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Introduccin.
Hemos tratado situaciones de equilibrio, pero cmo se llega a l?
Situaciones de desequilibrio:
Un ro
T1
T1 > T2
Q
T2
metal
En un slido:
-gas diluido de electrones
-vibraciones de la red (fonones)
-ondas de momento magntico (magnones)
Complicado
T1
T1 > T2
Q
T2
Situacin estacionaria:
Hay un gradiente de T en la barra.
Pero si los focos son finitos,
acabaremos teniendo T1 = T2
barra
- Momento:
- Energa:
- Materia:
Viscosidad
Conductividad trmica
Difusin
Consideraremos:
- velocidad de las molculas
- tiempo entre colisiones
- distancia entre colisiones
- nmero de colisiones
Conceptos:
- tiempo de colisin,
- recorrido libre medio,
- seccin eficaz de dispersin,
mv
1
D =
n
2
= D2
1
1
=
n D 2 n
Difusin:
Conductividad trmica:
Frio
Flujo de calor
Caliente
C : calor especfico
Viscosidad:
Y
X
Pared fija
(CGS: poise)
10
11
n =
N
= finito
V
12
r ( x , y , z ) y v( vx ,v y ,vz )
13
d r = dxdydz
d v = dv x dv y dv z
dN (r , v , t ) = f (r , v , t )d r d v
Segn las hiptesis, la posicin, la direccin
y el tiempo no son variables:
Partculas vx,vy,vz
Partculas v, ,
14
dN = f (v ) d r d v
dN
dn =
= f (v ) d v
dxdydz
= ngulo polar
= ngulo azimutal
El elemento de volumen en coordenadas esfricas:
dv = v 2 sen dv d d
15
v y v + dv; y + d y y + d :
dn(v, , ) = f (v ) v 2 dv sen d d
Partculas con el mdulo de la velocidad entre
v y v+dv en cualquier direccin:
dn (v , , ) =
1
dn v sen d d
4
dV = dA v dt cos
v dt
dW = dn (v , , ) dV
partculas en dV
17
dn (v , , ) =
1
dn v sen d d
4
dn v
dW =
v sen cos d d dA dt
4
Y ahora integramos a la semiesfera de velocidades
para obtener el nmero de partculas que llegan a
dA en dt:
1
dW
=
dA dt 4
v dn v
/2
0
dnv
sen cos d
1
v =
n
2
0
1
d = n v
4
v dn v
18
(v )d v
FLUJO
f (v )d v
dA v dt cos
f (v ) v 2 dv sen d d
0 =
f ( v ) v 3 dv
+
v =
4
n
0 =
f ( v ) v 3 dv
1
n v
6
1
= n v
4
P
2 m k T
19
20
v cos
v sen
v
dA
v cos
21
m 2
dF dt =
v dn v sen cos 2 d d dA dt
2
Que es la presin:
dF
m 2
p =
=
v dn v sen cos 2 d d
2
dA
22
dF m 2
p=
=
v dnv
dA 2 0
/2
sen cos2 d
2.
v2
1
=
n
1
d = m n v 2
3
v 2 dn v
Recordad:
v2
23
Temperatura.
1
p = nm < v 2 >
3
k=
p=
N R
T = nkT
V NA
R
= 1,381 10 23 JK 1
NA
Energa interna.
U2 U1 =
3
1
kT = m < v2 >=< Ec >
2
2
v cm =
3 kT
<v > =
m
2
N
m < v 22 > < v 12 >
2
U 2 U1 =
3
1
kT = m < v 2 >
2
2
N
3
m < v22 > < v12 > = Nk(T2 T1 )
2
2
24
Capacidad calorfica.
A partir de la expresin para la energa interna se obtiene la capacidad calorfica del gas:
U 2 U1 =
CV =
U
T
=
V
3
N k (T2 T1 )
2
3
3
Nk = nR
2
2
CV 3
cV =
= R
n 2
25
Ex
Ux N
1
kT
2
U = N
f
k T
2
f
nR T
2
cV =
1 U
f
f
= R= Nk
2
2
n T
26
Ejemplos
Energa cintica
de traslacin:
1 2 1 2 1 2
m vx + m v y + m v z
2
2
2
Energa cintica
de rotacin:
1
2 1
2 1
Ix x + I y y + Iz z2
2
2
2
Energa cintica
de vibracin :
1 2 1 2 1 2
m vx + m vy + m vz
2
2
2
Energa potencial
de vibracin :
1 2 1 2 1 2
kx + ky + kz
2
2
2
27
cV =
1 U
n T
=
V
1 H
3
R cp =
n T
2
= cv + R =
5
R
2
2) Gas diatmico.
1 H
1 U
5
c
=
= R p
cV =
n T
2
n T V
= cv + R =
7
R
2
cV =
1 U
n T
cp =
=
V
6
R = 3R
2
1 H
= cv + R = 3 R + R = 4 R
n T p
28
1 U
6
= R = 3R
cV c p =
n T V 2
29
30
P ( 0 ) = 1,
P (t ) si t , P (t ) 0
P (t + dt ) = P (t ) (1 dt )
P (t + dt ) P (t ) +
1 dP
=
P dt
Supondremos que la velocidad no
vara (o muy poco) entre choques.
La probabilidad es independiente
del tiempo.
dP (t )
dt
dt
ln P = t + C
P (0) = 1
P (t ) = C exp( t )
C =1
P (t ) = exp( t )
31
P (t ) = exp( t )
P (t ) dt =
(t ) dt
(t ) = e t dt
(t ) = P (t ) P (t + dt ) =
dP
dt
dt
(t ) dt = 1
32
t= t
(t ) dt = t e
Y podemos escribir:
dt =
(t ) dt = e
dt
pueden depender de la
velocidad
l (v ) = v (v )
l=v
33
mv
1
D =
n
2
= D2
1
1
=
n D 2 n
34
Antes:
v1, v2
Despus: v1, v2
2
V
V = v1 - v2
R = r1 - r2
Flujo de partculas tipo1 que inciden en las tipo2 por unidad de area y de tiempo
Tras la dispersin, habr dN partculas de tipo1 con velocidad entre v y v+dv (en la
direccin d) { , }
( ,V )
0 (V )
dN = ( , V ) 1 d
0 (V ) =
( ,V ) d
35
1 = n 1 (V dt dA )
( n1 V 0 ) ( n d 3 r )
1
= n1 V
dt dA
= V
La velocidad molecular,
La densidad
La seccin eficaz de dispersin
36
v
V
v
V
ser cercano a 1
V = v1 v 2
V
= v =
v1 v 2 = 0 ,
= v1 + v 2
= v1 + v 2 2 v1 v 2
v cm v , V
v1 + v 2
Por lo tanto:
2v
1
2
37
0 = d2
Gas a temperatura ambiente y 1 atmsfera.
0 12 10 16 cm 2 3 10 5 cm >> d
Nitrgeno:
v 5 10 cm / s, =
4
= 1 2 10 9 s 1
6 10
10
v
(microondas )
v=
kT
m
38
39
40
Fenmenos de transporte
Transporte de una determinada propiedad a lo largo de una
direccin, y a travs de la superficie normal a esa direccin.
Modelo:
Las molculas llevan las propiedades que tenan en la posicin de su
ltima colisin, que ocurri a una distancia igual a un recorrido libre
medio de la linea (superficie) a travs de la cual estudiamos el
transporte.
z+
2
z-
41
Fenmenos de transporte
Transporte de la propiedad F a lo largo de la direccin z.
Flujo de F: cantidad de F transportada por unidad de area y de tiempo.
1
Flujo de partculas que
= n ( v dt dA )
= n v
dt dA
inciden sobre un dA en dt:
J +z =
1
nv F (z )
6
J z =
1
nv F (z + )
6
F (z ) = F (z)
J z = J +z J z =
1
nv
6
z+
2
z-
F
z
F
z
Flujo de F:
Jz =
1
F
n v
3
z
42
Un ro
Z
X
Pared fija
Si una superficie se mueve respecto a
otra, habr un gradiente de velocidad.
Esto produce una fuerza de arrastre
sobre cada superficie.
Pzx
p
= F
t
aumento medio, por unidad de tiempo y de area del plano, de la componente x del
momento del gas sobre el plano, debido al transporte neto de momento por parte de las
partculas que atraviesan dicho plano.
43
z-
Pzx
1
F
n v
3
z
aumento medio, por unidad de tiempo y de area del plano, de la componente x del
momento del gas sobre el plano, debido al transporte neto de momento por parte de las
partculas que atraviesan dicho plano.
Pzx = J + z J z
= vienen - se van
J +z =
1
n v mv x ( z )
6
J z =
1
n v mv x ( z + )
6
Pzx
Pzx
v x
=
z
vx
1
= n v m
3
z
=
1
n vm
3
44
1
= n vm
3
P =
v =
8 kT
m
PV = NkT
n = N /V
3
1
2
1
2
E =
kT =
mv
P = nm v
2
2
3
v x
z
1
=
3
1
2
m
0
8 kT
m
2
3
mkT
0 tambin depende de T
45
n baja , >> d , d 0
d << << L
n alta , << L
1
= V n
molecs
1
paredes
Si n
1
0 1 = molecs
+
1
paredes
n = N /V
E =
3
1
2
kT =
mv
2
2
P =
1
2
nm v
3
n 0, L , Fx 0, 0
PV = NkT
1
2
v =
8 kT
m
0 = d2
1
n vm
3
2
3
mkT
0 1 = 1 + L 1
, 0 L, n
0 0 v
2n
+ L1
Gas de Knudsen,
ya no tiene sentido hablar de viscosidad
46
p = 10 6 dinas / cm 2 , T = 300 K ,
n = p / kT 2.4 10 molecs / cm
19
0 12 10 16 cm 2 3 10 5 cm >> d
v 5 10 cm / s,
4
PV = NkT
n = N /V
E =
3
1
2
kT =
mv
2
2
P =
1
2
nm v
3
1.810 4 g cm 1 s 1 ( poise )
=
1
2
v =
8 kT
m
0 = d2
1
n vm
3
2
3
mkT
P
v/
47
48
T = T ( z ),
Qz
Frio
Flujo de calor
T
> 0
z
Caliente
T
Q z =
z
49
z-
Qz
Q z = J +z J z
= vienen - se van
1
nv (z )
6
1
= nv (z + )
6
J +z =
J z
1
F
n v
3
z
Qz =
1
1
= n v
= n v C
3
3
T
C : calor especfico
T
1
1
= n v
n v
z
3
3
T z
T
Q z =
z
50
Conductividad trmica :
relaciones y lmites de validez
1
n v C
3
PV = NkT
es independiente de la presin
1
3
C
2
v =
P =
1
2
nm v
3
cV
C
=
=
m
PM
3
1
2
kT =
mv
2
2
0 tambin depende de T
E =
kT
m
n = N /V
1
2
v =
8 kT
m
0 = d2
1
n vm
3
2
3
mkT
P
v/
cV
=
PM
51
Conductividad trmica :
Aplicacin a gases no clsicos. Transporte de calor en metales
gas
1
n v C
3
metal
En un metal:
- gas de electrones
- vibraciones de la red (fonones)
metal :
Contribuyen los electrones
alrededor del nivel de Fermi:
Gas de electrones:
Velocidad de Fermi:
Ce
vF
kT
n
EF
3
k
=
2
= 2EF / m
n
n0
kT
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
E / EF
0.0
0
Recorrido libre medio: choques con fonones (nf ) y con impurezas (ni)
52
Conductividad trmica :
Aplicacin a gases no clsicos. Transporte de calor en metales
Recorrido libre medio de los electrones: choques con fonones (nf ) y con impurezas (ni)
A baja T hay pocos fonones excitados trmicamente:
1
i
i T , ( T < 10 K )
n f 1 T
+
f
= a
1
+ bT
T
T T
1
2
1
n v C
3
, (T < D )
53
1
n v C
3
v sonido
indep . T
C k indep . T
Long. de dispersin del fonn = tamao del slido, indep. de T
54
55
N
n
=
= D
A t
z
N
= J +z J z
A t
= vienen - se van
z-
N
= J +z J z
A t
= vienen - se van
1
v n(z )
6
1
= v n(z + )
6
J +z =
J z
1
F
n v
3
z
N
n
=
= D
A t
z
Jz =
1
n
v
3
z
1
D = v
3
57
=
( n A dz ) = A J z ( z ) A J z ( z + dz )
t
t
vienen
se van
n
J z
=
z
t
Jz =
Ecuacin de conservacin
del nmero de partculas
n
1
n v
3
z
2n
n
= D
z 2
t
D =
1
v
3
58
Coeficiente de difusin:
relaciones y dependencias
D =
D
1
v
3
s depende de la presin
D =
3 P
m
0 tambin depende de T
3
1
2
kT =
mv
2
2
P =
1
2
nm v
3
=
Relacin Viscosidad-Difusin
1
1
=
nm
n = N /V
E =
(k T )3
PV = NkT
1
2
v =
8 kT
m
0 = d2
1
n vm
3
2
3
mkT
P
v/
59
Coeficiente de difusin:
estimaciones
PV = NkT
p = 10 6 dinas / cm 2 , T = 300 K ,
n = p / kT 2.4 10 molecs / cm
19
0 12 10 16 cm 2 3 10 5 cm >> d
v 5 10 4 cm / s,
1.810 4 g cm 1 s 1 ( poise )
D 0.5 cm 2 / s
Experimental a 273K y 1 atmsfera :
D 0.185 cm 2 / s
n = N /V
E =
3
1
2
kT =
mv
2
2
P =
1
2
nm v
3
1
=
=
D =
0 = d2
1
n vm
3
D =
8 kT
m
v =
mkT
P
v/
1
v
3
2
(k T )3
3 P
1
1
=
nm
60
z =
i =1
si = 0
N
i =1
si
z = 0
2
si +
N
i , j =1
i j
si s
61
La dispersin es:
i =1
si s
= si s
si +
i , j =1
i j
si s
z2 = N s2
= 0
s (t ) = v z t s 2 = v z t 2
2
v2 = vx + vy + vz vz =
t =
2
Nmero de
desplazamientos
en tiempo t:
t e
N =
1
v , = v
3
1 2
D = v
3
D =
1 2
v
3
dt = 2 2
s2 =
2 2
v
3
z (t ) = N s
2
z 2 (t ) 2 D t
2 2
v
3
62
1
z (t ) =
N1
2
z n 1 ( z , t ) dz
n1
dz = D
t
2
z
t
n 1 ( z , t ) dz
2 n1
dz
2
z
n
2n
ecuacin de difusin
= D
t
z 2
(por partes)
= N1
N1
N1 =
n1 y
n1
0 , si z
z
2
z = 2D z2 = 2D t
t
= 2 D N1
z 2 (t ) =
2 2
v
3
D =
1 2
v
3
v cm v
D =
1
v
3
63
Conduccin elctrica
jz
jz =
Partculas cargadas, en un
campo elctrico, que chocan
contra otras partculas
Ley de Ohm
Modelo:
jz = n q vz ,
vz ?
m
dv z
qE
= q E vz =
t + v z (t = 0 )
dt
m
vz
v = =
v v rcm = 3
kT
m
qE
=
m
nq2
=
nq2
=
n1 m v
=
0
nq2
1
3 n 1 0 mkT
64
65
66
D f (r , v , t ) = 0
67
Si hay colisiones:
R R
R dr dv
R dr dv
68
f1 f 2
f 1 f 2
70
R dr dv
R dr dv
( )
{ , }
( )
71
f i f ( v i ),
f i f ( v i)
v 1 es fija
v 1 y v 2 son funcin de v 1 , v 2 y
( ) es funcin de las velocidades relativas de las molculas.
72
f 1 f 2 f 1 f 2 = 0
= 0
(v 1 )2
+ (v 2 ) = (v 1 ) + (v 2 )
2
73
74
H = - S / kB
75
76
Esta expresin, salvo el ltimo factor, es simtrica frente al cambio de partcula (1,2), y salvo
un factor 1 si cambiamos estados inicial y final.
Por tanto, se tienen 4 expresiones equivalentes para dH/dt. Se promedian y se obtiene:
Como Log es creciente, y los dos ltimos factores tienen signos opuestos:
77