TERMODINMICA

QUMICA

http://www.taringa.net/posts/info/3900010/Curiosidades.html

Sistema y entorno

http://www.textoscientificos.com/fisica/termodinamica

Ctedra de Qumica. Facultad de Tecnologa y Ciencias Aplicadas. UNCa.

Variables Termodinmicas de un Sistema

o Variables de Estado

http://termodinamicaaplicada2010.webnode.es/capitulo-i/propiedades-de-un-sistema/

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Tipos de sistemas

http://www.textoscientificos.com/fisica/termodinamica

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Trabajo presin-volumen o trabajo P-V

Trabajo presin-volumen: Cuando se disminuye bruscamente hasta 1,30 atm la presin externa a
la que est sometido el gas, el gas se expande y empuja el pistn a una distancia h. El incremento
del volumen del gas (V) es el producto del rea de la base del cilindro (A) y la distancia (h).
Tomado de: Petrucci, R.H., W.S. Harwood y F.G Herring.
2003. Qumica General. Ed. Prentice-Hall. Octava Edicin.

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Trabajo de expansin de una reaccin qumica

Tomado de: Petrucci, R.H., W.S. Harwood y F.G Herring.

2003. Qumica General. Ed. Prentice-Hall. Octava Edicin.

Ctedra de Qumica. Facultad de Tecnologa y Ciencias Aplicadas. UNCa.

Energa
interna

FIGURA 7.9 Contribuciones a la energa de un sistema. Los modelos representan molculas de agua y
las flechas indican los movimientos que experimentan. Los smbolos + y en las atracciones
intermoleculares entre las molculas de agua indican una separacin de cargas, que produce unos centros de
cargas positiva y negativa ms pequeas que las cargas inicas
Tomado de: Petrucci, R.H., W.S. Harwood y F.G Herring.
2003. Qumica General. Ed. Prentice-Hall. Octava Edicin.

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PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

La energa del universo es constante.
La energa puede ser convertida de una forma en otra,
pero no se puede crear ni destruir

Convenio de signos utilizados en termodinmica

Tomado de: Petrucci, R.H., W.S. Harwood y F.G Herring.

2003. Qumica General. Ed. Prentice-Hall. Octava Edicin.

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ENTALPA

Determinacin de la variacin de entalpa

Calorimetra a volumen constante

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Calor de reaccin a volumen constante y a presin constante

Figura 6.3. Comparacin de los calores de reaccin a

volumen constante y a presin constante para la
reaccin:
2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)
A volumen constante no se realiza trabajo porque el
pistn no se puede mover:
Qv = U = - 563,5 kJ
Donde, U es E, es decir el cambio de energa
interna.
Cuando la reaccin se produce a presin constante,
los alrededores realizan un trabajo sobre el sistema
al disminuir el volumen ocupado por ste. Se
desprende ms calor que en una reaccin a volumen
constante:
Qp = H = - 566,0 kJ

Tomado de: Petrucci, R.H., W.S. Harwood y F.G Herring.

2003. Qumica General. Ed. Prentice-Hall. Octava Edicin.

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Leyes de la Termoqumica

C(grafito)

Entalpa

Ley de Hess
Ley de Lavoisiere - Laplace

Representacin esquemtica de los

cambios de entalpia para una reaccin C
(grafito) + O2 CO. El valor de H para
cada etapa, depende del numero de moles de
las sustancias indicadas.

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Espontaneidad
a)

CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

H = - 890 kJ

b)

H+ (ac) + HO - (ac) H2O (l)

H = - 56 kJ

que son exotrmicas (H = -)

c)

NH4NO3 (s) NH4+(ac) + NO3 (ac)

que es endotrmica (H = +)

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H = 25 kJ

ENTROPA

Figura 15-11 Cuando una

muestra pasa del estado
slido al estado lquido o
gaseoso, sus partculas se
desordenan ms;
entonces, su entropa
aumenta.
Desorden creciente,
Entropa (S) creciente
S

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Figura 15-10 Como las partculas
dejan el cristal para introducirse a
la solucin, sufren un aumento en
el desorden. Este aumento en el
desorden favorece a la disolucin
del cristal.

La ENTROPA del universo aumenta en un proceso espontneo

y se mantiene constante en un proceso que se encuentra en
equilibrio

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Cambios de entropa en los alrededores

Sistema

Calor

Entorno

Sentorno - Hsistema

Sentorno = - Hsistema
T
(a T y P constante)
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Sistema

Calor

Entropa

Entorno
Entropa

FIGURA 18.4 a) Un proceso

exotrmico transfiere calor
desde el sistema hacia los
alrededores y el resultado es
un aumento en la entropa
de los alrededores. b) Un
proceso endotrmico
absorbe calor de los
alrededores y, por lo tanto,
disminuye la entropa de los
alrededores.

PROCESOS ESPONTNEOS

Considerando que:

Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0

Podemos escribir la siguiente expresin:

Suniverso = Ssistema - Hsistema > 0
T
que multiplicada en ambos miembros por T nos da:
T Suniverso = - Hsistema + T Ssistema > 0

(*)

- T Suniverso = Hsistema - T Ssistema < 0

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Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0

(*)

Suniverso = Ssistema - Hsistema > 0

T
- T Suniverso = Hsistema - T Ssistema < 0

ENERGA LIBRE DE GIBBS

G = H - T.S
Para una reaccin qumica efectuada a temperatura y presin constantes, el
cambio de energa libre es:

(**)

G = H - T S

(donde T = temperatura absoluta)

De (*) y (**):
G = - T Suniverso
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ENERGA LIBRE DE GIBBS

Las condiciones para la espontaneidad y el equilibrio a temperatura y
presin constantes en trminos de G son:
G < 0

reaccin espontanea

G > 0

reaccin no
espontnea

G = 0

Sistema en equilibrio

(reaccin con liberacin de

energa til es espontnea)
(pero espontnea en la
direccin opuesta cuando es
reversible)
(sin cambio)

Por tanto, y a partir de la frmula de G, podemos resumir:

H

Espontaneidad

<0

Si (a temperaturas muy altas)

<0

Si (siempre)

>0

No (nunca)

<0

Si (a temperaturas muy bajas)

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