INTRODUCCION

La primera ley de la termodinmica establece la relacin entre trabajo, energa y

calor. Determinando que siempre que se mantenga constante la energa interna de un
sistema es posible transformar trabajo en calor y tambin sera posible en teora,
transformar todo el calor en trabajo y que los sistemas pueden trabajar en dos
direcciones entre otras teoras. La segunda ley de la termodinmica fue creada con el
propsito de restringir algunos los procesos que determina la primera ley de la
termodinmica mediante estudios realizados por cientficos como Kelvin Planck,
Clausius y Carnot, los cuales aportaron mucha informacin a la segunda ley de la
termodinmica.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

La incapacidad de la primera ley de identificar si un proceso puede llevarse a cabo
es remediado al introducir otro principio general, la segunda ley de la
termodinmica. La primera ley no restringe la direccin de un proceso, pero
satisfacerla no asegura que el proceso ocurrir realmente. Cuando los procesos no se
pueden dar, esto se puede detectar con la ayuda de una propiedad llamada entropa.
Un proceso no sucede a menos que satisfaga la primera y la segunda ley de la
Termodinmica.
El empleo de la segunda ley de la termodinmica no se limita a identificar la
direccin de los procesos. La segunda ley tambin afirma que la energa tiene calidad,
as como cantidad. La primera ley tiene que ver con la cantidad y la transformacin
de la energa de una forma a otra sin importar su calidad. La segunda ley brinda los
medios necesarios para determinar la calidad, as como el nivel de degradacin de la
energa durante un proceso. La naturaleza establece que el total de energa asociada
con una fuente trmica nunca puede ser transformada ntegra y completamente en
trabajo til. De aqu que todo el trabajo se puede convertir en calor pero no todo el
calor puede convertirse en trabajo.
ENUNCIADO DE KELVIN PLANCK
Es imposible construir una mquina que, operando cclicamente, produzca como
nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin de una cantidad
equivalente de trabajo
Este enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina que convierta
todo el calor en trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco
(el foco fro), de forma que parte del calor absorbido se expulsa como calor de
desecho al ambiente.

ENUNCIADO DE CLAUSIUS
Es imposible construir un aparato que opere en un ciclo cuyo nico efecto sea
transferir calor desde una fuente de baja temperatura a otra de temperatura mayor.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREBERSIBLES

El segundo principio establece a que existen procesos que pueden recorrerse en un
sentido, pero no el opuesto. Podemos transformar ntegramente el trabajo en calor,
pero no el calor en trabajo (ya que lo prohbe el enunciado de Kelvin-Planck).
Ejemplo: si colocamos una taza de caf caliente en el ambiente, el caf se enfra,
nunca se calienta ms. Si vertemos azcar en agua, no podemos invertir la disolucin.
El Segundo Principio, por tanto, permite clasificar los procesos en reversibles e
irreversibles. Existen dos formas de definir los procesos reversibles, que expresan el
mismo hecho, pero no se ha probado que sean equivalentes.
PROCESO REVERSIBLE: es aquel que se puede recorrer en los dos sentidos,
pasando exactamente por los mismos estados, de forma que el estado final del sistema

y del entorno sea exactamente igual al inicial, es decir, que el proceso se puede
deshacer sin dejar ninguna huella. Cuyo sentido puede invertirse mediante un cambio
infinitesimal de las condiciones del entorno.
PROCESO IRREVERSIBLE: es el que no es reversible.
CICLO DE CARNOT
Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales
permiten obtener una eficiencia mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede
maximizarse al utilizar procesos que requieren la menor cantidad de trabajo y
entreguen la mayor cantidad del mismo.
Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la prctica debido a que las
irreversibilidades asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin embargo, los
ciclos reversibles brindan lmites superiores en el rendimiento de los ciclos reales.
Las mquinas trmicas y las frigorficas que trabajan en ciclos reversibles son
modelos con los cuales las mquinas trmicas y las frigorficas reales pueden
compararse. Los ciclos reversibles sirven tambin como puntos de partida en el
desarrollo de los ciclos reales y se modifican segn se necesite para cubrir ciertos
requerimientos.
El ciclo de Carnot fue propuesto en 1824 por el ingeniero francs Sadi Carnot.
El ciclo se compone de cuatro procesos reversibles, dos isotrmicos y dos
adiabticos, y puede ejecutarse ya sea en un sistema cerrado o en uno de flujo estable,
con sustancia pura o con un gas. Los cuatro procesos reversibles que componen el
ciclo de Carnot son los siguientes:
Expansin isotrmica reversible (proceso 1-2, TH constante con transferencia de
calor QH hacia el gas).

Expansin adiabtica reversible (proceso 2-3, la temperatura disminuye de TH a

TL).
Compresin isotrmica reversible (proceso 3-4, TL constante con transferencia
de calor desde el gas).
Compresin adiabtica reversible (proceso 4-1, la temperatura aumenta de TL a
TH).

MAQUINA TERMICA
Es un aparato que opera continuamente o cclicamente y ejecuta una cierta
cantidad de trabajo como resultado de la transferencia de calor de una fuente de alta
temperatura a otra de temperatura baja. La mquina trmica permite obtener un
sistema que opera en un ciclo con un trabajo positivo y una transmisin de calor
positiva.

RENDIMIENTO TERMICO
El rendimiento trmico o eficiencia de una mquina trmica es un coeficiente o
ratio adimensional calculado como el cociente de la energa producida (en un ciclo de
funcionamiento) y la energa suministrada a la mquina (para que logre completar el
ciclo termodinmico). Dependiendo del tipo de mquina trmica, la transferencia de
estas energas se realizar en forma de calor, Q, o de trabajo, W.

MQUINA FRIGORFICA
Es un aparato que opera continuamente o cclicamente, requiere trabajo y lleva a
cabo el objetivo de transferir calor desde un cuerpo de baja temperatura a otro de
temperatura mayor. El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeracin se llama
refrigerante. El ciclo de refrigeracin que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de
refrigeracin por compresin de vapor, que incluye cuatro componentes principales:
un compresor, un condensador, una vlvula de expansin y un evaporador. La
mquina frigorfica puede trabajar como un refrigerador o como una bomba de calor.
Los refrigeradores y las bombas de calor operan en el mismo ciclo, aunque difieren
en objetivos. El objetivo del refrigerador es mantener el espacio refrigerado a baja
temperatura quitndole calor. La descarga de este calor a un medio de mayor

temperatura es tan slo una parte de la operacin, no el propsito. El objetivo de una

bomba de calor es mantener un espacio caliente a alta temperatura. Esto se consigue
al absorber el calor de una fuente de baja temperatura, como el fro aire exterior, y
suministrarlo a un medio de alta temperatura como una casa.

COEFICIENTE DE FUNCINAMIENTO
La eficiencia de una mquina frigorfica se mide con el coeficiente de
funcionamiento que viene a ser el equivalente del rendimiento trmico en una
mquina trmica. Para un refrigerador el coeficiente de funcionamiento b viene
expresado por

Para una bomba de calor, el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por

Es importante denotar que en un refrigerador el calor de inters es Q L ya que ste

es el que se extrae para enfriar un espacio. En una bomba de calor, el calor de inters
es el QH ya que ste es el que se rechaza para calentar un espacio.

ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURA

Como consecuencia de los razonamientos derivados del segundo principio, Kelvin
propuso utilizar la energa como magnitud termomtrica para definir la temperatura y
justific el establecimiento y adopcin de una escala de temperaturas independiente
de la naturaleza de la sustancia termomtrica empleada. Basndose en que el
rendimiento trmico del ciclo de Carnot es independiente de las propiedades del
fluido utilizado y slo depende de las temperaturas de las fuentes, pudo demostrar
que:

Por consiguiente, el cociente QH/QL puede ser sustituido por TH/TLpara

dispositivos reversibles, donde TH y TL son las temperaturas absolutas de los
depsitos de alta y baja temperatura, respectivamente. Por lo tanto para una mquina
trmica reversible, se puede escribir

LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
Fue establecida por primera vez por el fsico alemn R.J.E. Clausius (18221888) y se expresa como

Es decir, la integral cclica de d Q/T siempre es menor o igual a cero. La

integracin se efecta sobre un ciclo completo y puede ser reversible o irreversible.
Si el ciclo es reversible

Si el ciclo es irreversible

ENTROPIA
La entropa S es una variable de estado. Est asociada a la probabilidad de que un
determinado estado ocurra en un sistema. Aquellos ms probables tienen una mayor
entropa.
La desigualdad de Clausius es la base para la definicin de una nueva propiedad
llamada entropa. Se considera un ciclo reversible formado por dos procesos
internamente reversibles A y B.

Aplicando la desigualdad de Clausius, se obtiene lo siguiente:

Puesto que

SQ
T

es la misma para ambas trayectorias los estados 1 y 2, el

valor de esta integral depende slo de los estados extremos y no de la trayectoria

seguida. En consecuencia debe representar el cambio de una propiedad ya que es
independiente de la trayectoria. A esta propiedad se denomina entropa y se designa
por S.

La entropa por unidad de masa, denominada s, es una propiedad intensiva y se

mide con la unidad kJ/(kg.K).

10

El cambio de entropa de un sistema durante un proceso se determina al integrar

la ecuacin 2.83 entre los estados inicial y final:

Para efectuar la integracin en la ecuacin 2.85, es necesario conocer la relacin

entre Q y T durante un proceso.
CAMBIO DE ENTROPA EN EL CICLO DE CARNOT

Para hacer la evaluacin de la entropa para cada proceso se comienza por el

proceso de compresin adiabtico de 4 a 1; luego con el proceso de calentamiento
isotrmico de 1 a 2; despus con una expansin adiabtica de 2 a 3 y finalmente con
un proceso de enfriamiento isotrmico de 3 a 4.

Proceso isotrmico reversible de 1 a 2

11

Proceso adiabtico reversible de 2 a 3

Proceso isotrmico reversible de 3 a4

Proceso adiabtico reversible de 4 a 1

Cuando la entropa permanece constante durante el proceso, es decir S=0, el

proceso se llama proceso isoentrpico
CAMBIO DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES
Se considera un ciclo irreversible formado por dos procesos, uno reversible y otro
irreversible

Aplicando la desigualdad de Clausius:

12

Transformando la
la suma de integrales

integral cclica en
de
lnea:

De la ecuacin 2.91 se puede llegar a la siguiente expresin general:

Esta expresin, corresponde a la variacin de entropa para un proceso

irreversible.
PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPA

El principio de incremento de entropa se expresa para cualquier proceso como:

13

Este principio es aplicable tanto para sistemas cerrados como para volmenes de
control. La igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para
procesos irreversibles.
La variacin de entropa para el medio exterior se expresa como:

Donde Qi es la transferencia de calor a travs de la frontera a la temperatura Ti.

Si el sistema se encuentra aislado trmicamente, es decir no hay transferencia de calor
con el medio exterior, el principio de incremento de entropa se expresa como:

De sta ltima expresin se desprende la siguiente conclusin: todo proceso

isoentrpico es adiabtico pero no todo proceso adiabtico es isoentrpico.

LAS RELACIONES TdS

Las relaciones TdS permiten determinar la variacin de la entropa a travs de
trayectorias reversibles. Pero los resultados obtenidos son vlidos tanto para procesos

14

reversibles como irreversibles, debido a que la entropa es una propiedad y el cambio

en una propiedad entre dos estados es independiente del tipo de proceso que sufre el
sistema. Para obtenerlas, se parte de la primera ley y se considera que el proceso es
reversible.
Primera ley SQ= dU + SW
Si el proceso es reversible dS =
Sustituyendo en la ecuacin de la Primera Ley:

De la definicin de entalpa

Derivando esta expresin

Sustituyendo 2.102 en 2.100

15

2.97
SQ
T

2.99

Estas ecuaciones tambin se pueden escribir en funcin de los valores especficos

ENTROPA DE UNA SUSTANCIA PURA

Las relaciones Tds no se limitan a una sustancia particular en una fase particular.
Son vlidas para todas las sustancias puras en cualquier fase o combinacin de fases.
Para una sustancia pura, estas relaciones son demasiado complicadas, lo que hace
imposible obtener relaciones simples para los cambios de entropa. Por tanto, los
valores de s se determinan a partir de datos de propiedades medibles que siguen
clculos bastante complejos y que se tabulan exactamente de la misma manera que las
propiedades v, u y h
ENTROPA DE UN GAS IDEAL
Se puede obtener dos expresiones para el cambio de ENTROPIA de un gas ideal

mediante las relaciones Tds, sustituyendo primeramente du=

en

la

ecuacin

16

Cv

dT y P=

RT
V
2.104

El cambio de entropa para un proceso se obtiene integrando esta relacin entre los
estados extremos:

Suponiendo CV constante: Una segunda relacin para el cambio de ENTROPIA

CP
de un gas ideal se obtiene de manera similar al sustituir dh=
dT y v=
RT
P

en la ecuacin 2.105 e integrando. El resultado es:

Suponiendo CP constante

PROCESO ISOENTRPICO DE UN GAS IDEAL

Suponiendo que el calor especfico sea constante, las relaciones para un proceso
isoentrpico se obtienen si se igualan a cero las relaciones 2.106 y 2.107

17

Combinando las ecuaciones 2.109 y 2.110 se obtiene

SEGUNDA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Si en la ecuacin de transporte, se sustituye como propiedad extensiva a la

entropa y luego la expresin que resulta se introduce en la definicin de entropa, se
obtiene la segunda ley para un volumen de control.

Aplicaciones:
Flujo estable o estacionario

18

Flujo transitorio
Integrando la ecuacin 2.112, se obtiene:

En general, de acuerdo al principio de incremento de la entropa:

PROCESO DE FLUJO ESTACIONARIO ADIABTICO REVERSIBLE

Si se desprecia la variacin de energa cintica y la variacin de energa potencial
a travs de un proceso de flujo estacionario adiabtico reversible, se consigue:
De la ecuacin de la Primera Ley por unidad de masa para flujo estacionario

19

De la relacin Tds

Integrando 2.119

Combinando 2.117 y 2.120

CONCLUSION
La segunda ley de la termodinmica pone restricciones a la primera ley,
determinando que todo el calor no se puede convertir en trabajo sin haber prdida de
calor, que es imposible que un sistema trmico de menor temperatura le pueda
transferir calor a otro sistema trmico de mayor temperatura, la segunda ley de la
termodinmica decreto que los sistemas trmicos solo pueden tener una direccin de
trabajo que el trabajo no se podra revertir, la segunda tambin determino que el
cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor ser el
impacto en el ambiente, y viceversa. Por lo tanto se hicieron muchos estudios y se
determinaron algunas explicaciones de los procesos trmicos sin embargo la segunda
ley de la termodinmica no responde a todas las interrogantes de que se crean a diario
por lo cual se sigue investigando sobre estos procesos trmicos.
20

BIBLIOGRAFIA
A, Bejan. (2006).Advanced Engineering Thermodynamics, segunda ley de la
termodinmica.
Consultado
en
junio
20
de
2016
en:
https://es.wikipedia.org/wiki/Termodinamica
Boltzmann, Ludwig (1986). Escritos de mecnica y termodinmica. Alianza
Editorial.
Consultado
en
junio
20
de
2016
en:
https://es.wikipedia.org/wiki/Termodinamica
Callen, Herbert B. Termodinmica: Introduccin a las teoras fsicas de la
termosttica del equilibrio y de la termodinmica irreversible. Editorial AC,
libros cientficos y tcnicos, Madrid. Consultado en junio 20 de 2016 en:
https://es.wikipedia.org/wiki/Termodinamica
21

Zemansky, Mark W. (1985). Calor y termodinmica. Madrid: McGrawHill.

Consultado
en
junio
20
de
2016
en:
https://es.wikipedia.org/wiki/Termodinamica
SITIOS WED
(http://www2.udec.cl/~jinzunza/fisica/cap15.pdf)

22