Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
UNIVERSIDAD TECNOLGICA
METROPOLITANA
Fac. de Cs. Nat. Mat. y M.A.
Departamento de Qumica
LA ESTRUCTURA EXTRANUCLEAR
Fe
1 q1 q2
D r2
Donde :
q1 C arg a del electrn (e)
q2
Fe
Z e2
r2
Pero tambin habra que considerar la F centrfuga a que est sometida una partcula de
masa m que gira en una rbita circular de radio r , y sta se puede expresar como:
Fc
m v2
r
Si analizamos concluiremos que para que la rbita del e sea estable, es necesario que
ambas fuerzas sean iguales y opuestas una de la otra, es decir :
Fe = Fc
e2
Z
r
v2
e2
2r
1
2
m v2
2
1
m v2
2
Z e2
2r
Por otra parte sabemos que la energa potencial entre dos partculas, como las analizadas, es
Z e2
r
2T
Z e2
r
Es decir, V = - 2 T
Por tanto, y dado que la energa mecnica total ( E ) para el e es de la forma E = T + V,
reemplazando en E quedara:
Z e2
2r
Z e2
2r
Z e2
r
Se observa que la E mecnica total es igual a la Ec pero con signo negativo. Analizando
esa expresin se puedeinferir que:
Mientras mayor sea el radio de la rbita, mayor ser el valor de la energa.
El valor ms alto que la energa puede tomar es cero, y corresponde a un radio ( r ) muy
grande ( r = )
Para continuar con nuestro anlisis es necesario recordar previamente algunos elementos
conceptuales relativos a las radiaciones electromagnticas:
Algunos Conceptos Fundamentales Relativos a Radiaciones Electromagnticas
Es conocido el hecho de que toda partcula cargada tiene un campo elctrico y si se
encuentra en movimiento induce a su alrededor un campo magntico asociado.
Generalmente se considera que ambos campos son inseparables, actuando como uno solo,
denominado campo electromagntico.
Ahora bien, si la partcula cargada efecta un movimiento peridico (por ejemplo un
movimiento circular uniforme), la intensidad del campo electromagntico vara tambin en
forma peridica. Estas variaciones del campo se transmiten mediante la emisin de una
onda denominada "Radiacin Electromagntica". Esta onda se puede caracterizar por una
serie de propiedades que posee, a saber:
Velocidad de propagacin ( c ) .- Se considera constante para todas las radiaciones
lectromagnticas y tiene el valor de 3 x 1010 cm/s
Longitud de Onda ( ) .- Se expresa en cm o en cualquier otra unidad de longitud.
Entre las ms utilizadas tenemos:
Nanomtero ( nm ): 1 nm = 1 x 10-9 m
Angstrom ( A ) :
1 A = 1 x 10-8 cm
Micrn ( )
:
1
= 1 x 10-4 cm
Frecuencia ( ) .- Se define como el nmero de ondas por unidad de tiempo o ciclos
por unidad de tiempo. Se expresa en s-1. Se relaciona con la longitud de onda a travs
de la expresin : = c
Unidades:
s-1
ciclos/s
Hertz
El espectro electromagntico est constituido por todas las ondas luminosas de diferentes
frecuencias. De este espectro existe slo una regin observable por el ojo humano y se
encuentra entre 400 y 700 nm. La siguiente figura muestra un ejemplo del espectro de
radiacin electromagntica con sus regiones ms caractersticas.
Microondas
Rayos X
UV
Visible
IR
ondas de radio
Radar
10-1
(nm)
10
400
700 103
105
107
109
Cuando la luz blanca (o normal) como la luz del sol, atraviesa un prisma, sta se
convierte en un espectro continuo de colores claramente identificables.
hc
m c2
mc
Tmx = h
- h
o tambin
= Tmx + h
.
De acuerdo al modelo de Rutherford y las leyes del electromagnetismo, el movimiento
orbital del electrn debera ir acompaado por una emisin continua de radiacin
que debe haber una prdida de E en forma continua, y para que se mantenga la
relacin:
EMec. Total del e = - Ze2/2r
La prdida de E debe ir acompaada de una disminucin del radio de la rbita, con lo
cual debiramos esperar que:
(a) El e debe describir una rbita en espiral, terminando de estrellarse con el ncleo. La
vida media de un t. de H sera muy breve 1 x 10-7 segundos.
(b) Durante ese breve lapso de vida, el tomo de H debera emitir E en
forma de una radiacin electromagntica, y esta emisin debera ser
continua.
(c) El espectro de la radiacin debera ser un espectro continuo, anlogo al de
la luz blanca.
Pero el comportamiento del t. de H no es el esperado de acuerdo al modelo de Rutherford,
puesto que se ha observado lo siguiente:
(a) La vida media de un t. de H es indefinida. Es decir, un sistema atmico permanece
inalterado en el tiempo si no es sometido a perturbaciones externas.
(b) El H elemental, en su estado normal no emite ningn tipo de radiacin.
(c) La emisin slo se produce si el H ha sido sometido a una excitacin energtica. Ej:
una descarga elctrica.
(d) Esta emisin cesa inmediatamente al cesar la excitacin y el gas hidrgeno mantiene
sus propiedades inalteradas.
Esto
que toda la
E emitida es discontinua.
De acuerdo con esto se puede deducir que la captacin de dicha E tambin se hizo en
forma discontinua.
Lo anterior implica que al suministrarle E a los tomos de H, slo ciertos valores de esa
E seran absorbidos por los tomos.
Antes de analizar los hechos experimentales sealados e iniciar la discusin de un nuevo
modelo que de cuenta de estos resultados, abriremos un parntesis para revisar con ms
detalle los espectros discontinuos:
Los Espectros Atmicos.
En ese tiempo era conocido el hecho experimental que cuando se excita un elemento
puro con electricidad stos producen colores definidos en lugar de luz blanca. Esto se puede
apreciar en las luces de nen. En efecto, las luces de nen son tubos que se encuentran
llenos de este gas, as cuando se aplica una diferencia de potencial ( V) una corriente
elctrica atraviesa el gas y el elemento produce un color definido (en este caso rojo). Ahora
bien, esto puede ser interpretado como una emisin de E por parte del elemento en forma
de una radiacin luminosa. Si se hace pasar esta radiacin por un espectroscopio
(instrumento que contiene un prisma), esta es refractada por un prisma angular y se observa
que el espectro (o descomposicin de la luz) es un espectro discontinuo, o sea, de lneas.
Es decir, slo se pueden ver lneas especficas de luz que corresponden a longitudes de
onda bien definidas. A estas delgadas lneas se les denomina lneas espectrales.
Estos espectros son producidos por los tomos al entregar, en forma de luz, la E calrica
o elctrica absorbida, y se les denomina Espectros Atmicos.
Existen los denominados espectros de absorcin y espectros de emisin:
10
A continuacin se presenta otro ejemplo con los espectros de absorcin y emisin del
elemento Boro:
El espectro atmico del H es, comparado con los restantes tomos, el ms simple de todos y
por lo tanto el ms estudiado.
11
En el UV
En el Visible
En el IR
Dentro de cada serie se ha observado una convergencia de las rayas a medida que
disminuye .
En general, para todas estas series rige el llamado principio de combinacin de Ritz, el cual
establece:
R(
Constante
1
X2
1
)
Y2
Variable
x =2
y = 3, 4, 5,........
x=3
y = 4, 5, 6,........
Ejemplos:
12
Serie de Lyman :
Serie de balmer :
Serie de Paschen:
R(
R(
R(
1
12
1
22
1
32
1
)
Y2
1
)
Y2
1
)
Y2
Z e2
2r
y constituyen estados estacionarios , o sea, mientras el electrn se encuentra girando en una
rbita no absorbe ni emite energa.
Cada rbita tiene un valor caracterstico de la energa de acuerdo a la ecuacin: E
13
Al postular los estados estacionarios Bohr explica el hecho que no haya emisin espontnea de
radiacin por parte del tomo de H, asegurndose as la estabilidad del sistema atmico.
2) El paso del electrn de una rbita a otra caracterizada por un nivel superior de energa,
requiere que se le suministre energa al tomo de hidrgeno. Al retornar el electrn de una rbita
superior k a otra de nivel inferior, lo hace liberando la energa absorbida en forma de una
radiacin cuya frecuencia depende (de acuerdo a la teora de Planck) de la diferencia de energa
entre los dos niveles, es decir:
En - En-1 = h
3) De todas las posibilidades de rbitas existentes, el electrn slo puede situarse en aquellas
h
en que el momento angular del electrn sea un mltiplo entero de la cantidad
, o sea:
2
mvr
nh
2
Se observa que de esta que tanto los radios de cada rbita y la velocidad que puede tener el
electrn en cada una de ellas que dan limitadas.
En funcin de estos postulados podemos reformular las ecuaciones mecnicas del electrn y
con ello calcular el valor del radio, la velocidad y la energa:
Del momento angular tenemos:
nh
2
mvr
nh
2 r
mv
si despejamos m v
P (*)
1
m v2
2
mT
1 2 2
m v
2
2mT
m2 v 2
2mT
n2 h2
4 2 r2
Pero clsicamente T
n2 h2
8 2 m r2
Z e2
2r
2mT
P2
(despejando T)
(**)
n2 h2
4 2 m Z e2
15
y T
n2 h2
8 2 m r2
n2 h2
8 2 m r2
n2 h2
4 2 m Z e2
y como r
n2 h2
8 2m
luego la energa es :
m Z e2
n2 h2
m Z 2 e4
n2 h2
n2 h2
en la ecuacin del momento angular del electrn,
4 2 m Z e2
la velocidad en cada rbita queda dada por:
Finalmente, al reemplazar r
Z e2
nh
16
r = 0,53 n2 A
v = 2,2 x 10 cm/s
m Z 2 e4
n2 h2
n2 h2
4 2 m Z e2
Z e2
nh
13,6 ev
0,53 A
2,2 10 8
cm
s
Si efectuamos los clculos para los cinco primeros valores de n, y hacemos una
escala para cada una de estas rbitas permitidas y sus E correspondientes, tendremos:
E
(ev)
-- - 0,54
-- - 0,85
n=5
n=4
25 r
16 r
--
- 1,5
n =3
9 r
--
- 3,4
n=2
4 r
-- - 13,6
n =1
17
Se puede observar que las diferencias de E entre los niveles sucesivos, se van haciendo
cada vez ms estrechas a medida que aumenta el valor de n.
Lo anterior nos recuerda el caso de la convergencia de las rayas espectrales, lo cual nos
hace pensar que a travs del modelo de Bohr se pueda dar una interpretacin terica de la
expresin del principio de combinacin de Ritz .
En efecto, de acuerdo al 2 postulado de Bohr, la transicin de un estado superior de
energa a otro inferior, va acompaada de una emisin de E de acuerdo a la expresin:
En 2
En1
sabemos que E
Reemplazando en la expresin : En 2
2
m Z 2 e4
1
( 2
2
h
n2
1
)
n12
m Z 2 e2 1
( 2
h2
n1
1
)
n22
m Z 2 e2 1
( 2
h2
n1
1
)
n22
m Z 2 e2 1
( 2
h3 c
n1
1
)
n22
En1
m Z 2 e4
n2 h2
como
Serie de Paschen: corresponde a aquellas transiciones entre el nivel n = 3 y los otros niveles
Paschen
Balmer
Lyman
Figura 2.3 Representacin de las diferentes transiciones correspondientes a las series de
Lyman, Balmer y Paschen para el tomo de hidrgeno.
Asimismo, el modelo de Bohr permite entender mejor los espectros atmicos, en efecto:
19
Efecto Zeeman:
Cuando se obtiene el espectro del tomo de hidrgeno mientras el gas est dentro de un
campo magntico se observa un desdoblamiento de las lneas que analiz Sommerfield.
Cada una de estas lneas se desdoblaba en varias. Este fenmeno desapareca al desaparecer
el campo magntico por lo que no se debe a que existan nuevos estados distintos de energa
del electrn, sino que est provocado por la interaccin del campo magntico externo y el
campo magntico que crea el electrn al girar en su rbita.
Este problema se solucion pensando que para algunas de las rbitas de Sommerfield
existen varias orientaciones posibles en el espacio que interaccionan de forma distinta con
el campo magntico externo. Para ello se creo un nuevo nmero cuntico magntico, que
adquiere valores dependiendo del valor que toma l :
m=+
l,0 ,-l
P = h/
22
a) Partcula de m = 1 g
h
P
10 (
cm
)
s
=?
h
m v
6,62 10 27
cm
1 g 10
s
g cm 2
)s
s2
6,62 10
28
cm
6,62 10
20
Ao
1 g 107
107
cm
s
=?
6,62
cm
s
10
-27
cm
( g 2 ) s = 6,62 x 10-11 cm = 6,62 x 10-3 A
s
h
P
108 (
cm
)
s
=?
h
m v
6,62 10
27
g cm 2
)s
s2
7,3 10
28
8 cm
9,1 10 g 10
s
Ahora el comportamiento ondulatorio es evidente.
cm
7,3 Ao
23
(x
x )
h/4
(h / 4 )
(h / P 4 )
La posicin se puede conocer entonces con una precisin de hasta 2,6 x 10-25 cm. Esta
incerteza es prcticamente despreciable y se puede asegurar que el corpsculo puede ser
localizado en cualquier instante.
2) Consideremos ahora un mvil de las siguientes caractersticas:
m = 2 x 10-6 g
vmedia = 1 x 104 cm/s
P = 0,02 g cm/s
Consideremos que P se puede determinar con una precisin de 0,01%. Al determinar la
incertidumbre en la posicin tenemos:
P = (0,02 g cm/s ) x 0,0001 = 2 x 10-6 g cm/s
Px X
X
(h / 4 )
(h / P 4 )
La posicin queda entonces indeterminada con una incerteza no menor de 2,6 x 10-22 cm.
Este an es un problema del tipo clsico, pues no presenta dificultad en conocer
exactamente la posicin del mvil.
25
Se puede observar que la incertidumbre en la posicin no puede ser menor que 10-3 cm,
el cual es un valor muy grande considerando el tamao de la partcula.
O sea, ahora el valor de la incertidumbre es mucho ms grande que el tamao de la
partcula.
El principio de incertidumbre tiene plena validez cuando el problema est referido a una
partcula de tamao muy pequeo. A pesar de su validez universal este principio slo es
aplicable a sistemas atmicos.
Teora Mecanocuntica del electrn
La teora de Bohr al deducir ecuaciones que permiten obtener valores simultneos para
la energa y la posiscin, evidentemente vulnera el principio de incertidumbre de
Heisenberg.
Por otra parte sabemos que los valores de las energas para los distintos estados del
electrn, obtenidas por Bohr, son prcticamente coincidentes con los valores
experimentales. Luego, la incertidumbre en la E es muy pequea.
Como contrapartida la possicin del electrn estar muy indeterminada. De este modo
los valores de velocidad y radio obtenidos por Bohr deben considerarse slo como
valores medios (no como valores exactos).
An ms experimentalmente slo pueden determinarse la energa y el momento
angular. Las otras propiedades (posicin, momentum) no son observables, y su
conocimiento a partir de ecuaciones matemticas no tienen validez segn el principio de
incertidumbre.
Por tanto, fue necesario elaborar una nueva teora que considerara aspectos
fundamentales tales como:
1) El comportamiento onda-corpsculo del electrn.
2) Otorgar valores exactos a los observables (energa y momentum angular).
26
1930, y se le
+8
m (E-V) = 0
h2
Una parte en que aparece la dependencia entre una funcin de estado o funcin de onda ( )
y las coordenadas del electrn.
La funcin describe la posicin del electrn y 2 dv se interpreta como la probabilidad
de encontrar al electrn en el elemento de volumen dv del espacio.
En la otra parte de la ecuacin aparece la energa total del electrn y la energa potencial a
la que est sometido.
Cabe hacer notar que otras formas de escribir la ecuacin de Schrodinger, cuya deduccin,
desarrollo y aplicacin se ver en detalle en la Asignatura denominada Mecnica Cuntica.
Las soluciones de esta ecuacin son las funciones de onda
y las energas
correspondiente a cada funcin de onda.
La ecuacin de Schrodinger es una ecuacin diferencial y por lo tanto puede tener infinitas
soluciones.
De las infinitas soluciones para la ecuacin de ondas, slo tienen sentido fsico algunas. Las
funciones aceptables cumplen con ciertas condiciones establecidas por cuatro nmeros
cunticos.
Slo se aceptan como soluciones aquellas funciones de onda caracterizadas por ciertos
valores de estos cuatro nmeros cunticos.
Los nmeros cunticos y sus valores posibles son:
n = nmero cuntico principal; puede tener todos los valores enteros comprendidos entre 1
e . O sea, n = 1, 2, 3, .....,
27
l = nmero cuntico secundario o azimutal; puede tener todos los valores enteros positivos,
comprendidos entre 0 y (n-1). Es decir,
l = 0, 1, 2, ....., (n-1)
m = nmero cuntico magntico; sus valores son todos los enteros positivos y negativos
comprendidos entre 0 y l
ms = nmero cuntico de spin; slo puede tener dos valores +1/2 y 1/2
Uno de los mayores xitos de la teora cuntica es que se ha podido aplicar a
tomos polielectrnicos, es decir, tomos con ms de un electrn, situacin que es bastante
ms compleja pues all aparecen adems las fuerzas repulsivas entre electrones.
Estructura Electrnica de los Atomos.
Una configuracin electrnica es una representacin simblica respecto de la ubicacin de
los electrones en los distintos orbitales de los respectivos niveles de energa de un tomo.
La descripcin electrnica de los tomos con ms de un electrn se ha llevado a cabo
basndose en el conocimiento del tomo de Hidrgeno y considerando la informacin
existente de los espectros atmicos y la conducta qumica de los elementos. De este modo
se ha logrado deducir sin ambigedad, las configuraciones electrnicas de prcticamente
todos los elementos, excepto para unos pocos elementos de nmero atmico elevado.
Nota: Cabe hacer notar que las configuraciones electrnicas son una aproximacin, puesto
que se se obtienen sin considerar las interacciones (repulsiones ) entre electrones. En la
prctica existen distintos estados electrnicos.
Principio de Constitucin Atmica.
Se ha formulado un principio de constitucin atmica, que permite asignar correctamente la
configuracin electrnica a un tomo. Este principio est basado en tres reglas o principios,
a saber:
a) Principio de Exclusin de Pauli:
Establece que en un tomo NO puede haber dos electrones que posean el mismo conjunto
de valores para sus cuatro nmeros cunticos. Lo que en otros trminos significa, que un
orbital atmico no puede contener ms de dos electrones, los que deben tener espines
contrarios.
b) Principio de mnima Energa:
Este principio establece que cada electrn debe ocupar el nivel de Energa ms bajo que
haya disponible.
c) Principio de la Mxima Multiplicidad o Regla de Hund:
Establece que no se producir apareamiento de electrones en un orbital atmico, mientras
existan orbitales disponibles de igual energa.
Se puede observar que el Principio de Exclusin de Pauli restringe el nmero de electrones
en cada nivel cuntico.
La figura 2.4 muestra los cinco primeros niveles de energa con sus respectivos orbitales y
el nmero de electrones por nivel:
28
n
1 s
2 s
3 s
4 s
5 s
-
Orbitales
p
--p
d
--- ----p
d
f
--- ----- ------p
d
f
--- ----- -------
N Total de electrones
2
8
18
32
32
Figura 2.4 representacin visual simple de los cinco primeros niveles de energa con sus
respectivos orbitales y el nmero de electrones por nivel.
Cabe hacer notar que en los tomos polielectrnicos los orbitales correspondientes a un
mismo nivel no poseen la misma energa, lo que tambin se conoce como diferentes grados
de penetracin o acercamiento al ncleo. En la figura 2.5 se ha representado el diagrama de
niveles de un tomo neutro en el que se incluye adems el distinto grado de penetracin de
los orbitales. Se puede observar que los efectos son muy tenues y el orden de los orbitales
depende en gran medida de la poblacin electrnica existente. De este modo se puede
observar que para el caso de los orbitales 4s del K y el Ca el efecto de penetracin es muy
marcado, teniendo los orbitales 4s de stos tomos menor energa que los orbitales 3d. No
obstante, desde el Sc (Z=21) hasta el Zn (Z=30) este efecto es mucho menos marcado,
aunque persiste.
29
30
31