 Cl
NaNO2 / HCl

O3S

N N

NaOH

0- 5 C
SO3

HO

SO3

Orange II

Edicin 2016

70

COMPUESTO

P.M.

p. f.

(g/mol)

( C)

cido sulfnilico

173.8

288

Orange II

122.05

s. en ter y benceno
s. en benceno y etanol

Copulacin

Diazoacin
NH2

SOLUBILIDAD

OH

N2 Cl

HO

NaNO2 / HCl

N N
NaOH

0- 5 C

Sudan I

COMPUESTO

Anilina

P.M.

p. f.

p. eb. SOLUBILIDAD

(g/mol)

( C)

( C)

93

---------

184

s. en etanol

benceno
Sudan I

248

131C

Copulacin

Diazoacin
NH2

OH

N2 Cl
NaNO2 / HCl

para-nitroanilina
Rojo para

N N

NaOH
Rojo para

NO2

COMPUESTO

HO
O2N

0- 5 C
NO2

s. en benceno y ter

P.M.

p. f.

(g/mol)

( C)

138.1

198C

110

Edicin 2016

SOLUBILIDAD

s. en etanol y ter
s. en benceno y ter

71

Mecanismo
El mecanismo de reaccin para la sntesis de los colorantes azoicos indicados, se ejemplificar con el
mecanismo de obtencin de Orange II.
El cido sulfanlico es una sal interna por lo que el primer paso es generar la amina libre (A) con
Na2CO3. La diazoacin comprende como primera etapa, generar cido nitroso (B) por medio de la
reaccin entre nitrito de sodio y cido clorhdrico: el cido nitroso, reactivo muy inestable, produce
en medio cido el intermediario (C), el cual libera una molcula de agua, ms el electrfilo +NO (D),
que reacciona con el grupo amino produciendo (E); ste por reacciones de intercambio protnico
intramolecuar o intermolecular (ambos son posibles; se representa slo el primero) origina (F), que
por ruptura heteroltica del enlace nitrgeno-oxgeno, libera una molcula de agua para dar lugar a la
sal de diazonio (G). El in aril diazonio formado (G), acta como electrfilo y reacciona a travs de
-naftxido en posicin 1, formando el compuesto
azo (H).

Edicin 2016

72
NH3

1)

NH2

Na2CO3

O3S

2)

HCl

NaNO2

H2O

CO2

O3S

HNO2

NaCl

3)

H Cl

H O N O

H O N O

Cl

H C

N O

O3S
A

O3S

H
N

NH2

4)

H
N

O
N

H
O

Cl

Cl
N N

O3S

O3S

N N
H2O
O3S

O
5)

Na

N N
Cl

O3S

O3S

O
N

O3S

H2O

H
N
N

SO3
G

SO3

-H
OH
N
N

SO3 Na
H

Edicin 2016

73

PARTE EXPERIMENTAL
Propiedades fsicas y qumicas.
C. SULFANLICO

ANILINA

173.18

93.13

- NAFTOL
44.17

P.f. P.eb.* (C)

288

184

121.6

Densidad g/mL

------

1.02

------

Solubilidad H2O

1.0

0.3

0.1

PROPIEDAD
P.M. g / mol

25 C(g/100mL)

MATERIAL

REACTIVOS

1 Soporte universal

cido sulfanlico 1.7 g

1 Anillo metlico

Anilina 2.5 mL

1 rejilla de asbesto

cido actico 20 mL

1 Agitador

Etanol 14 mL

1 Bao Mara

para- nitroanilina 1.4 g

1 Embudo de vidrio

cido clorhdrico 20.5 mL

3 Matraces Erlenmeyer de 125 mL

Carbonato de sdio 0.5 g

4 Vasos de precipitados de 200 mL

Estao 0.5 g

2 Vasos de precipitados de 150 mL

Hidrxido de sdio 4.5 g

2 Vasos de precipitados de 100 mL

Nitrito de sdio 3.4 g

1 Mechero Bunsen

naftol 2.1 g

1 Tapn de hule
1 Probeta de 25 mL
1 Refrigerante de agua 14/23
1 Termmetro
4 Tubos de ensayo

Edicin 2016

74

DESARROLLO EXPERIMENTAL (Efectuar todas las sntesis en la campana)


ORANGE II
Reaccin de diazoacin
En un vaso de precipitados de 150 mL, colocar 1.7 g (0.009 moles) de cido sulfanlico y agregar
una disolucin que contenga 0.45 g (0.004 moles) de carbonato de sodio en 8 mL de agua. Calentar
con agitacin hasta disolucin del cido sulfanlico y enfriar en un bao de hielo a 15 C. Preparar en
un tubo de ensayo una solucin de 0.6 g (0.008 moles) de nitrito de sodio en 1.7 mL de agua y
adicionarla a la solucin anterior. Mezclar la solucin resultante lentamente con agitacin y verterla
en un vaso que contenga 1.7 mL (0.04 moles) de HCl (lquido altamente corrosivo) y hielo;
mantener la temperatura entre 5 y 10 oC, colocar esta disolucin que contiene el sulfonato de parabencendiazonio en un bao de hielo y agitar durante 15- 20 minutos. Durante ese tiempo preparar la
disolucin de naftxido de sodio, de la siguiente forma:
En un vaso de 200 mL preparar una disolucin de 1.2 g (0.008 moles) de -naftol y 1.8 g (0.05
moles) de hidrxido de sodio en 10 mL de agua; calentar hasta disolucin y enfriar a 5 oC agregando
hielo

Reaccin de copulacin
Sumergir el naftxido de sodio en un bao de hielo y agregar la sal de diazonio lentamente y con
agitacin; mantener en hielo la mezcla de reaccin durante 30 minutos.

SEPARACIN Y PURIFICACIN
Medir el pH y ajustarlo si es necesario a un valor entre 8-10. Separar el producto por filtracin al
vaco y recristalizar de agua caliente.

SUDAN I
Reaccin de diazoacin
Colocar 8 mL de agua en un vaso de precipitados de 200 mL, sumergir en un bao de hielo y agregar
lentamente y con cuidado 8 mL (0.23 moles) de HCl concentrado y 2.5 mL (0.027 moles) de anilina
(lquido carcinognico).
Edicin 2016

75

Por separado preparar en un vaso de 100 mL, una disolucin de 2 g (0.02 moles) de nitrito de sodio
en 10 mL de agua; sumergir en un bao de hielo y agregar sta disolucin lentamente con agitacin a
la disolucin anterior, manteniendo la temperatura entre 5 y 10 oC.
En un vaso de 100 mL preparar una disolucin de 4.0 g (0.027 moles) de -naftol en 22.5 mL de
hidrxido de sodio al 10% (0.05 moles) y enfriar a 5 C.

Reaccin de copulacin
Agregar la disolucin anterior a la sal de diazonio lentamente y con agitacin. Dejar en reposo 30
minutos con agitacin ocasional.

SEPARACIN Y PURIFICACIN
Medir el pH y ajustarlo si es necesario a un valor entre 8-10. Filtrar el colorante formado, lavar con
agua fra y recristalizar de cido actico glacial; filtrar y lavar con 5 ml de etanol.

ROJO PARA
Reaccin de diazoacin
En un vaso de precipitados de 100 mL, colocar 1.4 g (0.010 moles) de para-nitroanilina, agregar
lentamente una disolucin que contenga 4 mL de HCl (0.119 moles) concentrado en 3 mL de agua y
calentar hasta disolucin; agregar lentamente y con cuidado 1.0 mL (0.02 moles) de HCl
concentrado y hielo. Agitar la mezcla vigorosamente hasta obtener una suspensin fina de cristales
de la sal, enfriar entre 5 y 10 C y agregar rpidamente una disolucin fra de 0.8 g (0.011 moles) de
nitrito de sodio en 3 mL de agua. Agitar por 3 minutos, hasta que la sal de la amina se disuelva y
dejar reposar 2 minutos ms entre 5 y 10 C, para que la diazoacin sea completa.
Previamente preparar en un vaso de precipitados de 100 mL, una solucin que contenga 0.8 g (0.020
moles) de NaOH y 1.5 g (0.010 moles) de -naftol en 40 mL de agua caliente en este orden, enfriar
con hielo por 5 minutos con agitacin constante.

Reaccin de copulacin
Agregar la disolucin anterior rpidamente y con agitacin vigorosa a la sal de diazonio
manteniendo la temperatura entre 5 y 10 C; agitar por 30 minutos.
Edicin 2016

76

SEPARACIN Y PURIFICACIN
Medir el pH y ajustarlo si es necesario a un valor entre 8-10. Filtrar el colorante y lavar con 40 mL
de agua. Recristalizar de agua caliente.
1.- Poder indicador.
En dos tubos de ensayo (A y B) colocar 0.01 g de Orange II en 1 mL de etanol; agregar al tubo A, 5
gotas de hidrxido de sodio al 10% y al tubo B, 5 gotas de cido clorhdrico concentrado. Agitar,
observar y concluir.
2.- Efecto Batocrmico.
Disolver cada colorante, en etanol, leer al espectrofotmetro, graficar y concluir.
3.- Desaparicin del cromforo principal.
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, colocar 0.5 g de Sudan II, en 10 mL de cido actico, agregar
0.5 g de estao granulado y 4.5 mL de cido clorhdrico concentrado; calentar a reflujo unos
minutos. Observar y concluir.
4. Cromatografa en capa fina.
En una cromatoplaca, aplicar muestras de cada colorante.
Desarrollar el cromatograma en etanol, sacar Rf y concluir.

Edicin 2016

77

CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

1. En qu consiste la reaccin de diazoacin y en qu condiciones se efectu en el Laboratorio?

2. En qu consiste la reaccin de copulacin y en qu condiciones se efectu en el Laboratorio?

3. Por medio de reacciones, indicar las frmulas de los productos de reduccin de cada colorante.

Edicin 2016

78

4. Resumir los resultados de la cromatografa en capa fina.

5. Qu son grupos cromforos y auxocromos? Indicar cuales son en los colorantes sintetizados en
el laboratorio.

Edicin 2016

79

Observaciones

Resultados

Anlisis de Resultados

Conclusiones

Edicin 2016

80

PRCTICA No. 8
SNTESIS DE CIDO ACETILSALICLICO
CUESTIONARIO PREVIO
1. Por qu los fenoles se consideran cidos dbiles?

2. Cul de los grupos del cido saliclico reaccionan ms rpidamente y por qu?

3. Investigar otros mtodos alternativos para la obtencin del cido acetilsaliclico.

4. Por qu la velocidad de la reaccin aumenta cuando se adiciona anhdrido actico en presencia


del cido saliclico?

5. Defina los trminos analgsico, antipirtico y antiinflamatorio.

6. Investigar las propiedades fsicas qumicas y la importancia farmacutica de:


a) cido acetilsaliclico.
b) cido saliclico.

BIBLIOGRAFA
Edicin 2016

81

RCTICA No. 8
SNTESIS DE CIDO ACETILSALICLICO

OBJETIVOS
1. Efectuar la sntesis del cido acetilsaliclico
2. Conocer las reacciones de esterificacin caracterstica de los compuestos hidroxlicos aromticos.
INTRODUCCIN
Los fenoles son compuestos hidroxlicos aromticos; son cidos muy dbiles y poseen reacciones
similares a la de los alcoholes. Por ejemplo la esterificacin. El cido saliclico contiene un grupo
fenlico y un grupo carboxlico; ambos pueden reaccionar, slo que esta reaccin se hace
selectivamente con reactivos apropiados; el grupo OH reacciona ms rpidamente que el grupo

COOH con anhdridos, para dar productos de esterificacin. Uno de estos productos es el cido
acetilsalcilico o aspirina.
La aspirina (cido 2-(acetiloxi) benzoico) es un antiflamatorio no esteroidal, el cual es usado como
analgsico, antiflamatorio, antirreumtico y antipirtico.
Reaccin

O
OH
OH
cido saliclico

O
O

OH

NaOH
H2O

CH3
O

Anhdrido actico

Edicin 2016

cido acetilsaliclico
(Aspirina)

82

Mecanismo

H
O

O
O
O

O
O

H
OH

OH

OH
H
O
OH

OH

O O
H
O

O
OH

-H

OH

O
H

PARTE EXPERIMENTAL
Propiedades fsicas y qumicas del cido acetil saliclico
COMPUESTO

cido acetilsaliclico

P.M.

p.f.

(g/mol)

(C)

180.16

135

SOLUBILIDAD

s. en alcohol, agua, ter,


cloroformo.
p. s. benceno

MATERIAL

REACTIVOS

1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL

cido saliclico 5 g

1 Embudo de vidrio

Anhdrido actico 10 mL

1 Termmetro

cido actico 10 mL

Edicin 2016

83

DESARROLLO EXPERIMENTAL

En un matraz de 125 mL colocar 5 g de cido saliclico y 10 mL de anhdrido actico y unas 6 7


gotas de cido sulfrico concentrado; agitar suavemente el matraz y controlar la temperatura entre 60
y 70 C durante 15 minutos, adicionar 50 mL de agua fra con el fin de hidrolizar el anhdrido
actico en exceso. Cuando se inicia la cristalizacin, enfriar exteriormente el matraz, filtrar y secar
los cristales obtenidos.

Identificacin del producto.

Determinar el punto de fusin y la solubilidad del producto de reaccin y compararlo con los datos
de la bibliografa.

Edicin 2016

84

Observaciones

Resultados

Anlisis de Resultados

Conclusiones

Edicin 2016

85

BIBLIOGRAFA

1. Adams, Johnson. J.R. y Wilcox, CH. F., Jr. Laboratory Experiments in Organic Chemistry.
New York. McMillan, 1970.
2. Brewster, R.Q. Vanderwerf, C.A. y Mc Ewen, W.E. Curso Prctico de Qumica. Mxico,
Alhambra. 1995.
3. CremLyn, R.J.W. y Shill, R.H. Named and Miscellaneus Reactions in Practical Organic
Chemistry. London, Heinemann Educational Books. 1967.
4. Domnguez, X.A. Qumica Orgnica Experimental. Mxico, Limusa, 1986.
5. Durst y Gokerl. Experimental Organic Chemistry. New York. McGraw-Hill, 1980
6. Fessenden, R.J. y Fessenden, J.S. Techniques and Experiments for Organic Chemistry.
Boston, Mass. P.W.S. Publishers, 1983.
7. Handbook of Chemistry and Physics. Edit Robert C. Weast 55a ed. C. Clevelan, Ohio, CRC
Press, 1974.
8. House, H.O. Modern Synthetic Reactions. 2a. ed. Menlo Park, California, W. A. Benjamn.
1972.
9. The Merck Index, of Chemicals and Drugs. 9a. ed. Rahway, Merck and Co., 1976.
10. Pavia, D.L., Lampman, G.M. y Keiz, G:S., Jr. Introduction to Organic Laboratory Techni
ques a Contemporary Approach. Philadelphia. W.B. Saunders, 1976.
11. Shriner, R. L. C. Fuson y D. Y. Curtin. Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos,
Limusa Wiley y Sons, New York, 1966.
12. Vogel, A.I. A Texbook to Practical. Organic Chemistry, 3a. ed. New York, Wiley. Interscience.
1980.
13. H.T. Clarke, Org. Syn. Coll. I, 87, 2nd Edition, J. Wiley & Sons Inc., Edited by.
14. D.A.Ballard, W.M. Dhen, Org. Syn. Vol. Coll. 1, 89 2nd. Edition J. Wiley & Sons: N. Y., Edited by H. Gillman.

Edicin 2016

FICHA DE EVALUACIN FINAL DE LABORATORIO


DE QUMICA ORGNICA II

DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA


ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLGICAS
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

NOMBRE DEL ALUMNO______________________________________________________________


GRUPO________________________________________TURNO_______________________________
SEMESTRE MARZO-JULIO (

AGOSTO-DICIEMBRE (

AO_________________

CALIFICACIN FINAL DE LABORATORIO*


__________________________________________________________
LETRA
NMERO
FIRMA DE ENTERADO DEL ALUMNO____________________________

NOMBRE Y FIRMA DEL PROFESOR_________________________________________


NOMBRE Y FIRMA DEL PROFESOR_________________________________________
NOMBRE Y FIRMA DEL PROFESOR_________________________________________

* Si la calificacin es reprobatoria, anotar si es por inasistencias o por examen.

Edicin 2016

Edicin 2016