126 120 CO, + HO ==H.CO, Oro ejemplo interesante es la disolucién de oxigeno molecular en la sangre, Normal mente, el oxfgeno gaseoso es silo ligeramente soluble en agua (véase ef ejercicio det ejemplo 12.6). Sin embargo, su solubilidad en Ia sangre aumenta en gran proporcién debido al alte contenido de moléculas de hemog(obina (Hb) en ella, Cada molécula de hemoglobina puede unirse a cuatro moléculas de oxigeno que, finalmente, son liberadas en los tejidos para su utilizacién en el metabolismo: Hb + 40, = HOO), iste es el proceso que explica la gran Solubilidad de] oxigeno molecular en la sangre. a la seceién La quimica en accisn de 1a pagina 480 se explica la razén de un ddesasire natural mediante la ley de Henry. 12.6 Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrélitos Las propiedades coligativas {0 propiedkudes colectivas) son propiedades que dependen sélo del nimero de particitas de sotuto en ta disolucién y no de la naturaleza de Jas particulas del soluto. Todas estas propiedades tienen un mismo origen, todas dependen del aiimero de particulas de soluto presentes, independientemente de que sean stomos, iones 0 moléculas. Las propiedades caligativas son {a disminucisn de la presién de va- por, la clevacitin del punto de ebullicisn, La disminucién del punto de congelacién y la presidin osmétiea, Para cl estudio de las propiedades coligativas de disoluciones de no electrélitos es importante recordar que se esté hablando de disoluciones relativamente diluidas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones san § 0.2 Af, autos a7 FIGURA 12.7 Sci dae de fondo redondo invert se lena eon amoniaco gases, dad de agua al matraz pel frasco de potitieno, la ‘mayor patie dt arroniaco gaseaso disuelve ere! agua, lo que genera ur vacio parcial. 3 presién atmostenica fuorz3 9 fos lquidos de fos dos matraces Erlenmeyer a subir hacia et matraz de foro redo. Ay mezclarse fos dos liquids 2 acompatiada por emisidn de una luzLa quimica en acci6n EI lago asesino El desastre ocurrié muy rapido y sin aviso. £121 de agos- to de 1986, el lago Nyos, en Camertin, un pequeno pais cen la costa oeste de Africa, de manera repentina arro- j6 una densa nube de diéxido de carbono que llegé, rapidamente al valle, donde asfixié a alrededor de 1700 personas y muchos animales. {Cémo sucedié esta tragedia? El lago Nyos esta estratificado en capas que no se mezdan, Hay una ba- rrera que separa el agua potable de la superficie y de la parte del fondo, formada por una densa disolucién que contiene minerales y gases disueltos, entre los que se encuentra el CO; £1 CO; gaseoso proviene de ma nantiales de aguas carbonatadas del subsuelo que lle- gan, por percolacién, al fondo del lago formado en un volcan. Como la presion del agua es mayor en el fondo del lago, la concentracién de CO; se acumula en forma gradual hasta un nivel peligroso, de acuerdo con la ley de Henry. No se conoce con exactitud qué provocé la liberacién del CO,, pero se cree que un terremoto, al- guin deslizamiento de tierra o incluso los fuertes vien- tos pudieron haber alterado el delicado equilibrio de! lago, generando olas que mezclaron las capas de agua Cuando el agua del fondo emergid, el CO, disuelto se separ6 de la disolucién, como sucede cuando se desta- pa una botella de bebida gaseosa. Como el CO, es mas pesado que el aire, viaja cerca del suelo y por ello lite- ralmente extinguié un pueblo que se encontraba a 15 millas de distanc Actualmente, a mas de 15 afos del accidente, los md =X, El ndimero de moles de agua en 1 kg de agua es 1 mol H.O 1000 g #,0 « 99% T5029 HO = 55.49 mol HO yel numero de moles de urea presentes en 1 kg de agua es = aX, = 549 moIH0.033) =18mol Entonces, a concentracién de la disolucién de urea es 1.8 m, Bjercicle La presién de vapor de una disolucién de glucosa (C,H1.0,) es 17.01 mmbig a 20°C, mientras que la del agua pura es 17.25 mmHg a la misma temperatura. Calcule la molalidad de la disolucion, {Por qué la presi6n de vapor de una disolucién es menor que la del disolvente puro? ‘Como se mencioné en Ia seccisn 12.2, una fuerza motriz de los proceso fisicos y quit: cos es el incremento en el desorden, a mayor desorden més favorable es el proceso. La evaporacién aumenta él desorden de un sistema porque las moléculas en el vapor no estén muy cercanas y por tanto tienen menos orden que las de un Ifquido. Como en una disolucién hay més desorden que en un disolvente puro, ia diferencia en el desorden enire una disolucién y su vapor es menor que la que hay entre un disolvente puro y su vapor. Asf, las moléculas del disolvente tienen menor tendencia a abandonar la disolu- ccién que a abandonar el disolvente puro, para convertirse en vapor, y la presi6n de vapor de una disolucién es menor que la det disolvente. Si ambos componentes de una disoluci6n son volétiles (es decir, se pueden medir sus presiones de vapor), la presiGn de vapor de Ia disolucin es la suma de las presiones parciales individuales. La ley de Raoult también se cumple en este caso: Problemas similares: 12.51, 1252.482 FRoREDAD resin ramHlg) G0 02 04 06 08 10 Kieren FIGURA 12.8 Dependencia de las presiones parcales de benceno y ‘alueno con respecto asus fracciones molares en una dlsolucion benceno- tolueno Kw = 1 = Kuan) 3 80°C. Se dice que esta disolucion es idea! porque las presiones de vapor ‘obeddecen la ley de Raoult. ES FSICAS DE LAS DISOLUCIONES P= XR Py XWPG donde P, y Pg son las presiones parciales de los componentes A y B de la disolucién; Pz y P3 son las presiones de vapor de las sustancias puras y X, y Xq son sus fracciones ‘molares. La presién total est4 dada por la ley de Dalton de las presiones parciales [ecua- cidn (5.11): Prt Py obien PL= XP + XeP3 Por ejemplo, el benceno y el tolueno son volatiles, tienen estructuras similares y, por tanto, fuerzas intermoleculares semejantes: a9 En una disofucién de benceno y tolueno, la presiGn de vapor de cada componente obede- ce la ley de Raoult. En la figura 12.8 se muestra la dependencia de la presiGn de vapor total (P,) en una disolucién benceno-tolueno con la composicién de la disoluci6n, Ob- serve que sdlo se necesita expresar la composicidn de la disoluciGn en términas de ta fracci6n molar de uno de los componentes. Para cada valor de Xena la fracciOn molar del toluend, Xv, dada por (1 — Xjeqaa): La disolucién benceno-tolueno constituye uno de los pocos ejemplos de una disolucién ideal, que es cualquier disolucién que obedece la ley de Raoult. Una caracteristica de una disolucién idea! es que el cator de disoluci6n, AH josie € C€F0. La mayorfa de las disoluciones no se comportan de manera ideal en este aspecto. Se consideran Ios siguientes dos casos, designando dos sustancias volitiles como A y B: Caso 1: Si las fuerzas intermoleculares entre las motécutas A y B son mas débiles aque las fuerzas entre las moléculas de A y las fuerzas entre las moléculas de B, entonces estas moléculas tienen una mayor tendencia a abandonar la disolucidn que en el caso de una disolueién ideal. Como consecuencia, la presiGn de vapor de la disolucién es mayor que la suma de Jas presiones de vapor predicha por ta fey de Raoult para la misma con. centracién. Este comportamiento da lugar a una desviacién positiva (figura 12.9a). En este caso, el calor de disolucisn es positivo (es decir, el proceso de mezclado es endotérmico) Caso 2: Si las moléculas de A atraen a {as mofécufas de B con mas fuerza que a las de su misma clase, la presién de vapor de la disolucién es menor que la suma de las presiones parciales predicha por la ley de Raoult, Esto representa una desviacién negati- va (Figura 12.95). En este caso, el calor de disolucién es negativo (es decir, el proceso de mezclado es exotérntico}. Destilaci6n fraccionada La presign de vapor de una disolucign tiene una relacign directa con la destilacién frac- cionada, procedimiento de separacién de los componentes liquidos de una disolucién que se basa en ta diferencia en sus puntos de ebullicién. La destilacién fraccionada es. en cierta forma, ansloga a la cristalizacidn fraccionads. Suponga que se desea separar un126. PROFIEDADES COUGATIVAS DELAS DISOLUCIONES DEND ELECTROUTOS. 483 Presa Presin sistema binario (un sistema con dos componentes), por ejemplo, benceno-tolueno, Tan- to el benceno como el tolueno son relativamente volatiles, a pesar de que sus puntos de ebullicién son may diferentes (80,1°C y 110.6°C, respectivamente). Cuando se hierve una disoiucién que contiene estas dos sustancias, el vapor formado es algo més rico enet componente mas volatil, el benceno. Si el vapor se condensa en un recipiente distinto y se hierve de nuevo el Iiquido, en Ja fase de vapor se obtendré tna mayor concentracién de benceno, Si se repite este proceso muchas veces, ¢s posible separar completamente el benceno det tolueno. Fo la prictica, lox quimicos utifizan un aparato como el que se muestra en la figura 12,10 para separa tiquidos volitiles. El matraz de fondo redondo que contiene la disolu- ibn de benceno y tolueno se conecta con una columna larga, empacada con pequefias Texméneto fy —_Relrgerame + | ahoube fk lee CColumna de friccionami | sa | -j—— = FIGURA 12.9. Disoluciones no ‘eos. a) La desviacion posiiva se presente cuando P, es mayor gue la presion gue predice fa fey do Raoult Jinea continua negra. 8 Deswacin egatva, En este cre P23 menor {ue is presdn gue precice [a ey de Raoult (linea continua negra) FIGURA 12.19 Un sparato de destilacion fraceronada en pequeta scala. La columna de fraccimamiento etd empacads con pequetias esferas de vida. Coanto mayor es la fongitud ela colymna de fraccionamiento, ‘mejor es la separacién de los iquidos volaniesFIGURA 12.11 Diagrama de fares ‘que muestra e! aumento del punto de ebilicion y la disminucity ae! punto de congelacién de disoluciones acuosas, Las curvas punteadas pertenecen a la dsolucion yas continuas, al dizolvente puro. Como se observa, el punto de ebulcién de Ia disolucion es mayor que el del agua y @! punto de congelacién de la disolucién es menor que el del agua, PROPIEDADES FISICAS DE LAS DISOLUCIONES esferas de vidrio. Cuando la disolucién hiesve, el vapor se condensa en las esferas de la parte inferior de fa columna y el liquido regresa al matraz de destilacién. A medida que transcurre el tiempo, as esferas s¢ calientan, lo que permite que el vapor ascienda ienta- mente. En esencia, el material de empaque hace que la mezcla benceno-tolueno esté sujeta, de manera continua, a numerosas etapas de evaporacién-condensacién. En cada etapa, la composicién de vapor dentro de la columna se enriquece con ef componente gs volétil,e) de menor punto de ebullicién (en este caso, el benceno). El vapor que alcanza la parte superior de la columna es, en esenicia, benceno puro, el cual se condensa y se colecta en un matraz receptor. La destitacisn fraccionada es tan importante en la industria como en el Laboratorio, La industria del petr6leo emplea 1a destilacién fraccionada en gran escale para separar los componentes del petrsleo crado, En ef capitulo 24 se abundard sobre este proceso. Elevacién del punto de ebullicién El punto de ebullicidn de una disoluci6n es la temperatura a la cual su vapor de presiéa iguala ala presi6n atmosférica externa (véase ta secci6n 11.8). Debido a que la presencia de un sofuto no Volatil disminuye la presién de vapor de una disoluci6n, también debe afectar el punto de ebullicién de la misma, En la figura 12.1) se presenta ef diagrama de fases del agua y los cambios que ocurren en una disolucién acuosa. Debido a que a cualquier temperatura la presiGn de vapor de la disolucién es menor que Ia del disolvente puro, independientemente de la temperatura, Ja curva liquido-vapor para la disolucién siempre esté por debajo de la del disolvente puro. Como consecuencia, la interseccién de 1a curva punteada liquido-vapor y la linea horizontal que marca P = | atm ocurre @ una temperatura mayor que el punto de ebutticién normal del disolvente puro. Este andlisis ‘gréfico muestra que el punto de ebullicidn de la disolucién es mayor que el del agua. La elevacién del punto de ebullicién (ST,) se define como el punto de ebullicion de la disolucién (T,) menos el punto de ebullicién del disolvente puro (T?) Aha To Debido a que T, > Te AT, es una cantidad positiva. El valor de AT, es proporcional 2 kz disminucién de la presién de vapor y también es proporcional a la concentracién (molalidad) de la disolueién, Es decir 7 \ remperaxa / \ Punto Punto Posie Punto de de de de ccongelacién congelacién ebulici6n _ebullicin dela del del del isolucién gue agua disoluci6n126 PROPEDADES COLIGATIVAS DE LAS Di ‘Tabla 12.2 Constantes moiales de elevacién del punto de ebulli y de disminucién del punto de congelacion de varios fiquidos comunes Punto de congelacion ky Disolvente normal (°C)* ecim) normal (°C)* —_(°C/m) ‘Agua ° 1.86 100 os2 Benceno ss 5.12 80.1 253 Etanol “1173 199 78a 122 Acido acético 166 3.90 N79 293 iclohexano 66 200 07 279 atm AT,= Kym (126) donde m es la motalidad de la disolucisn y Ky es la constante molal de elevacian det punto de ebullicién. Las unidades de K, son °Cim. Es importante entender ia seleccisn de las unidades de concentracién en este caso. Se esta trabajando con un sistema (la isolucién) cuya temperatura no se mentiene constante, de modo que no es posible ex- presar la concentraci6n en unidades de motaridad. pues ésta cambia con la temperaturs En la tabla 12.2 se muestran los valores de K, de varios disolventes comunes. Uti zando la constante de elevacién del punto de ebullicidn para el agua y la ecuacién (12.6 se observa que si la molalidad de una disolucién acuaszes |.00m, su punto de ebullicién ser de 100.52°C. Disminucién del punto de congelacién Para una persona no cientifica tal vez pase inadvertido el fenémeno de Ia elevacidn del punto de ebulliciGn, pero un observador cuidadoso, que viva en un clima frio, esti fami- liarizado con la disminucién del punto de congelacidn. El hielo, en las carreteras y ban- 4quetas congeladas, se derrite cuando se le espoivorean sales como NaCl o CaCl. Este ‘método para el deshielo funciona porque disminuye el punto de congelacién del agua En la figura 12.1 se observa con claridad que al disminuir la presiGn de vapor de la disolucién, Ja curva s6lido-liquido se desplaza hacia ta izquierda, Como consecuencii Ja interseccién de esta linea con la nea horizontal ocurre a una temperatura menor que para el punto de congelacién del agua, La disminucién det punto de congelacién (AT) se define como ef punto de congelacidn del disolvente puro (Tj) menos et punto de congelacién de la disolucién (Ty) natin Debido a que T7 > T,, AT; es una cantidad positiva. De nuevo, AT; es proporcional a la concentracién de la disolucién: atm AT, = Kun (12.7) donde m es la concentracién del soluto en unidades de molalidad y K; es la constante ‘molal de la disminucién del punto de congelacién (véase la tabla 12.2). Al igual gue para K,. as unidades de K, son °C/m. Laexplicacidn cualitativa de la dismminucidn det punto de congelacién es la siguien- te. Lacongelaci6n implica la transici6n de un estado desordenado a un estado ordenado. {CONES DENO ELECTROUIOS 485, 1a descongelacion de fs aeroplanos se base la osminucién cel punto ‘de congeiacion486 PROMEDADES rIHCASDE LAS DSOWICIONES Ens lugares de china fi, en inwerna, 3° 066 agregar ‘anticongelante en el radadir de fos ‘utomaues. Para que esto suceda, el sistema debe liberar energfa. Como en una disolucign hay ma- yor desorden que en el disolvente, €5 necesittio que Tibere mas energia para generar ‘orden que en cl easo de un disolvente puro. Par tanto, fa disolucién tiene menor puato de congelacidn que el disolvente, Observe que cuando se congela una disolucisn, e' s6lido que se separa ey el disolvente Para la elevacién del punto de ebullicisn et sotuto debe ser no volitil, pero no se aptica Ja misma resttieci6n para Ja disminucién del punto de congelaci6n. Por ejemplo, el metanol (CH,OH), un liquido bastante volatil que hierve a 65°C, algunas veces se utiliza como anticongelante en los radiadores de los automviles En e! siguiente ejemplo se describe una aplicacisn prictica de fa disminucién del punto de congelacién, Ejemplo 12.8 El etilenglicol (€@), CH,{OMICH.«GH}, es un anticongelante comin para zutoréiles soluble en agua y bastante no volatil (p.e. 197°C). Caleule el punto de ‘ongelacién de una dsolucién que contiene 651 9 de esta sustancia en 2 505.9 de aqua {Se debe dejar esta custancia en el radiador del automévil durante el verano? La masa ‘molar det eclengtcol es 62.01 g Razanamiento y solucién Para realizar este céleulo son necesarias dos etapas. Prime- ro se calcula la molalidad de la disolucién. A continuacién se utiliza la ecuacion (12.7) para calcular la disminucién en el punto de congelacién. El ntimero de moles de EG en 651 g de EG es _1mal eG | mal EG 19 50 mol E Borges P50™MIEG 651g £6 x Este ese! numero de moles en 2505 g, 02.505 kg de H,0. Por tanto, el nimero de moles de EG en 1 kg de #,0, olla molaidad, es 10,50 mol EG O mol ES ~ 4.19 mol EG/k: 4 es mol EG/kg H,0 = 4.19 m Apartie de la ecuacion (12.7) y de la tabla 12.2, se estribe AT, = (1.86°C 1 m\4.19 m) 79°C Debido a que el agua pura se congela a 0°C, la disolucion se congelaré a -7.79°C. La clevaci6n del punto de ebullicion se calcula de la misma forma, como sigue: AT, = (OS2°C/m\.19 m) = 22 Debido a que fa disolucién herviré a (100 + 2.2)°C, © 102.2°C, es preferible dejar este anticongelante en el radiador del automévil durante el verano para evita fa ebullcién de la disolucion. Ejercicio. Caleule el punto de ebullicién y #! punto de congelacién de una disolucion que contiene 478 g de etilenglical en 3 202 g de agua.12.6 PRPPIEDADES COUGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES UENO ELECTROWIOS «487 Pree Mens seripemeable | | a) » Presién osmotica Muchos procesos quimicos y biolégicos dependen de la dsmasis, el paso selectivo de moléculas del disolvente a través de una membrana porosa desde una disolucién diluida hacia una de mayor concentracién, En la figura 12.12 se ejemplifica este fenmeno. El compartimiento de fa izquierda del aparato contiene el disolvente puro; el comparti- miento de ta derecha contiene una disolucién. Los dos compartimientos estén separados por medio de una membrana semipermeable. que permite el paso de moléculas del disolvente pero impide el paso de motéculas de soluto, Al principio, ef nivel de agua en los dos tubos es jguai (véase la figura 12.12a). Después de algiin tiempo, el nivel dei tubo de fa derecha empieza a aumentar y continia elevandose hasta que se alcanza el equilibrio, es decir, hasta que ya no se observa ningiin cambio. La presién osmétiea (7) de una disoluci6n es la presidn que se requiere para detener la dsmosis. Como se mues- tra.en la figura 12.12h, esta presién puede medirse directamente a partir de la diferencia en los niveles finales del fluido. {Cuil es Ja causa del movimiento espontinen del agua de izquierda a derecha, en este caso? La situacién que s2 presenta en ta figura 12.13 ayuda acomprender cual esta fuerza motriz de la ésmosis. Debido a que la presi6n de vapor del agua pura es mayor que la presidn de vapor de ta disolucién, hay una transferencie neta de agua desde el recipiente “Transfereaca aoa del dsolvente oN ESE —__ FIGURA 12.12 Presin asmotice. 2) {/nvel del csolvente puro (izquierda) 17 dela dsolucion (erecha) son igual al principio. b) Durante ts sess, ef vel det lado de fa cisolucion aumenta como resultado de un tyjo neto det disolvente de ‘quierda a derecha. En ef equilbro, 8 presin osmévca es igual a la presion idrostatica ejercida por fa coluema del fluid ene) tubo ae I derecha Basicamente se observa el mismo ‘efecto cuando se susntuye el ‘solvente puro por una disolucion mas dlivids que la dela derecha, FIGURA 12.13. 9) Las prosiones de vapor alferentes dentro del reipiente ‘conducen a uns eansferencia neta de agus desde el vaso de le 2quierda ‘que contione agua pura) hacia el de 15 derecha (que contiene una ‘isclucion). b) Fr ef equilibria, oda ef aque del vaso dela izquierda se transfiri al vaso de la derecha. La fuerza motiz para ls transferencia del isolvente es analogs al fendeend ‘osmotico mostrado en la figura 12.12.488° PROMEDADES FSICAS DE LAS DISOLUCIONES, FIGURA 12.18 Una célula en a) Luna eisolucidnisotdnuca, b) una disofucion hipoténica y una ‘isolucidn hiperorica, La célula ppormanace sin cambio en a), se hincha 1 Oy se encoge enc). © Moféevlas de agua Molécolas de soluto 4 po? youhe e too } ° x ° Pook ose he a de Ia izquierda al de la derecha, Si se dejt ef tiempo suficiente, la transferencia continia hasta que ya no queda agua enel recipiente de la izquierda. Una fuerza semejante provoca €! movimiento det disolvente puro hacia la disolucién durante la Ssmosis La presién osmética de una disolucisn esta dada por n= MRT 28) donde M es la molaridad de la disoluci6n, R la constante de fos gases (0.0821 L = atavK + mol) y T la temperatura absoluta. La presién osmética, m, se expresa en atm. Debido a gue las mediciones de presién asmética se evan a cabo a temperatura constante, la Concentracién se expresa en unidades de molaridad, mas convenientes que las de molalidad. AL igual que a elevacién del punto de ebullicidn y la disminucién del punto de congelacidn, la presiGn osmética es directamente proporcional a la concentraci de la disolucién, Esto es lo que se esperaria, ya que todas las propiedades coligativas depen- den sélo del nimero de particulas de soluto disueltas eta disolucisn. Si dos disolucio- nes tienen la misma concentracién y, por 2n¢0, tienen la misma presiin osmotica, se dice que Son isot6nicas. Si dos disotuciones tienen diferente presin osmética, se dice que la disolucién de mayor concentracién es hiperiénica y la disolucién més diluida se descri- be como hipotdnica (tigura 12.14) A pesar de que la dsmosis es un fendmeno conocido y muy estudiado, se sabe rela- tivamente poco acerca de eémo las membranas semipermeubles detienen el paso de al unas moléculas mientras que permiten el paso de otras. En algemos casos, es simple ‘mente porel tamaito. Una membrana semipermeable pttede tener poros lo suficientemente pequeiios para permitir el paso slo de moléculas del disolvente. En ottos casos, un mecanismo diferente es el responsable de la selectividad de la membrana, por ejemplo. una mayor “solubifidad” del disolvente en la membrana, El fendmeno de la presidn osmética se manifiesta en muchas aplicaciones interesan- tes, Pata estudiar el contenido de los eritrocitos (las células rojas de la sangre) que est protegido del medio externo por una membrana semipermeable, los bioguémicos utilizan tuna técnica llamada hemélisis. Los eritrocitos se colocan en waa disolucisn hipotsnica Como ésta tiene una concentracién menor que la det medio intracelular,el agua entra a las células, como se muestra en la figura 12, (4b), Las eélulas se hinchan y Finalmente se rom pen, liberando hemoglobin y otras molécuias. La conservacidn casera de las compotas y jaleas proporciona otro ejemplo del uso de fa presi6n osmotica, E! uso de una gran cantidad de azicar es esencial para el proceso de conservacin porque el azticar ayuda a matar las bacterias que provocan el botulismro. ‘Como se muestra en la figura 12.14c), cuando una élula bacteriana esti en una disolu cid hiperténica (alta concentracién) de azsicar, el agua intracelular tiende a salir de la célula bacteriana hacia la disolucién mas concentrada, por ésinosis. Este proceso, cono- ido como crenacién, hace que Ja cétula se encoja y, finalmente, muera. La acider natu: ral de los frutos tambign inhibe el crecimiento bacteriano.126 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS PISOLUCIONES DE NO E La presién osmética también es el mecanismo principal para el transporte ascenden- te del agua en las plantas. Como las hojas constantemente liberan agua al aire, mediante un proceso que se deftomina transpiracién, aumenta la concentracién de soluto en los, fluidos de las hojas. El agua es impulsada a través del tronco, las ramas y los tallos de los rboles por presién osmética. Se requiere de una presién de 10a 15 atm para que el agua alcance las hajas mas altas de las secuoyas de California, que llegan a medi hasta 120 m de altura. (La accién capitar, estudiada en la seccién 1.3, es responsable de que el agua ascienda sélo unos cuantos centimetros.) En el siguiente ejemplo se muestra que es factible utilizar la medicién de la presion ‘osmética para calcular la concentracién de una disolucién, Blomplo 12.9. La presién osmética promedio del agua de mar, medida en un aparato ‘como el que se observa en la figura 12.12, es alrededor de 30.0 atm a 25°C. Calcule la concentracién molar de una disolucién acuosa de urea [(NH,),CO] que es sot6nica con el ‘agua de mar. Razonamiento y solucién Una disolucién de urea que es isotéiica con el agua de ‘mar tiene la misma presin osmética, 30.0 atm. Utilizando la ecuacién (12.8), = MRT ee a RT (0.0821 L- atm/K « moi)(298 K) 1.23 mol/L =1.23M jercicle {Cuil es la presién osmética (en atm) de una disolucién de sacarosa 0.884 M a 16°C? Empleo de tas propiedades coligativas en la determinacién de la masa molar Las propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos proporcionan un me- dio para determinar la masa molar de un soluto. En teorfa, cualquiera de las cuatro pro- piedades coligativas sirve para este propésito. Sin embargo, en la préctica sélo se uti zan Ia disminucién en el punto de congelacién y la presién osmética porque son las que presentan los cambios més pronunciados. El procedimiento es como sigue. A partir de la disminucién del punta de congelacién o de la presién osmética, determinados en forma experimental, es posible caleular la molalidad o la molaridad de una disolucién. Cono- ciendo la masa del soluto, se determina fécilmente su masa molar, como se demuestra con los dos ejemplos siguientes. jemplo 12.10 Una muestra de 7.85 g de un compuesto con formula emplrica CH, se disuelve en 301 de benceno. EI punto de congelacin de la disolucién es 1.05°C menor que ei del bencena puro. {Cudl es la masa molar y la formula molecular de este compuesto? Razonamiento y solucién Este problema se resuelve en tres etapas. Primero se calcu- lala molalidad de la disolucién, a partir de su punto de congelacién. A continuacién se determina el nimero de moles del compuesto presentes en 7.85 g. Por ultimo, al compa~ rar la masa molar experimental con la masa molar de la férmula emplrica, se obtiene la ‘formula molecular. ‘A partic de la ecuacién (12.7) y la tabla 12.2 se escribe Secuoyas de California, Problema smite: 12.65.490 PROMEDADES MICAS DE LAS DISOLUCION Coe AT, _ 105°C SC 0.205 m Ky SAeCim ‘molalidad Debido a que hay 0.205 moles de soluto en 1 kg de disolvente, el namero de moles de soluto en 301 g, 0 0.301 kg del disolvente es 0.205 mot ts x03 = ot ee z% 0.301.kg disolventé = 0.0617 mi Por Ultimo, se calcuta la masa molar del soluto como sigue: 7859 ae = P7 a/mot Como la masa formular de GH, es 64 y se encontré que la masa molar es 127 g, la formula molecular es CH, (naftalenc). RJerciclo Una disolucién dé 0.85 g de un compuesto orgénico en 100.0 g de benceno tiene un punto de congelacién de 5.16°C. ¢Cudl es la molalidad de la disolucin y la masa ‘molar del soluto? EJemplo 12.11 Se prepara una disolucién disolviendo 35.0 g de hemoglobina (Hb) en la cantidad suficiente de agua para tener un volumen de 1 L. Si se encuentra que la presién osmética de la disolucién es de 10.0 mmHg a 25°C, calcule la masa molar de la hemoglobina. Razonamiento y solucién La informacién permite determinar la molaridad de la di- solucién. Come el volumen de la disolucién es de 1 L, se puede calcular la masa molar a partir del numero de moles y de la masa de Hb. Primero se calcula la molaridad de la disoluci6n, utiizando la ecuacién (12.8) = MRT Mar tem 0mm eA (@.0821L - atm/K - mol)(298 K) =538x10" M Elvolumen de la disolucién es de 1 L, por tanto debe contener 5.38 x 10~* moles de Hb. Se utiliza esta cantidad para calcular la masa molar: masa de Hb moles de Hb = Toa molar de HD masa de Hb moles de Hb 35.09 538% 10 moi 651 x 10* g/mol masa molar de HI Jerciclo Una disolucién de benceno que contiene 2.47 g de un polimero orgénico en 202 ml tiene una presion osmética de 8.63 mmHg a 21°C. Calcule la masa molar del polimero,12.7 PROPEOADES COLIGATIZAS DF LAS DISOLUCIONES DEELECTROLTOS. 494 Una presidn de 10.0 mmHg, como la del ejemplo 12.11, se puede medir fécilmente ¥y con exactitud, Por esta razén, las mediciones de presin osmtica son muy titiles para la determinaci6n de masas molares de moléculas grandes como las protefnas. Para de- mostrar la mayor utilidad prictica de la presién osmética sobre la disminucién del punto de congelacién, se calcularé el cambio en el punto de congelacién de la misma disolu- cién de hemoglobina. Si una disolucién esta muy diluida, se supone que la molaridad es igual a la molalidad, (La molaridad serfa igual a la molalidad si la densidad de la disolu- cién fuera | g/mL.) Por tanto, a partir de la ecuacién (12.7) se eseribe AT, = (1.86°C/my5.38 10% m) = 1,00 10°C La disminucién del punto de congelaci6n en un mikésimo de grado es un cambio de tem- peratura demasiado pequeiio para medirlo con exactitud, Por esta razén, la técnica de la disminuci6n del punto de congelacién es més stil para determinar la masa molar de mo- léculas mas pequefias y més solubles, cuya masa molar sea de 500 g 0 menos, debido a ue la disminucién del punto de congelacién de sus disoluciones es mucho mayor. 12.7. Propiedades coliga' de electrélitos as de las disoluciones E] estudio de las propiedades coligativas de electrélitos precisa de un método diferente del que se utiliza para las propiedades coligativas de los no electrélitos. La razén de esto esque los electrdlitosen disolucién se disocianen iones, portanto, cuando se disuelve una unidad de un compuesto de un electrétito se separa en dos o més particulas. (Recuerde que el nimero de particulas de soluto es el que determina las propiedades coligativas de una disolucién.) Por ejemplo, cada unidad de NaCl se disocia en dos iones, Na’ y CI’. Asi, las propiedades coligativas de una disolucién de NaC! 0.1 m deben ser el doble de las de una disoluci6n 0.1 mde un no electrélito,como la sacarosa. De igual manera, se debe esperar {que una disolucién de CaCI, 0.1 m cause una disminucién del punto de congelacién del triple que la producida por una disolucién de sacarosa 0.1 m, porque cada CaCl, produce tres iones. Para explicar este efecto, se define una cantidad, denominada factor de van’t Hoff, que esti dada por _mvimero real de particulas en la disoluci6n después de In disociacisn mero de unisades formula disueltas incialmente en a disolucién (1°) Asi, i debe ser | para todos los no electrélitos. Para los electrélitos fuertes, como NaCl y KNO,, i debe ser 2 y, para electrdlitos fuertes del tipo de Na,SO, y CaCl, i debe ser 3, Como consecuencia, las ecuaciones de las propiedades coligativas deben modificarse como sigue’ AT, = iKym (12.10) AT, = iKym (an) = IMRT 2.12) En realidad, las propiedades coligativas de las disoluciones de electrélitos son més pequefias dello que se espera porque, a concentraciones elevadas, intervienen las fuerzas electrostaticas y forman pares iGnicos. Un par idnico esté formado por uno 0 mds cationes y uno 0 mas aniones unidos mediante fuerzas electrostadticas. La presencia de un par inico reduce el ntimero de particulas en disolucién, lo que conduce a la disminuciGn de *Jcobus Hearicus van't Hoft (1852-1911). Quiico holandés. Uno de fos quimicos mas prominents de su ca, vant Hoff realizé trabajos importantes en termodindmica, estructura molecular y setividad pica y én lequlmica de las disoluciones. En 1901 recibié el primer premio Nobel de Quimica Ls densidad del mercurio es 12.6 gmt. Por tanto, 10 milly corresponde # une Aisocia produce dos iones i= 2: cada uided de Wa,50, 0 de MgCl isola produce Wes lones (= 3).FIGURA 12.15 2) ones libres y b) pares idicas en disolucién. El par ‘nico no tiene una carga neta y por tanto ro puede conducts electrcidad en disolucién {CAS DE LAS DISOLUCIONES ® » ‘Tabla 12.3. Factor de van't Hoff de disoluciones 0.0500 M de electrolitos a 25°C Electrélito i (Medido) i (Caleulado) Sacarosa* 10 10 Hel 19 20 Nact 19 20 Mgso4 13 20 Mgcl2 27 30 Fecla 34 40 Jas propiedades coligativas (figura 12.15). Los electrdlitos que contienen con miltiples cargas como Mg"*, AP*, SO y POF tienen mayor tendencia a formar pares inicos que Jos electrélitos como NaCl y KNO;, que constan de iones con una sola carga. La tabla 12.3 presenta los valores de i, medidos experimentalmente, y los valores calculados suponiendo una disociacién completa. Como se observa, son muy parecidos pero no idénticos, lo que indica que es apreciable la formaciGn de pares iGnicos en diso- luciones de esa concentracién. Como se veré en el siguiente ejemplo, el factor de van’t Hoff se determina a partir de la medici6n de las propiedades coligativas. Elemple 12.12 La presién osmética de una disolucién de yoduro de potasio (Ki) 0.010 ‘Ma 25°C es 0.465 atm, Calcule el factor de van't Hoff para el KI a esta concentracién. Razonamiento y solucién Sil Ki estuviera totalmente disociado en iones libres, ia presién osmética de la disoluci6n serfa 2(0.010 M4)(0.0821 L + atrn/K - mof(298K) = 0.489 ‘atm. Debido a que Ia presién osmética observada es de 0.465 atm, significa que hay un cierto grado de formacion de pares inicos. A partir de la ecuacién (12.12) se tiene RT . 0.465 atm, (010 M\O.0821 L atm /K - mol298 K) 90