1.

Una muestra de 1,000 mol de vapor de agua

originalmente a 500,0 K y un volumen de 10,0 L se
expande reversiblemente y adiabticamente a un
volumen de 20,0 L. Supongamos que el vapor de agua
obedece a la ecuacin de estado de Van der Waals y que
su capacidad calorfica a volumen constante es descrito
por la ecuacin: CVm = + T donde: = 22.2 J
K1 mol1 y = 10.3 x 103 J K 2 mol1
A. Encontrar la temperatura final.
B. Encontrar el valor de U
C. Compare sus valores con los obtenidos si vapor de agua se
supone que es un gas ideal y su capacidad calorfica a presin
constante es constante e igual a su valor a 500 K.
DATOS:
N= 1 mol
T1= 500k
V1= 10L
Reversible
Q= 0
V2= 20L

ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS: P=

RT
V b

a
2
V
Cv= + T
Con = 22,2

J
K . mol

y = 10.3 x

a. T2=
b. U
c. Si gas ideal Cv = 35,226

103

J
K . mol

J
2
mol K

(a. T= 500k)

SOLUCION:
Du= Tds Pdv
Tds= du + Pdv
dy
T

ds=

P
T

dv

n= U (T,V)

( ut ) v

du=

( uv ) T

du= Cv dT +

du= Tds

( uv )

=T

du= CvdT +

p=

RT
V b

( PT ) v
T

( PT ) v

P
v
T

( vs ) T
( PT ) v

dv

( uv ) T

( TP ) vP

dv

a
V2

R
V b

( )

dv

pdv

T=T

( uv ) T

( uv ) T

dt +

RT
V b

TOMANDO:
Tds = du + pdv

P=

RT
V b

P=

a
v2

Como es un proceso adiabtico y reversible, entonces se dice que el

proceso es isoentrpico.
ds=0
0= du+ pdv
a
dv
v2

-pdv= Cv dt +

EL PROBLEMA ES QUE NI P, NI T SON CONSTANTES.

Si s= s (T,V)
ds=

( T s ) v

du= Tds

( T u ) v

dt +

= Cv = T

Cv
T

( Tp ) v
ds=

( T s ) v

( T v ) v

( T s ) v
( Tp ) v

dT +

dv

pdv

Cv= T

ds=

( vs ) T

dv

RT
V b

Cv
T dt +

RT
(V b)

Como el proceso es isoentrpico entonces ds= 0

0=
V2

Cv
T

dT +
T2

RT
(V b)

Cv
dv =
dT
(VRT
b)
V1
T1 T

dv

T2

( + T ) dT
V 2b
=
(V 1b) T 1
T
R ln
T2

V 1b

= dT
(V 2b) T 1 T
R ln

T2

dT

T1

V 1b
T2
= ln
+ (T 2T 1)
T1
(V 2b)
R ln

a=

27 2
R
64

a=

27
64

Tc 2
Pc
2

(0,082)

b=

RTc
Pc

b= 0,0304

221,2
2 2
(647,2) k x

0,012325

1 atm

l2
mol

a= 5,4428 atm

1
8

atm2 l 2
mol2 k 2

221,2
atm. l
(o , 082
) x (627,2 k )
mol . k

1
8

1,01325

1 atm

l
mol

TABLA PARA CALCULAR T2 PROGRAMA EN EXCEL. (ADJUNTO)

T2= 403,18 K
B. Ya se demostr que:
U2

T2

dU =

Cv

U1

T1

V2

dT +

Va2
V1

T2

U=

( + T )
T1

dT

dv

1
1
( V 2V 1 )

U=

(T 2T 1)

J
mol . K

U= 22,2

( T 2 T 1
2

x ( 403,18 500

2
( 403,18 500 ) k 5,4428 atm x l 2
mol
2

101325

N
m2

l
20
mol

10,3 x 103
2
1
l
10
mol

J
2
mol . K
1J
1 N .m

1m 3
10 3 L

1 atm
U=

1
1

V 2 V1 )

J
mol

2572,10

x 1 mol =

2572,18 J

C.SI ES UN GAS IDEAL, PARA PROCESO REVERSIBLE Y ADIABATICO, ds=-0

ENTONCE:
T2
T1 =(

V1

V2

^-1

Cv= 22,2+10,3 x 10 ( 500 K ) mol K

Cv= 27,35

J
mol K

PARA GAS IDEAL:

Cp= Cv + R= (27,35 + 8,314)

Cp= 35,664

Cp
Cv =

T2= T1

J
mol K

35,664
27,35
V1
V2

J
mol K

= 1,3040

) ^-1 = 500 K

10
20 ) ^1,304-1

T2= 405,0 K
T2

nCv dT

U=

T1

T2

( + T )

U= n

T1

U= n

( T 2T 1 )+ (T 22T 12 )
2

U= 1mol
U=

dT

]
3

22,2 ( 405500 ) +

10,3 x 10
( 40525002 ) J
2
mol

2551,77 J

2. Una muestra de 1,000 moles de gas nen se expande

desde un volumen de 5.000 L y una temperatura de
400,0 K a un volumen de 8.000 L
a. Encuentra la temperatura final si la expansin es adiabtica y
reversible. Supongamos que el gas es ideal y que CV3 = nR / 2
constante.
b. Encuentra U, q, y w para la expansin de la parte A.
c. Encontrar U q , w, y la temperatura final si la expansin es
adiabtico , pero a una presin externa constante de 1,000 atm , a
partir de los mismos estados en la parte A y terminando en el
mismo volumen que en la parte a.
d. Encontrar U, q , w y si la expansin es reversible e isotrmico ,
comenzando en el mismo estado que en la parte A y terminando
en el mismo volumen que en la parte a. Indicar la existencia de
hiptesis y aproximaciones.
DATOS: GAS NEON
n=1 mol
V1= 5L
T1= 400K
V2= 8L
Para a:

T2=?
Q=0
Reversible
Gas Ideal
3
Cv= 2 nR
Para b:
U =?
Q=?
W=?
Para c:
U =?
Q=?
W=?
T2=
Si Q= 0
Presin externa= 1 atm
V1= 5L
T1= 400K
V2=V2 A = 8L
Para d=
U =?
Q=?
W=?
Reversible
T= Constante ( T =0 )
V2= V2A = 8L
SOLUCIN
A. PARA PROCESO REVERSIBLE Y ADIABATICO ( s=0
V1
T2= T1 ( V 2 )^-1
=

Cp
Cv

Para Gas Ideal:

Cp= Cv+ R

Cp=
=

3
5
R+ R= R
2
2

5
3

= 1,6667

T2= 400K ( 8 ) ^ 1,6667-1

T2= 292,4K
B. Q= 0 (Adiabtico)

U =nCv(T 2T 1)

U =( 1mol )

( 32 )(8,314 molJ. K ) ( 292,4400 ) K

U =1341,88 J
U =QW
W =

C. W=

U =1341,88 J

pdv

como p es constante tomamos la presin externa.

W=Pext(V2-V1)= 1 atm (8-5)L

1J
1 N .m

W= 303.98 J
U =n Cv(T 2T 1)
T2=

U
nCv

+ T1 =

303,98 J
+ 400 K
3
J
1 mol (8,314
)
2
molK

T2= 375,63K
D. W=

pdv
V2

Pv=RT

W=

dv
( RT
V )
V1

101325
1 atm

N
2
m

1m
3
10 l

P=

RT
V

W= RT ln

como T es constante.
(

V2
)
V1

J
8
W= (8,314 mol . K x (400K) ln( 5 )
J
W= 1563.04 mol

x 1 mol

W= 1563,04J
U =nCv(T 2T 1)

Como T es constante
U =0
Q=W =1563,04 J

3. Tenga en cuenta los siguientes tres procesos : ( 1 ) Una

muestra de 2,000 moles de gas helio es isotrmica y
reversiblemente expandido de un volumen de 10,00 L y
una temperatura de 400,0 K hasta un volumen de 40,00
L. ( 2 ) La misma muestra es reversiblemente enfriada a
un volumen constante de 10,00 L de 400.0 K a una
temperatura de 300,0 K y, a continuacin expandido
reversible e isotrmicamente a un volumen de 40,00 L, y
despus se calent de forma reversible de 300.0 K a
400,0 K en una volumen constante de 40,00 L. ( 3 ) La
misma muestra es expandido de forma irreversible e
isotrmicamente a una temperatura de 400.0 K a partir
de un volumen de 10,00 L hasta un volumen de 40,00 L
con una presin externa constante de 1,000 atm.
Calcular U, q, w, y para cada proceso.
n=2 moles
1. T= Constante
Reversible
V1=10L
T1=400K
V2=40L
2. Reversible
V1= 10L
V= Constante
T1= 400K
T2= 300K

Luego, T= Cte= T2=T3

V3=40L
T4= 400K
V4=V3
3. Irreversible
T= Cte= T1=T2=400K
V1=10L
V2=40L
Pext= 1atm (cte)
SOLUCION
Para proceso 1
W= pdv
Si He es considerado Gas Ideal entonces:
V2

W=

dV
nRT
V
V1

Como T es constante
W= nRT ln

V2
V1

= 2 moles(8,314

J
40
molK )x (400K) ln( 10 )

W= 9220,52 J
U =nCv(T 2T 1)
U =0

Q=W = 9220,52 J
Para El proceso 2 (1-2)
Si V es cte, W=

pdv

pero dv=0 entonces w= 0

U =nCv(T 2T 1)

Como el He es un gas monoatmico, entonces:

3
Cv= 2 R
U =( 2 moles )

J
( 32 x 8,314 molK
)(300400)k

U =2494,2 J

 U =Q=2494,2 J

Para el proceso (2-3)

V3
nRT
W= pdv = V dv
V2
V3
W= nRT2. Ln V 2
W=

( 2 moles ) 8,314

(T2= T3)
J
40
( 300 k ) ln
molK
10

W= 6915,39J
U =0
Q=w= 6915,39 J
Para el proceso de 3-4
Como V=cte
dv=0
W3-4= 0
U =nCv ( T 4T 3 )
U =n

3
R (T 4T 3 )
2

U =( 2 moles )

J
( 32 x 8,314 molK
)(400300)k

U =2494,2 J

U =Q=2494,2 J

Para Proceso 3
W=

pdv

como Pext= cte

W= Pext=(V2-V1)
W= (1atm) (40-10)L x

W= 3039,75 J
Como T= cte

1J
1 Nm

101325
1 atm

N
m2

1m 3
10 3 L

 U =0

Q=W= 3039,75J