TERMODINMICA

Estudio de las transformaciones de energa trmica y sus interacciones

Temperatura: La temperatura es la propiedad que determina si un objeto est en equilibrio
trmico con otros objetos. Un termmetro mide la temperatura si dos cuerpos estan en
equilibrio trmico deben tener la misma temperatura. Las escalas de termperatura son Celsius
(TC ) y Fahrenheit (TF ), se basan en las termperaturas de congelacin (0C=32F) y de
ebullicin (100C=212F) del agua. La escala Kelvin (TK ) tiene su cero en la tempertatura
extrapolada de presin cero para un termmetro de gas. -273.15C= 0 K. En la escala de un
termmetro de gas, el cociente de temperaturas T1 y T2 es igual por definicin al cociente
de las dos presiones correspondientes del termmetro de gas, p1 y p2 . la temperatura en el
punto triple de agua es (0.01C) se define como 273.15 K.
9
TF = TC + 32
5

(0.1)

5
TC = (TF 32)
9

(0.2)

TK = TC + 273,15

(0.3)

T2
p2
= .
T1
p1

(0.4)

Dos objetos en equilibrio trmico mutuo estn a la misma temperatura.

Expansin trmica y esfuerzo trmico: El cambio de temperatura 4T , provoca un
cambio en las dimensiones de un cuerpo slido. La expansin trmica es una consecuencia
del cambio en la separacin promedio entre los tomos en un objeto. A temperatura ordinaria,
los tomos en un slido oscilan respecto a sus posiciones de equilibrio con una amplitud de
casi 101011 m y una frecuencia cercana a 1013 Hz. A medida que la temperatura del slido
aumenta, los tomos oscilan con mayores amplitudes; como resultado, la separacin promedio
entre ellos aumenta. En consecuencia, el objeto se expande.
Expansin lineal: Cuando un slido sufre un aumento de temperatura 4T , su incremento
4L, es proporcional al producto de su longitud inicial L0 por el cambio de temperatura 4T .
4 L = L0 4 T,

(0.5)

donde es el coeficiente de dilatacin lineal.

Espansin superficial: Si un rea A0 sufre un aumento de temperatura 4T , su incremento
4A, es proporcional a:
4 A = A0 4 T,

(0.6)

donde c es el coeficiente de dilatacin superficial. Para un slido isotrpico (que se expande

de la misma manera en todas las dimensiones) , 2.

Expansin volumtrica: Si un volumen V0 cambia por una cantidad 4V , cuando esta

sujeta a un cambio de temperatura , entonces
4 V = V0 4 T,

(0.7)

donde es el coeficiente de dilatacin volumtrica, el cual puede ser un aumento o disminucin

del volumen. Para un slido isotrpico 3.
Si un material se enfra o se calienta sujetndolo de modo que no se pueda contraerse ni se
expandirse, est sometido a un esfuerzo de tensin F/A.
F
= Y 4 T,
A

(0.8)

donde Y es el modulo de Young.

Calor, cambios de fase y calorimetra

La energa trmica es la energa cintica aleatoria de de las particulas que componen un
sistema. El principio basico de la calorimetra es la conservacin de la energa. En unsistema
aislado, cuyas partes interactuan intercambiando calor, la suma algebraicad de los Q paa
todas las pates del sistema debe ser cero.
El calor Q es la transferencia de energa de un cuerpo a otro es transferencia de energa de
un a otro a causa de una diferencia de temperatura. su unidad en el sistema intenacional es
el Joule (J).
El calor especfico o capacidad calorfica c de una sustancia es la cantidad de calor Q
necesaria para elevar la temperatura de una unidad de masa de la sustancia en un grado
Celcsius o equivalentemente por un Kelvin. Si 4Q es la cantidad de calor requerido para

producir un cambio en la temperatura 4T en una masa m de una sustancia , entonces el

calor especifico es
c=

4Q
.
mc 4 T

(0.9)

c tiene unidades de J/kg K que es euivalente a J/kg C.

El calor ganado (o perdido) por un cuerpo (cuya fase no cambia) mientras experimenta un
cambio de temperatura
4T , esta dado por
4 Q = mc 4 T,

(0.10)

o entermino de numero de moles n y la capacidad calorifica molar C = M c,

4 Q = nC 4 T,

(0.11)

Para que una masa m de material cambie de fase a la mima tamperatura hay que agregarle
o quitarle una cantidad de calor. Esa cantidad es igual a:
Q = mL,

(0.12)

donde L es el calor de fusin o vaporizacin.

Si se agrega calor a un cuerpo , el Q es positivo, si se le quita es negativo.
Gases ideales
Un gas ideal esta compuesto de pequeas partculas en movimiento que no interactuan entre
si y obedencen las ley de los gases ideales.
La presin absoluta P de n kilomoles de un gas contenido en un volumen V se
relaciona con la temperatura absoluta T por:
P V = nRT,

(0.13)

donde R = 8314J/kmol K , se conoce como la constante universal de los gases . Si el volimen

contiene m kilogramos de gas con una masa molecular M , entonces n = m/M .
Casos especiales de la ley de los gases cuando se dejan constantes alguunas de las variables:
Ley de Boyle (n , T constantes): P V = constante
Ley de Charles (n , P constantes):

V
T

= constante

Ley de Gay-Lussac (n , V constantes):

P
T

= constante

los gases que incluyen cambios en las condiciones, desde (P1 ,V1 , T1 ) hasta (P2 ,V2 , T2 ) , cuando
n es constante, se escribe como:
P1 V 1
P2 V2
=
.
T1
T2

(0.14)

Modelo cintico molecular de un gas ideal

En un gas las moleculas se encuentran en un movimiento caotico continuo con una amplia
distribucin que van desde cero a velocidades muy grandes.
Nmero de Avogadro (NA ) es el nmero de partculas (moleculas o tomos) de 1 kmol
de sustancia y esta definido como:
NA = 6,002 1026 partculas/kmol = 6,002 1023 partculas/mol.

(0.15)

Masa de un molecula m0 se puede calcular a partir de la masa molecular M de una sustancia

y su nmero de avogadro.
m0 =

M
NA

La energa cintica traslacional total de un gas en conjunto es :

3
Ktr = nRT
2

(0.16)

y la energa cintica de traslacin media es por molecula m0 es proporcional a la

temperatura absoluta
3
1
m0 ( 2 )med = kT,
2
2

(0.17)

donde k es la constante de Boltzman k = 1,381 1023 J/K.

La rapidez cuadrtica media es equivalente a las expresin :
s

vrms =

3kT
=
m0

3RT
.
M

(0.18)

La trayectoria de libre media de las molculas de un gas ideal depende del nmero de
molculas por volumen y del radio molecular r.
=

.
4 2r2 N

(0.19)

La materia ordinaria existe en las fases slida, lquida y gaseosa. Las tres fases pueden
coexistir en el punto triple.
LEYES DE LA TEMODINMICA
LEY CERO:
La ley cero de la termodinmica establece que si los objetos A y B estn por separado en
equilibrio trmico con un tercer objeto C, por lo tanto los objetos A y B estn en equilibrio
trmico mutuo.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA:

La primera ley de la termodinmica establece que, cuando un sistema se somete a un cambio
de un estado a otro, el cambio en su energa interna 4U es
4U =Q+W

(0.20)

donde Q es la energa transferida al sistema por calor y W es el trabajo consumido en el

sistema. Aunque Q y W dependen de la trayectoria tomada del estado inicial al estado final,
la cantidad 4U no depende de la trayectoria.El cambiode enrgia interna durante cualquier
proceso depende unicamente de los estados inicial y final. La energa interna d eun sistema
aislado es constante.
La energa interna es toda la energa de un sistema que se asocia con los componentes
microscpicos del sistema. La energa interna incluye energa cintica de traslacin aleatoria,
rotacin y vibracin de molculas, energa potencial vibratoria dentro de las molculas y
energa potencial entre molculas.
El trabajo consumido en un gas a medida que su volumen cambia de algn valor inicial Vi
a algn valor final Vf es:
Vf
W =

(0.21)

P dV
Vi

donde P es la presin del gas, que puede variar durante el proceso. Para evaluar W , el proceso
debe estar completamente especificado donde P y V se deben conocer durante cada etapa.
El trabajo consumido depende de la trayectoria que se sigue entre los estados inicial y final.
En un proceso cclico (uno que se origina y termina en el mismo estado), 4U =0 y por lo
tanto Q = W . Esto es, la energa transferida al sistema por calor es igual al negativo del
trabajo consumido en el sistema durante el proceso.
En un proceso adiabtico no se transfiere energa por calor entre el sistema y sus alrededores (Q = 0). En este caso, la primera ley da 4U = W . En la expansin adiabtica libre
de un gas, Q=0 y W=0, de modo que 4U =0. Esto es, la energa interna del gas no cambia
en tal proceso.
Un proceso isobrico es el que se presenta a presin constante. El trabajo invertido en un
gas en tal proceso es W = P (Vf Vi ).
Un proceso isovolumtrico es aquel que se presenta a volumen constante. En tal proceso
no se consume trabajo, as que 4U = Q.
Un proceso isotrmico es el que se presenta a temperatura constante. El trabajo consumido
en un gas ideal durante un proceso isotrmico es
Vi
W = nRT ln
Vf

(0.22)

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA:

La segunda ley establace que:

Es imposible construir una mquina trmica que, al funcionar en un ciclo, no produzca otro
efecto que la entrada de energa por calor desde un depsito y la realizacin de una cantidad
igual de trabajo (enunciado de KelvinPlanck).
Es imposible construir una mquina cclica cuyo nico efecto sea la transferencia continua
de energa, mediante calor, de un objeto a otro a una mayor temperatura sin la entrada de
energa por trabajo (enunciado de Clausius).
Una mquina trmica es un dispositivo que toma energa por calor y, al funcionar en
un proceso cclico, expulsa una fraccin de dicha energa mediante trabajo. El trabajo neto
realizado por una mquina trmica al llevar una sustancia de trabajo a travs de un proceso
cclico (4U =0) es
W =| Qh | | Qc |

(0.23)

donde
| Qh |es la energa que se toma de un deposito caliente y | Qc |es la energa que
se expulsa a un deposito fro.
La eficiencia trmica e de una mquina trmica es:
e

| Qh | | Qc |
| Qc |
W
=
=1
| Qh |
| Qh |
| Qh |

(0.24)

El teorema de Carnot establece que ninguna mquina trmica real que funcione (irreversiblemente) entre las temperaturas TC y Th puede ser ms eficiente que una mquina que
funcione reversiblemente en un ciclo de Carnot entre las mismas dos temperaturas.
La eficiencia trmica de una mquina trmica que funciona en el ciclo de Carnot es
ec = 1

| Tc |
| Th |

(0.25)

La segunda ley de la termodinmica afirma que, cuando se presentan procesos reales (irreversibles), el grado de desorden en el sistema y los alrededores, aumenta. Cuando se presenta
un proceso en un sistema aislado, el estado del sistema se vuelve ms desordenado. La medida de desorden en un sistema se llama entropa S. Debido a eso, incluso otra forma de la
segunda ley se puede establecer del modo siguiente:
La entropa del Universo aumenta en todos los procesos reales.
El cambio en entropa dS de un sistema durante un proceso entre dos estados de equilibrio
infinitesimalmente separados es
dS =

dQ
T

(0.26)

donde dQ es la transferencia de energa por calor paa el sistema para un proceso irreversible
que conecta los estados inicial y final.