Universidad Nacional Mayor de San Marcos

(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)

geniera Geolgica Minera Metalrgica y Geogrfica EAP Ing
Curso: Fisicoqumica
Tema: Ley de Graham y Primera ley de
Termodinmica
Profesora: Ing. Godelia Canchari Silverio
Alumno:
Salazar Villareyes, Jose Maria
15160237

Ciudad Universitaria, 27 de Mayo

de 2016

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Ley de Graham

NDICE
INTRODUCCIN............................................................................................................. 3
OBJETIVOS.................................................................................................................... 3
PRINCIPIOS TERICOS.................................................................................................... 4
Difusin de Gases.................................................................................................... 4
TERMODINMICA..................................................................................................... 7
Primera Ley de la Termodinmica...........................................................................8
MATERIALES............................................................................................................... 10
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL................................................................................... 10
Ley de difusin de gases....................................................................................... 10
Primera ley de termodinmica.............................................................................. 11
Clculos Experimentales............................................................................................... 11
Tabulacin de Resultados...................................................................................... 12
CUESTIONARIO............................................................................................................ 13
Observaciones............................................................................................................ 16
BIBLIOGRAFA........................................................................................................... 19

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Ley de Graham

INTRODUCCIN
A medida que el ser humano va descubriendo nuevos conocimientos se da
cuenta que todo ello gira a su alrededor; es decir en torno a su experiencia
dentro de la naturaleza que proporciona cada vez ms nuevos
descubrimientos. Es por ello el presente tema difusin de gases no es
ajeno a nuestra realidad. La difusin siempre procede de una regin de
mayor concentracin a otra menos concentrada. A pesar que las
velocidades moleculares son muy grandes, el proceso de difusin de gases
toma un tiempo relativamente grande para completarse. Por ejemplo,
cuando en un extremo de la mesa de laboratorio se abre una botella de una
disolucin concentrada de amoniaco, pasa un tiempo antes de que una
persona que est en el otro extremo de la mesa lo pueda olerlo. La razn es
que una molcula experimenta numerosas colisiones mientras se est en
moviendo desde un extremo al otro de la mesa. Por ello la difusin de los
gases siempre sucede en forma gradual, y no en forma instantnea, como
parece sugerir las velocidades moleculares. Adems puesto que la raz de la
velocidad cuadrtica media de un gas ligero es mayor que la de un gas ms
pesado, un gas ms ligero se difundir a travs de un cierto espacio ms
rpido que un gas ms pesado.

OBJETIVOS
1. Demostrar la ley de difusin de gases (Ley de Graham)
2. Comprobar la primera ley de la termodinmica

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Ley de Graham

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Ley de Graham

PRINCIPIOS TERICOS
Difusin de Gases
La difusin gaseosa es la dispersin gradual de un gas en el seno de otro. De
este modo las molculas de una sustancia se esparcen por la regin
ocupada por otras molculas, colisionando y movindose aleatoriamente.
Este es un proceso muy rpido, y no es necesario un cuerpo por el que
difundirse, ya que se difunde tambin por el vaco. La efusin es la fuga de
un gas hacia el vaco por medio de un pequeo orificio o de una membrana
porosa, debido a que las molculas del gas colisionan con ms frecuencia
con el poro donde la presin es ms alta. De este modo, hay ms molculas
que pasan de la zona de alta presin a la de baja que al contrario. En 1860,
Thomas Graham, un qumico escocs demostr que la velocidad de efusin
y difusin de los gases es inversamente proporcional a la raz cuadrada de
su masa molar

de esta ley se deduce que si la velocidad de efusin o difusin es

inversamente proporcional al tiempo que tarda en escapar una determinada
cantidad de gas, implica necesariamente que el tiempo de efusin necesario
para la efusin de un cierto nmero de moles de molculas es directamente
proporcional a la raz cuadrada de la masa molar

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Ley de Graham

Aplicaciones
La difusin gaseosa fue una de las varias tecnologas para la separacin de
istopos de uranio desarrolladas por parte del Proyecto Manhattan para
producir uranio enriquecido forzando que el hexafluoruro
de uranio (nico compuesto del uranio gaseoso)
atraviese membranas semi-permeables. Esto produce
una ligersima separacin entre las molculas que
contienenuranio-235 y uranio-238. Mediante el uso de
una gran cascada de muchos pasos, se pueden
conseguir grandes separaciones. Actualmente ha
quedado obsoleta ante la nueva tecnologa de
centrifugadoras de gas, que requiere mucha menos
energa para conseguir la misma separacin. De las
varias tecnologas de separacin ltimamente utilizadas
por el Proyecto Manhattan, la de difusin gaseosa fue probablemente la ms
significativa. Los edificios de proceso construidos para las cascadas fueron
en su momento los ms grandes jams construidos. La preparacin de la
materia a tratar, el hexafluoruro de uranio (conocido en el mercado como
hex) fue la primera aplicacin para la fluorine producida comercialmente, y
los problemas generados por el manejo tanto de la fluorina como del hex
como gases corrosivos fueron significativos.
Se construyeron grandes plantas de difusin gaseosa en los Estados Unidos,
la Unin Sovitica, el Reino Unido, Francia y China. La mayora de ellas ahora
estn cerradas o en espera de serlo, incapaces de competir
econmicamente con las nuevas tcnicas de enriquecimiento. No obstante,
alguna de la tecnologa utilizada en bombas y membranas sigue siendo
secreta, y algunos de los materiales utilizados continan sujetos a controles
de exportacin como una parte del esfuerzo continuo para controlar la
proliferacin nuclear.
Ley de Graham La Ley de Graham, formulada en 1829 por Thomas Graham,
establece que las velocidades de efusin de los gases son inversamente
proporcionales a las races cuadradas de sus respectivas densidades.

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Ley de Graham

Siendo v las velocidades, las densidades y las

masas moleculares, respectivamente. Efusin es el
flujo de partculas de gas a travs de orificios
estrechos o poros.
Se hace uso de este principio en el mtodo de
efusin de separacin de istopos. Los diferentes
procesos que se realizan en las plantas, como lo
son: la efusin, la smosis y la imbibicin vegetal. Se encuentran
ntimamente ligados con el transporte de agua y de soluciones desde el
punto de origen hasta el medio donde sta es activada. Cada sustancia se
difunde libremente de otras hasta que se difunden todas equitativamente.
En la planta la velocidad de efusin depende del gradiente lo cual est
determinado por la diferencia entre las concentraciones de las sustancias en
las dos regiones y por la distancia que las separa.
El fenmeno de efusin est relacionado con la energa cintica de las
molculas. Gracias a su movimiento constante, las partculas de una
sustancia, se distribuyen uniformemente en el espacio libre. Si hay una
concentracin mayor de partculas en un punto habr ms choques entre s,
por lo que har que se muevan hacia las regiones de menor nmero: las
sustancias se funden de una regin de mayor concentracin a una regin de
menor concentracin.

Velocidad de difusin de los gases

De los 4 estados de la materia, los gases presentan la mayor facilidad de
efusin de sus respectivas molculas, como ocurre en el aire, ya que sus
molculas tienen velocidades superiores. Las molculas de diferentes clases
tienen velocidades diferentes, a temperatura constante, dependiendo
nicamente de la densidad

Ley de difusin de Graham

La difusin es el proceso por el cual una sustancia se esparce durante un
proceso que se realiza uniformemente en el espacio que encierra el medio
en que se encuentra. Por ejemplo: si se conectan dos tanques conteniendo
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Ley de Graham
el mismo gas a diferentes presiones, encorto tiempo la presin es igual en
ambos tanques. Tambin si se introduce una pequea cantidad de gas A en
un extremo de un tanque cerrado que contiene otro gas B, rpidamente el
gas A se distribuir uniformemente por todo el tanque.
La difusin es una consecuencia del movimiento continuo y elstico de las
molculas gaseosas. Gases diferentes tienen distintas velocidades de
difusin. Para obtener informacin cuantitativa sobre las velocidades de
difusin se han hecho muchas determinaciones. En una tcnica el gas se
deja pasar por orificios pequeos a un espacio totalmente vaco; la
distribucin en estas condiciones se llama efusin y la velocidad delas
molculas es igual que en la difusin. Los resultados son expresados por la
ley de Graham. "La velocidad de difusin de un gas es inversamente
proporcional a la raz cuadrada de su densidad."
En donde v1 y v2 son las velocidades de difusin de los gases que se
comparan y d1 y d2 son las densidades. Las densidades se pueden
relacionar con la masa y el volumen porque ( ); cuando M sea igual a la
masa (peso) v molecular y v al volumen molecular, podemos establecer la
siguiente relacin entre las velocidades de difusin de dos gases y su peso
molecular:
Y como los volmenes moleculares de los gases en condiciones iguales de
temperatura y presin son idnticos, es decir V1 = V2, en la ecuacin
anterior sus races cuadradas se cancelan, quedando: Es decir: la velocidad
de difusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su
peso molecular.

TERMODINMICA
La termodinmica puede definirse como el tema de la Fsica que estudia los
procesos en los que se transfiere energa como calor y como trabajo.
Sabemos que se efecta trabajo cuando la energa se transfiere de un cuerpo a
otro por medios mecnicos. El calor es una transferencia de energa de un
cuerpo a un segundo cuerpo que est a menor temperatura. O sea, el calor es
muy semejante al trabajo.

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Ley de Graham
El calor se define como una transferencia de energa debida a una diferencia de
temperatura, mientras que el trabajo es una transferencia de energa que no se
debe a una diferencia de temperatura.
Al hablar de termodinmica, con frecuencia se usa el trmino "sistema". Por
sistema se entiende un objeto o conjunto de objetos que deseamos considerar.
El resto, lo dems en el Universo, que no pertenece al sistema, se conoce como
su "ambiente". Se consideran varios tipos de sistemas.
En un sistema cerrado no entra ni sale masa, contrariamente a los sistemas
abiertos donde s puede entrar o salir masa. Un sistema cerrado es aislado si no
pasa energa en cualquiera de sus formas por sus fronteras.
Previo a profundizar en este tema de la termodinmica, es imprescindible
establecer una clara distincin entre tres conceptos bsicos: temperatura, calor y
energa interna. Como ejemplo ilustrativo, es conveniente recurrir a la teora
cintica de los gases, en que stos sabemos estn constituidos por
numerossimas molculas en permanente choque entre s.
La temperatura es una medida de la energa cintica media de las molculas
individuales. El calor es una transferencia de energa, como energa trmica, de
un objeto a otro debida a una diferencia de temperatura.
La energa interna (o trmica) es la energa total de todas las molculas del
objeto, o sea incluye energa cintica de traslacin, rotacin y vibracin de las
molculas, energa potencial en molculas y energa potencial entre molculas.
Para mayor claridad, imaginemos dos barras calientes de un mismo material de
igual masa y temperatura. Entre las dos tienen el doble de la energa interna
respecto de una sola barra.
Notemos que el flujo de calor entre dos objetos depende de sus temperaturas y
no de cunta energa trmica o interna tiene cada uno. El flujo de calor es
siempre desde el objeto a mayor temperatura hacia el objeto a menor
temperatura.
Primera Ley de la Termodinmica
Esta ley se expresa como:

Eint = Q - W
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Ley de Graham
Cambio en la energa interna en el sistema = Calor agregado (Q) Trabajo efectuado por el sistema (W)
Notar que el signo menos en el lado derecho de la ecuacin se debe justamente
a que W se define como el trabajo efectuado por el sistema.
Para entender esta ley, es til imaginar un gas encerrado en un cilindro, una de
cuyas tapas es un mbolo mvil y que mediante un mechero podemos agregarle
calor.
El cambio en la energa interna del gas estar dado por la diferencia entre el
calor agregado y el trabajo que el gas hace al levantar el mbolo contra la
presin atmosfrica.

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Ley de Graham

MATERIALES

Tres tubos de vidrio de 70 cm

Algodn
Regla graduada
Cronometro
Sistema trmico casero (lata de latn con un depsito para el combustible)
Dos jeringas de 1mL descartable

Reactivo:
Solucin de NH4OH
Solucin de HCl
Ron de quemar

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Ley de difusin de gases
Limpiar y secar el tubo de difusin antes de realizar el experimento.
Colocar el tubo de difusin en forma horizontal sobre una cartulina
negra.
Cerrar hermticamente cada extremo del tubo con los guantes de
goma.
Medir el tubo de difusin de extremo a extremo.
Adicionar simultneo el HCl (aq) y el NH4Cl (aq) respectivamente en
cada orificio y taparlo inmediatamente con algodn.
Observar cuidadosamente la formacin de un halo de NH4Cl, el cual
determina el punto de contacto de ambos gases.
Marcar en el tubo el punto donde se vio que se empezaba a formar el
halo.

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Ley de Graham
Medir las distancias entre el punto de contacto y los extremos del tubo
de difusin.
Lavar, limpiar y secar el tubo de difusin. Repetir el experimento dos o
tres veces.

Primera ley de termodinmica

Se llena el sistema calorfico (lata de latn que est colocada sobre un
recipiente en el que se coloca el combustible a utilizar, todo unido con un
soporte a base de pernos) con agua.
Luego se llena el depsito de combustible con ron de quemar y se hace
arder.
Esperar y anotar lo observado

Clculos Experimentales

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Ley de Graham

Tabulacin de Resultados
Experimento
#1
Longitud del
tubo (cm)
Tiempo inicial en
s
Tiempo
empleado en s
Distancia (cm)
recorrida por el
HCl
Distancia (cm)
recorrida por
NH4OH
Prom. t.
empleado por el
HCl (s)
Prom. t.
empleado por

Experimento
#2

47 cm

46 cm

16,26 s

15,92 s

23,25 cm

22,6 cm

23,73 cm

23,4 cm

16.26 cm

15.92 cm

16.26 cm

15.92 cm

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el NH4OH (s)
Prom. velocidad
de difusin HCl
(cm/s)
Prom.
velocidad de
difusin
NH4OH (cm/s)

1,43 cm/s

1,42 cm/s

1,46 cm/s

1,47 cm/s

1.- Masa molecular del HCl: 36.5 g/mol

2.- Masa molecular del NH4OH: 35 g/mol

Relacin terica:

2
35
=
=0.9792
1
36.5

Experimento #1:

v 1 1,43
=
=0.9795
v 2 1,46

Experimento #2:

v 1 1,42
=
=0.966
v 2 1,47
0.9795+ 0.966
=0.9728
2

Prom. de resultados:
Error Relativo:

|0.97920.9728|
0.9792

14

100=0.654

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Ley de Graham

CUESTIONARIO
1. Por qu el tubo de vidrio debe estar completamente limpio y seco?
Porque si el tubo no lo estuviera al momento de realizar el experimento, el HCl y el NH4OH
utilizados reaccionaran con dichos residuos, haciendo que la reaccin que se espera se realice
pierda eficiencia, propiciando un aumento en el tiempo de reaccin y a su vez, un aumento en
el margen de error en los clculos.

2. Describa las propiedades ms importantes de los gases utilizados.

No tienen forma propia: pues se adaptan al recipiente que los contiene.

Fluidez: Es la propiedad que tiene un gas para ocupar todo el espacio debido a que,
prcticamente, no posee fuerzas de unin entre las molculas que lo conforman.
Difusin: Es el proceso por el cual un gas se mezcla con otro debido nicamente al
movimiento de sus molculas.

3. Escriba la reaccin qumica que ocurre cuando se ponen en contacto los dos gases.
HCL + NH4OH = H2O + NH4CL
Tipo de reaccin: doble desplazamiento

4. Los resultados estn de acuerdo con la teora? Por qu?

Los resultados obtenidos en este experimento se aproximan al resultado terico. El margen de
error bordea en este experimento el 1%, por lo cual los resultados son ms que aceptables.

5. Qu gas se difunde ms rpido? Por qu?

El NH4OH se difunde ms rpido, porque su peso es menor al del HCl y esta premisa cumple
con la Ley de Graham.

6. Dos globos del mismo material y tamao estn llenos con hidrgeno y oxigeno a la misma
presin. El oxigeno escapa a 65 mL/h. Con qu rapidez escapar el hidrgeno?

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Solucin
Datos:
MO2= 32 g/mol
MH2 =2 g/mol

(VO2/VH2) = (2/32) ^0.5

(65/X) = (2/32) ^0.5
X = 260 mL/h

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7. Cul es el ms rpido? Todos estn en las mismas condiciones.

a)
b)
c)
d)

C12 (M = 144)
C3H8 (M= 44)
NO2 (M= 30)
CH4 (M = 16)

Ordenando del ms rpido al ms lento:

CH4>NO2>C3H8>C12
8. Ordenar en forma creciente en funcin al tiempo que tardaran en difundirse a travs de un
orificio bajo condiciones similares:

150mL de COCl2
500 mL de H2
375 mL de CO2
La ley de Graham depende nicamente de sus densidades o pesos
moleculares (propiedad intrnseca) por lo que sern ordenados de acuerdo
a su peso:

COCl2> CO2> H2
9. Cul es la masa molar de un compuesto que tarda 2,7 veces ms tiempo en efundir a travs
de un tapn poroso que la misma cantidad de XeF2 a la misma temperatura y presin?

Vx= V

VXeF2 = 3.7 V

XeF2 (M = 169.289 g/mol)

V/3.7V = (169.289/X) ^0.5
X = 2317.566 g/mol

10. 4 Ejemplos de difusin en la vida cotidiana

No se ven a simple vista pero estn presenten en toda nuestra vida

El paso de oxgeno de los alveolos pulmonares a los capilares sanguneos

y

el

eritrocito.

El

paso del CO2 desde el capilar sanguneo al alveolo pulmonar.

El

paso del agua desde el espacio extracelular al espacio intracelular, y

viceversa.

El

movimiento del humo de un cigarro hasta llenar un cuarto.

El caf instantneo en polvo o cristales puesto en un vaso de agua.

Observaciones
El tubo de difusin debe estar
en una posicin horizontal, sino
el clculo sera errneo.

Tratar de colocar la misma

cantidad
de
concentrados
dentro del tubo de difusin.

Tapar inmediatamente el tubo

de difusin y no dejar huecos
por los que el gas escape.

El alumno que sostiene el tubo

de difusin, debe tratar de no
moverlo porque eso mezclara
los
concentrados
antes
de
tiempo.

Estar atento a la hora de la

formacin del halo, si el halo
empieza
a
trasladarse,
el
experimento
tendr
que
repetirse
Marcar de manera rpida el
momento justo de la formacin
del
halo
durante
el
experimento, para as reducir el
margen de error durante los
clculos respectivos.

Al finalizar el experimento, lavar

muy bien el tubo de difusin
con agua potable y despus con
agua destilada.

Se debe realizar el experimento

por lo menos una vez ms.

Una vez realizado los dos

experimentos,
hacer
un
promedio
con
los
valores
obtenidos y tomar el resultado
como el valor experimental

BIBLIOGRAFA

 Chang, Raymond. Qumica. Sptima edicin. Edit Mc Graw Hill.

Mxico.
Academia Cesar Vallejo. Qumica. Edit lumbreras. Lima- per.
http://www.profesorenlinea.cl/fisica/Difusion_gases.htm
http://www.fisicanet.com.ar/fisica/propiedades_gases/ap05_quimic
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Cartoln Rodrguez, Walter. Qumica. Editorial san marcos. Lima
Per
Whitten, Davis. Qumica. octava edicin. edit cengage larning.
Mexico