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Unidad 1-1
Unidad 1-1
UNIVERSIDAD DE ORIENTE.
NCLEO MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEO.
MATURN / MONAGAS / VENEZUELA.
Programa de la Unidad
Unidad I: Introduccin, definicin de Gas Natural. Clasificacin y composicin del
Gas Natural. Uso industrial y domstico del Gas Natural .Produccin de gas
natural en Venezuela. Tratamientos del Gas Natural. Proceso de endulzamiento
del gas natural. Endulzamiento por absorcin, adsorcin, tamices moleculares y
Membranas. Corrosin por Dixido de Carbono C 0 2 o corrosin Dulce;
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Programa Unidad
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Caracterizacin del Gas Natural
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La Dietanolamina (DEA)
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La Metildietanolamina (MDEA)
50
La Trietanolamina (TEA)
50
Endulzamiento con Carbonato de Potasio (K 2C03) en caliente
50
Proceso de Endulzamiento y Recuperacin de Azufre (S)
51
Componentes Utilizados en el Endulzamiento del Gas Natural con Aminas
51
Un separador de entrada
51
El absorbedor o contactor
51
Tanque de Venteo
53
Intercambiador de Calor Amina- Amina
53
Regenerador
53
Tanque de Abastecimiento
53
Bomba de la Solucin Pobre
54
Recuperador o Reconcentrador
54
Regenerador
54
Filtros
54
Enfriador de la Solucin Pobre
54
Proceso de Absorcin con Solventes Fsicos
54
Proceso de Absorcin con Solventes Hbridos o Mixtos
55
Proceso de Endulzamiento por Adsorcin
55
Procesos de Endulzamiento por Conversin Directa
56
Proceso de Endulzamiento por Mallas Moleculares
56
Proceso de Endulzamiento por Membranas
57
Atrapadores o Secuestrantes de Sulfuro de Hidrgeno
57
Consecuencia de no Endulzar
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Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente
57
Tipo y Concentracin de las Impurezas en el Gas cido a Remover
57
Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar
58
Especificaciones del Gas Residual
58
Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado
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Factores Involucrados en la Seleccin de un Mtodo de Endulzamiento
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Diseo de Sistemas de Enduzalmiento con el Solvente MEA
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Condiciones de alimentacin
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Gas cido que Debe de Ser Removido
60
Tasa de circulacin de la MEA
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Corrosin por Presencia de Gases cidos
61
Corrosin dulce o corrosin por Dixido de Carbono
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Tipos de Corrosin por CO2
63
Factores que influyen en el Proceso de corrosin por CO 2
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Corrosin cida o Corrosin por Sulfuro de Hidrgeno (H 2S)
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Corrosin bajo tensin
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Corrosin por Agrietamiento inducido por hidrgeno
Corrosin por efecto combinado de CO2 y H2S
Proceso de Deshidratacin del Gas Natural
Justificacin del Proceso de Deshidratacin
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ndice de FIGURAS
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N-Butano (0,05 - 3)
Iso-Butano (0,02 - 2)
Helio (Traz as - 4)
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Composicin Bsica del Gas Natural: La composicin bsica del gas natural
indica que es una mezcla de hidrocarburos constituido principalmente por metano
(CH4), que se encuentra en yacimientos en solucin o en fase gaseosa con el
petrleo crudo, que en este caso se denomina gas asociado, o bien, en
yacimientos que no contienen petrleo, que en este caso es gas no asociado. Se
considera que el gas natural es uno de los combustibles ms limpios, que produce
principalmente C02 en forma de gas y vapor de agua y pequeas cantidades de
xidos de nitrgeno cuando se quema.. En el cuadro 1 se indica la composicin y
porcentajes molares que puede tener una muestra de Gas natural
Cuadro 1: Composicin y Porcentaje molar de una Mezcla de Gas Natural
Componente
Metano (C1)
Etano (C2)
Propano (C3)
n-Butano (nC4)
IsoButano (iC4)
n-Pentano (nC5)
i-Pentano (iC5)
n-Hexano (nC6)
n-Heptano (nC7)
Nitrgeno
Dixido Carbnico
Oxgeno
Sulfuro de Hidrg
Helio
Frmula Qumica
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C4H10
C5H12
C5H12
C6H14
C7H14
N2
C02
02
H2S
He
Estado Fsico
Gaseoso
Gaseoso
Gaseoso
Gaseoso
Gaseoso
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Gaseoso
Gaseoso
Gaseoso
Gaseoso
Gaseoso
Composicin %
55,00-98,00
0,10-20,00
0,05-12,00
0,01-0,80
0,01-0,80
0,01-0,80
0,01-0,80
0,01-0,50
0,01-0,40
0,10-5,00
0,20-30,00
0,09-30,00
Trazas-28,00
Trazas-4,00
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en trminos generales se puede sealar que la composicin del gas natural esta
dominada por hidrocarburos de la serie parafnica.
Composicin Real de un Yacimiento: La composicin real de una determinada
mezcla de gas natural se obtiene y aprecia por medio del anlisis cualitativos y
cuantitativos. Estos anlisis enumeran los componentes presentes y el porcentaje
de cada componente en la composicin total Adems de los hidrocarburos
presentes, por anlisis se detecta la presencia de otras sustancias que merecen
atencin, debido a que pueden ocasionar trastornos en las operaciones de
manejo, tratamiento y procesamiento industrial del gas natural El gas natural, tiene
tambin una serie de contaminantes. Que pueden tener una alta incidencia en el
tratamiento del gas. En vista que si estas impurezas estn en cantidades altas,
provocan que el gas tenga que ser tratado en procesos especiales a adecuados,
con el principal objetivo de disminuir la concentracin de las sustancias
contaminantes, y que el gas se encuentre dentro de la Norma, los contaminantes
del gas natural son:
Impurezas del Gas Natural Las principales impurezas son:
a.- Sulfuro de Hidrgeno (H2S)
c.- Dixido de Carbono (C02)
e.- Disulfuro de Carbono (CS2)
g.- Nitrgeno (N2)
i.- Oxgeno (02)
Gas Hm
90,00
3,00
Gas Cond
75,00
7,00
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C3
nC4-iC4
nC5-iC5
C6
C7+
MC7+
1,00
0,50
0,50
--------------------
2,00
2,00
1,00
0,50
1,50
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2,50
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4,00
3,00
4,00
17,00
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1,93
1,60
1,15
1,59
42,15
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b.- Gas Dulce Este es un gas que contiene cantidades de Sulfuro de Hidrgeno
(H2S), menores a cuatro (4) partes por milln en base a volumen (4 ppm, V) y
menos de 3% en base molar de Dixido de Carbono (C0 2).
c.- Gas pobre o Gas seco.Este es un gas natural del cual se han separado el
GLP (gases licuados del petrleo) y la gasolina natural. El gas seco, esta
constituido fundamentalmente de metano y etano. Por lo general se inyecta a los
yacimientos, o se usa en la generacin de hidrgeno (H 2). La composicin
fundamental alcanza valores de un 85-90% en metano, debido a su composicin
se puede utilizar directamente como Combustible, para lo cual es necesario
mantener una presin de yacimiento, parmetro que varen de acuerdo a la
localizacin del gas en el subsuelo. En los yacimientos de gas seco. La mezcla de
hidrocarburos permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimientos y de
superficie, y la produccin de lquidos solo se alcanza a temperaturas criognicas.
d.- Gas Rico o Gas Hmedo. Este es un gas del cual se pueden obtener una
riqueza lquida de hasta 3 GPM (galones por mil pies cbicos normales de gas) No
existe ninguna relacin con el contenido de vapor de agua que pueda contener el
gas. En los yacimientos de gas hmedo existe mayor porcentaje de componentes
intermedios y pesados que en los yacimientos de gas seco. La mezcla de
hidrocarburos permanece en estado gaseoso en el yacimiento, pero al salir a la
superficie cae en la regin de dos fases formndose una cantidad de
hidrocarburos lquido del orden de 10 a 20 BN / MM PCN. Este parmetro llamado
riqueza lquida es de gran importancia, para la comercializacin del gas natural,
ya que los lquidos producidos son de poder de comercializacin
e.- Gas condensado: Este gas se puede definir con un gas con lquido disuelto. El
contenido de metano es de (C 1)> a 60% y el de Heptanos y compuestos ms
pesados (C7+) alcanza valores mayores a 12,5% (< 12,5%). La mezcla de
hidrocarburos a las condiciones iniciales de presin y temperatura se encuentra en
fase gaseosa o en el punto de roco. El gas presenta condensacin retrgrada
durante el agotamiento isotrmico de la presin, proceso que en la mayora de los
casos puede representar algn problema en la comercializacin de estos
yacimientos. En vista que los primeros hidrocarburos que se quedan, son los ms
pesados. Lo que significa que el fluido que alcanza la superficie lo hace sin, una
gran cantidad de los elementos pesados. Adems, por el hecho que los
hidrocarburos pesados se acumulen en la formacin obstaculizan el libre
desplazamiento del fluido, en su viaje hacia la superficie. En su camino al tanque
de almacenamiento, el gas condensado sufre una fuerte reduccin de presin y
temperatura penetrando rpidamente en la regin de dos fases para llegar a la
superficie con caractersticas bien especficas, las cuales permiten en tratamiento
del fluido. Existir lugares en la Repblica Bolivariana de Venezuela, como es el
Caso de Anaco, donde existen una gran cantidad de estos yacimientos.
f.- Gas asociado. Este es un gas natural que se ha extrado de los yacimientos
junto con el petrleo, partiendo del postulado que donde hay petrleo, hay gas.
Ms del 90% de las reservas de gas natural del pas es de gas asociado. Se
considera que en los yacimientos se forman capas de gas.
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g.- Gas no asociado Este es un gas que solo esta unido con agua en yacimientos
de gas seco. En los yacimientos de gas seco la mezcla de hidrocarburos
permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimiento y superficie. Sin
embargo, en algunas oportunidades se forma una pequea cantidad de lquidos, la
cual no es superior a diez barriles normales de hidrocarburos lquido por milln de
pies cbicos normales de gas (10 BN/ MM PCN). El gas esta compuesto
principalmente por metano (C1), compuesto que alcanza una concentracin
porcentual mayor a 90%, con pequeas cantidades de pentanos y compuestos
ms pesados (C5+ 1%. La obtencin de lquidos del gas producido solo se
alcanza a temperaturas criognicas.
h.- Gas Hidratado: Este es un gas que tiene ms de siete libras de agua por cada
milln de pies cbicos normales de gas ( 7lbdeAgua / MMPCN , lo que indica que
el gas deber de ser sometido al proceso de deshidratacin, para poder
comercializarlo.
i.- Gas Anhidro: Este es un gas que no tiene menos cantidad de vapor de agua,
que la clasificacin de gas hidratado.
Utilidad del Gas Natural: El gas natural sirve como combustible para usos
domstico, industriales y para la generacin de energa termoelctrica. En el rea
industrial es la materia prima para el sector de la petroqumica. A partir del gas
natural se obtiene, por ejemplo, el polietileno, que es la materia prima de los
plsticos. En trminos generales se puede asegurar que la utilidad del gas natural
es mltiple, aunque una de las primeras aplicaciones fue la produccin de vapor
sustituyendo o complementando en instalaciones mixtas, la accin de los
combustibles slidos o lquidos. La principal utilidad industrial del gas natural se
puede resumir en:
a.- Fabricacin de Cermicas. Aqu la utilizacin del gas natural se sustenta, en
que el gas natura tiene un menor contenido de contaminantes. Adems el poder
calorfico de los combustibles gaseosos, hace que sea posible efectuar el
calentamiento directo al producto, lo que permite obtener un grado de combustin
elevado y construir hornos ms pequeos, para llevar a cabo el proceso.
b.- Industria del Vidrio: Las operaciones trmicas de la industria del vidrio se
clasifican en dos grupos de naturaleza esencialmente distinta, uno de ellos es la
utilizacin del .gas natural, utilizacin que se realiza fundamentalmente en la
creacin de energa trmica, lo que le confiere una gran utilidad al gas natural, ya
que esta utilizando una energa limpia y de alto poder calorfico, que fcilmente se
puede demostrar su bajo impacto ambiental.
c.- Industria Textil: Se utiliza al gas natural para el acabado de las fibras, este
proceso requiere mantener una presin constante del gas natural.
d.- Industria Qumica. Se considera que una de las materias primas bsicas para
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d.- promueve una mayor eficiencia trmica en plantas de ciclo combinado para la
generacin de electricidad
La combustin del gas natural prcticamente no genera emisiones de Bixido de
Azufre S 0 2 , el cual causa la lluvia cida o partculas que son carcinognicas de
la misma forma, el gas natural emite cantidades muchos menores de Monxido de
Carbono, hidrocarburos reactivos, xidos de nitrgeno y Bixido de Carbono, que
otros combustibles fsiles. Una manera en la que el gas natural puede contribuir
significativamente al mejoramiento de la calidad del aire es en el transporte. Por
ejemplo, los vehculos que funcionan con gas natural pueden reducir las emisiones
de monxido de carbono e hidrocarburos reactivos hasta en un 90 por ciento, en
comparacin con los vehculos que utilizan gasolina. Otra manera de mejorar el
medio ambiente es usar ms gas natural para la generacin de electricidad
reemplazando al carbn o petrleo. Producto, que por lo general son de alto
riesgo del punto de vista ambiental.
Nuevas Tecnologas de Gas Natural Estas nuevas tecnologas del gas natural
permitirn un uso adecuado de este noble fluido, en vista que como sistemas de
ciclo combinado de alta eficiencia, aumentan el rendimiento de la energa y
simultneamente reducen la contaminacin ambiental, adems de su alto
contenido calorfico, hacen del gas natural, una forma de energa limpia, y su
utilidad puede ser mltiple, esto tiene una gran importancia, para el proceso de
Gestin Ambiental. La conveniencia del transporte por medio de gasoductos es su
economa y seguridad. Para poder transportarlo por medio de cilindros estos
tendran que tener especificaciones especiales y diferentes a los cilindros que
transportan el gas Licuado de Petrleo (GLP), lo que implicara costos de
infraestructura, para poder envasarlos tendra que licuarse lo que alterara su
rango de seguridad, en cuanto a su distribucin esta seria por medio de camiones
lo que implicara emisin de contaminantes ms el deterioro de las calles y
avenidas. Si esto sucede, el gobierno necesariamente deber gastar una gran
cantidad de dinero, en la recuperacin de esos fluidos.
En la mayor parte de los casos, en que se utiliza al gas natural, como materia
prima, tiene como objetivo de reducir la emisin de contaminantes de los
diferentes usos energticos y procesos van de la mano con el ahorro de energa
La promocin del uso racional de la energa y la reduccin de la contaminacin
son considerados de mxima prioridad por las compaas de gas natural. Los
ahorros de energa que se obtienen por aplicacin de tcnicas que utilizan
preferentemente el gas natural dan lugar a menor consumo y por consiguiente
menor contaminacin. La tecnologa de la combustin del gas natural ofrece
numerosas ventajas medioambientales en todas sus aplicaciones, es por ello que
tiene asegurada su utilizacin.
El uso de turbinas de gas para mejorar centrales existentes y en nuevas centrales
de ciclo combinado permite alcanzar ahorros de energa de entre el 15 y el 40%.
La investigacin y desarrollo de nuevas tecnologas est abriendo continuamente
nuevas fronteras con rendimientos todava mayores y por consiguiente menos
contaminacin. Las ventajas de utilizar al gas natural, en estos casos han
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Para dar respuesta de cmo hacer ms y mejor gasolina, los mtodos de mayor
utilidad son los procesos de Desintegracin Trmica y Desintegracin Cataltica La
primera de estas tcnicas utiliza bsicamente temperatura y presin alta para
romper las molculas. Los hidrocarburos que produce se caracterizan por tener
dobles enlaces Carbono-Carbono en sus molculas, a las cuales se les llama
olefinas y son muy reactivas. Cuando tienen de cinco a nueve tomos de carbono
y se incorporan a las gasolinas ayudan a subir el ndice de octano, pero las
olefinas, tienen el inconveniente de ser muy reactivas; al polimerizarse, forman
gomas que perjudican los motores. Por lo tanto en las mezclas de gasolinas en
donde se usan fracciones con alto contenido de olefinas es necesario agregar
aditivos que inhiban la formacin de gomas Los procesos de desintegracin
trmica se usan principalmente para hacer olefinas ligeras. Es decir, como por
ejemplo de dos, tres y cuatro carbonos. Cuando en la molcula existe un solo un
solo doble enlace entre carbono- carbono, y la molcula esta conformada por
cuatro carbonos se da origen al Butadieno.
Las fracciones del petrleo que sirven de materia prima pueden ser desde
gasolinas pesadas hasta gasleos pesados. En estos casos siempre se obtienen
tambin las llamadas gasolinas de desintegracin. Los procesos de desintegracin
cataltica, tambin usan temperaturas y presin para romper las molculas, pero
son menores que en el caso anterior, ya que aqu entran en funcin los
catalizadores. Los catalizadores, tambin actan como "directores" haciendo que
las molculas se rompan de cierta manera; los pedazos se unen y forman un
determinado tipo de hidrocarburos. Por, ejemplo, a travs de este tcnica se
permite que el Hexadecano C16 H 34 puede romperse para formar un par de
molculas con 8 tomos de carbono cada una C8 H 18 C8 H 16 Es decir Octano +
Octeno)
El Octeno es un hidrocarburo 0lefnico, es decir, que tiene dos tomos de
hidrgeno menos que el octano, que es un hidrocarburo parafnico, por el hecho
de tener menos hidrgeno tiene diferentes propiedades fsicas y qumicas. Los
procesos de desintegracin cataltica para obtener las gasolinas de alto octano
usan como carga los gasleos, o sea la fraccin que contienen de 14 a 20 tomos
de carbono en sus molculas. Las gasolinas obtenidas por desintegracin
cataltica, y en particular las fracciones ligeras, contienen hidrocarburos altamente
ramificados, tanto parafnicos como olefnicos Estas ramificaciones en las
molculas contenidas en la fraccin de la gasolina le imparten un alto ndice de
octano Adems de la gasolina tambin se produce bastante gas, como el
isobutano (cuatro tomos de carbono ramificados), y una elevada cantidad de
etileno, propileno y butenos. Otros combustibles que se forman son el diesel, la
Querosina y otros productos ms pesados, que tambin son de utilidad para la
industria y sus derivados.
Las olefinas gaseosas antes mencionadas forman la materia prima para hacer
ms gasolina. Como tienen dos, tres y cuatro tomos de carbono, est claro que
para obtener productos de cinco a nueve carbonos ser necesario unir las
molculas. En las refineras existen dos tipos de procesos para llevar a cabo este
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entre las molculas que abandonan el lquido desde su superficie como gases y
Regresan a el para dar un valor de presin, se cumple de igual modo aunque la
naturaleza del gas que esta estableciendo la presin sea otro diferente a los
vapores del propio lquido. Si se supone que se tiene un lquido confinado aun
recipiente abierto, en este caso sobre el lquido acta el aire a la presin de la
atmsfera , si esta presin es mayor que la presin de vapor saturado del lquido a
esa temperatura, la evaporacin ser muy lenta, y se deber bsicamente, a que
siempre en el incesante choque entre las molculas, de alguna manera
espordica, alcanzar la energa suficiente para pasar al estado gaseoso con la
posibilidad de abandonar el recipiente, especialmente si hay alguna corriente de
gases que la arrastre.
Si se comienza a incrementar la temperatura del sistema, cada vez ser mayor la
cantidad de molculas que lo abandonan y se ir incrementando gradualmente la
evaporacin. Cuando se alcance una temperatura tal, para la cual, el valor de la
presin de vapor saturado del lquido en cuestin, se igual al valor de la presin
atmosfrica, la evaporacin se producir en toda la masa del lquido, se dice
entonces que el lquido entra en ebullicin (hierve). El valor de la temperatura para
la cual la presin de vapor saturado de un lquido cualquiera alcanza la presin a
que esta sometido, se puede deducir fcilmente que el punto de ebullicin de un
lquido depender de la presin a que este sometido y ser ms baja, para bajas
presiones y ms alto para el caso contrario. Este fenmeno se aprovecha en
forma prctica para muchas aplicaciones., tales como la olla a presin, grandes
calderas de vapor, mquinas refrigeradoras, como tambin la produccin de aire
lquido. Todo esto se explica en lo que se denomina equilibrio de fases, lquidovapor, en la figura 2 se presenta una tpica situacin de un equilibrio de las fases
(Lquido - Vapor) de un sistema monocomponente puro
Figura 2 Diagrama de Fase para un Equilibrio Lquido- Vapor
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PV0 H m 1 1
ln 1
R T1 T
PV
(1)
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A B
T C
(2)
Una de las ventajas de la ecuacin es que los valores de las constantes (A, B y
C) pueden obtenerse con facilidad para un nmero grande de especies qumicas.
Aparicin de la Gasolina sin Plomo: La gasolina sin plomo aparece a principios
de la dcada de 1970, y aparece como resultado de la contaminacin ambiental,
provocada por la gasolina con plomo. Para disminuir la contaminacin ambiental
se comenz a utilizar en algunos pases, un catalizador que reducan las
emisiones contaminantes, pero el plomo perjudicaba al catalizador, y es por ello
que se comenz a utilizar gasolina sin plomo
Definicin de Nafta Las naftas son una mezcla de hidrocarburos que se
encuentran refinados parcialmente, se obtienen en la parte superior de la torre de
destilacin atmosfrica. Por lo general, las refineras producen tipos de naftas:
liviana y pesada, en las cuales ambas se diferencian por el rango de destilacin el
cual despus es utilizado para la produccin de diferentes tipos de gasolinas. Las
naftas son altamente inflamables por lo cual su manejo y su almacenamiento
requieren de un proceso extremadamente cuidadoso y especial. Las naftas
tambin son utilizadas en los espacios agrcolas como solventes, tienen uso en la
industria de pinturas y en la produccin de solventes especficos.
Otros Componentes del Gas Natural son:
a.- Gas Natural Comprimido (GNC). Este es un gas natural permanente,
conformado fundamentalmente por Metano CH 4 Fue descubierto por Alessandro
Volta en el ao 1776. Se extrae del subsuelo y representa hoy en da, gracias a la
falta de impurezas y residuos de combustin, el combustible ecolgico por
antonomasia. El gas natural para vehculos automotores se comprime dentro de
cilindros de acero especial a una presin de 200 kg/cm 2 El GNC no contiene
aditivos, no se producen depsitos carbonosos en las cmaras de combustin, ni
fenmenos de corrosin. La mezcla con el aire resulta perfecta a todos los niveles
de temperatura y la combustin es total. Las caractersticas del aceite del motor se
mantienen por ms tiempo, y esto aporta mayores beneficios a la vida til del
motor. El gas natural comprimido, puede ser de gran utilidad cuando sea difcil el
transporte del gas, ya que se puede comprimir y transportar sin mayores
dificultades, en vista que su volumen se reduce varias veces.. Las principales
ventajas ecolgicas del gas natural comprimido son:
1.- Es menos contaminante que la gasolina
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kg / cm
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La alta presin a la que acta el GNV es necesaria para dotar a los vehculos a
GNV de una autonoma conveniente. Todos los vehculos que funcionan a
gasolina se pueden convertir a GNV, a tal fin debe instalarse en los vehculos, uno
o varios cilindros de acero como tanques contenedores de combustible, capaces
de soportar la presin del GNV. Estos combinados con una serie de otros
componentes, denominados comercialmente en su conjunto Kits de Conversin,
permiten efectuar la adaptacin para utilizar GNV como combustible
El Gas Natural para vehculos (GNV) no contiene aditivos, ni se producen
depsitos carbonosos en las cmaras de combustin, tampoco es afectado por el
fenmeno de corrosin. La mezcla con el aire resulta perfecta a todos los niveles
de temperatura y la combustin es total. Las caractersticas del aceite del motor se
mantienen por ms tiempo, y esto aporta mayores beneficios a la vida til del
motor. La utilizacin del GNV, tiene tambin una serie de ventajas ecolgicas, ya
que si se compara con la gasolina, la emisin de monxido de carbono (C0)
disminuye en un 95%, mientras que la emisin de hidrocarburos tiene una
disminucin de 80%. Tambin la emisin de xidos de nitrgeno (N0 x) es
disminuida en un 30%.
Mientras, que la emisin de gases que contribuyen al cambio climtico global,
tales como el Dixido de Carbono (C0 2) se reducen en un 15%. Se
puede
asegurar que la produccin de gas natural es mucho ms "limpia" que transportar
y refinar petrleo y luego generar electricidad. Los tanques de gas natural y las
estaciones de carga son sistemas cerrados. El uso de la gasolina implica que una
cierta cantidad de la misma se evapora del tanque de combustible, contribuyendo
con casi la mitad de la contaminacin por hidrocarburos asociado con el uso de
vehculos que funcionan con gasolina. La existencia de gasoductos evita la
necesidad del transporte peligroso de gasolina por barco o camin.
El costo del gas natural, es tambin bastante ms bajo que la gasolina, luego el
uso del GNV disminuye el costo por combustible. Se considera que (1m 3) de gas
natural equivale en consumo a 1,13 litros de gasolina. Con lo que se ahorra
usando gas natural en lugar de gasolina, se puede amortizar en unos pocos
meses el costo de instalacin del equipo, para el uso de GNV, en lugar de
gasolina. Tampoco existe la posibilidad que haya un pronto agotamiento del GNV,
ya que se estima que las reservar mundiales de gas natural exceden a las de
petrleo en un 22%.
Las estadsticas indican tambin que los vehculos impulsados con GNV son ms
seguros que los que utilizan gasolina, en Estados Unidos, por ejemplo existen
referencia, que en 450 millones de kilmetros viajados, no han habidos muertes
atribuibles al uso del GNV, comparado con 2,2 muertes por cada 160 millones de
kilmetros viajados con vehculos impulsados con gasolina. Nunca ha habido
muertes por la explosin de un cilindro en 40.000 millones de kilmetros viajados
con GNV. La temperatura de ignicin para el GNV es de 700 C, en lugar de 400 C,
para la gasolina, y si hay una prdida de gas natural, se dispersa rpidamente en
la atmsfera, por ser ms liviano que el aire.
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El GNV esta constituido principalmente por metano (CH 4), luego los principales
productos del proceso de combustin son el Dixido de Carbono (C0 2) y vapor de
agua (H20), que resultan totalmente inofensivos al ser humano. Venezuela es un
pas rico en reservas de gas natural, producto que esta listo para ser extrado y
conducido por los gasoductos a las grandes ciudades y corredores industriales. Si
se aprovechan nuevas redes de distribucin por ductos se pueden instalar
estaciones de suministro de GNV para ser usado como combustible alternativo en
los vehculos automotores que utilizan actualmente gasolina y diesel.
El impacto en la reduccin de las emisiones contaminantes para un nmero
estimado de vehculos en hidrocarburos no quemado-, produccin de monxido de
carbono (CO) gas que se forma en los motores por falta de oxgeno en los
motores .La emisin de xidos de nitrgeno (NO X), gases que se forman por altas
temperaturas de combustin en el motor. Todo ello conlleva a pensar, que si ms
de 500 mil vehculos usarn como combustible (GNV), probablemente la
contaminacin no sera tan alta, ni tampoco habra contingencias ambientales
como las ya registradas en la actualidad.
EL gas natural que se enva a las plantas de procesos esta conformado por una
serie de hidrocarburos livianos, como Metano, Etano, Propano, Butano e
hidrocarburos ms pesados, como tambin algunas impurezas como Azufre, el
cual debe de ser eliminado en una primera etapa, posteriormente es dirigido a una
planta criognica, en la cual mediante enfriamiento y expansiones sucesivas se
obtienen dos corrientes, una gaseosa bsicamente formada por Metano (gas
residual) y la otra lquida (licuable). En un proceso posterior de fraccionamiento la
fase lquida es separada en componentes como Etano, Gas Licuado de Petrleo y
Gasolina Natural. Una de las principales ventajas del (GLP) es que puede ser
manejado con la conveniencia de un lquido y utilizado como un combustible
gaseoso. Este componente como la gran mayora de los productos o subproductos
del gas del natural, es que puede tener mltiples uso, uno de ellos es utilizarlo
como materia prima:
Ventajas de la Utilizacin del Gas Natural El gas natural tendra equivalencia a
gasolina de 130 octano (el octanaje se refiere al poder antidetonante de la
gasolina automotriz. El poder antidetonante se determina Comparando una
gasolina determinada con una mezcla de Hepctano de alta tendencia al pistoneo,
y se le da un valor arbitrario cero, con otra gasolina compuesta por iso-octano con
baja tendencia al pistoneo y se le da un valor de 100). El poder antidetonante de la
gasolina automotriz se incrementa al agregarle tetraetilo de plomo. Y se sabe que
la susceptibilidad al plomo de una gasolina disminuye rpidamente con la
concentracin; as no se justifica la adicin de tetratilo de plomo por ms de un
mililitro. por litro. Las ventajas de utilizacin del GNV son:
1.- Es ms econmico que los combustibles tradicionales, es limpio. No produce
holln ni mugre. Por lo tanto, los equipos en que se usa como combustible no
requieren mantenimiento especial, adems que tiene un alto poder calorfico, lo
que le permite competir con otros combustibles.
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realizar una descripcin de los procesos y destinos a los que tiene que ser
sometidos el gas natural son:
a.- La obtencin del Gas Natural. Este proceso se realiza en yacimientos, los
cuales pueden ser no asociados (Yacimientos Gasferos) y asociado (Yacimientos
Petrolferos). En estos yacimientos el gas se puede encontrar en tres formas.
Separado del petrleo, ocupando la parte superior de la napa: Disuelto dentro del
petrleo junto con los hidrocarburos livianos de petrleo, todos ellos en fase
gaseosa o grandes presiones, producindose en la extraccin la separacin de las
fases gaseosa y lquida por el fenmeno de condensacin retrgrada.
b.- Tratamiento El gas que se extrae del yacimiento, en la mayora de los casos
contiene componentes indeseables, los cuales deben de extraerse mediante
tratamientos adecuados. Si el gas contiene gases cidos, se debe someter al
proceso de endulzamiento. La presencia de nitrgeno (N 2) reduce el poder
calorfico y disminuye el rendimiento en los procesos de extraccin de gasolina,
luego se debe buscar la forma de eliminarlo. Tambin si el gas contiene agua
lquida o en forma de vapor, se debe someter el gas al proceso de deshidratacin.
En lo que respecta a los hidrocarburos condensables, se deben extraer en forma
de gasolina y gas licuado, en plantas especiales que pueden utilizar diversos
procesos, tales como compresin y enfriamiento, absorcin con querosn
c.- Compresin Para hacer posible la conduccin del gas a travs de gasoductos
es necesario aplicarle la presin necesaria para vencer la resistencia a la friccin.
Los equipos que comunican presin al gas se denominan compresores, los cuales
al comunicar presin reducen el volumen. La presin necesaria que habr que
aplicar al gas depender del uso que se le dar al gas.
d.- Transporte de Gas El transporte del gas, por lo general se realiza a travs de
sistemas de gasoductos. En este caso la presin de trabajo debe de ser elevada
en por lo menos un 20%. El transporte puede efectuarse a granel, en caso de gas
licuado o comprimido en el caso del gas natural.
e.- Almacenaje. Este proceso depender que el gas tenga alta o baja presin
f.- Regulacin de Presiones: En diversas etapas de la industria del gas existe la
necesidad de mantener una presin constante, y esto debe ocurrir en forma
independiente al caudal que circula. Esto, ocurre, por ejemplo en las redes de
distribucin de gas a baja presin, la cual debe ser prcticamente constante y de
un valor para el cual estn diseados los quemadores de los artefactos. Si la red
trabajase a una presin mayor, se hace estrictamente necesario regular la presin
para cada usuario, mediante reguladores individuales.
g.- La Distribucin. Para, el caso del gas natural o manufacturado, la distribucin
se hace por redes, ahora si se trata de gas licuado, la distribucin se realiza
mediante envasado. La distribucin por redes y gasoductos, debe de tomar una
gran importancia, cuando se establezca el mercado del gas.
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b.- Bronsted y Lowry: cido es toda especie qumica, capaz de donar un protn.
Luego un cido fuerte es aquel que con mayor facilidad dona un protn
c.- Lewis: cido es toda especie qumica capaz de aceptar un par de electrones un
cido fuerte es aquel que con mayor facilidad acepta un par de electrones.
Fundamentado en estas definiciones se puede saber l porque algunas de las
impurezas del gas natural son de carcter cido. En este caso la definicin de gas
cido se refiere a la presencia de Sulfuro de Hidrgeno (H 2S) y Dixido de
Carbono (C02). Otros componentes de naturaleza cida son el Sulfuro de
Carbonillo (COS), el cual es un compuesto inestable corrosivo y txico, que por lo
general se descompone en (H2S) y (C02).
Los Mercaptanos La frmula general de los mercaptanos es (RSH), donde los
ms comunes son el metil y el etilmercaptano, son reconocibles por su olor y el
alto poder corrosivo. Adems tienen la habilidad de reaccionar con los solventes
descomponindoles, disminuyendo con ellos la eficiencia del proceso donde el
solvente, esta siendo utilizado. Los disulfuros de frmula general (RS 2), entre los
cuales se encuentra el disulfuro de carbono (CS 2), son compuesto metaestables
de baja estabilidad. La GPSA define la calidad de un gas para ser transportado
como aquel que tiene ( 4 ppm, v de (H 2S); 3% de (C02) y 7 lb de (H20)/ MM
PCN. Si esto ocurre ser necesario remover los gases cidos de la mezcla. Las
principales razones para remover los contaminantes del gas natural son:
a.- Seguridad del proceso que se realiza
b.- Control del proceso de corrosin
c.- Especificaciones de los productos producidos en un proceso
d.-Impedir la formacin de hidratos
e.-Disminuir los costos del proceso de compresin
f.-Satisfacer las normas de gestin ambiental y
g.-Evitar el envenenamiento de los catalizadores .
Consecuencia de la Presencia De Gases cidos: Una de las principales
consecuencia de la presencia de los gases cidos en el gas natural es la
corrosin. Proceso, que ocurre principalmente por la presencia de sulfuro de
hidrgeno (H2S), y dixido de carbono (C02). Adems de la presencia de agua
(H20). Estos componentes provocan corrosin dentro de cualquier instalacin.
Sobre todo si es una tubera de acero, en la cual predomina el hierro en forma
metlica (Fe). Esta no es la forma natural del hierro, tal como las formas naturales
son la Ferrosa (Fe+2) y Frrica (Fe+3). Luego como es natural al buscar el hierro su
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R N
(a)
R N
H
(b)
R N
H
(c)
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El grupo alquilo CH 3 se simboliza como (R) que estn unidos al nitrgeno. As,
si la molcula tiene un grupo alquilo y dos hidrgenos. Lo que indica que se ha
reemplazado un hidrgeno en la molcula de amoniaco, entonces a esta molcula
resultante se le conoce como Amina Primaria (a) en el la figura Ahora, si dos
Grupos alquilo han reemplazo a dos hidrgenos en la molcula de amoniaco,
corresponde a una Amina Secundaria (b) en la figura Si se han reemplazado todos
los hidrgenos en la molcula de amoniaco En este caso habr una Amina
Terciaria (c) en la figura 6 Es necesario tener en cuenta, que debido a que el
Nitrgeno tiene un par electrnico libre, puede formar compuestos tetrasustituidos,
donde el tomo de Nitrgeno queda cargado positivamente, y se les conoce como
amina cuaternarias. Las aminas, son ampliamente utilizadas en la industria
petrolera, en vista que son varios los procesos, donde estos componentes se
utilizan.
Luego se puede sealar que las Aminas son derivadas del Amoniaco y son
simples cuando los grupos alquilos son iguales y mixtos si estos son diferentes.
Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y
secundarias pueden formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no
Pueden formar puentes de hidrgeno, pero si los pueden aceptar Es importante
hacer notar que la denominacin de Amina Primaria, Secundaria y Tercera se
refiere al nmero de sustituyentes que tiene el tomo de nitrgeno y no como en el
caso de los alcoholes que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se encuentra.
En el caso de los alcoholes se tiene; alcoholes primarios si l OH est sobre un
carbono primario, alcohol secundario si se encuentra sobre un carbono secundario
y alcohol terciario si est sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las
aminas. Resultan tres clases diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias,
Secundarias y Terciarias. Luego, se tiene que los tipos de aminas utilizadas en el
proceso de endulzamiento del gas natural, y sus frmulas qumicas de cada una
de las aminas son:
Tipos de Aminas utilizadas en el Endulzamiento de Gas Natural Uno de los
procesos ms importantes en el endulzamiento de gas natural es la eliminacin de
gases cidos por absorcin qumica con soluciones acuosas de aminas. Estos
solventes estn siempre disponibles para remover al Sulfuro de Hidrgeno y
Dixido de Carbono. Las alcanolaminas son generalmente las ms aceptadas y
mayormente usadas que los otros solventes existentes en el mercado.
Descripcin del Proceso del Absorcin con Aminas: Este proceso consta de
dos etapas:
a.- Absorcin de Gases Acidos: Esta es la parte del proceso donde se lleva
acabo la retencin del Sulfuro de Hidrgeno y Dixido de Carbono de una
corriente de gas natural cido. En este, caso la absorcin se realiza utilizando una
solucin acuosa de Dietanolamina (DEA), proceso que ocurre a baja temperatura
y alta presin.
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El gas cido saturado con agua sale del domo de la torre regeneradora fluyendo
hacia el enfriador donde se disminuye la temperatura hasta unos 83 F
aproximadamente condensndose de esta manera los vapores de agua. Una
corriente de inhibidor de corrosin es suministrada a la lnea de alimentacin del
enfriador, con la finalidad de minimizar la corrosin en este equipo, y de esta forma
asegurar la vida til del equipo.
La mezcla de cidos-agua condensada, entran al acumulador de reflujo de la torre
regeneradora donde se lleva a cabo la separacin de esta mezcla, los gases
cidos son e enviados al quemador a control de presin al quemador y el agua
acumulada en este recipiente, se retorna al plato superior de la torre regeneradora
en forma de reflujo siendo utilizado para determinar y eliminar el calor de la parte
superior de la columna, para que se condensen los compuestos ms pesados.
La solucin de DEA regenerada que sale por el fondo de la torre, entra al
rehervdor que acta como un plato ms de la misma torre; la solucin es enviada
al Rehervidor con la finalidad de elevarle la temperatura producindose de esta
manera los vapores necesarios para el agotamiento de los cidos, los cuales salen
por la parte superior del Rehervidor retornndose a la torre regeneradora donde a
contracorriente son la solucin de Amina Rica descendente la despojan de los
gases cidos.
El tanque de balance acta como tanque de carga para las bombas de inyeccin
de DEA. En este tanque se tiene una alimentacin de gas combustible para
mantener una presin interna constante y proporcionar una carga neta positiva a
las bombas. La DEA pobre, es succionado del tanque de balance por las bombas
de Amina tipo reciprocante de tres pistones, con el fin de mandar la solucin al
domo de la torre absorbedora, la presin de descarga de las bombas es de 1196
lpca. , en la descarga de las bombas se cuenta con un cartucho que sirve para
inyectar agente antiespumante, que controle la formacin de espuma en la torre
absorbedora. Las Aminas que se utilizan en el proceso de endulzamiento son:
La Monoetanolamina (MEA. Este compuesta es una amina primaria, es un
lquido de color claro, transparente e higroscpico con ligero olor amoniacal, cuya
formula qumica es HOCH 2 CH 2 NH 2 La (MEA) es la ms reactiva de las
Etanolaminas, y adems es la base ms fuerte de todas las aminas. La MEA ha
tenido un uso difundido especialmente en concentraciones bajas de gas cido.
Tiene un peso molecular de 61,08 Unidades de Masa Atmica (UMA). Ahora si
esta trabajando en el Sistema Britnico de Unidades, las unidades sern
(lb/lbmol). Este peso molecular se considera pequeo, es por ello, que la MEA
tiene la mayor capacidad de transporte para los gases cidos
Esto significa menor tasa de circulacin de la MEA para remover una determinada
concentracin de los gases cidos, de un gas de alimentacin. La utilizacin de la
MEA no se recomienda, cuando hay presencia de impurezas tales, como C0S;
CS2 y 02. Con todos estos compuestos se forman productos de degradacin,
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los cuales deben de ser removidos aadiendo una solucin alcalina, adems de
instalar un sistema de recuperacin.
Con la MEA, se logran concentraciones muy bajas de la relacin C0 2/H2S, y es
eficiente en procesos donde la presin parcial del gas cido en la corriente de
entrada es baja. La corrosin y la formacin de espuma son los principales
problemas operacionales de la MEA. Otro problema que se presenta es que la
concentracin Porcentual en relacin peso/ peso (%P/P), tiene un valor mximo de
15%, luego requiere de grandes cantidades de calor de solucin en el sistema, lo
que conlleva a una alta demanda calorfica, en el proceso. La presin de vapor de
la MEA es mayor que otras aminas en iguales temperaturas. Esto puede
incrementar las prdidas por vaporizacin. Para mantener el proceso de corrosin
bajo, se requiere que la concentracin de la solucin y la carga del gas cido en la
solucin deben mantenerse suficientemente bajas que eviten la formacin de
bicarbonatos (HC03-) y carbonatos (C03-2), compuestos altamente corrosivos, que
se forman por la disociacin del cido Carbnico H 2 C 0 3 , como ya se sabe este
es un cido de baja estabilidad, que rpidamente de disocia produciendo
bicarbonatos y carbonatos.
El bicarbonato o carbonato puede reaccionar con el Fe 2 ,, para formar
Carbonato Ferroso FeC 0 3 ,considerado uno de los principales productos de la
corrosin, en Plantas de Gas, con presencia de Sulfuro de Hidrgeno, Dixido de
Carbono, en cantidades que se les considera gases cidos. Si hay presencia de
agua, en el Sistema, no habr la menor duda que el proceso de Corrosin este o
se haga presente, por la formacin del cido Carbnico y su posterior disociacin.
b.- La Dietanolamina (DEA). Este compuesto a temperaturas mayores al
ambiente es un lquido claro, higroscpico y viscoso, con un suave olor amoniacal.
La DEA es un amina secundara cuya frmula qumica es HN CH 2 CH 2 0H 2 , con
un peso molecular de 105,14 Unidades de Masa Atmica (UMA). La DEA tiene su
mayor aplicabilidad en el tratamiento de gas de refineras, en los cuales pueden
existir compuestos sulfurosos que pueden degradar la MEA. En la figura 7 se
presenta la estructura molecular de la DEA.
Figura 7 Estructura Molecular de la DEA
La DEA es ms dbil que la MEA, pero los productos de la reaccin con la DEA no
son corrosivos. Adems la presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA,
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luego las prdidas por evaporizacin con la DEA es menor que con la MEA. La
reaccin de la DEA con C0S y CS 2 es muy lenta, luego prcticamente no causa
problemas por degradacin del solvente. La DEA se utiliza para endulzar
corrientes de gas natural que contengan hasta un 10%, o ms de gases cidos. Es
eficiente a presiones de operacin de 500 o ms lpcm. Los procesos con DEA han
sido diseados para operar con concentraciones porcentuales de solucin entre
30 y 35 en la relacin peso sobre peso %P/P, incluso a esta concentracin la DEA
no es corrosiva, por lo que se puede trabajar sin ningn temor, que la solucin
vaya a aumentar el proceso de corrosin, cosa que ocurre a menudo con solucin,
que se utilizan en los diferentes tratamientos.
c.-La Metildietanolamina (MDEA)La frmula qumica de este compuesto es
CH 3 N CH 2 CH 2 0H 2 La MDEA es una amina terciaria que reacciona lentamente
con el (C02), por lo cual para removerlo requiere de un mayor nmero de etapas
de equilibrio en la absorcin. Su mejor aplicacin en la absorcin, es la remocin
selectiva del H2S, cuando los gases cidos estn presentes (H 2S) y (C02), esto
convierte a la (MDEA), en un compuesto selectivo de alta efectividad, para
remover al sulfuro de hidrgeno. Si el gas es contactado a presiones
suficientemente altas (800-1000 lpcm, bajo ciertas condiciones se puede obtener
un gas con calidad para gasoductos. Lo que indica que la concentracin del
sulfuro de hidrgeno, tiene un valor de 0,25 granos de H 2S/100 PCN. En la figura 8
se presenta la estructura molecular de la MDEA.
Figura 8 Estructura Molecular de la MDEA
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tope de al torre es gas tratado, el cual debe de salir con muy poca cantidad de gas
cido, lgicamente esto depender de la eficiencia del proceso de endulzamiento,
y por ende la eficiencia de los procesos, que dependen del endulzamiento, ya que
otros procesos, sern severamente afectados, por la ineficiencia del proceso de
endulzamiento. Para calcular el dimetro del absorbedor de amina se utiliza una
frmula especialmente deducida para ello, la cual es:
Figura 9 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Aminas
DI=
4 xA
(3)
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( B ) x ( )
( D ) x (T )
x
C
( K ) x( P)
(4)
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mayor efectividad, cuando se trabaja con una alta presin parcial del gas cido y
bajas temperaturas. Si el solvente fsico se utiliza para la remocin del (C0 2), la
regeneracin del solvente puede realizarse simplemente por reduccin de la
presin de operacin. La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no
son corrosivos y pueden deshidratar gas en forma simultnea
Figura 10 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Amina
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En la figura 11 se indican las diferentes etapas por las que debe de pasar un
proceso de endulzamiento con el solvente qumico MEA, de tal forma que el
proceso de endulzamiento tenga la mayor eficiencia, tal como se seala antes la
MEA es una amina primaria, por lo tanto no es selectiva, ni para el Sulfuro de
Hidrgeno ni para el Dixido de Carbono, lo que significa que pueden reaccionar
con ambos a la vez, esto es de vital importancia para el proceso de endulzamiento
del gas natural, sobre todo para la utilidad de la MEA.:
Figura 11 Planta de Endulzamiento con MEA
PxM A
500(lpca ) x 20,28(lb) x(lbmol )( R )
lb
1,77
ZxRxT
0,92 x10,73(lpca )( PC ) x580( R )
PC
59
60
s
1
,
77
lb
61,83
Tasa Volumtrica
1 lbmol 3600
s
lb
lbmol
n 61,83
x
x
x
10976
flujo molar
lb
1 hora
s 20,28
hora
b.- Gas cido que Debe de Ser Removido. Si los requerimientos de la planta de
endulzado indican que, el gas debe de salir con un contenido mximo de 2% de
C02 y 3 ppm,V de H 2S. Luego ser necesario remover (8,50-2,00)=6,50%, para el
C02 y (4500-3,0)=4497 ppm,V para el H 2S. Luego el gas cido a remover es
(6,9497% 6,95%). Luego el volumen de gas cido a ser removido es:
1x108x0,0695=6,95 MM PCND. Esta cantidad en trminos de flujo molar ser
n
P(H2S)=500x0,0045=2,25 lpc
60
61
931909,78(lb) x ( PC ) x (hora )
PC
4,15
tasa volumtrica de la MEA
( hora ) x 62,3439(lb) x3600( s )
s
4,15( PC ) x 7,48( gal ) x 60( s )
gal
1862,52
1862,52 gpm tasa de circulacin de
( s ) x( PC ) x(min)
min
MEA
Estos clculos se pueden en realizar tambin utilizando la Ecuacin de Barton
gpm=
Fa xxy
C (MEA)
(5)
Donde: (GPM)= galones por minuto de amina; (Fa)= Factor de amina, cuando se
trata de la MEA, este factor tiene un valor de 41, mientras que si es la DEA, el
valor es 32 ;(y)= contenido de gas cido en %V/V y (Z MEA)= concentracin
porcentual de la amina en %P/P y = Caudal de alimentacin en MMPCND
gpm
41x100 x 0,0695
1899,67( gpm)
0,15
gpm
41x100 x0,895
2446,33( gpm)
0,15
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petrolera. En vista que el C02 en presencia de agua libre forma cido carbnico
(H2C03). El cido ataca al hierro y forma bicarbonato de hierro soluble (Fe(HC0 3)2),
que al calentarse libera Dixido de Carbono (C0 2), mientras que el hierro forma un
xido insoluble. Si en el medio esta presente el Sulfuro de Hidrgeno (H 2S)
reaccionar con este xido para formar Sulfuro Ferroso (FeS). Todo, esto ocasiona
deterioros severos en los equipos e instalaciones pertenecientes al rea de
produccin, almacenaje y transporte. Debido a su bajo costo el material de
construccin mayormente utilizado es el acero al carbono, el cual es altamente
susceptible a ser corrodo por la presencia de un alto contenido de Dixido de
Carbono (CO2). Es necesario entender el proceso de corrosin por CO 2 para poder
predecir, prevenir y atacar sus efectos de manera efectiva. ste tipo de corrosin
es comn en sistemas de transporte de gas que contengan dicho elemento en
presencia de agua. El mecanismo de corrosin por CO 2, conocida como corrosin
dulce envuelve una serie de reacciones qumicas que pueden ser divididas en las
siguientes etapas
Etapa I. En esta etapa ocurre la reaccin entre el dixido de carbono (CO 2) y el
agua. Es decir que el dixido de carbono se disuelve en agua formando cido
Carbnico (H2C03), que un cido dbil, lo que significa que muy rpidamente se
descompone, ya que se producen componentes que son altamente corrosivos
crendose un ambiente sumamente corrosivo. El H 2CO3 obtenido sufre una doble
disociacin formando en primer lugar iones bicarbonato (HC0 3-) y luego iones
carbonatos (C03-2). Las reacciones qumicas de mayor importancia, y que pueden
ser demostradas son:
C0 2 H 2 0 H 2C03
3
2
3
H 2 C 0 3 H HC 0
HC 0 H C 0
(6)
(7)
(8)
Etapa II. En esta etapa ocurre el transporte de los reactantes desde la solucin
hasta la superficie del metal, proceso que se caracteriza, segn las siguientes
reacciones:
H 2 C 0 3 ( solucin) H 2 C 0 3 (sup erficie)
(9)
62
63
(14)
(15)
Reaccin, que en condiciones de produccin petrolera difcilmente ocurre, ya que
el cido Carbnico H 2 C 0 3 es inestable, y si hay presencia de agua muy
2
fcilmente se disocia en Bicarbonato HC 0 3 y Carbonatos C 0 3 , ambos
altamente corrosivos.
%C 0 2 xPT
100
(16)
Donde: (PP)= presin parcial del dixido de carbono y(P T)= presin total del
sistema La norma MR0175 de la Asociacin Nacional de Ingeniera de Corrosin
(N.A.C.E) y API publicacin N 6-1976 seala que: Para presiones parciales de
63
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(17)
64
65
66
de la solucin formada, y por ende bajo la influencia de todos los factores, con lo
cual esta involucrado la presin de vapor. Este tipo de ataque puede ser
identificado dada la formacin de una capa negra de sulfuro de hierro sobre la
superficie metlica, la cual es conocida como corrosin general por H 2S. El
mecanismo bajo el cual opera se resume en tres etapas
Etapa I. El sulfuro de hidrogeno gaseoso (H 2S) se disuelve en agua donde ocurre
una doble disociacin, proceso que ocurre, segn lo siguiente:
H 2 S H HS
(18)
HS H S 2
(19)
agua
La capacidad protectora de la capa de sulfuro de hierro depender de las
propiedades fsicas y homogeneidad de la misma. Varios productos del tipo
( FeXSy) pueden formarse dependiendo de la presin parcial del sulfuro de
hidrgeno gaseoso. A presiones parciales de H 2S por debajo de 0,1 lpcm., se
forman los productos ms protectores ( FeS y FeS 2) mientras que por encima de
este valor, se forman productos ms imperfectos ( Fe 9S8) que permiten la
difusin del Fe2+ y son menos protectores Adems de la corrosin general, se
pueden presentar otros dos tipos de corrosin por H2S. Estos son:
1.- Corrosin bajo tensin Por presencia de Sulfuro de Hidrgeno (CBTS) en
presencia de sulfuros en la cual la resistencia mecnica de los aceros, la
presencia de esfuerzos residuales y/o externos anudado a un medio sulfurado,
promueven este fenmeno. La norma NACE-MR-01-75 [19] establece criterios
para determinar cuando un medio puede ocasionar fallas por corrosin de sulfuros
(FCPS), considerando que en un sistema puede ocurrir (FCPS) cuando la presin
66
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parcial del H2S en el gas es mayor o igual a 0,05 lpcm. Adicionalmente la norma
especifica que el material debe tener una dureza superior a 22 Unidades de
dureza (HRc) para que se considere susceptible a la corrosin bajo tensin en
presencia de sulfuros, e indica que es poco probable que en un material con una
dureza menor a la indicada ocurra este tipo de corrosin, pero puede ocurrir
corrosin uniforme causada por H2S. La presin parcial del Sulfuro de Hidrgeno,
seguramente un poco cuestionada por utilizar el concepto de gas ideal, ya que
utiliza el concepto de la ley de Dalton, por lo tanto vlida para los gases ideales, se
determina por la siguiente frmula:
PP ( H 2 S ) PT X ( H 2 S ) PT xppm, V ( H 2 S ) x10 6
(22)
2.- Corrosin por Agrietamiento inducido por hidrgeno, este tipo de corrosin
se simboliza por las letras (CIH) e. Involucra la formacin, crecimiento y unin de
ampollas internas producto de un mecanismo de fragilizacin por hidrgeno. Este
fenmeno a diferencia (CBTS) ocurre en algunos aceros de mediana resistencia
que generalmente han sido aceptados para operar en ambientes cidos, segn la
norma NACE TM-01-77.Los factores que promueven este tipo de ataque son: pH
cidos, temperatura entre 50 y 95 F, trabajo en fro, aplicacin de esfuerzos
externos no necesariamente por encima del valor de fluencia y a presiones
parciales de H2S por encima de 0,015 lpcm.
c.- Corrosin por efecto combinado de CO 2 y H2S .El gas proveniente de los
pozos de produccin presenta mezcla en concentraciones variables de H 2S, CO2 y
Cl-. La presencia de alguno de estos agentes, en un medio acuosos, es capaz de
producir graves daos por corrosin, pero la combinacin de los mismos puede
acelerar o disminuir la velocidad de corrosin y la criticidad del dao esperado. Es
importante el efecto del H2S en la corrosin por CO2 y su comportamiento, ya que
pueden formarse pelculas de productos de corrosin en forma competitiva entre
sulfuro de hierro( FeS) y carbonato de hierro ( FeCO 3), lo que puede, ir en funcin
de la temperatura, concentracin del agente corrosivo y presin, acelerar o
disminuir la velocidad de corrosin, por lo que se considera importante definir cul
de los mecanismos de corrosin ( Por CO 2 o por H2S) es el predominante, antes
de determinar el comportamiento de la velocidad de corrosin en un sistema
determinado , segn los resultados obtenidos por Kane la relacin entre las
presiones parciales de H2S y CO2 proporciona un indicativo que permitir
determinar el mecanismo de corrosin predominante en el sistema:
Pp (C 0 2 )
(23)
PP (C 0 2 )
(24)
67
68
Ejemplo si una mezcla de gas natural a una presin de 1500 lpca y temperatura de
130 F, tiene un contenido de 8,45%V/V de C0 2 y 950 ppm,V de H2S:Cul ser el
mecanismo de corrosin predominante?
PP (C 0 2 ) 0,0845 x1500 126,75lpca
PP ( H 2 S ) 950 x1500 x10 6 1,43lpca
126,75/1,43=88,64<200 mecanismo predominante corrosin por H 2S. En la figura
12 se presenta un tipo de corrosin por efecto combinado:
68
69
70
71
71
72
72
73
73
74
(26)
74
75
(27)
75
76
(28)
b.- Expansin del Gas a una Baja Presin. En este proceso para obtener el El
descenso de la presin de una corriente de gas produce enfriamiento, excepto
cuando se trata del Helio (He) y del Hidrgeno (H) :Luego se puede concluir que
Cuadro 3 Constantes de R. BukaceK
T(F)
60
66
72
78
84
90
96
102
108
114
120
126
132
138
144
150
156
162
168
174
180
186
192
198
204
210
216
222
228
234
242
248
254
260
A
12200
15000
18500
22500
27400
33200
39900
47900
57100
67900
80400
94700
111000
130000
152000
177000
205000
236000
272000
312000
357000
407000
463000
525000
594000
671000
755400
848000
950000
1060000
1230000
1370000
1520000
1680000
B
5,77
6,74
7,85
9,11
10,50
12,20
14,00
16,0
18,30
20,9
23,70
26,9
30,30
34,20
38,50
43,20
48,40
54,10
60,30
67,10
74,80
82,70
91,40
101,00
111,00
122,00
134,00
148,00
162,00
177,00
198,00
216,00
235,00
255,00
T(F)
62
68
74
80
86
92
98
104
110
116
122
128
134
140
146
152
158
164
170
176
182
188
194
200
206
212
218
224
230
236
244
250
256
280
A
13100
16100
19700
24100
29200
35300
42400
50800
60500
71800
84900
100000
117000
137000
160000
186000
215000
248000
285000
326000
372000
425000
483000
547000
619000
690000
785000
881000
987000
1140000
1270000
1420000
1570000
2340000
76
B
6,08
7,10
8,25
9,57
11,10
12,70
14,80
16,70
19,10
21,8
24,70
28,0
31,6
35,60
40,00
44,90
50,20
56,10
62,50
69,50
77,20
85,80
94,80
104,00
115,00
126,00
139,00
152,00
166,00
187,00
204,00
222,00
242,00
333,00
T(F)
64
70
76
82
88
94
100
106
112
118
124
130
136
142
148
154
160
166
172
178
184
190
196
202
208
214
220
226
232
240
246
252
258
300
A
14000
17200
21100
25700
31100
37500
45100
53900
64100
76000
89700
106000
124000
144000
168000
195000
225000
259000
298000
341000
390000
443000
504000
570000
644000
725000
818000
915000
1020000
1190000
1320000
1470000
1630000
3180000
B
6,41
7,17
8,67
10,00
11,60
13,30
15,30
17,50
20,0
22,70
25,6
29,10
32,90
37,0
41,60
46,60
52,10
58,20
64,80
72,00
79,90
88,40
97,70
118,00
119,00
130,00
143,00
157,00
171,00
192,00
210,0
229,00
248,00
430,00
77
320
380
440
7270000 869,00
14700000 1700,0
77
78
79
80
menores que las obtenidas con otros compuestos. Pero el TEG no debe utilizarse
a temperaturas inferiores a 50 F, ya que se incrementa mucho la viscosidad. El EG
y DEG se utilizan con frecuencia inyectados en la corriente de gas, tanto en los
procesos de refrigeracin y expansin. Ninguno de los dos debe usarse a una
temperatura menos a 20 F, todo provoca que el uso de los glicoles en el proceso
de deshidratacin de gas natural, sea de mucha importancia, ya que es un
proceso, que puede ser de alta eficiencia, siempre y cuando el proceso de maneje,
dentro de los parmetros operacionales establecidos, ya que caso contrario no se
puede producir un proceso eficiente.
Los factores que influyen en la seleccin del glicol son:
a.- Bajo costo: El costo de glicol no es muy alto, luego este factor provoca que
sea de gran utilidad en el proceso de deshidratacin en cualquier industria.
b.- Viscosidad, un valor de viscosidad por debajo de 100 - 150 CPS. Hace que
los fluidos fluyan con dificultad. Luego se requiere conocer la concentracin del
glicol y la temperatura del trabajo del equipo deshidratador.
c.- Reduccin del Punto de Roco (RDR). En el momento en que el glicol
absorbe agua, disminuye la temperatura de roco del gas natural. Este proceso el
Descenso del Punto de Roco (DPR).La reduccin del (DPR) es influenciada por.
La tasa de flujo del glicol; temperatura de contacto glicol /gas en el tope del
absorbedor, eficiencia de contacto del glicol pobre. Cuando el proceso de
deshidratacin del gas natural se realiza con (TEG) a 100 F y una concentracin
de 95 %P/P, se puede reducir el punto de roco hasta 46 F. Mientras que el (DEG)
a la misma concentracin, reduce el punto de roco en 54F. Pero, esta situacin
cambia al aumenta la concentracin, si la concentracin del glicol en el agua es
por ejemplo 99% P/P. En la (RDR), el agua pase antes a la fase lquida y el glicol
simplemente la atrapa.
EL (DPR) es en 90 F, mientras que si se utiliza (DEG) es 84F. Luego estas
observaciones es conveniente tenerlas en cuenta, cuando se quiera seleccionar el
tipo de glicol ms apropiado y eficiente para una operacin. Si el gas que se va a
deshidratar no tiene contaminantes cidos, se puede obtener un (DPR) de hasta
65F, para ello se necesita subir la temperatura del horno. La reduccin del Punto
de Roco se puede determinar por la Ecuacin de Hammerschmidth:
Tr d
2335,0 xW
M (100 W )
(29)
Donde: (d)= descenso del punto de roco; (M)= peso molecular y (W)=
concentracin del glicol en la fase lquida en la relacin %P/P. Este es un
parmetro de gran importancia, ya que para que el proceso de deshidratacin sea
efectivo la concentracin del glicol debe de ser alta.
80
81
Prdidas =
(30)
Donde: (PV) = presin de vapor del glicol en mm de Hg; (M)= peso molecular del
glicol ;(T)= temperatura de operacin en F y (P)= presin de operacin en lpcm.
Factores de Deterioro del Glicol Los principales factores de deterioro son:
a.- La acidez en el proceso de absorcin con glicol se produce por la presencia
de los gases cidos, tambin por la descomposicin del glicol en presencia de
oxgeno y excesivo calor en el horno. S el pH esta por debajo de 5,5 el glicol s
autoxida, con la formacin de perxidos, aldehdos y cidos orgnicos. Luego
para evitar la formacin de estos productos se recomienda mantener el pH entre
un valor de 6 y 8,5, pero el valor ptimo es 7,3. Las sustancias, que ms se
emplean para subir el valor del pH son las alcanolaminas. El uso de estas
sustancias se fundamenta en que:
b.- La solubilidad de las aminas en glicol no depende del contenido de agua, y
en ella hay que tener en cuenta lo siguiente:
1.- Las aminas son fcilmente determinadas en condiciones de laboratorio
2.- La reaccin amina- gas es reversible, luego las aminas son retenidas en el
horno y se puede reutilizar
c.- Contaminacin con Sales, Hidrocarburos y Parafinas. En algunos casos el
gas natural, que ser sometido al proceso de deshidratacin puede arrastrar
sales de los pozos, luego al entrar el
gas al deshidratador las sales se
depositan en las paredes de los tubos del horno y puede provocar el rompimiento
del tubo produciendo graves problemas operacionales. Ahora si el gas es del tipo
parafnico, puede dejar depsitos de cera en los puntos fros del sistema, esto
tambin produce problemas operaciones al proceso de deshidratacin.
81
82
82
83
83
84
84
85
85
86
86
87
menos cien grados (-100F). Este material tiene una gran utilidad, por ser
altamente econmico y de alta densidad msica
c.- Silica Gel. Este es uno de los desecantes slidos de gran utilidad, esta
conformado principalmente por Oxido de Silicio Si 0 2 y se pueden obtener puntos
de roco de hasta (-100F). El compuesto tambin puede adsorber hidrocarburos
pesados, siendo ms fciles para remover en el proceso de regeneracin, lo que
hace que el silica gel se recomiende para controlar los hidrocarburos con el punto
de roco del agua en ciertas aplicaciones. El tamao promedio de los poros de la
silica gel es de 20 A. El desecante es un material cido y puede reaccionar con
componentes bsicos.
d.- Carbn Activado El carbn activa es un producto tratado y activado
qumicamente para que tenga la capacidad de adsorcin. Se utiliza, por lo general
para adsorber hidrocarburos pesados y/o solventes aplicados en la corriente de
gas natural, tiene poca aplicabilidad en el proceso de deshidratacin del gas
natural, al utilizar este componentes hay que tener cierto cuidado, ya que al
parecer tiene problemas ambientales, que hay que controlar.
Ejemplo de un Proceso de Deshidratacin de Gas Natural Por Adsorcin. En
este proceso el fluido al secarse es pasado a travs de una torre empacada. Tal
como se muestra en la figura 18
La figura 18 representa un diagrama tpico de una planta de deshidratacin de gas
natural por adsorcin En figura 18 se puede observar que mientras en una torre se
deshidrata el gas, en la otra se regenera el material adsorbente. La mayor parte
del gas es pasado por el tope de la torre de adsorcin En el fondo se obtiene gas
seco. El gas que deja la torre de regeneracin se enfra y se le hace pasar por un
separador, donde es despojado del agua e hidrocarburos
Problemas Operaciones en el proceso de Deshidratacin del Gas Natural a
Travs de la Adsorcin con Tamices Moleculares: Los tapones de agua daan
en cierto grado los tamices moleculares, para evitar estos tapones se debe utilizar
un separador a la entrada de la planta, antes del absorbedoer. Tambin hay que
tener en cuenta que los cambios bruscos en la presin, la velocidad excesiva del
gas y los movimientos de lecho debido al calentamiento y enfriamiento pueden
causar compactacin del empaque desecante, estos problemas pueden evitarse
con un buen diseo mecnico
Figura 18 Unidad de Deshidratacin por Adsorcin
87
88
lbH 2 0
80400
23,7 77,3
1500
MM PCN
88
89
lbdeH 2 0
MM PCN
lbH 2 0
MM PCN
, mientras que el
el
gas=
c.-. Gravedad Especfica del Gas. Este parmetro se corrige, en tablas donde se
obtiene que el factor de correccin para el valor de 0,67 es 1,024, luego el valor
es:
G 0,67 x1,024 0,6861
2094283,07
(da ) x379,63( PCN ) x(lbmol )
da )
V Flujo Msico de gas seco (lb/da)= Este flujo msico de gas seco es igual al
flujo msico de gas saturado con agua que entra a la torre de absorcin menos el
flujo de agua que viaja en la fase de vapor con el gas, este parmetro hay que
tener bien en cuenta para los clculos, luego se tiene que:
89
90
(mH20
en
lbH 2 0
x 40 MMPCND
V2)= CWE x 40 MMPCN= 81,46
MMPCN
3258,4
lbH 2 0
da
lb
da
Y2 Relacin de peso, del agua al gas seco, que entra a la torre de absorcin, en
3258,4(lbH 2 0)(da )
lbH 2 0
1,556 x10 3
2094024,67(lbgas sec o)(da )
lbgas sec o
da
da
da
Y1 Relacin de peso del agua al gas seco que sale en el gas tratado, en lbH 20/lb
lbH 2 0
1,3371x10 4
( da ) 2094024,67 (lbgas sec o)
lbgas sec o
L1 Flujo msico de la solucin TEG regenerada que entra a la torre de absorcin
en (lb/da)
L2 Flujo Msico de la solucin TEF que sale de al torre de absorcin, en (lb/da)
X 1 Relacin de peso del agua al TEG puro que entra a la torre de Absorcin en (
lb de agua/lb TEG).
X 2 Relacin de peso del agua al TEG puro que sale de la torre de absorcin en
lb de agua/lb TEG
lbH 2 0
y la presin de operacin se obtiene la temperatura a la cual el
MMPCN
CWS 7
gas natural y el agua estn en equilibrio, que en este caso es 28F. Con este valor
90
91
L2 V2 V1 L1
da
da
La cantidad de TEG puro que entra a la corriente de la solucin Agua- Glicol que
entra a la torre de absorcin es:
lb
da
L (%TEG en L1)xL1=(0,995x195688,8=194710,36
da
da
mTEGenL1 194710,36
da
lbTEG
mTEGenL2 194710,36
91
92
da
LSR Flujo msico de la solucin de TEG que sale de al torre de regeneracin en
lb/da
V ER Flujo Msico de vapor de agua y gas de burbujeo que sale del rehervidor y
92
93
TEG, y con ello se determina el calor total. En vista que el calor cedido al agua es
igual al calor sensible necesario para obtener agua saturada ms el calor latente
necesario para evaporar el agua, hasta lograr vapor saturado
Principales Equipos Utilizados en una Planta de Deshidratacin con Glicoles
a.-Absorbedor de Glicol. Es una torre donde el gas cargado con agua, se pone
en contacto en contracorriente con el glicol limpio o deshidratado,
b.- Vlvulas de Expansin. En vista que, por lo general el glicol en el horno se
encuentra a presin atmosfrica y en absorbedor existe alta presin, se debe de
utilizar una vlvula para lograr controlar los siguientes aspectos, que son la cada
de presin y el control del nivel de glicol en el absorbedor
c.- Separador de Glicol e Hidrocarburos lquidos. Es equipo se encarga de la
separacin del gas y el condensado que arrastra el glicol desde al absorbedor
d.- Filtros. Estos equipos sirven para separar las impurezas
e.- Intercambiadores. En este aparato el glicol rico a temperatura ambiente es
utilizado para enfriar el glicol pobre que viene del horno. Para que este proceso
ocurra se utilizan intercambiadores de tubo y carcasa. El glicol rico se puede
calentar hasta una temperatura de 300F, mientras que el glicol pobre puede ser
enfriado hasta 200 F.
f.- Regenerador. La parte principal de este aparato se encuentra en el horno. El
regenerador puede calentarse con vapores de agua, con aceite de calentamiento
o fuego directo.
El papel de los intercambiadores de calor ha adquirido una creciente importancia,
en los procesos industriales, en vista que los usuarios han considerado la
necesidad de ahorrar energa. Luego se desea obtener un equipo, que optimice el
proceso, y por lo tanto pueda ahorrar energa, en la realizacin del proceso con
una alta eficiencia. La optimizacin del proceso, no solo se debe realizar en
funcin de un anlisis trmico y rendimiento econmico de lo invertido, sino
tambin en funcin del aprovechamiento energtico del sistema. En trminos
generales se puede sealar, que un intercambiador de calor consiste en un lmite
slido, buen conductor, que separa dos fluidos que se intercambian energa por
transmisin de calor. En la industria los intercambiadores de calor utilizados son
los intercambiadores de carcasa y tubos, y su funcin consiste en evaluar el
coeficiente global de calor entre las dos corrientes fluidas.
Utilidad de los Diagramas de Fases en el Proceso de Deshidratacin del Gas
Natural: Los diagramas de fases permiten comparar las condiciones extremas del
gas que pudiera una planta de deshidratacin, esto debe de advertir al ingeniero
93
94
de proceso sobre los valores de presin y temperatura, con los cuales se debe de
operar. El estudio de fases le permite al ingeniero saber la composicin y las
cantidades de las fases en equilibrio a una presin y temperatura determinada,
caracterizando de esa manera la muestra de gas que va a entrar a una planta de
deshidratacin y con que cantidad de agua entra el gas. En el proceso de
deshidratacin de gas natural, tiene una gran aplicabilidad los diagramas de fases
binarios, como por ejemplo los diagramas de fases Glicol- Agua. En la figura 19 se
presenta un diagrama de Fase para el TEG- Agua
Figura 19 Diagrama de Fase TEG-Agua
94
95
%( H 2 0)
PM sin Agua)=20,4027
0,7043
Componente
C1
C2
C3
C4
C5
C02
H2S
N2
H20
Total
6
1x10 ( PCN ) x 24(hora ) x18,016(lbH 2 0)
hora
El caudal de flujo molar (n) es:
8 x10 7 ( PCN )(lbmol )(da )
lbmol
lbmol
8781,1732
96
%( H 2 0)
96