INTRODUCCION DEL CURSO

Bienvenidos a nuestro
Curso: MINERIA DE NO METALICOS

CALIZAS, MARMOL, TRAVERTINOS

Formacin y caractersticas geologicas Materiales calizos: Tipos y propiedades Pr
ipales yacimientos de calizas. Produccin Nacional y reservas. Explotacin, benefici
o y aplicaciones: Cemento, Cal. Impactos ambientales y controles relacionados a
la explotacin y beneficio de las calizas.

Formacin y Caractersticas Geolgicas

Las calizas han sido depositadas a travs del tiempo geolgico desde el Precmbrico al
reciente, an cuando muchas de ellas han sufrido cambios post-deposicional, los c
uales han modificado los sedimentos originales. Las calizas son rocas sedimentar
ias, esto es han sido depositadas como sedimentos sobre el terreno o riveras, la
gos y ocanos.

En la roca dolomita, la fraccin carbonato contiene 90% o ms del mineral dolomita,

lo cual representa un poco ms del 50% de la roca. En general las dolomitas presen
tan mejor uniformidad de granos que las calizas. El mrmol es una roca metamrfica d
e carbonato compuesta en forma dominante de calcita o dolomita o ambos, con impu
rezas tales como cuarzo, grafito, tremolita, wollastonita y otros minerales de s
ilicatos. Los mrmoles se producen por recristalizacin de calizas y dolomitas sedim
entarias a temperaturas y presiones elevadas.

En trminos comerciales, el mrmol tiene una connotacin ms amplia y se aplica a cualqu

ier roca de carbonato susceptible de pulimento. En este sentido se incluyen a ci
ertos travertinos y depsitos de caverna conocidos como onix. Algunas rocas de sil
icatos de magnesio o serpentinas tambin han sido clasificadas comercialmente como
mrmol. Conchas de ostras conocidas como conchuela o coquina, se encuentran en ag
uas poco profundas en grandes cantidades y estn conformadas de carbonato de calci
o muy puro. Las conchuelas son dragadas desde el fondo y tradas a tierra para uso
en la manufactura de cal y cemento.

CALIZAS

Las calizas son rocas sedimentarias formadas

por depsito de los productos de alteracin

qumica y fsica de rocas preexistentes, primitivas, como el feldespato clcico: Ca(HC
O3)2 CaCO3 + CO2 + H2O
El contenido en Mg puede variar entre el 0,2%
(trazas) y el 21% como MgO en las dolomitas
(CaMg(CO3)2).

Dependiendo del contenido en arcilla las calizas se clasifican en:

Ordinarias (% CaCO3>95%).
Arcillosas (% arcilla<10%). Margosas (% arcilla 10-25%). Margas (% arcilla 25-50
%).
Las calizas bituminosas (color pardo o negro)
contienen materia orgnica y en ocasiones sulfuros que
al tratar con HCl desprenden SH2.

Aplicaciones de las calizas

En la industria del cemento junto a la arcilla.
En el proceso Solvay para la obtencin de carbonato y bicarbonato sdico
En la obten
cin del acetileno: CaO + 3C CaC2 + CO CaC2 + 2H2O
C2H2 + Ca(OH)2
En la industria
siderrgica como fundente. En la industria del vidrio.
Como correctores de la acidez del suelo.

Anlisis de calizas
El anlisis de una caliza incluye
O2 Fe2O3
Al2O3
CaO
MgO
MnO
CO2

Humedad

Prdida a la calcinacin

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS

CALIZA
Secado a 100C
NaOH
Humedad
Calcinacin a 1000 C HCl/Sequedad NH3/NH4Cl
Fe(OH)3 AlO2Prdida por calcinacin
Fe(OH)3 Al(OH)3
Residuo insoluble en cidos (SiO2)
Disolucin
Ca2+ Mg2+ Mn2+
Br2
MnO2
(NH4)2C2O4
CaC2O4 Mg2+
Ca2+ Mg2+

Principales Yacimientos de Calizas

En Per, las calizas son las ms abundantes entre todas las rocas de carbonatos. Los
yacimientos en la Costa:
Lima - Calizas cretceas - Formaciones Atocongo y Chilca para la fabricacin de cemen
to y otros usos.
Ancash Cretceo inferior - Pequeos e irregulares yacimiento de las calizas Santa.
La Libertad Formacin Simbal - Calizas muy puras.
Lambayeque Cretceo - Pequeos yacimientos. Piura - Para obtener carbonato de calcio s
e recurre a la explotacin de conchuelas. A lo largo de toda la costa peruana se e
ncuentran depsitos de coquina o conchuela; las ms abundantes se encuentran entre P
isco y Tacna.

En el Norte: Cretceo - Formacin Cajamarca - Yacimiento de la cantera Tembladera, u

tilizadas para la fabricacin de cemento y cal.
En el Centro

Jursicas Condorsinga, son las de mejores caractersticas, se utilizan para la fabri

cacin de cemento, Yacimiento de Cantera Cerro Palo. En cambio, las calizas cretcea
s se emplean para la obtencin de cal.
En el Sur:
Puno - Cretceos Ayabaca. Se elabora el cemento. Arequipa - Varias formaciones. Gr
upo Pucar, de la Formacin Condorsinga. Las calizas paleozoicas Copacabana.

TRAVERTINOS La mayora estn en la Franja Interandina. Tambin se conocen travertinos e

n la Franja del Vulcanismo Activo. Explotaciones importantes se encuentran en el
valle del Mantaro Junn y los alrededores de Arequipa. Cuculi/Moro Chimbote, aflor
an las formaciones Santa y Carhuaz conformados por limo - arcillitas y calizas y
por areniscas, cuarcitas y poca caliza, respectivamente. El metamorfismo, debid
o a un magma granodiortico, marmoliz los mantos de caliza circundante. La zona de
influencia es de 50 - 350 m donde se encuentra el mrmol. La dolomita se presenta
en poca proporcin, al parecer se ha generado por procesos hidrotermales metasomtic
os. El yacimiento de China Linda se encuentra emplazado en calizas del Grupo Puil
lucana del cretceo medio, en la parte central de la cuenca Cajamarca, al NE del d
istrito minero de Yanacocha.

UBICACIN DE FABRICAS DE CEMENTO

Mercado de Cemento en el Per Capacidad Instalada y Ventas 2009-2010

PRODUCCION PORTIPO DE CEMENTO PORTLAND

PRECIOS DE AGLOMENTANTES (CEMENTO PORTLAND TIPO 1

Componentes
Componente por 1TM (1000 Kg) de Cemento
Porcentaje Producto
Costo de Produccin (Gasto/Ingreso)
Costo de Venta S/.
% Cemento Clinker Yeso Caliza Arcillas Oxidos de Fe 1000 960 40 920 40 40 100% 9
6% 4% 92% 4% 4%
55% 233.20 223.87 9.33 205.96 8.95 8.95
60%
1 TM
254.40 424.00 244.22 10.18 224.69 9.77 9.77

ESQUEMA GENERAL DE EXPLOTACION MINERA DE LAS CALIZAS

ESTABILIDAD DE LABORES MINERAS

DEFINICIONES OHSAS 18001

ANEXO 1 ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS

Determinacin del residuo insoluble en cidos.
Los silicatos solubles al tratarlos c
on HCl se transforman en slice hidratada y disolucin de iones metlicos originariame
nte asociados al anin silicato. Los silicatos insolubles se transforman disgregar
se con el carbonato de las calizas. en solubles al
La slice hidratada, por su condicin gelatinosa, es necesario llevarla a sequedad c
on objeto de deshidratarla.
El cido sulfrico no es recomendable como deshidratante
de la slice dado que origina un abundante precipitado de CaSO4.
El cido perclrico no es recomendable como deshidratante de la slice debido a la dif
icultad para eliminarlo del papel de filtro (riesgo de explosin).

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS

Determinacin manganeso
del
hierro,
aluminio,
titanio,
fsforo
y
Hierro: Reductimetra, espectrofotometra UV-VIS con ofenantrolina o AAS. Aluminio:
Volumetra (oxina) o AAS.

Titanio: Espectrofotometra UV-VIS (cido cromotrpico) o AAS.

Fsforo: Espectrofotometra UV-VIS (fosfovanadomolbdico). Manganeso: Espectrofotometra
permanganato) o AAS. UV-VIS (oxidacin a

Determinacin del calcio.

La precipitacin como oxalato de calcio se debe producir e
n medio homogneo para evitar la precipitacin del magnesio: (NH2)2CO + H2O
2NH3 + C
O2 Despus se disuelve el precipitado con cido sulfrico y se valora el oxalato con p
ermanganato: 5C2O42- + 2MnO4- + 16H+
10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O
Determinacin del magnes
io. La determinacin de magnesio se lleva a cabo mediante tres mtodos:
Precipitacin
como (NH4)MgPO4 con fosfato diamnico a pH 6,5 y posterior calcinacin a 1000C a Mg2P
2O7. Determinacin volumtrica con oxina: Mg2+ + 2C9H6NOH
Mg(C9H6NO)2 + 2H+ Mg(C9H6N
O)2 + 2H+ Mg2+ + 2C9H6NOH BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2 + 3H2O 2Br2 + C9H6NOH
C9H4Br2N
OH + 2Br- + 2H+ Br2 + 2I- I2 + 2BrI2 + 2S2O32- 2I- + S4O62 Determinacin con AEDT a
pH 10 con negro de ericromo T

Determinacin complexomtrica de calcio

La determinacin de calcio se lleva a cabo a p
H 12 (NaOH) empleando murexida (sal amnica del cido purprico) como indicador: Reacc
in valorante: Ca2+ + Y4CaY2- (pKd=10,7) Reaccin indicadora: CaInH3 + Y4- CaY2- + I
nH32- (pKd=5) La murexida a pH<9 (InH4-) tiene color rojo-violeta y a pH>9 (InH3
2-) tiene color azul-violeta.
El complejo 1:1 que forma con el calcio (CaInH3) e
s de color rosa. El Magnesio no interfiere porque a pH 12 est precipitado como Mg
(OH)2. Determinacin complexomtrica de calcio y magnesio.
La determinacin conjunta d
e Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10 (NH3/NH4Cl) empleando negro de ericromo T como
indicador:
Reaccines valorantes: Ca2+ + Y4CaY2- (pKd=10,7) Mg2+ + Y4MgY2- (p
Kd=8,7) Reaccin indicadora: MgInH + Y4- MgY2- + InH2- (pKd=7)
El negro de ericromo
T es un colorante dioxi-azo. A pH<6 (InH2-) tiene color rojo-vino, a pH 6-12 (I
nH2-) tiene color azul y a pH>12 (In3-) tiene color naranja. El complejo 1:1 que
forma con el magnesio (MgInH) es de color rojo-vino.

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS

Anlisis de calizas: Determinacin de CO2
(1) La determinacin de CO2 no tiene inters en cementos pero si en el proceso Solva
y. Todos los mtodos se basan en la evolucin del CO2 por accin de un cido mineral (HC
l habitualmente).
En los mtodos indirectos se mide la prdida de peso del material
(ms rpidos CO2 menos exactos) mientras que en los mtodos directos se mide el CO2 ge
nerado (ms lentos ms exactos). Mtodo indirecto HCl CaCO3 + 2HCl
CaCl2 + CO2 + H2O H
2SO4 El H2SO4 retiene el vapor de agua generado.
La diferencia de peso antes y d
espus Muestra de haber aadido el HCl corresponder al contenido en CO2. Calcmetro

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS Anlisis de calizas: Determinaciones de C

O2 (2) Mtodo gravimtrico.
A= Muestra. B= HCl C= Ascarita D= Refrigerante E= H2SO4 F= 1/3 CuSO4 (H2SO4 y HC
l) y 2/3 deshidratante G= Deshidratante H e I= 2/3 ascarita y 1/3 deshidratante
J= 1/3 deshidratante y 2/3 ascarita K= Salida
D
CO2
Mtodo volumtrico. CO2 + 2OHCO32- + H2O
Con fenolftalena como indicador: A eq de H
Cl = eq NaOH + eq de CO32 Con naranja de metilo como indicador: B eq de HCl = eq
de CO32-

CEMENTOS : TIPOS Y PROPIEDADES

CEMENTO
El producto de coccin, bien molido, de una mezcla de caliza y arcilla se
conoce como cemento y tiene la propiedad de fraguar y endurecerse bajo la accin c
onjunta del agua y el aire.
El proceso es ms rpido y el producto resultante es res
istente a la accin del agua.
CEMENTO PORTLAND
Se obtiene por coccin a 1500C de mezclas de calizas y arcillas en
proporcin adecuada y finamente pulverizadas.
El producto cocido es una especie d
e escoria (clinquer) que despus de fro se muele con pequeas adiciones de yeso (regula
dor de la velocidad de fraguado) para dar lugar al cemento.

CEMENTOS : TIPOS Y PROPIEDADES Las reacciones de coccin son:

Primero cada mol de Fe2O3 se combina con un mol de Al2O3 y 4 mol de CaO para dar
aluminoferrito tetraclcico Al2O3.Fe2O3.4CaO (AF4C). Si sobra Al2O3 (proporcin mol
ar Al2O3/Fe2O3>1) se forma aluminato triclcico Al2O3.3CaO (A3C) Si sobra Fe2O3 (l
a proporcin molar Al2O3/Fe2O3 <1) se forma ferrito diclcico Fe2O3.2CaO (F2C). El C
aO en exceso se combina con la SiO2 para dar silicato diclcico SiO2.2CaO (S2C). S
i queda CaO en exceso se combina con el S2C para dar silicato triclcico SiO2.3CaO
(S3C). Si an sobra CaO queda como cal libre.

OBTENCIN DEL CEMENTO PORTLAND :

Molienda, dosificacin y mezcla
En ocasiones a la m
ezcla de arcilla y caliza se aade arena (SiO2), bauxita (Al2O3, Fe2O3) o minerale
s de hierro (Fe2O3). La caliza puede ser sustituida por CaCO3 obtenida como subp
roducto de la fabricacin de la sosa o escorias de acera exentas de azufre.
Todas l
as materias primas deben estar finamente molidas a fin de facilitar la reaccin en
estado semifundido del SiO2 con el CaO. Normas de dosificacin:
En la arcilla el
mdulo silceo (% SiO2/(% Al2O3+% Fe2O3)) debe estar entre 2 y 3,5.
En la mezcla el
mdulo hidrulico o de saturacin de la cal, (% CaO/(% SiO2+% Al2O3+% Fe2O3)) debe est
ar entre 1,8 y 2,3. El ndice de hidraulicidad (inverso del mdulo hidrulico) esta in
versamente relacionado con el tiempo de fraguado.
Coccin (clinquerizacin). La cocc
in se lleva a cabo a 1500 C con aire caliente
Se alcanza un estado pastoso prximo a
la fusin. Almacenamiento
Una vez fro, el clinquer se muele para obtener un polvo f
ino que pueda hidratarse con facilidad.

CEMENTO PORTLAND PUZOLNICO Y DE ALTO HORNO

Se obtienen aadiendo al clinquer del ce
mento portland materias puzolnicas (productos naturales de origen volcnico) o esco
rias de alto horno respectivamente. La cal que se genera durante el fraguado (pe
rjudicial para la resistencia qumica del hormign) se combina con las materias puzo
lnicas o las escorias del alto horno formando sustancias hidrulicas (SC, 2SC, SA2C
y SA3C) que mejoran la resistencia mecnica y qumica.
CEMENTO ALUMINOSO : OBTENCIN
Se obtiene fundiendo en hornos elctricos caliza y bauxita (sustitucin parcial o to
tal del SiO2 por Al2O3). El constituyente principal es Al2O3.CaO. Durante el fra
guado se forma: 2(Al2O3.CaO)+10H20 Al2O3.2CaO.7H2O+Al2O3.3H2O

Entre las caractersticas de este cemento cabe citar:

Buena resistencia qumica a los sulfatos y aguas carbnicas debido a que durante el
fraguado no se forma cal libre. Sin embargo el A2C hidratado que se forma crista
liza en el sistema hexagonal metaestable que con el tiempo y la temperatura se t
ransforma en el sistema cbico estable de menor volumen dando lugar a un hormign de
menor resistencia mecnica y qumica (aluminosis). Buena resistencia a temperaturas
elevadas (construcciones refractarias). Endurecen rpidamente (adecuado para obra
s urgentes).

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CEMENTOS

Cemento Secado a 100 C Humedad HCl/Sequedad Residuo insoluble en cidos Disolucin
NH3/NH4Cl
Fe(OH)3 Al(OH)3 NaOH Fe(OH)3 AlO2(oxina)
Ca2+ Mg2+ (NH4)2C2O4 CaC2O4 Mg2+
Ca2+
Determinacin rpida en alcuotas de: (AEGT), Fe3+ (reductimetra), Al3+ (AEDT)
Determinacin de Aluminio con AEDT
Adicin de un exceso conocido de AEDT que complej
a al Al3+ , Ca2+ y Fe3+
Valoracin del exceso de AEDT con disolucin patrn de Zn2+ em
pleando naranja de xilenol como indicador (el reactivo libre tiene color amarill
o a pH<7 y color violeta a pH>7 mientras que el complejo con el metal tiene colo
r rojo). Liberacin del AEDT ligado al Al3+ aadiendo NaF y valoracin con Zn2+ y nara
nja de xilenol del AEDT liberado (el Fe3+ no se libera con F- )

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CEMENTOS

Cemento Secado a 100 C Humedad HCl/Sequedad Residuo insoluble en cidos Disolucin

Determinacin de Calcio con AEGT

Valoracin con AEGT (cido etilenglicol bis ( aminoetilt
r)-NN tetraactico) del Ca2+ (pKd 10,7) en presencia de Mg2+ (pKd 5,4) complejando
el Fe3+ y el Al3+ con cido tartrico y trietanolamina y empleando murexida como in
dicador.
NH3/NH4Cl
Fe(OH)3 Al(OH)3 NaOH Fe(OH)3 AlO2(oxina)
Ca2+ Mg2+ (NH4)2C2O4 CaC2O4 Mg2+
Ca2+
Determinacin rpida en alcuotas de: (AEGT), Fe3+ (reductimetra), Al3+ (AEDT)

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CEMENTOS

Otras determinaciones secundarias : MgO, Na2O, K2O y SO3
Determinacin de MgO
La m
uestra se pone en disolucin con HF-HCl . Se separan el Al3+, Fe3+, Mn2+ y Ca2+. S
e valora a pH 10 el Mg2+ con AHEDT (cido Nhidroxietiletilenodiamino-triactico) emp
leando negro de ericromo T como indicador y deteccin espectrofotomtrica (el indica
dor cambia del violeta al azul). Determinacin de Na2O y K2O
La muestra se pone en
disolucin con HF-HCl . Se determinan por fotometra de llama.
Determinacin de SO3 M
odo de rutina: Puesta en disolucin con HCl y precipitacin del sulfato como BaSO4 c
on BaCl2.
Mtodo gravimtrico: Fusin alcalina oxidante (Na2O2 + Na2CO3) en crisol de
nquel, extraccin con HCl (separacin de la slice), separacin de Fe3+ y Al3+ como hidrxi
dos y Ca2+ como CaC2O4 y finalmente precipitacin del sulfato como BaSO4 con BaCl2
.

OTROS METODOS DE ANLISIS DE CEMENTOS

Anlisis de cementos por AAS Manganeso: Aire-acetileno.
Sodio y potasio: Fotometra (
CsCl como supresor de la ionizacin).
Hierro: Aire-acetileno.
Aluminio: Nitroso-ac
etileno. Calcio y magnesio: Aireacetileno. Interfieren sulfatos, fosfatos, alumin
io, silicio.
Anlisis de cementos por ICP Medicin en la misma disolucin de Si (sistema purgado), T
i, Al, Fe, Mg, Ca, Na y K. La calibracin se hace con cementos patrn.
El calcio int
erfiere sobre las lneas de emisin ms intensas del aluminio.

OTROS METODOS DE ANLISIS DE CEMENTOS

Cemento Secado a 100 C Humedad HCl/Sequedad Residuo insoluble en cidos Disolucin (AA
S)
Cemento Secado a 100 C Humedad HF + Agua Regia (Bomba PTFE) cido brico Disolucin (ICP
-AES)
Cemento patrn con matriz similar
Cemento
Prensado con metaborato de litio
Fluorescencia de Rayos X
Anlisis de cementos por Fluorescencia de Rayos X