Laboratorio De Fisicoqumica I

Equilibrio Qumico

EQUILIBRIO QUMICO.
OBJETIVOS

Determinar el estudio de equilibrio qumico y determinar la constante de

equilibrio para reaccin fase liquida.

Determinar el cambio de Energa Libre (G) para la reaccin.

FUNDAMENTO TEORICO
LEY DE ACCIN DE MASA
Las reacciones de la qumica analtica en su mayora son reversibles. Del curso de
qumica general se conoce que,

las reacciones reversibles conducen al

establecimiento del equilibrio qumico durante el cual en la solucin estn

presentes todas las sustancias tanto las iniciales como las que se formaron en el
proceso de reaccin.
La causa del establecimiento del equilibrio qumico es la nivelacin de las
velocidades de la reaccin directa y de la inversa que se realiza como
consecuencia del cambio de las concentraciones de las sustancias reaccionantes.

Supongamos que en la solucin se desarrolla una reaccin reversible:

A +B

C +D

La velocidad de una reaccin directa es proporcional a las concentraciones de las

sustancias A y B
Vi = ki [A] [B]

Para una reaccin inversa se puede escribir:

V2 = k2 [C] [D]

Durante en el equilibrio:

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ki [A] [B] = k2 [C] [D]

k1 [C ] [D ]
=
k [A] [B ]

Para la reaccin:
A + 2B C + D

K=

[C ] [D ]
[A] [B]2

De manera general:
m A + n Bp C + q D
p
q
[
C ] [D ]
K=
[A]m [B]n

Esta es la expresin matemtica de una de las leyes qumicas mas importantes, la

ley de accin de masas: cuando se establece el equilibrio, el cociente obtenido de
la divisin del producto de las concentraciones de las sustancias formadas durante
la reaccin, por el producto de las concentraciones de las sustancias iniciales,
para la reaccin dada y la temperatura dada, es una magnitud constante que se
denomina constante de equilibrio.
Al mismo tiempo las concentraciones de cada sustancia deben ser elevadas a
una potencia igual al coeficiente estequiometrico.

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SIGNIFICADO FSICO

Dado que K es

k1
, indica cuantas veces la velocidad de reaccin directa es mayor
k

que la velocidad de reaccin inversa.

Si la magnitud K es menor de 1, quiere decir que la reaccin inversa se desarrolla
con una velocidad mayor. Si K es muy grande, la reaccin directa de desarrolla
casi hasta el final mientras que la reaccin inversa casi no se desarrolla. Si K es
muy pequeo se desarrolla principalmente la reaccin inversa y el

equilibrio

resulta desplazado a la izquierda.

EXPRESIN GENERAL PARA LA CONSTANTE KC
El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:
a A + b Bc C + d D
Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en
el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos
en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, para
cada temperatura.
EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO.
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un
proceso qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la
concentracin. La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una
manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente: si en un
sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo
(temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se
desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.

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Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la

temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el sentido
en el que la reaccin absorbe calor, es decir, sea endotrmica.

Efecto de la presin: si aumenta la presin se desplazar hacia donde existan

menor nmero de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin
de V, y viceversa.

Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentracin de uno de los

reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a
la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en
la concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la
formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya. Kc y Kp
Para proceder a relacionar la Kc y la Kp debemos relacionar previamente las
concentraciones de las especies en equilibrio con sus presiones parciales. Segn
la ecuacin general de los gases perfectos, la presin parcial de un gas en la
mezcla vale:
pi = (ni R T) / V = Ci R T
Una vez que hemos relacionados las concentraciones con las presiones parciales
de cada especie, se calcula la dependencia entre ambas concentraciones,
simplemente llevando estos resultados a la constante Kc. De esta manera
llegamos a la expresin:
Kp = Kc (R T )An
Donde la An es la suma de los moles estequiomtricos de todos los productos en
estado gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos tambin
gaseosos.

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RELACIN ENTRE LA VARIACIN DE ENERGA LIBRE DE GIBBS, Y LA

CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
La variacin de Energa Libre de Gibbs y la constante de equilibrio estn
ntimamente ligadas entre s a travs de la siguiente ecuacin:
AG = - R T Ln kp
donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta, y Kc la constante
de equilibrio.
RESUMEN.
Un sistema en equilibrio dinmico, es aquel en el que la reaccin directa y la
inversa, ocurren a la misma velocidad. El sistema en equilibrio, puede ser descrito
a travs de la constante Kc. Si la constante es muy grande, la reaccin directa se
producir casi exhaustivamente, mientras que la inversa no ocurre de forma
apreciable. Si la constante es muy pequea, la reaccin que domina es la inversa.
Si un sistema en equilibrio, es perturbado en su posicin de equilibrio, se produce
o bien la reaccin directa o la inversa, con objeto de restablecer el equilibrio. Se
puede utilizar el Principio de Le Chtelier para predecir de qu forma evolucionar
el equilibrio sometido a una perturbacin.

Una disminucin del volumen; hace que se produzca la reaccin de

modo que decrezca, el n de moles de gas en el sistema.

Un aumento de la temperatura:

hace que se produzca la reaccin endotrmica.

La constante de equilibrio se puede relacionar con la energa Libre de Gibbs a
travs de la ecuacin:
AG = - R T Ln K

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PARTE EXPERIMENTAL
MATERIALES
Pipetas
Bureta
Frascos

REACTIVOS
Fenolftaleina
Solucin de CH3COOH
Solucin de CH3COOC2H5
Solucin de C2H5
Agua destilada
Solucin de NaOH 0.2085N

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DESCRIPCIN DEL METODO

Preparar 2 matraces con las cantidades y concentraciones que se indica en la
tabla:
Reactivos
cido Actico

Matraz
3

2 ml

Acetato de Etilo
Etanol Absoluto

2 ml
3 ml

Agua Destilada
HCl 3N

3 ml
5 ml

5 ml

Determinar con exactitud las concentraciones de HCl 3N y valorarlas con

NaOH
Despus de enfriar tomar una pipeta de 1 ml de mezcla para anlisis.
Determinar la concentracin de cido con NaOH en presencia de Fenolftalena
Prueba del matraz # 3:
HCl
CH 3COOH + C2 H 5OH
CH 3COOC2 H 5 + H 2O

La reaccin es en sentido de izquierda a derecha (

[HCl] = 3.72N
[NaOH] = 0.2083N
V HCl =1 ml
VGastado de NaOH =20 ml
Entonces:
1 ml HCl

20.2 ml NaOH

10ml HCl

X = 202 ml NaOH Gastado en total

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Prueba del matraz # 4:

HCl
CH 3COOC2 H 5 + H 2O
CH 3COOH + C2 H 5OH

La reaccin es en sentido de derecha a izquierda (

).

[HCl] = 3.72N
[NaOH] = 0.2083N
V HCl =1 ml
VGastado de NaOH =17 ml
Entonces:
1 ml HCl

17 ml NaOH

10ml HCl

X = 170 ml NaOH Gastado en total

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CLCULOS
Determinar las concentraciones en (mol/L) iniciales de reactantes y

I.

producto
En el matraz # 3 las concentraciones iniciales son:

[CH 3COOH ] = 100 grCH 3COOH * 1.05 gr Solucin * 1molCH 3COOH * 1000 ml = 17.5 M CH 3COOH
100 gr Solucin

[C2 H 5OH ] = 0.79 gr sol.C2 H 5OH *

1ml Solucin

99.8 gr C2 H 5OH p

ml sol.

100 gr.sol

60 grCH 3COOH

1 L sol.

1molC2 H 5OH 1000 ml

= 17.14 M C2 H 5OH
*
46 gr.C2 H 5OH 1l sol.

En el matraz # 4 las concentraciones iniciales son:

[CH 3COOC2 H 5 ] = 0.9 gr CH 3COOC2 H 5 *

ml sol.

99.5 gr CH 3COOC2 H 5 p
100 gr.sol

1molCH 3COOC2 H 5 1000 ml

*
88 gr.CH 3COOC2 H 5 1 L sol.

= 10.18 M CH 3COOC2 H 5
II.

Determinar las concentraciones de equilibrio de cada reactante y producto

En el matraz # 3:
9 Hallamos moles totales de agua:
Del CH 3COOH :
2.1 g. de CH 3COOH , es puro 100%, por la tanto no hay moles de agua.

Del C2 H 5OH :
gr.
= 2.73 gr. sol
ml
2.37 2.36526 = 0.00474 gr. H 2O

mC 2 H 5 OH = 3 ml * 0.79

nH 2 O = 0.00474 gr. H 2O *

1mol H 2O
= 2.6333 * 10 4 mol H 2O
18 gr. H 2O

9 Hallamos moles totales de CH 3COOC2 H 5 :

Nro Eq. Base = Nro Eq. Acido + Acetato de Etilo
(0.2085) * (200 * 10 3 ) = (3.72) * (5 *10 3 ) + X
X = 0.02306 mol Acetato

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Entonces:
HCl
CH 3COOC2 H 5 + H 2O
CH 3COOH + C2 H 5OH

nIniciales :

0.035

0.05141817

nRe accionantes : X

nEquilibrio: 0.0035 X 0.005141817 X

0.000262
X

0.000262 + X

Las moles totales son:

9
nTotales : 0.0866817 moles

En el matraz #4:
9 Hallamos moles de agua:

nH 2 O = 3ml *

0.997g 1molH 2O
*
= 0.166167 mol H 2O
1ml
18gr

Hallamos moles de acetato de etilo:

nCH 3COOC 2 H 5 = 2 ml *

99.5 gr CH 3COOC2 H 5
0.9 gr 1mol CH 3COOC2 H 5
*
*
1ml 88 gr CH 3COOC2 H 5 100 gr sol.CH 3COOC2 H 5

= 0.0203523 mol CH 3COOC2 H 5

Entonces:
HCl
CH 3COOC2 H 5 + H 2O
CH 3COOH + C2 H 5OH

nIniciales :

0.0203523

nRe accionantes :

nEquilibrio: 0.0203523 X

0.166967
X

0.166967 X

0
X

Hallamos moles de X:
Nro Eq. Base = Nro Eq. Acido + Acetato de Etilo
(0.2083) * (170 * 10 3 ) = (3.72) * (5 * 10 3 ) + X
X = 0.016811mol Acetato

Las moles totales son:

9
nTotales : 0.1873193 moles

0
X

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III.

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Determinar la constante de equilibrio

Para el matraz # 3

K=

[CH 3COOC2 H 5 ]* [H 2O]

[CH 3COOH ][C2 H 5OH ]

0.02306 0.000261 + 0.02306

0.0866817
0.0866817

K=
0.0514187 0.02306 0.035 0.02306

0.00866817

0.0866817
K = 5.800813 *101
Para el matraz # 4:

K=

[CH 3COOH ]* [C2 H 5OH ]

[CH 3COOC2 H 5 ][H 2O]

0.0203523 0.016811 0.166967 0.016811

0.1873193
0.1873193

K=
2
0.016811

0.183193
K = 0.668949 * 10 2
IV.

Determinar el cambio de energa libre de Gibbs (G)

Para el matraz 3:
G = RT ln K
G = 8.314 * 278 * ln(5.80081 * 101 )
G = 1349.26 J / mol 1.349 KJ / mol

Para el matraz 4:
G = RT ln K
G = 8.314 * 298 * ln(0.668949 * 10 2 )
G = 10413.54 J / mol 10.4135 KJ / mol

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CONCLUSIONES

Comprobamos que existen diversos factores capaces de modificar el estado de

equilibrio en un proceso qumico, como son la temperatura, la presin, y el
efecto de la concentracin.

La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una manera

cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente: si en un
sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el
mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma
que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.

Pudimos comprobar; si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la

temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el
sentido en el que la reaccin absorbe calor, es decir, sea endotrmica.

Si aumenta la presin se desplazar hacia donde existan menor nmero de

moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y
viceversa.

Un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace que el equilibrio

se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que
se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la concentracin de los
productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y
viceversa en el caso de que se disminuya.

Debido a que para el equilibrio G = 0, se concluye que la frmula a utilizar es

G = - R.T.ln(K).

RECOMENDACIONES

Antes de realizar cualquier experiencia debemos lavar y secar los materiales

bien.

Realizar los clculos con ayuda de la tabla establecida para cada compuesto y
con los datos obtenidos de nuestra experiencia.

Debido a la reactividad lenta que existe entre los componentes de nuestra

mezcla, se recomienda prepararla una semana antes de experimentar, para
obtener mejores resultados.

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Equilibrio Qumico

BIBLIOGRAFIA

LEVINE, IRA N. Fisicoqumica

Interamericana de Espaa, 1996.

MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoqumica, editorial Limuza,

Dcima quinta reimpresin.

PONZ MUZZO GASTON Tratado de Qumica Fsica 2da edicin 2000.

4a

edicin,

editorial

McGraw-Hill