MICROESTRUCTURA Y PROPIEDADES A ALTAS TEMPERATURAS

EN EL ACERO HP MODIFICADO
D. Alessio(1), C. Lanz(1,2), A. Juan(3), L. Moro(2,3), y A Picasso(4)
(1) Departamento Ingeniera- Universidad Nacional del Sur
Av. Alem 1253, Baha Blanca, Argentina.
(2) Departamento de Mecnica Facultad Regional Baha Blanca
Universidad Tecnolgica Nacional
11 de abril 461, Baha Blanca, Argentina.
(3) Departamento de Fsica - Universidad Nacional del Sur
Av. Alem 1253, Baha Blanca, Argentina.
(4) Instituto de Fsica de Materiales Tandil (IFIMAT) UNCPBA
Comisin de Investigaciones Cientficas de la Provincia de Buenos Aires
Pinto 399. Tandil, Argentina
E-mail (autor responsable): dalessio@uns.edu.ar
E-mail (alternativo): apicasso@exa.unicen.edu.ar

RESUMEN
Se estudi el fenmeno de carburizacin en tubos provenientes de un horno de pirolisis para la
produccin de etileno fabricados con una aleacin de base Fe-Cr-Ni, con HK 40 y HP
modificado. Se investig la estructura metalogrfica en las probetas obtenidas de las muestras
de material usado y las de material virgen. Las condiciones de servicio a las que estn
sometidos estos materiales causan su oxidacin y carburizacin con la formacin de xidos
complejos tanto en la superficie interna como externa de los tubos.
Se comprob que los carburos eutectoides M23C6 del material virgen se han engrosado y
transformado en carburos del tipo M7C3 de estructura imperfecta. La transicin de los
carburos se ha producido por un mecanismo interno que tambin provoca precipitacin de la
fase G en M7C3..
Palabras clave: aceros HP, carburos, aleaciones Fe-Cr-Ni
1. INTRODUCCIN
Los hornos de pirolisis son utilizados en refineras, plantas petroqumicas e industrias de
fertilizantes. Principalmente, estos consisten de un serpentn expuesto a altas temperaturas, por
donde circula una mezcla gaseosa. El serpentn con forma de radiador es construdos a partir de
tubos de 110 mm de dimetro exterior, aproximadamente. Los tubos son fabricados en acero
austentico de alta resistencia al calor y al medio agresivo al que se encuentran expuestos.
En estos hornos de pirolosis, el etileno (C2H4) se genera por el craqueo (combustin a alta
temperatura) del etano (C2H6) cuya descomposicin, puede representarse mediante la siguiente
frmula de reaccin:
C2H6 C2H4 + H2

(1)

El flujo gaseoso en un horno consiste en una mezcla de vapor y etano, que circula a travs de un
serpentn de reaccin calentado a temperaturas entre 950 y 1150 C. La temperatura del gas
aumenta rpidamente, y circula por el serpentn a alta velocidad con escaso tiempo de
permanencia dentro de l.
En la figura 1, se presenta una fotografa del interior de un horno de pirolisis, donde puede
apreciarse la disposicin de los tubos.

326

Fig 1.- Interior de un horno de pirolisis, donde puede apreciarse la disposicin de los tubos
(izquierda) y quemadores montados sobre la pared (derecha).
La temperatura media de trabajo en los tubos de reaccin es de 850 C, aproximadamente.
Durante el proceso de fabricacin de etileno, se crea carbono libre como residuo, de acuerdo a la
siguiente reaccin:
C2H4 CH4 + C

(2)

El carbono se deposita en las paredes internas del tubo como coque; el cual es necesario
remover. Para ello, se hace circular una mezcla de aire y vapor por el serpentn, procedimiento
conocido como decoquizacin. Si la frecuencia de este procedimiento es alta se acelera el dao
trmico infligido a los tubos; por el contrario si se disminuye la frecuencia, se incrementa la
carburizacin de los mismos.
En la Figura 2, se muestra en forma esquemtica el funcionamiento de un horno de pirolisis.

Figura 2. Esquema de un horno de pirolisis

Bajo estas condiciones, el material sufre modificaciones en su estructura y composicin, debido
a su reaccin con el carbono y el oxgeno. Adems, se ha observado un agotamiento de los
elementos constitutivos de la aleacin debido a la oxidacin y a la carburizacin. Este fenmeno
de corrosin conduce a la degradacin de la aleacin y a la formacin de un polvillo formado
por finas partculas de metal y carbono [2, 3].
El objetivo del presente trabajo fue caracterizar las microestructuras de los aceros; acero HPmodificado y HK-40, a efecto de evaluar a priori, el comportamiento mecnico durante el
servicio y las posibles ventajas relativas, a partir de la evolucin de las fases presentes.

327

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Las muestras para el presente anlisis fueron tomadas de tubos de 110 mm de dimetro externo
y 11 mm de espesor. A partir de all, se seleccionaron muestras para la determinacin de la
composicin qumica y para su observacin, mediante microscopa ptica y de barrido.
2.1 Composicin qumica.
Las composiciones qumicas correspondientes, fueron determinadas mediante un
espectrmetro de emisin por plasma, marca Spectromax modelo X. Se realizaron cinco
determinaciones por muestra. En la tabla 1, se presentan los elementos componentes y los
valores medios de las concentraciones (% en peso) para los aceros HP modificado y HK 40.
Tabla 1. Composicin qumica nominal de las aleaciones HK- 40 y HP modificado
Material
C
Si
Mn
Cr
Ni
Nb
Mo
0.60
1.8
2.0
25
35
1.34
0.5
HP mod.
0.42
1.7
1.4
24.6
20.4
--<0.5
HK 40

Fe
Bal.
Bal.

Estas aleaciones basadas en un sistema ternario Fe-Cr-Ni son modificadas con el agregado de
Nb y opcionalmente de W o Ti
2.2 Microestructura.
Se prepararon muestras para su observacin mediante microscopa ptica y microscopa
de barrido (SEM), para ambos materiales. Las mismas fueron desbastadas con papeles abrasivos
de diferentes granulometra y atacadas qumicamente por inmersin, con Gliceregia (60% HCl,
20% HNO3, 40% glicerol), durante 25 segundos a temperatura ambiente.
En la figura 3 y 4, se presentan las microestructuras correspondientes al acero HK 40 y al HP
modificado. Tal como puede apreciarse, la microestructura es de tipo dendrtica con algunas
diferencias que analizaremos mas tarde.

(a)

(b)

Figura 3.- Microestructura del acero HK-40; a) microestructura dendrtica, que muestra la
presencia de carburos en bordes de dendrtas y bordes de grano (aumento: 160x), b) (aumento:
400x).

328

(a)

(b)

Figura 4.- Microestructura caracterstica del acero HP-modificado; a) estructura dendrtica

compuesta por austerita (zonas claras) y carburos primarios eutcticos en bordes dendrticos
(aumento: 160x), b) borde dendrtico donde puede apreciarse la presencia de dos fases
(aumento: 800x).
A efecto de identificar las fases presentes en el acero HP-modificado, se realizaron con un
Microscopio Electrnico de Barrido marca Jeol (JSM-35CF) y se analizaron mediante EDAX, las

fases presentes.
En la Figura 5, se presenta la microestructura de este acero, donde puede apreciarse la fase
gamma austentica y una red, compuesta por dos fases; mientras que, en la figura 6, se presentan
los espectros obtenidos para las dos fases presentes.
.

Figura 5.- Microestructura del acero HP-modificado. Se observa la matriz austentica y la

presencia de dos fases (carburos eutcticos del tipo M23C6 y la fase G), aumento 1000x.

329

Figura 6.- Espectros caractersticos de las fases presentes el acero HP-modificado; a) del
eutctico primario M23C6 y, b) fase G, obtenidas mediante EDAX.
Por ltimo, en la figura 7 presentamos la microestructura de una muestra de acero HPmodificado, la cual fue expuesta a las condiciones de servicio, por algo ms de 2000 horas a una
temperatura algo superior a los 800oC. Tal como puede apreciarse, se observa que la red de
carburos primarios de forma esqueltica ha cambiado su morfologa.

Figura 7.- Microestructura del acero HP-modificado, expuesto a una temperatura algo
superior a 800oC y por ms de 2000 hs.

330

3. ANLISIS DE LOS RESULTADOS

De acuerdo con lo anterior, podemos diferenciar ambos aceros desde el punto de vista
microestructural y composicional, como sigue.
El acero HK-40, presenta una microestructura caracterizada por carburos del tipo M7C3
alargados, preferencialmente ubicados en bordes dendrticos; por un lado, (en forma de collar
rodeando a la fase austentica), y en bordes de grano, mostrando una precipitacin parcial.
El acero HP-modificado, muestra una microestructura compuesta por dos fases entrelazadas y
una matriz austentica. Ambas fases, presentan una morfologa de tipo esqueltica. De acuerdo
con las composiciones determinadas mediante EDAX; una de ellas correspondera al carburo
eutctico primario M23C6; mientras que, el otro compuesto podra corresponder a la fase G, rica
en Nb. Cabe destacar que, no han sido observados carburos del tipo NbC, los cuales s han sido
detectados en esta clase de aceros por otros investigadores [4].
La muestra de HP-modificado expuesta a las condiciones de servicio, presenta cambios
microestructurales; en principio, vinculados a la morfologa de las fases iniciales y la fase G.
All, no se observan precipitados intraganulares, tal como fuera sealado por Almeida y col.
Cabe destacar que, en este tipo de aceros los carburos del tipo M23C6 y M6C son los ms
estables, en general [5]. Sin embargo, a altas temperaturas y en contacto con una atmsfera
saturada en carbono, cabra esperar un proceso difusivo de este elemento desde su pared interior
hacia el exterior del tubo.
4. CONCLUSIONES
Tal como ha sido sealado precedentemente, algunos autores han reportado que las fallas de
estos materiales durante el servicio, se iniciaron por un mecanismo de corrosin asociado a la
carburizacin en la pared interior.
De acuerdo con nuestros resultados es posible que en este caso, donde la falla ocurri por
corrosin interior, el carbono haya difundido hacia el interior de la pared del tubo
incrementando la fraccin en volumen de carburos M23C6. Esto significa que, tomos de Cr de
la matriz difundirn hacia estos carburos. Como consecuencia, una regin prxima a los
carburos queda libre de Cr, luego de haberse producido la difusin, creando una regin expuesta
a la corrosin [6].

Referencias
1. H.J.Grabke, D.Jakobi, High temperatures corrosion of cracking tubes Materials and
corrosion. Vol. 53, (2002), pp. 494-499.
2. K.J.Stevens, A.J.Tack. Institute of Physics Publishing. J. Phys. D., Vol. 34, (2001), pp.814822
3. E. Pippel and J. Woltersdorf, Microprocesses of metal dusting on iron/nickel alloys and
their dependence on composition Materials and Corrosion. Vol 49, (1998) pp.30.
4. G. D. de Almeida Soares, L.H. de Almeida, T.L. da Silveira, I. Le May, Nb additions in
HP heat-resistant cast stainless steels Materials Characterization, Vol. 29 (4), (1992),
pp. 387-396.
5. L.H. de Almeida, A. F.Ribeiro, I. Le May, Microstructural characterization of modified
25Cr-35Ni centrifugally cast steel furnace tubes Materials Characterization Vol.49, (2003)
pp. 219-229.
6. Sourmail T.,precipitation in creep resistant austenic stainless steels. Mat. Scien. and
Technol., Vol 17 (2001), pp. 1 16.

331