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UTEM

UNIVERSIDAD TECNOLGICA
METROPOLITANA
Fac. de Cs. Nat. Mat. y M.A.
Departamento de Qumica

APUNTES DE QUIMICA INORGANICA I


SEGUNDA UNIDAD
CARRERA QUIMICA INDUSTRIAL

Manuel Jeria Orell


Dpto. de Qumica

LA ESTRUCTURA EXTRANUCLEAR

En virtud de haber estudiado y analizado en profundidad todas las caractersticas y


propiedades concernientes al ncleo atmico, corresponde ahora abordar la estructura
extranuclear. Para tal efecto iniciaremos nuestro anlisis con el sistema ms simple que
existe, el tomo de hidrgeno.
En efecto, de acuerdo a la teora de Rutehrford el tomo de H corresponde a un
sistema electrosttico simple constituido por 1 protn y 1 electrn ( e ) girando en torno a
l.

Figura 2.1 representacin esquemtica simple del tomo de hidrgeno.


Al protn se le supone fijo en relacin al electrn. De acuerdo al modelo de Rutherford el
electrn debe girar en torno al ncleo en una rbita circular de radio "r ".
Sabemos, seg la ley de Coulomb, que entre dos partculas cargadas, separadas por una
distancia r se establece una fuerza de interaccin electrosttica igual a :

Fe

1 q1 q2
D r2

Donde :
q1 C arg a del electrn (e)
q2

C arg a del ncleo ( Z e)

D Cons tan te dielctrica (en losucesivo la omitiremos en el tratamiento)


q1 = carga del electrn, es decir, e

Luego, la F electrosttica de atraccin se puede expresar como :

Fe

Z e2
r2

Pero tambin habra que considerar la F centrfuga a que est sometida una partcula de
masa m que gira en una rbita circular de radio r , y sta se puede expresar como:

Fc

m v2
r

Donde v es la velocidad de la partcula.


2

Si analizamos concluiremos que para que la rbita del e sea estable, es necesario que
ambas fuerzas sean iguales y opuestas una de la otra, es decir :
Fe = Fc

e2

Z
r

v2

e2
2r

1
2

m v2
2

Con lo cual se puede plantear una expresin para la Ec del e :

1
m v2
2

Z e2
2r

Por otra parte sabemos que la energa potencial entre dos partculas, como las analizadas, es

Z e2
r

Pero antes vimos que :


Z e2
Z e2
T
2T
2r
r

Luego, se observa que

2T

Z e2
r

Es decir, V = - 2 T
Por tanto, y dado que la energa mecnica total ( E ) para el e es de la forma E = T + V,
reemplazando en E quedara:

Z e2
2r

Z e2
2r

Z e2
r

Se observa que la E mecnica total es igual a la Ec pero con signo negativo. Analizando
esa expresin se puedeinferir que:
Mientras mayor sea el radio de la rbita, mayor ser el valor de la energa.
El valor ms alto que la energa puede tomar es cero, y corresponde a un radio ( r ) muy
grande ( r = )
Para continuar con nuestro anlisis es necesario recordar previamente algunos elementos
conceptuales relativos a las radiaciones electromagnticas:
Algunos Conceptos Fundamentales Relativos a Radiaciones Electromagnticas
Es conocido el hecho de que toda partcula cargada tiene un campo elctrico y si se
encuentra en movimiento induce a su alrededor un campo magntico asociado.
Generalmente se considera que ambos campos son inseparables, actuando como uno solo,
denominado campo electromagntico.
Ahora bien, si la partcula cargada efecta un movimiento peridico (por ejemplo un
movimiento circular uniforme), la intensidad del campo electromagntico vara tambin en
forma peridica. Estas variaciones del campo se transmiten mediante la emisin de una
onda denominada "Radiacin Electromagntica". Esta onda se puede caracterizar por una
serie de propiedades que posee, a saber:
Velocidad de propagacin ( c ) .- Se considera constante para todas las radiaciones
lectromagnticas y tiene el valor de 3 x 1010 cm/s
Longitud de Onda ( ) .- Se expresa en cm o en cualquier otra unidad de longitud.
Entre las ms utilizadas tenemos:
Nanomtero ( nm ): 1 nm = 1 x 10-9 m
Angstrom ( A ) :
1 A = 1 x 10-8 cm
Micrn ( )
:
1
= 1 x 10-4 cm
Frecuencia ( ) .- Se define como el nmero de ondas por unidad de tiempo o ciclos
por unidad de tiempo. Se expresa en s-1. Se relaciona con la longitud de onda a travs
de la expresin : = c
Unidades:

s-1

ciclos/s

Hertz

ONDAS Y TEORIA DE LA LUZ

Modelo Ondulatorio de la luz


Aproximadamente en 1873 Maxwell demostr que un circuito elctrico oscilante irradiaba
ondas electromagnticas. La velocidad de propagacin promedio medida fue de 3 x 1010
cm/s.
Por tanto, se concluy que la luz consista en ondas electromagnticas.
4

Posteriormente en 1888 Heinrich Hertz logr producir ondas de origen electromagntico y


demostr que posean todas las propiedades de la luz, es decir, podan ser :
Reflejadas
Refractadas
Concentradas por una lente
Polarizadas

El espectro electromagntico est constituido por todas las ondas luminosas de diferentes
frecuencias. De este espectro existe slo una regin observable por el ojo humano y se
encuentra entre 400 y 700 nm. La siguiente figura muestra un ejemplo del espectro de
radiacin electromagntica con sus regiones ms caractersticas.

Microondas
Rayos X

UV

Visible

IR
ondas de radio
Radar

10-1
(nm)

10

400

700 103

105

107

109

Figura 2.2 Representacin del espectro de radiacin electromagntica y sus regiones ms


caractersticas.

Cuando la luz blanca (o normal) como la luz del sol, atraviesa un prisma, sta se
convierte en un espectro continuo de colores claramente identificables.

Espectro continuo (de luz blanca).

TEORIA CUANTICA DE LA LUZ


La Imposibilidad de la Teora de Maxwell de Interpretar Algunos Fenmenos Como el
Efecto Fotoelctrico :
El efecto fotoelctrico: Se haba podido comprobar que al irradiar superficies metlicas con
luz de frecuencias altas, se produca emisin de electrones (fotoelectrones). An ms, se
verific que exista para cada tipo de superficie metlica una frecuencia de luz incidente
crtica o mnima (frecuencia umbral) para poder producir emisin de e.
Este fenmeno no pudo ser interpretado por la teora de Maxwell,. La interpretacin
pudo efectuarla Einstein utilizando una nueva Teora planteada por Max Planck,
denominada Teora Cuntica de la Luz.
Revisaremos brevemente en que consiste la Teora Cuntica de la luz:
Aproximadamente en el ao 1901, Planck con el propsito de explicar la radiacin
del cuerpo negro, que en trminos simple era el estudio de cmo la radiacin emitida por un
objeto se relacionaba con su temperatura, fenmeno que era imposible de entender
utilizando la teora ondulatoria clsica. Planck postul una nueva teora de la radiacin
electromagntica, que en sntesis deca: "La energa radiante generada por un sistema
vibratorio no es de naturaleza continua, sino que es emitida en unidades discretas o cuantos
(como si fueran paquetes de energa), en realidad slo de esta forma tena sentido la
expresin que lleg a formular y que al hacer esa consideracin se ajustaba bastante bien a
los resultados experimentales.
La expresin formulada por Planck seala que la energa transportada por un cuanto
era proporcional a la frecuencia de vibracin ( ), es decir : E h
Donde
h
se
denomina
cte.
de
Planck
y
es
igual
a
34
27
h 6,62 x 10 J s o 6,62 x 10 Erg s
Basado en la teora formulada por Planck, en 1905 Einstein aplic y ampli esta
idea en el sentido de que la luz viajaba por el espacio como si estuviese constituida por
paquetes de energa, llamados fotones o cuantos de energa. La postulacin de los fotones
implic asignar a las radiaciones un doble comportamiento (comportamiento dual):
Ondulatorio (reflexin, difraccin, etc.)
Corpuscular (efecto fotoelctrico. Se transmite cantidad de movimiento)
Si relacionamos la expresin relativista E = m c2 con la expresin de Planck E = h
Igualando, tenemos :
h
m c2

hc

m c2

mc

Al producto m c ( o m v) se le conoce en mecnica como momentum o cantidad de


movimiento, y se le designa por la letra P. Por tanto, la expresin anterior relaciona el
carcter corpuscular de la luz con su carcter inmaterial u ondulatorio.
6

A la luz de estos antecedentes podemos analizar ahora el efecto fotoelctrico:


Sea :
Tmx = La Ec mxima de los fotoelectrones emitidos
0 = Frecuencia crtica o Frecuencia umbral (caracterstica de cada superficie metlica),
entonce es claro que se debe cumplir que:

Tmx = h

- h

o tambin

= Tmx + h

Donde : h 0 = W , Se denomina funcin de trabajo de la superficie metlica.


Es claro que si h
h 0 no habr fotoemisin de lectrones.
Funciones de Trabajo para Producir Efecto Fotoelctrico, de Algunos Elementos
ELEMENTO
Al
Be
Cd
Cs
Co
Cu
Au
Fe
Pb
Mg
Hg
Ni
Nb
K
Pt
Se
Ag
Na
Zn

FUNCION DE TRABAJO (eV)


4,08
5,00
4,07
2,10
5,00
4,70
5,10
4,50
4,14
3,68
4,50
5,01
4,30
2,00
6,35
5,11
4,73
2,28
4,30

Retornando a nuestro problema inicial:

.
De acuerdo al modelo de Rutherford y las leyes del electromagnetismo, el movimiento
orbital del electrn debera ir acompaado por una emisin continua de radiacin
que debe haber una prdida de E en forma continua, y para que se mantenga la
relacin:
EMec. Total del e = - Ze2/2r
La prdida de E debe ir acompaada de una disminucin del radio de la rbita, con lo
cual debiramos esperar que:
(a) El e debe describir una rbita en espiral, terminando de estrellarse con el ncleo. La
vida media de un t. de H sera muy breve 1 x 10-7 segundos.
(b) Durante ese breve lapso de vida, el tomo de H debera emitir E en
forma de una radiacin electromagntica, y esta emisin debera ser
continua.
(c) El espectro de la radiacin debera ser un espectro continuo, anlogo al de
la luz blanca.
Pero el comportamiento del t. de H no es el esperado de acuerdo al modelo de Rutherford,
puesto que se ha observado lo siguiente:
(a) La vida media de un t. de H es indefinida. Es decir, un sistema atmico permanece
inalterado en el tiempo si no es sometido a perturbaciones externas.
(b) El H elemental, en su estado normal no emite ningn tipo de radiacin.
(c) La emisin slo se produce si el H ha sido sometido a una excitacin energtica. Ej:
una descarga elctrica.
(d) Esta emisin cesa inmediatamente al cesar la excitacin y el gas hidrgeno mantiene
sus propiedades inalteradas.
Esto

que toda la

absorbida es entregada instantneamente en forma de una

radiacin. Eabs. = Eemitida


8

(e) El espectro de luz emitido por el H no es continuo, sino que est


constituido por rayas, es decir, slo aparecen emitidas ciertas frecuencias
( )

E emitida es discontinua.

De acuerdo con esto se puede deducir que la captacin de dicha E tambin se hizo en
forma discontinua.
Lo anterior implica que al suministrarle E a los tomos de H, slo ciertos valores de esa
E seran absorbidos por los tomos.
Antes de analizar los hechos experimentales sealados e iniciar la discusin de un nuevo
modelo que de cuenta de estos resultados, abriremos un parntesis para revisar con ms
detalle los espectros discontinuos:
Los Espectros Atmicos.
En ese tiempo era conocido el hecho experimental que cuando se excita un elemento
puro con electricidad stos producen colores definidos en lugar de luz blanca. Esto se puede
apreciar en las luces de nen. En efecto, las luces de nen son tubos que se encuentran
llenos de este gas, as cuando se aplica una diferencia de potencial ( V) una corriente
elctrica atraviesa el gas y el elemento produce un color definido (en este caso rojo). Ahora
bien, esto puede ser interpretado como una emisin de E por parte del elemento en forma
de una radiacin luminosa. Si se hace pasar esta radiacin por un espectroscopio
(instrumento que contiene un prisma), esta es refractada por un prisma angular y se observa
que el espectro (o descomposicin de la luz) es un espectro discontinuo, o sea, de lneas.
Es decir, slo se pueden ver lneas especficas de luz que corresponden a longitudes de
onda bien definidas. A estas delgadas lneas se les denomina lneas espectrales.
Estos espectros son producidos por los tomos al entregar, en forma de luz, la E calrica
o elctrica absorbida, y se les denomina Espectros Atmicos.
Existen los denominados espectros de absorcin y espectros de emisin:

Espectros de Absorcin.- Cuando un elemento absorbe energa, no absorbe todas las


longitudes de onda que inciden sobre l, sino que slo algunas de ellas. De esta forma el
resultado es un espectro, caracterstico de cada elemento, donde faltan las bandas
absorbidas, apareciendo en su lugar lneas negras. La siguiente figura representa lo
expuesto:
9

Espectros de Emisin.- Todos los cuerpos emiten energa a determinadas temperaturas, el


espectro de la radiacin energtica emitida corresponde a su espectro de emisin. Es claro
que todos los elementos tienen su espectro de emisin que les es propio y que los
caracteriza, pero que no slo sirve para identificarlos sino que tambin se utiliza para
conocer de la existencia de estos elementos en objetos tan lejanos e inaccesibles como las
estrellas. As por ejemplo, la excitacin de un elemento en estado gaseoso le hace emitir
radiacin, al analizar y descomponer la radiacin electromagntica emitida se observa un
conjunto de lneas que corresponden slo a ciertas longitudes de onda que han sido
emitidas, lo que da origen al espectro de emisin caracterstico de cada elemento.
La figura que se presenta a continuacin representa el espectro de emisin obtenido
al excitar un gas:

10

A continuacin se presenta otro ejemplo con los espectros de absorcin y emisin del
elemento Boro:

Espectro Atmico del Hidrgeno.

El espectro atmico del H es, comparado con los restantes tomos, el ms simple de todos y
por lo tanto el ms estudiado.

11

El espectro de la radiacin emitida por el gas hidrgeno incandescente consta


fundamentalmente de tres grandes series espectrales :

Regin en que se ubica.

(a) La serie de Lyman

En el UV

(b) La serie de Balmer

En el Visible

(c) La serie de Paschen

En el IR

Existen adems las series de Bracket y Pfund , en el IR lejano.

Dentro de cada serie se ha observado una convergencia de las rayas a medida que
disminuye .

En general, para todas estas series rige el llamado principio de combinacin de Ritz, el cual
establece:

R(
Constante

1
X2

1
)
Y2
Variable

Donde: R = Constante de Rydberg ; R = 109.677,76 cm-1


X e Y son valores enteros
Para cada serie en particular x = cte. mientras que y vara
A continuacin se presentan los valores de x e y para cada serie espectral:
(a) La serie de Lyman:
x=1
y = 2, 3, 4,. ......
(b) La serie de Balmer

x =2

y = 3, 4, 5,........

(c) La serie de Paschen

x=3

y = 4, 5, 6,........

Ejemplos:
12

Serie de Lyman :

Serie de balmer :

Serie de Paschen:

R(

R(

R(

1
12

1
22

1
32

1
)
Y2
1
)
Y2
1
)
Y2

La energa correspondiente a cada raya se puede obtener fcilmente de acuerdo a la


expresin:
E=h

y las otras expresiones relacionadas.

El Modelo Atmico de Bohr

El modelo atmico de Rutherford no pudo explicar los hechos experimentales


observados respecto del tomo de hidrgeno.
En realidad ningn tratamiento basado exclusivamente en consideraciones de fsica
clsica es capaz de interpretar adecuadamente un hecho experimental como el espectro de rayas.
Niels Bohr sugiri un modelo atmico que poda explicar los espectros de los tomos.
Para tal efecto, Bohr plante la NO vigencia de las leyes clsicas para un sistema atmico como
el del tomo de hidrgeno.
De este modo basndose en el modelo de Rutherford y la teora cuntica de Planck, Bohr
enunci tres postulados fundamentales que sustentan su modelo atmico:
1) El electrn gira en torno al ncleo describiendo rbitas circulares. El nmero de estas
rbitas es limitado.

Z e2
2r
y constituyen estados estacionarios , o sea, mientras el electrn se encuentra girando en una
rbita no absorbe ni emite energa.
Cada rbita tiene un valor caracterstico de la energa de acuerdo a la ecuacin: E

13

Al postular los estados estacionarios Bohr explica el hecho que no haya emisin espontnea de
radiacin por parte del tomo de H, asegurndose as la estabilidad del sistema atmico.
2) El paso del electrn de una rbita a otra caracterizada por un nivel superior de energa,
requiere que se le suministre energa al tomo de hidrgeno. Al retornar el electrn de una rbita
superior k a otra de nivel inferior, lo hace liberando la energa absorbida en forma de una
radiacin cuya frecuencia depende (de acuerdo a la teora de Planck) de la diferencia de energa
entre los dos niveles, es decir:
En - En-1 = h

3) De todas las posibilidades de rbitas existentes, el electrn slo puede situarse en aquellas
h
en que el momento angular del electrn sea un mltiplo entero de la cantidad
, o sea:
2

mvr

nh
2

Donde n es un nmero entero (1, 2 , 3 ,... ) denominado nmero cuntico principal.


14

Se observa que de esta que tanto los radios de cada rbita y la velocidad que puede tener el
electrn en cada una de ellas que dan limitadas.
En funcin de estos postulados podemos reformular las ecuaciones mecnicas del electrn y
con ello calcular el valor del radio, la velocidad y la energa:
Del momento angular tenemos:
nh
2

mvr

nh
2 r

mv

si despejamos m v

P (*)

Recordemos que la expresin para la Ec es :

1
m v2
2

mT

1 2 2
m v
2

2mT

m2 v 2

2mT

n2 h2
4 2 r2

Pero clsicamente T

n2 h2
8 2 m r2
Z e2
2r

2mT

P2

igualando con (*)2

(despejando T)

(**)

(igualando con (**) y despejando r )

n2 h2
4 2 m Z e2

Recordemos que la E total es igual a T

15

y T

n2 h2
8 2 m r2

n2 h2
8 2 m r2
n2 h2
4 2 m Z e2

y como r

n2 h2
8 2m

luego la energa es :

(reemplazando en la expresin para la E)

m Z e2
n2 h2

m Z 2 e4
n2 h2

n2 h2
en la ecuacin del momento angular del electrn,
4 2 m Z e2
la velocidad en cada rbita queda dada por:
Finalmente, al reemplazar r

Z e2
nh

As se observa que para cada valor de n existe:


Un valor de la Energa.
Un valor del radio de la rbita.
Un valor de la velocidad del electrn.
Como se puede apreciar, a excepcin de n y de la carga nuclear Z , todos los dems
trminos consignados en la ecuaciones anteriores, son constantes universales:
h = cte. de Planck = 6,62 x 10-27 erg s
m = masa del e = 9,1 x 10-28 g
e = carga elemental de electricidad = 4,8 x 10-10 u.e.s.

16

De este modo para n = 1 (estado fundamental del H) reemplazando en las ecuaciones


respectivas el valor de las ctes. y recordando que para el caso del hidrgeno Z = 1, obtenemos:
E = - 21,76 x 10-12 erg = - 13,6 ev
r = 5,3 x 10-9 cm = 0,53 A (llamado radio de Bohr)
v = 2,2 x 108 cm/s
Para cualquier otro estado o nivel de energa superior a n =1, los valores de E, v, r se obtienen
en forma anloga:
E = - 13,6 ev/n2

r = 0,53 n2 A

v = 2,2 x 10 cm/s

m Z 2 e4
n2 h2

n2 h2
4 2 m Z e2

Z e2
nh

13,6 ev

0,53 A

2,2 10 8

cm
s

Si efectuamos los clculos para los cinco primeros valores de n, y hacemos una
escala para cada una de estas rbitas permitidas y sus E correspondientes, tendremos:

E
(ev)

-- - 0,54
-- - 0,85

n=5
n=4

25 r
16 r

--

- 1,5

n =3

9 r

--

- 3,4

n=2

4 r

-- - 13,6

n =1

Figura 2.3 Representacin de las energas relativas correspondientes a los diferentes


niveles de energa del tomo de hidrgeno.

17

Se puede observar que las diferencias de E entre los niveles sucesivos, se van haciendo
cada vez ms estrechas a medida que aumenta el valor de n.
Lo anterior nos recuerda el caso de la convergencia de las rayas espectrales, lo cual nos
hace pensar que a travs del modelo de Bohr se pueda dar una interpretacin terica de la
expresin del principio de combinacin de Ritz .
En efecto, de acuerdo al 2 postulado de Bohr, la transicin de un estado superior de
energa a otro inferior, va acompaada de una emisin de E de acuerdo a la expresin:
En 2

En1

sabemos que E

Reemplazando en la expresin : En 2
2

m Z 2 e4
1
( 2
2
h
n2

1
)
n12

m Z 2 e2 1
( 2
h2
n1

1
)
n22

m Z 2 e2 1
( 2
h2
n1

1
)
n22

m Z 2 e2 1
( 2
h3 c
n1

1
)
n22

En1

m Z 2 e4
n2 h2

como

que corresponde al n de ondas por unidad de longitud

La expresin obtenida es formalmente anloga a la del principio de combinacin de Ritz.


Al reemplazar en el trmino que antecede al parntesis el valor de la constante, se encuentra
que este tiene el valor 109.667 cm-1, que corresponde al valor de R (Cte. de Rydberg).
Por lo tanto, de acuerdo al modelo de Bohr:
La Serie de Lyman : corresponde a aquellas transiciones entre el nivel n = 1 y cualquiera
de los otros niveles.

Serie de balmer : corresponde a aquellas transiciones entre el nivel


n = 2 y los otros niveles.
18

Serie de Paschen: corresponde a aquellas transiciones entre el nivel n = 3 y los otros niveles

Paschen
Balmer

Lyman
Figura 2.3 Representacin de las diferentes transiciones correspondientes a las series de
Lyman, Balmer y Paschen para el tomo de hidrgeno.

Asimismo, el modelo de Bohr permite entender mejor los espectros atmicos, en efecto:

19

Es evidente y, adems es un hecho experimental comprobado que cada elemento


qumico tiene su propio espectro que le es caracterstico.
Fue precisamente a partir de las series del hidrgeno, de las frecuencias de las
diferentes radiaciones emitidas que Bohr dedujo los niveles de energa correspondientes a
las rbitas permitidas. No obstante, al aplicar esa metodologa a otros tomos con ms de
un electrn (tomos polielectrnicos) no se obtuvo resultados que fueran concordantes con
los espectros atmicos respectivos. An ms, en el mismo caso del tomo de hidrgeno al
utilizar espectroscopios de mayor resolucin, se observaban lneas espectrales que no
podan ser interpretadas por el modelo atmico de Bohr.
Sin embargo, el modelo atmico de Bohr presenta una serie de aspectos positivos entre los
que destacan:
a) Proporciona una explicacin simple y satisfactoria para interpretar el principio de
combinacin de Ritz.
b) Establece, por primera vez una correlacin entre constantes fsicas fundamentales,
como son:
La me , la carga elemental de electricidad (e), la velocidad de la luz (c) , y la cte. de
Planck ( h).
c) Introduce el concepto de estado estacionario y la cuantizacin de las propiedades
dinmicas de un sistema.
No obstante, el xito de la teora de Bohr para explicar casi todos los detalles tericos
relativos al espectro del H, como dijimos antes no se repiti para tomos con ms de 1 e.
As por ejemplo no hay coincidencia entre el valor experimental de la E en el estado
fundamental del tomo de He y el valor que predice la teora de Bohr.
20

Sin embargo el modelo de Bohr es muy acertado en lo que respecta al tomo de H.


Correccin de Somerfield:
Al perfeccionarse los espectroscopios (instrumentos que muestran los espectros) y poseer
mayor resolucin, se observ que las lneas del espectro del hidrgeno eran en realidad
varias lneas muy juntas. Y lo que Bohr Crey que eran estados nicos de energa eran
varios estados muy prximos entre s.
Sommerfield lo interpret diciendo que las rbitas podan ser elpticas. Para ello introdujo
un nuevo nmero cuntico l, tambin llamado nmero azimutal, que puede valer:
l=0,1,...,(n-1)

Efecto Zeeman:
Cuando se obtiene el espectro del tomo de hidrgeno mientras el gas est dentro de un
campo magntico se observa un desdoblamiento de las lneas que analiz Sommerfield.
Cada una de estas lneas se desdoblaba en varias. Este fenmeno desapareca al desaparecer
el campo magntico por lo que no se debe a que existan nuevos estados distintos de energa
del electrn, sino que est provocado por la interaccin del campo magntico externo y el
campo magntico que crea el electrn al girar en su rbita.
Este problema se solucion pensando que para algunas de las rbitas de Sommerfield
existen varias orientaciones posibles en el espacio que interaccionan de forma distinta con
el campo magntico externo. Para ello se creo un nuevo nmero cuntico magntico, que
adquiere valores dependiendo del valor que toma l :
m=+

l,0 ,-l

Efecto Zeeman anmalo.21

Al perfeccionar los espectroscopios y analizar los espectros obtenidos por el efecto


Zeeman, se comprob que cada lnea era en realidad dos lneas muy juntas. Esto se llam
efecto Zeeman anmalo, y si desapareca el campo magntico externo tambin desapareca
este efecto.
Se explic admitiendo que el electrn puede girar sobre s mismo y hay dos posibles giros,
que interaccionaban de forma distinta con el campo magntico externo y que por eso cada
lnea se desdoblaba en 2. Se cre un nuevo nmero cuntico s, o nmero de spin (giro), al
que se le dio 2 valores, uno para cada sentido:
s= +1/2 , -1/2
Sin embargo, todo lo anterior (el modelo de Bhor junto a las correcciones de introducidas)
slo era til para el tomo de hidrgeno, pues su aplicacin en la descripcin de otros
tomos fracas. Por tanto era lgico y necesario disponer de un modelo ms general que
permitiera interpretar el comportamiento de todos los tomos y no slo el de uno.
La nueva teora se formula completamente entre los aos 1925 1930
En efecto, a partir de 1925 se desencadena una serie de hechos experimentales y tericos
que derriban definitivamente el modelo de rbitas. Entre los hechos ms sobresalientes
destacan:

El desarrollo de la mecnica cuntica


Dualidad corpsculo-onda del electrn (hiptesis de Debroglie):
En 1925 Louis De Broglie postul la existencia de ondas asociadas a toda partcula en
movimiento.
En otras palabras, De Broglie extendi la dualidad corpsculo-onda, ya confirmada para las
radiaciones electromagnticas, a todas las partculas en movimiento.
De acuerdo con esto, la expresin
cualquier corpsculo.

P = h/

tiene un carcter general, siendo aplicable a

En donde P = es el momentum de la partcula


= es la longitud de onda asociada a la partcula.
Si se revisa con detencin esta expresin, se podr verificar que en la prctica, slo una
partcula de masa muy pequea puede presentar una longitud de onda que se encuentre
dentro del espectro electromagntico
Ejemplos:
Ejemplos:

22

a) Partcula de m = 1 g

h
P

10 (

cm
)
s

=?

h
m v

6,62 10 27
cm
1 g 10
s

g cm 2
)s
s2

6,62 10

28

cm

6,62 10

20

Ao

La long. De onda es tan pequea que el comportamiento ondulatorio de esta partcula es


completamente inapreciable.
b) Partcula alfa: m = 10-23 g

1 g 107

107

cm
s

=?

6,62

cm
s

10

-27

cm
( g 2 ) s = 6,62 x 10-11 cm = 6,62 x 10-3 A
s

Las caractersticas ondulatorias de esta partcula son escasamente perceptibles.


c) Un electrn de m = 9,1x 10-28 g

h
P

108 (

cm
)
s

=?

h
m v

6,62 10

27

g cm 2
)s
s2

7,3 10
28
8 cm
9,1 10 g 10
s
Ahora el comportamiento ondulatorio es evidente.

cm

7,3 Ao

La confirmacin experimental de la hiptesis de De Broglie ocurri en 1927 cuando


Davison y Germer descubrieron la difraccin de los electrones.
El principio de incertidumbre
En 1925 W. Heisenberg formul un principio fsico de carcter universal que constituy el
golpe de gracia a los modelos atmicos basados en rbitas definidas para los electrones.
Abriremos antes un pequeo parntesis estadstico de conceptos fundamentales:
Si se realiza un determinado N de mediciones de una variable x, se define el promedio o
media aritmtica como:

23

Donde: x1 , x2 ,....., xm = son los valores obtenidos para la variable x


n1 , n2 = son las veces que se obtuvo cada uno de dichos valores.
N = n1 + n2 + ..... + nm = es el nmero total de mediciones.
Cada uno de los valores de x puede presentar una mayor o menor desviacin respecto del
promedio ( X ), es decir para m valores obtenidos de x tambin tendremos m desviaciones
del tipo:
x1 x . El promedio de todas estas desviaciones ( x ) se denomina desviacin media o
incertidumbre:
x=

(x

x )

x representa entonces la incerteza en la medicin de la variable x.


(Fin del parntesis).
El principio de incertidumbre de Heisenberg establece que:
Dos variables dinmicas conjugadas, como el momentum (P) y la posicin (x), no pueden
conocerse en forma exacta y simultnea.
Mientras ms exacta sea la medicin de una de estas variables, ms incierto es el
conocimiento de la otra .
Heisenberg logr establecer una relacin entre las incertidumbres relativas para los valores
de cada variable conjugada:
El producto de las incertezas en las mediciones de dos variables conjugadas es siempre
mayor, o a lo sumo igual a h/4 .
Asi, si P es la incerteza en el momentum y x es la incerteza en la posicin entonces se
debe cumplir:
( x) ( P)

h/4

La relacin de incertidumbre limita de inmediato el grado de exactitud que es posible


obtener en la medicin simultnea de dos variables fsicas
Qu ocurre entonces con las ecuaciones clsicas del movimiento que predicen valores de
variables conjugadas en forma simultnea?
24

Son o no son vlidos esos valores a la luz de este principio?


Si no fuesen vlidos esos resultados, como se explica que las ecuaciones clsicas
entreguen informacin en forma simultnea para dos variables conjugadas y con valores
universalmente aceptados?
La revisin de algunos ejemplos nos permitir dilucidar estas interrogantes:
1) Consideremos un corpsculo:
m=2g
vmedia = 10 cm/s
P = 20 g cm/s
Supongamos que P se puede determinar con una precisin de 0,01%. Al determinar la
incertidumbre en la posicin tenemos:
P = (20 g cm/s ) x 0,0001 = 2 x 10-3 g cm/s
Px X
X

(h / 4 )

(h / P 4 )

6,62 x 10-27 (g cm2/s2 ) s = 2,6 x 10-25 cm


2 X 10-3 g cm/s 4

La posicin se puede conocer entonces con una precisin de hasta 2,6 x 10-25 cm. Esta
incerteza es prcticamente despreciable y se puede asegurar que el corpsculo puede ser
localizado en cualquier instante.
2) Consideremos ahora un mvil de las siguientes caractersticas:
m = 2 x 10-6 g
vmedia = 1 x 104 cm/s
P = 0,02 g cm/s
Consideremos que P se puede determinar con una precisin de 0,01%. Al determinar la
incertidumbre en la posicin tenemos:
P = (0,02 g cm/s ) x 0,0001 = 2 x 10-6 g cm/s
Px X
X

(h / 4 )

(h / P 4 )

6,62 x 10-27 (g cm2/s2 ) s = 2,6 x 10-22 cm


2 X 10-6 g cm/s 4

La posicin queda entonces indeterminada con una incerteza no menor de 2,6 x 10-22 cm.
Este an es un problema del tipo clsico, pues no presenta dificultad en conocer
exactamente la posicin del mvil.
25

3) Consideremos ahora el caso de un electrn:


m = 9,1 x 10-28 g
vmedia = 2,1 x 108 cm/s
P = 1,911 x 10-19 g cm/s
Si la medicin del momentum se puede determinar con una precisin de 10-4 %. Al
determinar la incertidumbre en la posicin tenemos:
P = (1,911 x 10-19 g cm/s ) x 1 x 10-6 = 1,911 x 10-25 g cm/s

6,62 x 10-27 (g cm2/s2 ) s = 2,75 x 10-3 cm = 0,00275 cm


1,911 X 10-25 g cm/s 4

Se puede observar que la incertidumbre en la posicin no puede ser menor que 10-3 cm,
el cual es un valor muy grande considerando el tamao de la partcula.
O sea, ahora el valor de la incertidumbre es mucho ms grande que el tamao de la
partcula.
El principio de incertidumbre tiene plena validez cuando el problema est referido a una
partcula de tamao muy pequeo. A pesar de su validez universal este principio slo es
aplicable a sistemas atmicos.
Teora Mecanocuntica del electrn
La teora de Bohr al deducir ecuaciones que permiten obtener valores simultneos para
la energa y la posiscin, evidentemente vulnera el principio de incertidumbre de
Heisenberg.
Por otra parte sabemos que los valores de las energas para los distintos estados del
electrn, obtenidas por Bohr, son prcticamente coincidentes con los valores
experimentales. Luego, la incertidumbre en la E es muy pequea.
Como contrapartida la possicin del electrn estar muy indeterminada. De este modo
los valores de velocidad y radio obtenidos por Bohr deben considerarse slo como
valores medios (no como valores exactos).
An ms experimentalmente slo pueden determinarse la energa y el momento
angular. Las otras propiedades (posicin, momentum) no son observables, y su
conocimiento a partir de ecuaciones matemticas no tienen validez segn el principio de
incertidumbre.
Por tanto, fue necesario elaborar una nueva teora que considerara aspectos
fundamentales tales como:
1) El comportamiento onda-corpsculo del electrn.
2) Otorgar valores exactos a los observables (energa y momentum angular).
26

3) Que considere el principio de incertidumbre, o sea, cualquier informacin relativa a


la posicin o velocidad del electrn se debe estimar slo en trminos estadsticos
(de probabilidades).
4) Que la teora pueda ser aplicable a tomos polielectrnicos y Molculas.
La teora que cumple con estas condiciones se desarroll entre 1925
denomina mecnica ondulatoria o mecnica cuntica

1930, y se le

Esta teora constituye el tratamiento ms general de los problemas mecnicos, clsicos y


atmicos, y es considerada como la herramienta de interpretacin ms poderosa de la fsica
terica.
La ecuacin fundamental de la mecnica cuntica es la ecuacin de ondas de Schrodinger,
la que en fsica atmica ocupa el mismo sitial que la ecuacin de Newton (F = m x a) en
mecnica clsica.
La ecuacin de ondas de Schrodinger consta esencialmente de dos partes:
2

+8

m (E-V) = 0
h2
Una parte en que aparece la dependencia entre una funcin de estado o funcin de onda ( )
y las coordenadas del electrn.
La funcin describe la posicin del electrn y 2 dv se interpreta como la probabilidad
de encontrar al electrn en el elemento de volumen dv del espacio.
En la otra parte de la ecuacin aparece la energa total del electrn y la energa potencial a
la que est sometido.
Cabe hacer notar que otras formas de escribir la ecuacin de Schrodinger, cuya deduccin,
desarrollo y aplicacin se ver en detalle en la Asignatura denominada Mecnica Cuntica.
Las soluciones de esta ecuacin son las funciones de onda
y las energas
correspondiente a cada funcin de onda.
La ecuacin de Schrodinger es una ecuacin diferencial y por lo tanto puede tener infinitas
soluciones.
De las infinitas soluciones para la ecuacin de ondas, slo tienen sentido fsico algunas. Las
funciones aceptables cumplen con ciertas condiciones establecidas por cuatro nmeros
cunticos.
Slo se aceptan como soluciones aquellas funciones de onda caracterizadas por ciertos
valores de estos cuatro nmeros cunticos.
Los nmeros cunticos y sus valores posibles son:
n = nmero cuntico principal; puede tener todos los valores enteros comprendidos entre 1
e . O sea, n = 1, 2, 3, .....,
27

l = nmero cuntico secundario o azimutal; puede tener todos los valores enteros positivos,
comprendidos entre 0 y (n-1). Es decir,
l = 0, 1, 2, ....., (n-1)
m = nmero cuntico magntico; sus valores son todos los enteros positivos y negativos
comprendidos entre 0 y l
ms = nmero cuntico de spin; slo puede tener dos valores +1/2 y 1/2
Uno de los mayores xitos de la teora cuntica es que se ha podido aplicar a
tomos polielectrnicos, es decir, tomos con ms de un electrn, situacin que es bastante
ms compleja pues all aparecen adems las fuerzas repulsivas entre electrones.
Estructura Electrnica de los Atomos.
Una configuracin electrnica es una representacin simblica respecto de la ubicacin de
los electrones en los distintos orbitales de los respectivos niveles de energa de un tomo.
La descripcin electrnica de los tomos con ms de un electrn se ha llevado a cabo
basndose en el conocimiento del tomo de Hidrgeno y considerando la informacin
existente de los espectros atmicos y la conducta qumica de los elementos. De este modo
se ha logrado deducir sin ambigedad, las configuraciones electrnicas de prcticamente
todos los elementos, excepto para unos pocos elementos de nmero atmico elevado.
Nota: Cabe hacer notar que las configuraciones electrnicas son una aproximacin, puesto
que se se obtienen sin considerar las interacciones (repulsiones ) entre electrones. En la
prctica existen distintos estados electrnicos.
Principio de Constitucin Atmica.
Se ha formulado un principio de constitucin atmica, que permite asignar correctamente la
configuracin electrnica a un tomo. Este principio est basado en tres reglas o principios,
a saber:
a) Principio de Exclusin de Pauli:
Establece que en un tomo NO puede haber dos electrones que posean el mismo conjunto
de valores para sus cuatro nmeros cunticos. Lo que en otros trminos significa, que un
orbital atmico no puede contener ms de dos electrones, los que deben tener espines
contrarios.
b) Principio de mnima Energa:
Este principio establece que cada electrn debe ocupar el nivel de Energa ms bajo que
haya disponible.
c) Principio de la Mxima Multiplicidad o Regla de Hund:
Establece que no se producir apareamiento de electrones en un orbital atmico, mientras
existan orbitales disponibles de igual energa.
Se puede observar que el Principio de Exclusin de Pauli restringe el nmero de electrones
en cada nivel cuntico.
La figura 2.4 muestra los cinco primeros niveles de energa con sus respectivos orbitales y
el nmero de electrones por nivel:
28

n
1 s
2 s
3 s
4 s
5 s
-

Orbitales

p
--p
d
--- ----p
d
f
--- ----- ------p
d
f
--- ----- -------

N Total de electrones
2
8
18
32
32

Figura 2.4 representacin visual simple de los cinco primeros niveles de energa con sus
respectivos orbitales y el nmero de electrones por nivel.

Cabe hacer notar que en los tomos polielectrnicos los orbitales correspondientes a un
mismo nivel no poseen la misma energa, lo que tambin se conoce como diferentes grados
de penetracin o acercamiento al ncleo. En la figura 2.5 se ha representado el diagrama de
niveles de un tomo neutro en el que se incluye adems el distinto grado de penetracin de
los orbitales. Se puede observar que los efectos son muy tenues y el orden de los orbitales
depende en gran medida de la poblacin electrnica existente. De este modo se puede
observar que para el caso de los orbitales 4s del K y el Ca el efecto de penetracin es muy
marcado, teniendo los orbitales 4s de stos tomos menor energa que los orbitales 3d. No
obstante, desde el Sc (Z=21) hasta el Zn (Z=30) este efecto es mucho menos marcado,
aunque persiste.

29

Figura 2.5 Representacin del diagrama de energa de un tomo neutro.

Como escribir las configuraciones electrnicas.


Conocido el orden relativo de energa de los orbitales en los distintos niveles se
puede establecer fcilmente la configuracin electrnica de los tomos. La figura 2.6
muestra una regla nemotcnica que sirve como ayuda para asignar electrones basndose en
los tres principios de constitucin atmica.

30

Figura 2.6 Orden relativo de energa para el llenado de orbitales atmicos.

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