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PROBLEMAS Y CUESTIONES
DE LAS
OLIMPIADAS DE QUMICA
SERGIO MENARGUES IRLES

FERNANDO LATRE DAVID
AGOSTO 2007
INTRODUCCIN
El aprendizaje de la Qumica constituye un reto al que se enfrentan cada ao los, cada vez ms
escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias de la Naturaleza y
de la Salud y Tecnologa. Esto tambin constituye un reto para los profesores que, no slo deben
ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta disciplina, sino adems, inculcar el
inters que nace del reconocimiento del papel que juega la Qumica en la vida y en el desarrollo de
las sociedades humanas.
En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya que
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centros y con distintos profesores y estilos o estrategias didcticas.
Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de realizar una
recopilacin de los exmenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica, con el
fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez inmersos en esta labor,
y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de Olimpiadas de Qumica
de la Asociacin de Qumicos de la Comunidad Valenciana consider que poda resultar interesante
su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y estudiantes de Qumica a los
que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente trabajo se propuso como un
posible material de apoyo para la enseanza de la Qumica en los cursos de bachillerato, as como
en los primeros cursos de licenciaturas del rea de Ciencia y Tecnologa. Desgraciadamente, no ha
sido posible -por cuestiones que no vienen al caso- la publicacin del material. No obstante, la
puesta en comn de la coleccin de cuestiones y problemas resueltos puede servir de germen para
el desarrollo de un proyecto ms amplio, en el que el dilogo, el intercambio de ideas y la
comparticin de material entre profesores de Qumica con distinta formacin, origen y metodologa,
pero con objetivos e intereses comunes, contribuya a impulsar el estudio de la Qumica.
En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas
Nacionales de Qumica (1996-2007) as como otros exmenes correspondientes a fases locales de
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase Nacional. Se pretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar este
proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la aportacin.
Las cuestiones son de respuestas mltiples y se han clasificado por materias, de forma que al final
de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se presentan
completamente resueltos. En la mayor parte de los casos constan de varios apartados, que en
muchas ocasiones se podran considerar como problemas independientes. Es por ello que se ha
optado por presentar la resolucin de los mismos planteando el enunciado de cada apartado y, a
continuacin, la resolucin del mismo, en lugar de presentar el enunciado completo y despus la
resolucin de todo el problema. En las cuestiones y en los problemas se ha indicado la procedencia
y el ao.
Los autores
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Qumica
PROBLEMAS DE LAS OLIMPIADAS DE QUMICA (FASE NACIONAL)

1. Se prepara una disolucin disolviendo 9,1 g de cocana (C17H21O4N) en 50 mL de agua y se
obtiene un pH de 11,09. Teniendo en cuenta que el equilibrio de disociacin de la cocana puede
representarse esquemticamente segn la ecuacin:
C17H21O4N + H2O C17H22O4N + + OH
a) Calcular el pKb de la cocana.
Sean
[Coca] = [C17H21O4N]
[Coca+] = [C17H22O4N+],
aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin anterior y haciendo los oportunos balances de
materia y carga se obtiene:
[Coca+] = [OH]
Kb =
[Coca]0 = [Coca] + [Coca+]
[Coca + ] [OH ]
[OH ]2
=
[Coca]
[Coca]0 - [OH ]
[Coca]0 =
9,1 g Coca 1 mol Coca 1000 mL D

= 0,6 M
50 mL D 303 g Coca
1L D
Sustituyendo valores:
pH = 11,09
Kb =
entonces
(1,23 10 3 )2
0,6 - 1,23 10 3
[H3O+] = 8,131012 M y
[OH] = 1,23103 M
= 2,53 10 6
pKb = - log Kb = - log (2,53106) = 5,6
b) Cuntos mililitros de cido clorhdrico 0,4 M hay que aadir a la disolucin anterior para que el
pH sea de 8,10?
Sean x los mL de HCl 0,4 M aadidos, si el pH de la disolucin resultante es 8,10:
pH = 8,10
entonces
[H3O+] = 7,94109 M y
[OH] = 1,26106 M
Los H3O+ aadidos con el HCl consumen OH, con lo que para que el equilibro se mantenga, se
forma cloruro de cocana y se consume la misma cantidad de cocana. Si [Coca]anterior y [Coca+]anterior
se refieren a las concentraciones en el equilibrio calculadas en el apartado a), y suponiendo
volmenes aditivos,
[Coca] = [Coca]anterior - [Coca]gastada =
(50 10 3 0,6) - ( x10 3 0,4)
[Coca + ] = [Coca + ]anterior + [Coca + ]formada =
(50 + x ) 10
( x10 3 0,4)
(50 + x ) 10
30 - 0,4 x
50 + x
0,4 x
50 + x
ya que, como se ha podido observar en el apartado a), al alcanzarse el equilibrio, [Coca+] es

despreciable frente a [Coca]0 y, si el valor de x es lo suficientemente elevado, tambin lo ser
frente a [Coca+]formada.
La mezcla formada por cloruro de cocana, [Coca+], y la cocana sobrante es una disolucin
tampn. Sustituyendo en la expresin de Kb:
Problemas de la IX Olimpiada. Navacerrada 1996
[Coca + ] [OH ]
Kb =
[Coca]
2,53 10
0,4 x
= 50 + x 1,26 10 6
30 - 0,4 x
50 + x
Se obtiene, x = 50 mL HCl 0,4 M

(Obsrvese que, efectivamente, [Coca+]anterior = 1,23103 M es despreciable frente a [Coca+]formada
= 0,2 M).
c) Calcular el pH si a la disolucin del apartado b) se le aaden 0.16 g de hidrxido sdico.

El NaOH aadido se neutraliza con el HCl introducido en el apartado anterior:
0,4 mol
= 0,02
(0,02 - 0,004) mol HCl sobrante
L
= 0,16 M
3
3
1 mol
(
5010
+
5010
)
L
mol NaOH = 0,16 g

= 0,004
40 g
mol HClinicial = 5010 3 L
Con esta nueva cantidad de HCl, las cantidades en el equilibrio son:

[Coca] = [Coca]anterior - [Coca]gastada con HCl =
5010 3 L
0,6 mol
0,16 mol
- 10010 3 L
L
L
= 0,14 M
10010 3 L
Si x representa la [Coca+]formada en el nuevo equilibrio y se tiene en cuenta que [Coca+]anterior es

igual a [Coca]gastada con HCl
[Coca+] = [Coca+]anterior - [Coca+]formada =(x + 0,16) M
Sustituyendo en Kb:
2,53 10 6 =
( x + 0,16) x
0,14
x = [OH] = 2,21106 M
pOH = - log [OH] = 5,66
y pH = 8,35
Para determinar el porcentaje de cocana contenido en un alijo de droga se disolvieron en agua 10

g de la sustancia encontrada hasta completar 100 mL, y la disolucin as obtenida se valor con
cido clorhdrico 0,5 M, en presencia de un indicador, observndose que el viraje del indicador se
produca al aadir 8 mL de la disolucin de cido clorhdrico.
d) Determinar el porcentaje en peso de cocana presente en la sustancia analizada.
El HCl reacciona con la cocana mol a mol:
810 3 L HCl
0,5 mol HCl 1 mol cocana

= 410 3 mol cocana
1 L HCl
1 mol HCl
303 g cocana
1 mol cocana 100 = 12,12% cocana
10 g alijo
410 3 mol cocana
e) Calcular el pH en el punto de equivalencia de la valoracin anterior.

En el punto de equivalencia slo hay cloruro de cocana:
C17H22O4NCl + H2O C17H22O4N+ + Cl
Esta sustancia en disolucin acuosa se hidroliza segn:
C17H22O4N+ + H2O C17H21O4N + H3O+
El Cl no sufre hidrlisis por proceder de un cido fuerte (HCl).
Aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin anterior y haciendo los oportunos balances de
materia y carga se obtiene:
[Coca] = [H3O+]
Kh =
[Coca+]0 = [Coca+] + [Coca]
[H3O + ]2
[Coca + ]0 - [H3O + ]
Kw = [H3O+] [OH],
Si se considera,
Kw
K b(cocana)
10 14
2,53 10
El valor de [Coca+] es: [Coca + ] =
se tiene que,
= 3,95 10 9
410 3 mol cocana
(100 + 8) 10 3 L
= 0,037 M
Sustituyendo todos estos valores en la expresin de la constante de equilibrio:

3,95 10 9 =
[H3O + ]2
0,037 - [H3O ]
[H3O+] = 1,21105 M,
pH = 4,92
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
2. Si el producto de solubilidad del ioduro de plomo a 25C es 110 9. Calcule:

a) Su solubilidad expresada en gramos por 100 mL.
Si s es la solubilidad en mol/L del PbI2, en el equilibrio, [I] = 2s y [Pb2+] = s
PbI2 (ac) 2 I (ac) + Pb2 + (ac)

2s
Aplicando la ley del equilibrio qumico:

Kps = [I]2 [Pb2+] = (2s)2s = 4s3
La solubilidad en mol/L es:
s=3
K ps
4
=3
10 9
= 6,310 4 M
4
La solubilidad en g/100 mL es:

0,1 L
6,310 4 mol PbI2 461 g PbI2

= 0,029 g PbI2 / 100 mL
L
1 mol PbI2
b) Los gramos de iones I y Pb 2+ en 500 mL de disolucin saturada.

0,5 L
6,310 4 mol Pb2 + 207,2 g Pb2 +

= 0,065 g Pb2 +
L
1 mol Pb 2 +
0,5 L
2 (6,310 4 ) mol I 126,9 g I

= 0,080 g I
L
1 mol I
c) La concentracin de los iones ioduro y plomo en el equilibrio as como los gramos de sal que
precipitan cuando se mezclan 50 mL de una disolucin 10 4 M de ioduro sdico con otros 50 mL de
disolucin 10 3 M de nitrato de plomo.
Al mezclar disoluciones de Pb(NO3)2 y NaI se produce la reaccin:
Pb(NO3)2 (ac) + NaI (ac) PbI2 (s) + 2 NaNO3 (ac)
Las concentraciones inicas son:
[I ] =
10 4 mol
L
= 510 5 M
0,1 L
0,05 L
[Pb 2 + ] =
10 3 mol
L
= 510 4 M
0,1 L
0,05 L
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que el producto inico sea mayor que
Kps:
[I]2 [Pb2+] > Kps
[I]2 [Pb2+] = (5105)2 (5104) = 1,251010 < 1,0109
NO se forma precipitado
d) La concentracin de los iones ioduro y plomo y los gramos de sal que precipitan cuando a la
disolucin formada en el apartado anterior le aadimos 3,32 g de ioduro potsico (Se supone que
no existe variacin apreciable en el volumen).
Al aadir KI, aumenta la concentracin de iones I, mientras que permanece igual la concentracin
de iones Pb2+.
Las nuevas concentraciones inicas son:
[I ] =
10 4 mol 3,22 g KI 1 mol KI

166 g KI
L
+
= (510 5 + 0,2) M
0,1 L
0,1 L
0,05 L
[Pb 2 + ] =
10 3 mol
L
= 510 4 M
0,1 L
0,05 L
Kps:
[I]2 [Pb2+] > Kps
[I]2 [Pb2+] = (5105 + 0,2)2 (5104) = 2105 > 1109
S se forma precipitado, por lo tanto, se consumen Pb2+ y I .

Llamando x a la cantidad de sustancia, en mol/L, que precipita:
1109 = (5105 + 0,2 - 2x)2 (5104 - x)
Se obtiene, x = 5,0104 M.
[I] = (5105 + 0,2 - 25104) = 0,19905 M
[Pb 2 + ] =
0,1 L
1 10 9
0,199052
= 2,5 10 8 M
5 10 4 mol PbI2 461 g PbI2

= 0,02305 g PbI2
L
1 mol PbI2
3. La descomposicin trmica del hidrgenocarbonato de sodio (slido) produce carbonato de sodio

(slido), dixido de carbono (gas) y agua (gas). Por eso se utiliza en la fabricacin del pan, ya que,
el dixido de carbono que se desprende produce pequeas burbujas en la masa, haciendo que sta
"suba" al hornear el pan.
Suponer en todos los casos un comportamiento ideal de los gases.
a) Ajustar la reaccin, escribiendo las frmulas de todos los compuestos que intervienen en la
misma.
2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
b) Calcular el calor de reaccin en condiciones estndar y el intervalo de temperaturas en el que la

reaccin ser espontnea, a partir de los siguientes datos termodinmicos:
Hf (kJ/mol)
-947,7
-1131,0
-393,5
-241,8
Compuesto
Hidrgenocarbonato de sodio (s)
Carbonato de sodio (s)
Dixido de carbono (g)
Agua (g)
S (J/molK)
102,1
136,0
213,6
188,7
La entalpa de la reaccin puede obtenerse a partir de las entalpas de formacin de productos y

reactivos:
- 241,8 kJ
- 393,5 kJ
- 1131 kJ
Hr = 1 mol H2 O
+ 1 mol CO2
+ 1 mol Na2 CO3
mol
H
O
mol
CO
mol
Na2 CO3
2
2
- 947,7 kJ
= 129,1 kJ
- 2 mol NaHCO3
mol NaHCO3
Para determinar la temperatura a la que la reaccin es espontnea, hay que calcular la temperatura
a la que la reaccin se encuentra en equilibrio. La condicin de equilibrio de un sistema implica
que, a presin y temperatura constantes:
Gr = 0
Gr = Hr TS r = 0
Sr puede calcularse a partir de las entropas molares de los productos y reactivos:
188,7 J
213,6 J
136,0 J
S r = 1 mol H2 O
+ 1 mol CO2
+ 1 mol Na2 CO3
Kmol H2 O
Kmol CO2
Kmol Na2 CO3
102,1 J
J
= 334 ,1
- 2 mol NaHCO3
Kmol
NaHCO
K
3
Por tanto, la temperatura de equilibrio:

T=
Hr
Sr
129,1 kJ
334,110 3
kJ
K
= 386,4 K
Se trata de un proceso en el que la espontaneidad del mismo depende de la temperatura, en este

caso H > 0 y S > 0. Es un proceso espontneo a temperaturas superiores a 386,4 K.
c) Determinar los valores de las constantes de equilibrio Kp y Kc a 25C.

Para calcular las constantes de equilibrio es preciso conocer antes el valor de Gr:
Gr = Hr - TS r = 129,1 kJ - 0,3341
kJ
298 K = 29,5 kJ
K
La relacin entre Gr y Kp viene dada por la expresin:

Gr
Gr = - RT ln K p K p = exp RT
29500
mol
= 6,710 6
K p = exp J
298 K
8,314
molK
La relacin entre Kc y Kp viene dada por la expresin:
K c = K p (RT )
siendo = coeficientes estequiomtricos productos gaseosos

coeficientes estequiomtricos reactivos gaseosos = 2 - 0 = 2
2
K c = 6,710 6
= 1,1210 8
0,082
2
98
d) Si se calientan a 125C 100 g de hidrgeno carbonato de sodio en un recipiente cerrado de 2 L

de capacidad,
d1) qu valor tendr la presin parcial de cada uno de los gases y la presin total en dicho
recipiente cuando se alcance el equilibrio?
En primer lugar es preciso calcular el valor de la constante de equilibrio a 125C. La relacin entre
las constantes de equilibrio, Kp, a diferentes temperaturas viene dada por la ecuacin de vant Hoff:
ln
K p2
K p1
1
H 1
R T1 T2
sustituyendo
ln
K p2
6,710
129,1
kJ
mol
8,314 10 3
kJ
molK
1
1
298 K 398 K
Se obtiene, K p 2 = 3,25 .
La expresin de la constante KP para esta reaccin es:
K p = p CO 2 pH2 O
La estequiometra de la reaccin permite deducir que las presiones parciales de ambas sustancias,
CO2 y H2O, son iguales:
p CO 2 = pH2 O
por lo tanto,
p CO 2 = K p = 3,25 = 1,80 atm

y la presin total de la mezcla gaseosa, segn la ley de Dalton:
p = p CO 2 + pH2 O = 2 1,80 atm = 3,60 atm
d2) qu masa de hidrgeno carbonato sdico se habr descompuesto a esa temperatura y qu

masa total de slido quedar en el recipiente?
El nmero de moles de Na2CO3 formados, x, es igual al nmero de moles CO2 o de H2O formados y
por tanto, puede obtenerse por medio de la ecuacin de estado de los gases ideales:
x=
p CO 2 V
RT
1,80 atm 2 L
= 0,11 mol CO2
atmL
0,082
398 K
molK
0,11 mol Na2 CO3
106 g Na2 CO3

= 11,66 g Na2 CO 3
1 mol Na2 CO3
El nmero de moles de NaHCO3 descompuesto es el doble:

2 0,11 mol NaHCO3
84 g NaHCO3
= 18,48 g NaHCO3
1 mol NaHCO3
La masa total de slido en el equilibrio es:

11,66 g Na2CO3
(formado)
+ (100 - 18,48) g NaHCO3
(sin reaccionar)
= 93,18 g
e) Si a una temperatura T se obtiene una presin total de 5.0 atm al alcanzar el equilibrio, cul
ser el valor de dicha temperatura?
Para calcular la temperatura de equilibrio se puede utilizar la expresin que relaciona KP y Gr con
la temperatura:
Gr = - RT ln K p
T=
- RT ln K p = Hr - TSr
Hr
Sr - R ln K p
Teniendo en cuenta que

p CO 2 = pH2 O =
p
2
El valor de KP cuando p = 5 atm es:

2
p
K p = p CO 2 pH2 O = = 2,52 = 6,25
2
sustituyendo:
J
129100
mol
T=
= 405 K
J
J
334 ,1
- 8,314
ln 6,25
molK
molK
4. Un estudiante de Qumica observ en el laboratorio que al aadir 500 mL de cido clorhdrico

0,05 M a 0,2790 g de limaduras de Fe metlico, este ltimo se disolva:
a) Escribir la reaccin de disolucin del Fe metlico con el cido clorhdrico.
Fe (s) + 2 HCl (ac) FeCl2 (ac) + H2 (g)
b) Cul es el pH de la disolucin obtenida al disolver el Fe metlico en cido clorhdrico?

La cuestin planteada supone calcular el pH de la disolucin resultante. Por tanto, se est dando
por supuesto que el Fe es el reactivo limitante y que el HCl se encuentra en exceso. En primer lugar
es preciso determinar las cantidades de HCl iniciales y consumidas:
0,5 L
0,05 mol HCl

= 0,025 mol HCl (inicial)
L
0,2790 g Fe
1 mol Fe 2 mol HCl

= 0,01 mol HCl (consumido)
55,8 g Fe 1 mol Fe
0,025 mol HCl (inicial) - 0,01 mol HCl (consumido) = 0,015 mol HCl (sobrante)
[HCl] =
0,015 mol HCl

= 0,03 M
0,5 L
Como el HCl es un cido fuerte, est totalmente disociado en iones Cl y H3O+, por lo tanto:
[HCl] = [H3O+] = 0,03 M
pH = - log [H3O+] = - log (0,03) = 1,52
c) Si a la disolucin anterior se aaden 0,2409 g de FeNH4(SO4)212 H2O cul ser el potencial de

equilibrio de la disolucin resultante?
Potencial normal de reduccin: E(Fe 3+/Fe 2+) = 0,77 V.
Las concentraciones de iones Fe2+ y Fe3+ en disolucin son:
[Fe 2 + ] =
0,2790 g Fe 1 mol Fe
= 0,01 M
0,5 L
55,8 g
Llamando hidrato al FeNH4(SO4)212 H2O:
[Fe 3 + ] =
0,2409 g hidrato 1 mol hidrato 1 mol Fe 3 +

= 0,001 M
0,5 L
481,8 g hidrato 1 mol hidrato
La semirreaccin de reduccin del Fe3+ es:

Fe3+ + e Fe2+
Aplicando la ecuacin de Nernst:
E = E -
0,059
[red]
log
n
[oxd]
E = E -
0,059
[Fe 2 + ]
log
1
[Fe 3 + ]
que para este caso resulta:

EFe 3 + /Fe 2 + = 0,77 -
0,059
0,01
log
= 0,711 V
1
0,001
10
El estudiante pens en la posibilidad de construir una pila, en la que uno de los electrodos
estuviese constituido por una barra de Pt sumergida en la disolucin resultante del apartado c), y el
otro electrodo fuese una barra de Zn sumergida en una disolucin que contiene 5,748 g/L de
ZnSO47 H2O.
e) Al unir los electrodos mediante un puente salino y conectarse un voltmetro entre ambos
electrodos, qu diferencia de potencial debera observarse?
Escribir la semirreaccin que se produce en el ctodo y la que se produce en el nodo.
Potenciales normales de reduccin: E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; E(Fe2+/Fe) = -0,44 V; E(H+/H2) = 0
V; E(Zn 2+/Zn) = -0,76 V.
La [Zn2+] es:
[Zn2 + ] =
5,748 g ZnSO 4 7 H2 O 1 mol ZnSO 4 7 H2 O

= 0,02 M
L
287,4 g ZnSO 4 7 H2 O
La semirreaccin de reduccin del Zn2+ es:

Zn2+ + 2e Zn
Aplicando la ecuacin de Nernst:
E = E -
0,059
[red]
log
n
[oxd]
E = E -
0,059
1
log
2
[Zn2+ ]
que para este caso resulta:

E Zn 2 + /Zn = - 0,76 -
0,059
1
log
= - 0,81 V
2
0,02
La reaccin entre Zn y Fe3+ es:

Ctodo:
Fe3+ + e Fe2+
nodo:
Zn Zn2+ + 2 e (oxidacin)
(reduccin)
Zn + 2 Fe3+ Zn2+ + 2 Fe2+
El potencial de la celda es:

E celda = E ctodo - E nodo = EFe 3 + /Fe 2 + - E Zn 2 + /Zn = 0,711 - (- 0,81) = 1,521 V
11
5. La reaccin en fase gaseosa, que a continuacin se describe:

I2 + Ciclopenteno Ciclopentadieno + 2 HI
presenta una constante de equilibrio entre 450 y 700 K, que viene dada por la ecuacin:
11200
T
a) Calcule la energa libre de Gibbs, normal G, para la reaccin a 575 K.
ln K p = 17,39 -
Combinando las expresiones de Kp y G:

11200
T
11200
G = - RT 17,39 T
G = - RT ln K p
ln K P = 17,39 -
G = - 8,3143
J
J
11200
575 K 17,39 = 9983

mol
molK
575
b) Calcule la presin parcial de equilibrio del yodo cuando se mezclan cantidades equimolares de
yodo y ciclopenteno a una presin inicial total de 10 atm y 460 K.
En primer lugar se calcula Kp a 460 K:
ln K p = 17,39 -
11200
460
se obtiene
K p = 9,5110 4 atm
Como las cantidades iniciales de yodo y ciclopenteno son equimolares:

p
p I 2 = p C 5H8 = t = 5 atm
2
Construyendo la tabla de presiones:
I2
5
p
5-p
pinicial
ptransformado
pformado
pequilibrio
C5H8
5
p
5-p
HI
2p
2p
C5H6
x
x
La expresin de la constante de equilibrio de la reaccin es:

Kp =
(pHI )2 (p C 5H6 )
(p I 2 ) (p C 5H8 )
Sustituyendo:
9,5110 4 =
(2p)2 p
(5 - p)2
Al ser Kp << 1 se puede suponer que 5 >> p. Con esta aproximacin:

9,5110 4 =
4p 3
25
se obtiene
p = 0,181 atm
p I 2 = 5 - p = 5 - 0,181 = 4,819 atm
c) Si el ciclopentadieno se trata con hidrxido potsico, se produce una desprotonacin sobre el

carbono saturado, obtenindose ciclopentadienuro potsico. Escriba y ajuste esta reaccin.
12
Problemas de la X Olimpiada. Ciudad Real 1997
La ecuacin ajustada de la reaccin es:
C5H6 + KOH K(C5H5) + H2O
d) Cuando a este ciclopentadienuro se le adiciona cloruro ferroso tetrahidratado se obtiene, por

precipitacin en fro, un complejo de tipo "sandwich"(un centro metlico entre dos anillos
aromticos paralelos) que es el ferroceno-bis(ciclopentadienil) hierro (II). Escriba y ajuste esta
reaccin.
La ecuacin ajustada de la reaccin es:
2 K(C5H5) + FeCl24 H2O Fe(C5H5)2 + 2 KCl + 4 H2O
e) Si en el proceso del apartado anterior partimos de 10 g de cloruro ferroso tetrahidratado, qu

rendimiento se alcanzara si se obtuviesen 3.5 g de ferroceno?
Para calcular el rendimiento es necesario previamente determinar la cantidad terica de ferroceno a
obtener:
1 mol FeCl24 H2 O
10 g FeCl24 H2 O
= 0,05 mol FeCl24 H2 O
198,8 g FeCl24 H2 O
0,05 mol FeCl24 H2 O
1 mol Fe(C 5H5 )2 185,8 g Fe(C 5H5 )2

= 9,35 g Fe(C 5H5 )2
1 mol FeCl24 H2 O 1 mol Fe(C 5H5 )2
Relacionando la cantidad obtenida con la cantidad terica:

rendimiento =
3,5 g Fe(C 5H5 )2 (real)

100 = 37,6%
9,3 g Fe(C 5H5 )2 (terico)
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
13
6. A) Calcula el pH de las siguientes disoluciones:

a1) La que se obtiene al disolver 2,3 g de HNO3 en agua desionizada hasta conseguir 150 mL de
disolucin. (El HNO3 est totalmente disociado).
El HNO3 es un cido fuerte por que se encuentra totalmente disociado en iones:
HNO3 (ac) + H2O (l) NO3 (ac) + H3O+ (ac)
La concentracin de la disolucin es:
[H3O + ] = [HNO 3 ] =
2,3 g HNO 3
1 mol HNO 3 10 3 mL disolucin
= 0,243 M
150 mL disolucin 63 g HNO 3
1 L disolucin
pH = - log [H3O+] = - log (0,243) = 0,61
a2) Una disolucin saturada de Ca(OH)2.

(Kps = 7,910 6. El Ca(OH)2 disuelto est totalmente disociado).
El precipitado de Ca(OH)2 se disocia de acuerdo con el equilibrio:
Ca(OH) 2 (s) Ca2 + (ac) + 2 OH (ac)
s
2s
siendo s la solubilidad molar del Ca(OH)2.

Aplicando la ley del equilibrio:
Kps = [OH]2 [Ca2+] = (2s)2 s = 4s3
s=3
K ps
4
=3
7,910 6
= 0,0125 M
4
[OH] = 2s = 0,025 M
pOH = - log [OH]= - log (0,025) = 1,6
pH = 14 - pOH = 12,4
a3) Una disolucin de HCl cuya concentracin es 2,010 9 M. (Kw = 1,010 14).
El HCl es un cido fuerte que se encuentra totalmente disociado en iones:
HCl (ac) + H2 O (l) Cl (ac) + H3O + (ac)
210 9 M
210 9 M
El H2O es una especie dbil que se disocia parcialmente segn la ecuacin:

2 H2 O (l) OH (ac) + H3O + (ac)
xM
xM
La cantidad total de protones de la disolucin se podr calcular de acuerdo con este equilibrio,
teniendo en cuenta que los iones H3O+ proceden tanto del H2O como del HCl:
Kw = [H3O+] [OH]
1,01014 = (x + 2109) x
14
[H3O+] = 9,9108 + 2,0109 = 1,01107 M

pH = - log [H3O+] = - log (1,01107) = 6,99
a4) Una disolucin 0,4 M de metilamina, CH3-NH2. La metilamina se comporta como base dbil,
tomando un H+ del H2O. (Kb= 1,910 5)
La CH3NH2 en disolucin acuosa se comporta como una base dbil:
CH3NH2 (ac) + H2O (l) CH3NH3+ (ac) + OH (ac)
Aplicando la ley del equilibrio qumico
Kb =
[CH3NH3+ ] [OH ]
[CH3NH2 ]
Si c es la concentracin inicial de CH3NH2, haciendo los oportunos balances y aproximaciones se

obtiene:
[CH3NH3+ ] = [OH ]
[CH3NH2] = c - [OH] c
sustituyendo
Kb =
[OH ]2
c
Se obtiene
[OH ] = K bc = 1,910 50,4 = 2,7510 3 M

pOH = - log [OH] = - log (2,75103) = 2,56
pH = 14 - pOH = 11,44
B) Indica razonadamente si en los siguientes casos se formaran precipitados:

b1) Al aadir 1,0 g de AgNO3 a 50 mL de CH3-COOH 0,1 M suponiendo que no vara el volumen
total.
Datos: Ka (CH3COOH) = 1,810 5; Kps (CH3COOAg) = 2,010 3.
Al aadir AgNO3 a la disolucin de CH3COOH se produce la reaccin:
AgNO3 (ac) + CH3COOH (ac) AgCH3COO (s) + HNO3 (ac)
El precipitado de AgCH3COO se disocia de acuerdo con el equilibrio:
AgCH3COO (s) Ag+ (ac) + CH3COO (ac)
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que:
[Ag+] [CH3COO] > Kps
La concentracin de la disolucin de AgNO3:
[Ag+ ] = [AgNO 3 ] =
1 mol AgNO 3 10 3 mL disolucin

1 g AgNO3
= 0,117 M
50 mL disolucin 170 g AgNO 3 1 L disolucin
La concentracin de iones CH3COO:

Ka =
[CH3COO ]2
c - [CH3COO ]
1,810 5 =
[CH3COO ]2
0,1 - [CH3COO ]
15
[CH3COO ] = 1,310 3 M
[CH3COO] [Ag+] = (1,3103) (0,117) = 1,6104 < 2104
NO se produce precipitado
b2) Cuando se mezclan volmenes idnticos de una disolucin de Na2CO3 1,010 4 M con otra de
BaCl2 1,010 3 M. Dato: Kps (BaCO3)= 8,010 10.
Al mezclar las disoluciones acuosas de Na2CO3 y BaCl2 se produce la reaccin:
Na2CO3 (ac) + BaCl2 (ac) BaCO3 (s) + 2 NaCl (ac)
El precipitado de BaCO3 se disocia de acuerdo con el equilibrio:
BaCO3 (s) Ba2+ (ac) + CO32 (ac)
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que:
[Ba2+] [CO32] > Kps
El Na2CO3 y BaCl2 son solubles en agua y se encuentran totalmente disociados segn las
ecuaciones:
[CO32] = [Na2CO3] = 104 M
[Ba2+] = [BaCl2] = 103 M
Al mezclar volmenes iguales de ambas disoluciones, las concentraciones inicas se hacen la mitad:
[CO23 ] =
10 4
= 510 5 M
2
[Ba2 + ] =
10 3
= 510 4 M
2
[CO23 ] [Ba2 + ] = (510 5 ) (510 4 ) = 2,5 10 8 > 8,0 10 10
S se produce precipitado
C) El potencial de reduccin del permanganato potsico en una disolucin en la que las

concentraciones de permanganato y de Mn (II) son iguales depende nicamente del pH. Si el
potencial de reduccin del semisistema MnO4/Mn 2+ es 1,52 V partiendo de la ecuacin de Nernst
que establece que:
0,059
[MnO4 ]x [H+ ]y
E = E +
log
n
[Mn2 + ]z
donde los valores de x, y, z y n se determinan al ajustar el semisistema de reduccin.
c1) Calcula como vara el potencial de reduccin del semisistema MnO4/Mn 2+ en funcin del pH.
La semirreaccin de reduccin del MnO4 es:
MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O
La expresin del potencial queda como:
E = Eo +
0,059
[MnO 4 ][H+ ]8
log
n
[Mn2 + ]
16
Como [MnO4] = [Mn2+], la expresin anterior se simplifica:

E = 1,52 +
0,059
log [H+ ]8
5
E = 1,52 - 0,0944 pH
c2) Determina a partir de qu valor de pH el permanganato no ser capaz de oxidar los iones Br a
Br2, considerando que el potencial normal del semisistema Br2 / Br es de 1,07 V.
Para se produzca la reaccin es necesario que E > 1,07 V:
1,52 - 0,0944 pH > 1,07
pH < 4,77
17
7. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 mmol de H2S y 5,48 mmol de CH4, junto con
un catalizador de Pt, establecindose el siguiente equilibrio, a 700C y 762 Torr:
2 H2S (g) + CH4 (g) 4 H2 (g) + CS2 (g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente, a la cual las velocidades de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al analizar
la mezcla se encontraron 0,711 mmol de CS2.
a) Calcular Kp y Kc y Kx a 700C.
Construyendo la tabla correspondiente en mmol:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
H2S
11,02
2x
11,02 - 2x
CH4
5,48
x
3,48 - x
H2
CS2
4x
4x
x
x
Como x = 0,711 mmol, las cantidades en el equilibrio son:

H2S
9,598
nequilibrio
CH4
4,769
H2
2,844
CS2
0,711
El total de moles en el equilibrio es:

nt = 9,598 + 4,769 + 2,844 + 0,711 = 17,922 mmol
y las respectivas fracciones molares:
xequilibrio
H2S
0,536
CH4
0,266
H2
0,159
CS2
0,040
La constante de equilibrio de la reaccin en funcin de las fracciones molares, Kx, es:
Kx =
(x CS 2 ) ( x H2 ) 4
(x CH4 ) ( x H2 S )2
0,040(0,159) 4
0,266(0,536)2
= 3,3510 4
De acuerdo con la ley de Dalton, las presiones parciales en el equilibrio son:

p CS 2 = 762 Torr
pH2 = 762 Torr
1 atm
0,040 = 0,0401 atm
760 Torr
1 atm
0,159 = 0,1594 atm
760 Torr
p CH4 = 762 Torr
1 atm
0,266 = 0,2667 atm
760 Torr
pH2 S = 762 Torr
1 atm
0,536 = 0,5374 atm
760 Torr
La constante de equilibrio de la reaccin en funcin de las presiones parciales, KP, es:

Kp =
(p CS 2 ) (pH2 ) 4
(p CH4 ) (pH2 S )
0,0401(0,1594) 4
0,2667(0,5374) 2
= 3,3610 4
La constante de equilibrio de la reaccin en funcin de las concentraciones, Kc, es:
18
p CS 2 pH2
2
4
RT RT
[CS 2 ] [H2 ]
1
=
K
=
=
Kc =
p
2
[CH4 ] [H2 ]2
RT
p CH 4 pH2 S
RT RT
2
8
= 3,3610 4
= 5,110
0,0829
93
b) Determinar si el proceso es espontneo o no a esa temperatura.

Para saber si el proceso es o no espontneo se calcula el valor de G:
G = - RT ln Kp
Sustituyendo:
G = 8,314103993ln (3,36104) = 66,0 kJ
Como G > 0 se trata de un proceso NO espontneo.
c) Explica como afectara al equilibrio cada una de las siguientes variaciones:

c1) Aumento de la presin total.
Si se aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, para contrarrestar este
efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que disminuya la presin.
Para que esto ocurra, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se disminuya el nmero
de molculas gaseosas presentes en el equilibrio:
2 H2S (g) + CH4 (g) 4 H2 (g) + CS2 (g)
3 molculas
5 molculas
El sistema se desplaza hacia la formacin de CH4 y H2S.
c2) Disminucin de la concentracin de CH4

Si disminuye la concentracin de CH4, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, para
contrarrestar este efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que aumente la
concentracin de CH4.
El sistema se desplaza hacia la formacin de CH4 y H2S.
c3) Aumento de la temperatura si el proceso es exotrmico a 700C

Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, para contrarrestar este
efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que descienda la temperatura.
Para que descienda la temperatura, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se
consuma calor y como se trata de un proceso exotrmico para que se consuma calor el sistema se
desplaza hacia la formacin de CH4 y H2S.
19
8. Treinta gramos de un compuesto orgnico, formado por C, H y O, se queman en exceso de

oxgeno y se producen 66 g de dixido de carbono y 21,6 g de agua.
a) Calcula el nmero de tomos-gramo de cada uno de los elementos que lo forman.
Teniendo en cuenta que en la combustin del compuesto orgnico (X) todo el C se transforma en
CO2 y el H en H2O, los moles de tomos en la muestra del compuesto X son:
66 g CO2
1 mol CO2 1 mol C

= 1,5 mol C
44 g CO2 1 mol CO2
21,6 g H2 O
1 mol H2 O 2 mol H
= 2,4 mol H
18 g H2 O 1 mol H2 O
El oxgeno contenido en el compuesto X se calcula por diferencia:

12 g C
1gH
1 mol O
30 g X - 1,5 mol C
+ 2,4 mol H
= 0,6 mol O
= 9,6 g O
1
mol
C
1
mol
H
16 g O
b) Cul es la frmula molecular del compuesto, si la masa molecular es 100?

Para obtener la frmula molecular se relacionan los moles de tomos de cada elemento con la
masa molar del compuesto X:
1,5 mol C 100 g X
mol C
=5
30 g X 1 mol X
mol X
2,4 mol H 100 g X

mol H
=8
Frmula molecular : C 5H8 O2
30 g X 1 mol X
mol X
0,6 mol O 100 g X

mol O
=2
30 g X 1 mol X
mol X
c) Considerando que dicha frmula molecular corresponde a un cido monocarboxlico aliftico.

c1) Escribir las frmulas estructurales y nombrar todos los ismeros posibles.
cido 2-pentenoico
COOH-CH=CH-CH2-CH3
cido 2-metil-2-butenoico
COOH-C(CH3)=CH-CH3
cido 3-pentenoico
COOH-CH2-CH=CH-CH3
COOH-CH(CH3)-CH=CH2
cido 4-pentenoico
COOH-CH2-CH2-CH=CH2
COOH-CH=C(CH3)-CH3
cido 2-etilpropenoico
COOH-C(CH2-CH3)=CH2
COOH-CH2-C(CH3)=CH2
20
c2) Cules de dichos ismeros presentan isomera geomtrica? Escribe los ismeros cis-trans.
C=C
HOOC
HOOC
H
CH2CH3
C=C
H3C
H3C
CH2COOH
C=C
H
CH2COOH
cido trans-3-pentenoico
H3C
CH3
C=C
HOOC
HOOC
CH2CH3
C=C
cido cis-3-pentenoico
H3C
cido cis-2-metil-2-butenoico
H
CH3
cido trans-2-metil-2-butenoico
d) De todos los ismeros slo uno de ellos presenta actividad ptica.

d1) Indica cul es y seala el carbono asimtrico.
Se trata del cido 2-metil-3-butenoico
C
CH=CH2
HOOC
CH3
d2) Qu hibridacin presenta cada tomo de carbono?

Si el tomo de carbono presenta:
enlaces sencillos hibridacin sp3
enlaces dobles hibridacin sp2
sp3C
HOOC2
sp
cido trans-2-pentenoico
cido cis-2-pentenoico
C=C
CH3
sp3
sp2
CH=CH2
sp2
21
d3) Indica el nmero de enlaces y el nmero de electrones de valencia no enlazantes.

Si el tomo de carbono presenta enlaces dobles: uno de los enlaces es y el otro es .
O:
CH3
: :
CH2=CH-CH-C
O-H
Al existir en la molcula dos tomos de carbono con enlace doble, sta presenta 2 enlaces .
Como se observa en la figura, la molcula presenta 8 electrones no enlazantes, cuatro sobre
cada tomo de oxgeno.
d4) Qu hidrgeno presenta caractersticas cidas? Escribe la reaccin del compuesto con
hidrxido de sodio.
Se trata del tomo de hidrgeno del grupo carboxilo.
La reaccin con NaOH es:
CH2=CH-CH(CH3)-COOH + NaOH CH2=CH-CH(CH3)-COONa + H2O
22
Problemas de la XII Olimpiada. Burgos 1998
9. La obtencin de carbonato sdico (Na2CO3) mediante el mtodo Solvay utiliza sal de roca (NaCl)
y caliza (CaCO3) como materias primas, sin embargo el proceso de sntesis se realiza en varias
etapas y no por reaccin directa de cloruro sdico y carbonato de calcio. Estas etapas pueden
quedar esquematizadas con los comentarios que a continuacin se detallan:
Primera etapa: Descomposicin trmica del carbonato de calcio a unos 1000C generando dixido
de carbono.
Segunda etapa: Paso de una corriente de CO2 (g) a travs de una disolucin de NH3 (g) en agua,
obteniendo as un carbonato cido.
Tercera etapa: Reaccin del carbonato cido, obtenido en la etapa anterior, con NaCl (ac) que
permite obtener NaHCO3.
Cuarta etapa: La descomposicin trmica del carbonato cido de sodio conduce a la formacin del
producto deseado, as como a un gas que se utiliza en una de las etapas ya comentadas del
proceso.
Adems, mediante una quinta etapa, el mtodo Solvay permite que en el proceso global slo quede
como producto residual CaCl2 (s), haciendo reaccionar los productos residuales de las etapas
anteriores.
Contestar las siguientes preguntas:
a) Si se desea obtener 3 t/da de carbonato sdico qu cantidades de caliza y sal de roca sern
necesarias diariamente si su contenido en CaCO3 y NaCl es el 85% y 95% respectivamente?
En primer lugar se escriben las ecuaciones qumicas de las cuatro etapas del proceso, debidamente
ajustadas con el fin de obtener la reaccin global del mtodo Solvay.
Primera etapa:
CaCO3 CaO + CO2
Segunda etapa:
Tercera etapa:
Cuarta etapa:
2 [CO2 + NH3 + H2O NH4HCO3]

2 [NH4HCO3 + NaCl NaHCO3 + NH4Cl]
2 NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O
Quinta etapa:
CaO + H2O Ca(OH)2
Ca(OH)2 + 2 NH4Cl CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O
Reaccin global:
CaCO3 + 2 NaCl CaCl2 + Na2CO3
El nmero de moles de Na2CO3 es:
3 t Na2 CO3 10 6 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3
mol Na2 CO3
= 28302
da
1 t Na2 CO3 106 g Na2 CO3
da
Relacionando Na2CO3 con NaCl:

28302
mol Na2 CO3 2 mol NaCl 58,5 g NaCl

g NaCl
= 3,3110 6
da
1 mol Na2 CO3 1 mol NaCl
da
Como se trata de sal de roca con 95% de NaCl:

3,3110 6
g NaCl 100 g sal de roca 1 t sal de roca

t sal de roca
= 3,48
6
da
95 g NaCl
da
10 g sal de roca
23
Relacionando Na2CO3 con CaCO3:

28302
mol Na2 CO3 1 mol CaCO3 100 g CaCO3

g CaCO3
= 2,8310 6
da
1 mol Na2 CO3 1 mol CaCO3
da
Como se trata de caliza con 85% de CaCO3:

2,8310 6
g CaCO3 100 g caliza 1 t caliza

t caliza
= 3,33
da
85 g CaCO3 10 6 g caliza
da
b) La disolucin acuosa de cloruro sdico que se utiliza es saturada y se denomina salmuera.

Sabiendo que la solubilidad en agua de NaCl a 100C es de 39,12 g por cada 100 cm3, calcule la
cantidad de agua/da a esa temperatura que sera necesaria para preparar la cantidad de salmuera
requerida en el proceso.
Relacionando sal de roca con agua:
3,4810 6
g sal de roca
95 g NaCl
100 cm3 H2 O 1 m3 H2 O
m3 H2 O
=
8,45
da
100 g sal de roca 39,12 g NaCl 10 6 cm3 H2 O
da
c) El NH3 (g) utilizado puede ser sintetizado mediante el proceso Haber, por reaccin directa entre
hidrgeno y nitrgeno en fase gaseosa a 450C y presin elevada. Sabiendo que se trata de un
equilibrio que puede ser modificado utilizando diferentes condiciones de reaccin, justifquese la
presin utilizada.
La reaccin del proceso Haber es:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Si se aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema evolucionar en el
sentido en el que disminuya la presin del sistema.
Para que la presin se haga menor, es preciso que disminuya el nmero de molculas de gas
presentes en el equilibrio.
En este caso, el sistema se desplaza hacia la formacin de NH3, ya que as pasa de 4
molculas de gas (3 de H2 y 1 de N2) a 2 molculas de NH3 gaseoso.
d) En el mtodo Solvay descrito anteriormente se producen, en diferentes etapas, dos compuestos

qumicos, que por reaccin directa nos permiten generar NH3 (g) de forma diferente al proceso
Haber. Indique el proceso qumico que origina el NH3 (g) en el mtodo Solvay.
Se trata de la reaccin entre el Ca(OH)2 obtenido en la quinta etapa y el NH4Cl obtenido en la
tercera etapa:
Ca(OH)2 + 2 NH4Cl CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O
(O.Q.N. Burgos 1998)
24
10. Se analiz una aleacin de plomo y plata disolviendo una muestra de 0,5000 g en 50 mL de
cido ntrico de concentracin 5 M. La disolucin resultante se dividi en dos porciones alcuotas de
igual volumen. La primera de ellas se trat con yodato potsico en exceso y el precipitado obtenido
alcanz un peso constante de 0,6605 g.
a) Determinar el porcentaje de cada metal en la aleacin.
Al disolver la aleacin en HNO3 todo el plomo se transforma en Pb2+ (ac) y la plata en Ag+ (ac):
Pb (s) + Ag (s) + HNO3 (ac) Pb2+ (ac) + Ag+ (ac)
Al dividir en dos partes la disolucin resultante de la muestra cada una contendr la mitad de la
muestra, es decir, 0,25 g de ambos metales.
El tratamiento con KIO3 en exceso de una las porciones alcuota produce la precipitacin de ambos
metales:
Pb2+ (ac) + Ag+ (ac) + KIO3 (ac) Pb(IO3)2 (s) + AgIO3 (s) + K+ (ac)
Llamando x e y a los gramos de Ag y de Pb que contiene cada una de las porciones,
respectivamente, se puede plantear un sistema de ecuaciones.
Ecuacin con la mezcla inicial:

x g Ag + y g Pb = 0,25 g aleacin
Ecuacin con el precipitado obtenido:

x g Ag
1 mol Ag 1 mol AgIO3 282,9 AgIO3

+
107,9 g Ag 1 mol Ag 1 mol AgIO3
+ y g Pb
1 mol Pb 1 mol Pb(IO3 ) 2 557 Pb(IO3 ) 2

= 0,6605 g de precipitado
207,2 g Pb
1 mol Pb
1 mol Pb(IO3 ) 2
0,1742 g Ag 2 alcuota 0,3484 g Ag

=
x = alcuota
muestra
muestra
Se obtiene
0,0758 g Pb 2 alcuota 0,1516 g Pb

y =
=
alcuota
muestra
muestra
Los porcentajes en masa son:
0,3484 g Ag
100 = 69,7% Ag
0,5 g aleacin
0,1516 g Pb
100 = 30,3% Pb
0,5 g aleacin
b) Cul es la concentracin de cada catin en la disolucin de partida?

[Ag+ ] =
[Pb 2 + ] =
0,3484 g Ag+
1 mol Ag+ 1000 mL disolucin
= 6,4610 2 M
50 mL disolucin 107,9 g Ag+
1 L disolucin
0,1516 g Pb 2 +
1 mol Pb2 + 1000 mL disolucin
= 1,4610 2 M
50 mL disolucin 207,2 g Pb2 +
1 L disolucin
25
En la otra porcin alcuota se pretendi separar ambos metales precipitando la mayor cantidad
posible de uno de ellos mientras el otro permanece en disolucin en su totalidad. Para ello se
dispone de los siguientes reactivos precipitantes: yoduro, tiocianato y bromuro.
c) Cul de los dos metales quedar en el precipitado y cul en el filtrado?
Razonar la respuesta.
Constantes de solubilidad de los yoduros, tiocianatos y bromuros de plata y de plomo:
Kps
Plata
Plomo
Yoduro
3,2010 10
8,4910 9
Tiocianato (sulfocianuro)
2,5010 12
2,1110 5
13
Bromuro
5,3510
6,6010 6
8
Yodato
3,1610
3,1610 13
Kps. Como el producto de solubilidad de las correspondientes sales de plata es menor que el de las
sales plomo (II), aqullas precipitan antes.
Agente precipitante bromuro

K ps = [Br ][Ag+ ]
[Br ] =
K ps = [Br ]2 [Pb 2 + ]
K ps
[Ag+ ]
6,46 10 2
K ps
[Br ] =
5,3510 13
2+
[Pb ]
= 8,2810 12 M
6,6010 6
1,46 10
= 2,1310 2 M
Por lo tanto, precipita antes Ag+ ya que precisa una menor cantidad de Br .
La concentracin de Ag+ cuando comienza a precipitar Pb2+ es:
[Ag+ ] =
K ps
[Br ]
5,3510 13
2,13 10 2
= 2,5110 11 M
Agente precipitante tiocianato

K ps = [SCN ][Ag+ ]
[SCN ] =
K ps = [SCN ]2 [Pb 2 + ]
K ps
+
[Ag ]
[SCN ] =
2,5010 12
6,46 10
K ps
2+
[Pb ]
= 3,8710 11 M
2,1110 5
1,46 10 2
= 3,8010 2 M
[Ag+ ] =
K ps
[SCN ]
2,5010 12
3,80 10
= 6,5810 11 M
Agente precipitante yoduro

K ps = [I ][Ag + ]
K ps = [I ]2 [Pb 2 + ]
[I ] =
K ps
+
[Ag ]
[I ] =
3,2010 10
6,46 10 2
K ps
[Pb 2 + ]
= 4,9510 9 M
8,4910 9
1,46 10 2
= 7,6310 4 M
26

[Ag+ ] =
K ps
[I ]
3,2010 10
7,63 10 4
= 4,1910 7 M
Poniendo los resultados obtenidos en forma de tabla:
Agente precipitante
[Ag +] en disolucin cuando comienza a precipitar Pb 2+
Bromuro
2,511011
Tiocianato
6,581011
Yoduro
4,19107
El bromuro es el mejor agente separador ya que, segn se ve en la tabla, consigue que

cuando comienza a precipitar Pb2+ la cantidad de Ag+ en disolucin sea menor.
d) Qu porcentaje de metal precipitado sera imposible separar utilizando como reactivo el yoduro,
que es el menos apropiado?
0,050 L
4,1910 7 mol Ag+ 107,9 g Ag+

= 2,2610 6 g Ag+ (en disolucin )
L
1 mol Ag+
prdidas de Ag =
2,2610 6 g Ag+ (en disolucin )

0,3482 g Ag+ (en la muestra)
100 = 6,510 4 %
27
11. Las reacciones de combustin son aquellas en las que se produce la oxidacin de una
sustancia, por reaccin de sta con oxgeno molecular acompaada de gran desprendimiento de
calor y a veces de llama, lo que justifica su nombre.
Para medir los calores de combustin se emplea la bomba calorimtrica que es un recipiente de
paredes metlicas resistentes, que se puede cerrar hermticamente, y donde se introduce una
muestra de masa conocida de la sustancia, mezclada con oxgeno a una presin de varias
atmsferas, despus de eliminar el aire, para garantizar la total combustin de la muestra. La
bomba va instalada en un calormetro de agua, perfectamente termostatizado, y la combustin se
inicia mediante ignicin con un conductor elctrico en cortocircuito. El calor desprendido se mide
por la elevacin de la temperatura del agua del calormetro, tras realizar los ajustes necesarios para
relacionar esta variacin de temperatura con el calor desprendido en el proceso.
Se queman en una bomba calorimtrica 0,2840 g de acetona lquida. La capacidad calorfica total
de la bomba es de 2817 JK 1. Durante el experimento se observa una elevacin de la temperatura
desde 18,57 a 20,26C.
a) Calcular el calor de combustin en la bomba calorimtrica expresado en J/g de sustancia.
Como la bomba se comporta como un sistema aislado, Qsistema = 0, luego:
Qabsorbido + Qcedido = 0
Qcedido = - Qabsorbido = - Qcombustin = k T
donde k es la capacidad calorfica total de la bomba
Q combustin = - 2817
J
(20,26 - 18,57) K = - 4760,7 J
K
Relacionando el calor con la masa de acetona quemada:

Q combustin =
- 4760,7 J
J
= -16763
0,2840 g
g
Puesto que la bomba calorimtrica, dentro de la cual se produce la combustin, es un recipiente de

paredes rgidas,
b) qu propiedad termodinmica se mide directamente a partir del calor de combustin?
En una bomba calorimtrica se mide el calor desprendido a V constante, que es igual a la
variacin de energa interna, QV = E.
c) Calcular la variacin de energa interna por mol de acetona. (Justificar el signo, + -, que
corresponde a esta variacin).
El signo (-) correspondiente a la variacin de energa interna quiere decir que se trata de un
proceso exotrmico en el que se desprende calor.
E = -16763
58 g C 3H6 O 1 kJ
J
kJ
= -972,3
g C 3H6 O 1 mol C 3H6 O 1000 J
mol C 3H6 O
d) Escribir la reaccin que ocurre en el interior de la bomba calorimtrica, indicando el estado fsico
de reactivos y productos a 293,41 K.
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin de la acetona es:
C3H6O (l) + 4 O2 (g) 3 CO2 (g) + 3 H2O (l)
28
e) Hay variacin de presin en el interior de la bomba calorimtrica? Por qu?

En la combustin de 1 mol de acetona se produce un descenso de presin en el interior de
la bomba ya que se pasa de 4 moles de gas (O2) a 3 moles de gas (CO2).
La relacin que existe entre los calores de reaccin a volumen y a presin constantes se puede
establecer si se parte de la propia definicin de entalpa como funcin transformada de Legendre
respecto a la energa interna, que una vez integrada entre el estado inicial y el final de la reaccin,
resulta:
rH = rU + (PV)
Despreciando el volumen ocupado por las sustancias lquidas presentes en el sistema y admitiendo
comportamiento ideal para las gaseosas:
f) Calcular la entalpa molar de la reaccin de combustin, cH para T = 293,41 K .
La ecuacin de Kirchhoff permite el clculo de la entalpa de reaccin a T2 si se conoce a T1 y se
dispone de datos de la capacidad calorfica de reactivos y productos en funcin de la temperatura,
que en este caso son de la forma
Cp = a + bT + cT 2 JK 1mol 1 (ver tabla de datos).
r HT 2 = r HT1 + r C p dT donde
r C p, i = iC p, i (productos) iC p, i (reactivos)
siendo i los coeficientes estequiomtricos de los productos y reactivos, respectivamente.

Aplicando la ecuacin dada:
rH = rU + (PV) = rU + (nRT)
rH = - 972,3 kJ + (3 - 4) mol 8,31410 3
kJ
kJ
293,41 K = -974,7
molK
mol
g) Calcular la expresin de rCp, para esta reaccin.

Datos: Constantes a, b, c de la funcin Cp = a + bT + cT 2 JK 1mol 1
Sustancias
O2 (g)
CO2 (g)
H2O (l)
CH3-CO-CH3 (l)
a
29,96
44,23
74,48
99,32
b10 3
4,18
8,79
c10 5
-1,67
-8,62
Teniendo en cuenta la reaccin de combustin:

C3H6O (l) + 4 O2 (g) 3 CO2 (g) + 3 H2O (l)
Los valores para cada componente son:
3 Cp(CO
= 3 (44,23 + 8,79103T - 8,62105T2)
2)
3 Cp(H
= 3 (74,48) = 233,44
2 O)
4 C p(O
= 4 (29,96 + 4,18103T - 1,67105T2)
2)
1 Cp(C
= 99,32
3H6 O )
sustituyendo en la ecuacin:
r Cp,
i =
iCp, i (productos) - iCp, i (reactivos)
Se obtiene
3
- 1,918104 JK1
r Cp,
i = 136,97 + 9,6510
29
12. La reaccin del alqueno terminal A (C4H8) con cido bromhdrico concentrado conduce a la
adicin de HBr al doble enlace generando un compuesto B, que presenta un grupo terc-butilo en su
estructura. La reaccin de B con cianuro potsico en medio cido diluido produce el nitrilo C
(C5H9N), a partir del cual se puede obtener el cido 2,2-dimetilpropanoico D (C5H10O2).
a) Escribir las frmulas y dar el nombre sistemtico de todos los posibles ismeros estructurales y
geomtricos de A.
H3C
C=C
CH3
H
cis-2-buteno
H
H
H
C=C
CH2CH3
1-buteno
H
H3C
C=C
CH3
H
trans-2-buteno
CH2=C-CH3
CH3
metilpropeno
b) Calcular la frmula emprica de B sabiendo que contiene 35,04% de carbono, 6,57 % de

hidrgeno y 58,39 % de bromo.
Para calcular la frmula emprica se calcula el nmero de moles de tomos de todos los
elementos. Tomando como base de clculo 100 g de B:
35,04 g C
6,57 g H
1 mol C
= 2,920 mol C
12 g C
1 mol H
= 6,57 mol H
1gH
1 mol Br
= 0,731 mol Br
79,9 g Br
Se divide el nmero de moles de cada elemento por la menor de estas cantidades para saber
cuntos tomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en menor
proporcin:
2,920 mol C
mol C
=4
0,731 mol Br
mol Br
Frmula emprica : (C 4H9Br)n

6,57 mol H
mol H
=9
0,731 mol Br
mol Br
58,39 g Br
c) Dibujar las estructuras de A, B, C y D.

Si en la reaccin entre el hidrocarburo A y el HBr se forma B que contiene el grupo t-butilo,
necesariamente, A ha de ser el metilpropeno. De acuerdo con la regla de Markownikoff, que dice
que el tomo de H es adicionado por el tomo de C ms hidrogenado, por lo que el compuesto B
es el 2-bromo-2-metilpropano:
30
CH2=C - CH3 + HBr
CH3 - CBr - CH3
CH3
CH3
Compuesto A
Compuesto B
Los nitrilos se obtienen por reaccin entre halogenuros de alquilo y cianuro de potasio:
CN
CH3 - CBr - CH3 + KCN
CH3 - C - CH3 + KBr

CH3
CH3
Compuesto B
Compuesto C
A partir del 2,2-dimetilpropanonitrilo se obtiene el cido 2,2-dimetilpropanoico:
CN
COOH
CH3 - C - CH3
CH3 - C - CH3
CH3
CH3
Compuesto C
Compuesto D
Un estudiante que llev a cabo la anterior secuencia de reacciones comenzando con 5,6 litros de A,
medidos en condiciones normales de presin y temperatura, obtuvo 8,5 g de D.
d) Calcular el rendimiento global del proceso.
Para obtener el rendimiento del proceso es necesario calcular previamente la cantidad terica de
compuesto D que debera haber sido obtenida:
5,6 L C 4H8
1 mol C 4H8 1 mol C 5H10 O2 102 g C 5H10 O2

= 25,5 g C5H10 O2
22,4 L C 4H8 1 mol C 4H8 1 mol C 5H10 O2
rendimiento =
8,5 g C 5H10 O 2
25,5 g C 5H10 O 2
(reales)
(tericos)
100 = 33,3%
Usando una serie similar de reacciones es posible obtener el cido 2-metilbutanoico E (C5H10O2).
e) Dar la estructura de los hidrocarburos de partida que podran ser utilizados para producir el
cido E.
Partiendo del 1-buteno y siguiendo el mismo esquema de reacciones:
CH2= CH - CH2 - CH3
HBr
CH3 - CHBr - CH2 - CH3

KCN
CN
CH3 - CH - CH2 - CH3
COOH
CH3 - CH - CH2 - CH3
31
13. Calcule el pH de las siguientes disoluciones:

a) Una disolucin acuosa de cido actico de concentracin 0,2 M.
(Ka cido actico = 1,810 5)
El cido actico, CH3COOH, abreviadamente AcH, es un cido dbil que se disocia parcialmente
segn el equilibrio:
AcH + H2O Ac + H3O+
cuya constante de acidez es:
[Ac ] [H3O + ]
[AcH]
Aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
Ka =
[Ac ] = [H3O+]
[AcH] = c - [H3O+]
siendo c la concentracin inicial de AcH. Sustituyendo estos valores en la expresin de la constante

se obtiene:
[H3O + ]2
Ka =
c - [H3O + ]
1,810 5 =
[H3O + ]2
0,2 - [H3O ]
se obtiene
[H3O + ] = 1,910 3 M
pH = - log [H3O+] = - log (1,9103) = 2,72
b) Una disolucin preparada disolviendo 8,2 g de acetato sdico en agua destilada hasta obtener
500 mL de disolucin.
El acetato de sodio, CH3COONa, abreviadamente NaAc, se disuelve en agua:
H O
NaAc (s) 2 Ac (ac) + Na + (ac)

La concentracin de esta disolucin es:
[NaAc] = [Ac ] =
8,2 g NaAc 1 mol NaAc

= 0,2 M
0,5 L disolucin 82 g NaAc
El ion Na+ no se hidroliza ya que procede del NaOH (base fuerte).

El ion Ac se hidroliza produciendo iones OH segn la reaccin:
Ac + H2O AcH + OH
Si Kw = [H3O+] [OH ], y aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
[AcH] = [OH ]
[Ac ] = c - [OH ]
siendo c la concentracin inicial de NaAc. Sustituyendo estos valores en la expresin de la
constante se obtiene:
Kh = Kb =
10 14
1,810
Kw
Ka
(AcH)
[OH ]2
c - [OH ]
[OH ]2
0,2 - [OH ]
se obtiene
[OH ] = 1,0510 5 M
32
Problemas de la XII Olimpiada. Almera 1999
pOH =- log [OH ] = - log (1,05105) = 4,98

pH = 14 - pOH = 14 - 4,98 = 9,02
Una disolucin formada por un cido dbil cualquiera (HA) y una sal del cido con una base fuerte
(NaA), se denomina disolucin amortiguadora de pH y tiene la propiedad caracterstica de
manifestar pequeas variaciones de pH por efecto de la dilucin o de la adicin de cantidades
moderadas de cidos o bases. El pH de este tipo de disoluciones se calcula a partir de la frmula:
pH= pKa + log [sal]/[cido]
Siendo Ka la constante de acidez del cido HA.
c) Calcule el pH de una disolucin obtenida al mezclar 500 mL de la disolucin del apartado a) con
los 500 mL de la disolucin del apartado b)
Al mezclar las disoluciones de los apartados a) y b) se obtiene una disolucin amortiguadora en la
que las concentraciones de sal y cido son, suponiendo volmenes aditivos:
0,2 mol
L
[AcH] = [NaAc] =
= 0,1 M
(0,5 + 0,5) L
0,5 L
Aplicando la ecuacin del enunciado se obtiene:

pH = - log (1,810 5 ) + log
0,1
= 4,74
0,1
La adicin de un cido fuerte (por ejemplo HCl), en cantidad moderada, a esta disolucin, provoca
la reaccin:
NaA + HCl HA + NaCl
Es decir, aumenta un poco la concentracin del cido dbil, y disminuye la concentracin de la sal.
La adicin de una base fuerte (por ejemplo NaOH), en cantidad moderada, provoca la reaccin:
HA + NaOH NaA + H2O
Que aumenta un poco la concentracin de la sal y disminuye en otro tanto la del cido dbil.
d) Calcule el pH de:
d1) Una disolucin preparada al agregar 10 mL de cido clorhdrico 1 M a la disolucin del apartado
c).
10 mL de HCl 1 M proporcionan:
0,01 L HCl 1 M
1 mol HCl
= 10 2 mol HCl
1 L HCl 1 M
Segn el equilibrio propuesto en el apartado a) el HCl aadido reacciona con los iones Ac
formando AcH. De esta forma se produce tan slo una pequea variacin del pH de la disolucin.
Las nuevas concentraciones al recuperarse el equilibrio son, suponiendo volmenes aditivos:
[AcH] =
(0,1 + 10 2 ) mol
= 0,1089 M
(1 + 0,01) L
[Ac ] =
(0,1 - 10 2 ) mol
= 0,0891 M
(1 + 0,01) L
33
Aplicando la ecuacin del enunciado se obtiene:

pH = 4 ,7 + log
0,0891
= 4,65
0,1089
d2) Una disolucin obtenida al agregar 10 mL de cido clorhdrico 1 M a un litro de agua destilada.
Al aadir 10 mL de HCl 1 M a 1 L de agua destilada se obtiene una disolucin de HCl cuya
concentracin, suponiendo volmenes aditivos, es:
1 mol HCl
1 L HCl 1 M = 9,910 3 M
(1 + 0,01) L disolucin
0,01 L HCl 1 M
Como el HCl es un cido fuerte se encuentra totalmente disociado en iones,

[HCl] = [H3O+] = 9,9103 M
pH =- log [H3O+] = - log (9,9103) = 2,004
(O.Q.N. Almera 1999)
34
14. El contenido en hierro de una muestra determinada, se puede conocer mediante una valoracin
de oxidacin-reduccin. Para ello, en primer lugar, se disuelve la muestra en un cido fuerte,
reduciendo despus todo el hierro (III) a in ferroso, utilizando un reductor adecuado. Esta
disolucin, se valora utilizando como reactivo un oxidante, por ejemplo dicromato potsico
(disolucin patrn) que vuelve a pasar todo el ion ferroso a frrico, aadiendo un indicador que nos
avise de la finalizacin de la valoracin.
a) Exprese las semirreacciones de estos procesos, indicando la oxidacin y la reduccin, as como la
reaccin inica de la valoracin.
Las semirreacciones son:
2 H+ + 2 e H2
Reduccin:
Fe Fe3+ + 3 e
Reaccin global: 6 H+ + 2 Fe 3 H2 + 2 Fe3+

Oxidacin:
Reducido el Fe3+ a Fe2+, a continuacin, se hace reaccionar ste con Cr2O72 de acuerdo con la
reaccin:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
Reduccin:
Oxidacin:
Reaccin global:
6 (Fe2+ Fe3+ + e)
Cr2O72 + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O
b) Se prepara una disolucin patrn que contiene 4,90 g de dicromato potsico en un litro de
disolucin acuosa, con el fin de llevar a cabo una dicromatometra en medio cido. Una muestra de
mineral de hierro que pesaba exactamente 500 mg se disolvi en medio cido fuerte y
posteriormente se trat con un reductor de Jones para reducir el hierro (III) a ion ferroso. La
disolucin resultante se valor exactamente con 35,0 mL de la disolucin patrn de dicromato
potsico en presencia de un indicador adecuado. Exprese el resultado del anlisis, en porcentaje de
hierro en la muestra.
La masa de Fe contenida en la muestra es:
35 mL
4,9 g K 2 Cr2 O 7 1 mol K 2 Cr2 O7 6 mol Fe 2 + 55,8 g Fe 2 +

= 0,196 g Fe 2 +
1000 mL
294 g K 2 Cr2 O 7 1 mol K 2 Cr2 O 7 1 mol Fe 2 +
El porcentaje de hierro que contiene el mineral es:

0,196 g Fe 2 +
100 = 39,2%
0,5 g muestra
c) Sabiendo que el potencial de reduccin del sistema Cr2O72/Cr 3+ es 1,33 V, deducir la frmula
que determina como afecta el pH en medio cido al potencial redox de Nernst del sistema
dicromato/ion crmico.
La semirreaccin de reduccin del dicromato:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
Aplicando la ecuacin de Nernst
E = Eo -
0,059
[red]
log
n
[oxd]
E = 1,33 -
35
0,059
[Cr 3 + ]2
log
6
[Cr2 O 27 ] [H+ ]14
considerando que se trata del estado tipo o de referencia:

[Cr2O72] = [Cr3+] = 1 M
Se obtiene
E = 1,33 -
0,059
14 log [H+ ]
6
E = 1,33 - 0,138 pH
d) En cuanto vara el potencial del sistema dicromato/ion crmico, al aumentar el pH en una

unidad?
El potencial (E1) para un pH determinado es:
E1 = 1,33 - 0,138 pH
El potencial (E2) para un pH = (pH + 1) es:
E2 = 1,33 - 0,138 (pH + 1)
La variacin del potencial E es:
E = [1,33 - 0,138 (pH + 1)] - [1,33 - 0,138 pH]
E = -0,138 V
36
15. En un matraz de un litro de capacidad, se introducen 4,4 g de CO2 y 0,6 g de C (s) a 1000C.
La reaccin que tiene lugar es:
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g)
Cuando el sistema reaccionante alcanza el equilibrio, la presin en el interior del matraz es de 13,9
atm.
a) Con los datos anteriores, calcule el valor de la constante de equilibrio, G de la reaccin a
1000C y los gramos de C (s), CO2 (g) y CO (g) que hay contenidos en el matraz.
En primer lugar se calcula el nmero de moles iniciales de cada una las sustancias:
4 ,4 g CO2
1 mol CO2
= 0,1 mol CO2
44 g CO2
0,6 g C
1 mol C
= 0,05 mol C
12 g C
Para obtener el valor de G es necesario calcular previamente el valor de la constante Kp.

Construyendo la tabla de moles correspondiente:
C
0,05
x
0,05 - x
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
CO2
0,1
x
0,1 - x
CO
2x
2x
El nmero de moles de gas en el equilibrio es:

nt = (0,1 - x) + 2x = 0,1 + x
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se obtiene el valor de x:
13,9 atm 1 L = (0,1 + x) mol 0,082
atmL
(1000 + 273) K
molK
x = 3,32102 mol transformado

Este valor permite calcular las presiones parciales en el equilibrio utilizando nuevamente la ecuacin
de estado de los gases ideales:
p CO 2 =
p CO =
(0,1 - 3,3210 2 ) mol 0,082

1L
(0,1 + 6,6410 2 ) mol 0,082

1L
atmL
(1000 + 273) K
molK
= 6,977 atm
atmL
(1000 + 273) K
molK
= 6,923 atm
La expresin de la constante Kp es:

Kp =
(p CO ) 2 6,9232
=
= 6,869
p CO 2
6,977
La relacin entre Kp y G viene dada por la expresin:

G = - RT ln Kp
G = - 8,31410 3
kJ
kJ
(1000 + 273) K ln (6,869) = -20,4
mol
molK
El valor de x obtenido tambin permite calcular las masas de sustancias presentes en el equilibrio:
2x mol CO = 2 (3,3210 2 ) mol CO
28 g CO
= 1,859 g CO
mol CO
(0,05 - x) mol C = (0,05 - 3,3210 2 ) mol C
37
12 g C
= 0,202 g C
mol C
(0,1 - x) mol CO2 = (0,1 - 3,3210 2 ) mol CO2
44 g CO2
= 2,939 g CO2
mol CO2
La suma de estas masas coinciden con la suma de las masas de las sustancias introducidas
inicialmente en el reactor.
b) Qu cantidad de CO2 tendra que haber introducido en el matraz para que en el equilibrio slo
queden trazas de carbono, (10 5 g)?
Previamente, es necesario obtener el valor de la constante KC. La relacin entre las constantes KC y
Kp viene dada por la expresin:
K c = K p (RT)
K c = K p (RT) =
6,869
= 6,5810 2
0,082 1273
Si al alcanzarse el equilibrio slo deben quedar 105 g de C:

(0,05 - x) mol C = 10 5 g C
1 mol C
12 g C
x 0,05 mol
La expresin de la constante Kc es:
Kc =
2x

V
[CO]2
4x 2
=
=
[CO2 ] n - x
(n - x) V
siendo n la cantidad inicial de CO2 que se debera haber introducido en el matraz.

Sustituyendo:
6,5810 2 =
40,052
(n - 0,05) 1
0,202 mol CO 2
se obtiene
n = 0,202 mol CO2
44 g CO2
= 8,89 g CO2
1 mol CO2
c) Cuando se alcanza el equilibrio en el apartado a), qu cantidad de CO tendra que introducirse

en el matraz para que queden 0,36 g de carbono en equilibrio?
Al alcanzarse el equilibrio del apartado a) las cantidades presentes son:
CO
C
CO2
0,05 - x
0,1 - x
2x
En el apartado a) se ha obtenido x = 3,32102 mol
quedan
6,68102
6,64102
1,68102
nequilibrio
38
Al aadir CO, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda de tal manera que la nueva cantidad de C
en el equilibrio sea 0,36 g.
Sea n la cantidad, en moles, de CO que se aade al sistema en equilibrio. La nueva tabla de moles
es:
C
CO2
CO
2
2
ninicial
6,6810
6,64102 + n
1,6810
ntransformado
2x
nformado
x
x
nequilibrio
6,68102 + x
(6,64102 + n) - 2x
1,68102 + x
0,36 g C
1 mol C
= 310 2 mol C
12 g C
(1,68102 + x) = 3102
C
3,00102
nequilibrio
x = 1,32102 mol
se obtiene
CO2
8,00102
CO
4,00102 + n
Sustituyendo en la expresin de la constante Kc:

6,5810 2 =
(4,0010 2 + n) 2
(8,0010 2 ) 1
3,2510 3 mol CO
se obtiene
n = 3,2510 3 mol CO
28 g CO
= 0,911 g CO
1 mol CO
d) Si una vez alcanzado el equilibrio en el apartado a) aumentamos al doble el volumen del matraz,
cul ser la presin total de equilibrio y la composicin en las nuevas condiciones?
De acuerdo con la ley de Boyle, al duplicar el volumen del matraz a temperatura constante, la
presin se hace la mitad. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplaza hacia
la derecha, donde hay ms moles de gas, de tal manera que se recupere la presin.
La nueva tabla de moles es:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
C
1,68102
x
1,68102 - x
La expresin de la constante Kc:

2
nCO
2
V
(nCO ) 2
[CO]
Kc =
=
=
[CO 2 ] nCO 2 (nCO 2 ) V
CO2
6,68102
x
6,68102 - x
CO
6,64102
2x
6,64102 + 2x
39
Sustituyendo
6,5810 2 =
(6,6410 2 + 2x ) 2
(6,6810 2 - x) 2
nequilibrio
se obtiene
x = 0,01 mol
5,68102
6,80103
nt = 5,68102 + 8,64102 = 0,1432
8,64102
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales:

p=
0,1432 mol 0,082
atmL
(1000 + 273) K
molK
= 7,477 atm
2L
e) Si una vez alcanzado el equilibrio en el apartado a), se introducen 4 g de He (gas inerte) y 2 g

de C (s), cul ser la nueva composicin de equilibrio y la presin total?
El efecto sobre el equilibrio:
Al aadir 2 g C, no se ejerce ningn efecto sobre el equilibrio, ya que como se observa en

la expresin de la constante de equilibrio, el C no interviene en la misma.
Al aadir 4 g de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, slo aumenta la
presin del sistema en equilibrio por adicin del nuevo componente gaseoso.
La composicin del equilibrio ser la misma, y aplicando la ecuacin de estado del gas ideal
se obtiene la nueva presin:
1 mol He
atmL
4 g He
+ 0,133 mol 0,082
(1000 + 273) K
4
g
He
molK
= 118,3 atm
p=
1L
40
16. M. Faraday en 1825, al realizar la destilacin fraccionada de un subproducto obtenido en la

fabricacin de gas de alumbrado a partir de aceite de ballena, obtuvo un hidrocarburo, que es una
de las sustancias ms importantes de la industria qumica orgnica. Actualmente, se obtiene, en
primer lugar, a partir de petrleo y, en menor proporcin a partir del alquitrn de hulla. Este
compuesto se utiliza en la produccin de polmeros y otras sustancias orgnicas.
Responda a los siguientes apartados:
a) La combustin de 1,482 g de este hidrocarburo produjo 1,026 g de agua y un gas que al ser
absorbido en una disolucin de hidrxido clcico, se formaron 11,400 g de carbonato clcico. Por
otra parte, se determin su masa molecular mediante el mtodo de Dumas. Llevado a cabo el
procedimiento operatorio, se obtuvo que 0,620 g del hidrocarburo en estado de vapor contenido en
un matraz de 246,3 mL de capacidad, ejercieron una presin de 748 mm de Hg, a la temperatura
de 100C. Determine la frmula molecular del compuesto.
En primer lugar, es necesario calcular la masa molar del hidrocarburo (X) en fase gaseosa.
Utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales:
pV = nRT pV =
m
RT pMr = RT
Mr
Sustituyendo se obtiene el valor de la masa molar del hidrocarburo (X):

atmL
0,620 g
(100 + 273) K
0,082
g
molK
0,2463 L
= 78
Mr =
1 atm
mol
748 mm Hg
760 mm Hg
Para obtener la frmula molecular:
En la combustin, todo el hidrgeno del hidrocarburo se transforma en H2O.

1,026 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 78 g X
mol H
=6
1,482 g X 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol X
mol X
En la combustin, todo el carbono del hidrocarburo se transforma en CO2 que por reaccin con
Ca(OH)2 produce CaCO3.
11,400 g CaCO3 1 mol CaCO3
1 mol C
78 g X
mol C
=6
1,482 g X
100 g CaCO3 1 mol CaCO3 1 mol X
mol X
La frmula molecular del hidrocarburo es C6H6.
La destilacin del alquitrn de hulla produce cinco fracciones: 1) Petrleo ligero" formado por una
mezcla de benceno y tolueno (metilbenceno); 2) Aceite intermedio" (fenol, cresoles y naftaleno);
3) Aceite pesado" (cresoles impuros y fenoles); 4) Aceite verde" (antraceno y fenantreno); y 5)
Brea.
b) Se toma una muestra de Petrleo ligero" y se lleva a un recipiente cerrado, a 20C de
temperatura. Alcanzado el equilibrio entre la mezcla lquida y su vapor, se analiza el lquido e indica
un contenido en benceno del 86,5% (en peso). Calcule la fraccin molar del benceno en la mezcla
vapor a dicha temperatura.
Considere al sistema benceno-tolueno como una mezcla ideal.
Datos (20C): pbenceno = 75 mm Hg; ptolueno = 22 mm Hg.
Previamente, se calcula la fraccin molar de la mezcla lquida:
86,5 g C 6H6
x benceno =
86,5 g C 6H6
41
1 mol C 6H6
78 g C 6H6
1 mol C 6H6
1 mol C 7H8
+ 13,5 g C 7H8
78 g C 6H6
92 g C 7H8
= 0,883
x tolueno = 1 - 0,883 = 0,117

Si se considera que la mezcla lquida es ideal, se cumple la ley de Raoult:
pi = pixi
pbenceno = 75 mm Hg (0,833) = 66,225 mm Hg
ptolueno = 22 mm Hg (0,117) = 2,574 mm Hg
y la presin total que ejerce la fase vapor:
ptotal = pbenceno + ptolueno = 66,225 + 2,574 = 68,799 mm Hg
En la mezcla vapor se cumple la ley de Dalton:
pi = pyi
de donde se obtiene la composicin de la fase vapor:
y benceno =
66,225 mm Hg
= 0,963
68,799 mm Hg
La estructura de rayos X de los cristales de benceno slido pone de manifiesto que la molcula es
hexagonal plana, con longitud de enlace C-C de 140 pm, intermedia entre el enlace sencillo (154
pm) y doble (133 pm).
c) A partir de los siguientes datos de entalpas de hidrogenacin, calcule la energa de resonancia
de la molcula de benceno:
c1) La hidrogenacin es el proceso de adicin de H a un doble enlace. La entalpa de hidrogenacin
del doble enlace en el ciclohexeno es de -118,8 kJ/mol y el de un doble enlace en el 1,3ciclohexadieno es -110,9 kJ/mol.
c2) El valor de la entalpa de hidrogenacin del 1,3,5-ciclohexatrieno (de uno de sus tres dobles
enlaces) puede ser estimado por extrapolacin de los dos valores de las entalpas de hidrogenacin
anteriores.
c3) La entalpa de la hidrogenacin experimental del benceno a ciclohexano es de -206,3 kJ / mol.
La entalpa de resonancia del benceno:
H = ?
Ciclohexatrieno
Benceno
La determinacin de la entalpa de hidrogenacin del 1,3,5-ciclohexatrieno se hace por

extrapolacin entre las entalpas de hidrogenacin del ciclohexeno y del ciclohexadieno. Suponiendo
una variacin lineal en las entalpas de hidrogenacin:
Hhidrogenacin ciclohexeno -118,8 = EC=C + b
Hhidrogenacin ciclohexadieno 2 (-110,9) = 2 EC=C + b
Se obtiene, EC=C =-103 y b = -15,8
Hhidrogenacin ciclohexatrieno = 3 EC=C + b = 3 (-103) - 15,8 = -342,8 kJ/mol
42
Dados los siguientes datos de entalpas de hidrogenacin:

H1=-324,8 kJ
+ 3 H2
Ciclohexatrieno
Ciclohexano
H2=-206,3 kJ
+ 3 H2
Benceno
Ciclohexano
La entalpa de la reaccin problema es:

H = H1 - H2 = -324,8 - (-206,3) = -118,5 kJ/mol
43
17. Las reacciones de fusin nuclear consisten en la combinacin de dos ncleos para formar otro
ncleo con una masa mayor. Muchas reacciones de fusin liberan grandes cantidades de energa.
Estas reacciones son diferentes a las de fisin nuclear utilizadas en las centrales nucleares actuales
en las cuales el proceso es el contrario, es decir, un ncleo se rompe para dar varios ncleos ms
pequeos, aunque tienen en comn con las anteriores que en algunos casos la cantidad de energa
liberada tambin es muy alta.
Si se consiguiera controlar el proceso de fusin, se producira un avance cientfico y tecnolgico
gigantesco, ya que los reactores de fusin nuclear prometen energa virtualmente ilimitada para el
futuro. La razn est en que el combustible, es decir, los istopos del hidrgeno, existen en una
cantidad prcticamente ilimitada en la Tierra.
Las investigaciones llevan desarrollndose ms de 40 aos pero hasta el momento,
desgraciadamente, el xito no ha sido el deseado.
Entre las reacciones utilizadas, una de las ms prometedoras como posible fuente de energa es la
que hace reaccionar un tomo de deuterio y otro de tritio para dar un tomo de helio y un neutrn:
2
3
4
1
1 H + 1 H 2 He + 0 n + 17,6 MeV
Si fusemos capaces de aprovechar toda la energa liberada en esta reaccin, un slo kg de
combustible sera suficiente para proveer de energa elctrica a todos los hogares de la Regin de
Murcia durante algo ms de un mes (*).
(*) Estimacin aproximada tomando 1.100.000 habitantes y 300.000 hogares, cada uno con un
consumo medio de 300 kWh al mes.
Datos: E = -13,6 Z2/n2 (eV), donde E representa la energa del electrn, Z es el nmero atmico y
n el nivel energtico correspondiente.
Suponiendo que fuese aplicable el modelo atmico de Bohr para la descripcin de todos los
electrones implicados, determine:
a) La diferencia entre el momento angular del electrn de los istopos de hidrgeno y el de los
electrones del tomo de helio.
Segn el 1er postulado de Bohr:
h
2
En todas las especies n = 1:
mvr =n
h
2
En cualquier caso se cumple que para el momento angular, L:
mvr =
L = L He L H =
h
h
=0
2 2
b) De toda la energa desprendida, cul es el porcentaje debido a la energa electrnica?

Aplicando el modelo de Bohr la energa para cada electrn de los componentes de la reaccin es:
EHe = -13,6
EH = -13,6
2
Z He
2
nHe
Z H2
nH2
= -13,6
= -13,6
22
12
12
12
= -54,4 eV
= -13,6 eV
La variacin de energa electrnica del proceso de fusin es:

Eelectrnica = EHe - EH
44
Problemas de la XIII Olimpiada. Murcia 2000
Sustituyendo:
Eelectrnica = 2(-54,4 eV) - 2(-13,6 eV) = -81,6 eV
La energa desprendida en el proceso de fusin es:
Efusin = -17,6106 eV
La relacin entre ambas es:
E electrnica
- 81,6 eV
=
100 = 4,6 10 4 %
E fusin
- 17,610 6 eV
c) Qu relacin existe entre la velocidad de los electrones en el helio y la que poseen el electrn
del deuterio y del tritio? Calcule cuantitativamente dicha relacin.
En el modelo de Bohr:
m v2
1 Z e2
=
r
4 0 r 2
Z e2 1
v =
2 h 0 e2 n
mvr =n
2
No existe diferencia entre las velocidades de los electrones de cualquiera de los istopos del H. La
relacin entre dichas velocidades en los dos tomos viene dada por:
Z He e 2 1
2 h 0 n
v He
Z
=
= He = 2
2
vH
ZH
ZH e 1
2 h 0 n
d) Qu relacin existe entre el radio de la rbita de los electrones en los tomos de helio, deuterio
y tritio?
Sustituyendo el valor obtenido para v en el apartado anterior en la expresin del primer postulado
de Bohr se obtiene:
Z e2 1
v=
2 h 0 e2 n
h2 0
n2
r =
Z m e2
mvr =n
2
No existe diferencia entre los radios de cualquiera de los istopos del H, ya que todos poseen
idntico valor de Z. La relacin entre los radios de las rbitas en el tomo de He y el de H viene
dado por:
h2 0
n2
rHe
Z He m e 2
Z
1
=
= H =
2
rH
Z He 2
h 0
n2
ZH m e2
(O.Q.N. Murcia 2000)
45
18. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo principal
componente es sulfuro de cinc), segn el proceso:
sulfuro de cinc + oxgeno xido de cinc + dixido de azufre [1]
dixido de azufre + oxgeno trixido de azufre [2]
trixido de azufre + agua cido sulfrico [3]
Cuntos kilogramos de blenda, con un 53 % de sulfuro de cinc se necesitan para obtener 200 kg
de cido sulfrico 3,15 M?
Densidad del cido sulfrico: 1,19 gcm 3.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones del proceso y la reaccin global son:
2 ZnS (s) + 3 O2 (g) 2 ZnO (s) + 2 SO2 (g)
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
2 SO3 (g) + 2 H2O (l) 2 H2SO4 (ac)
ZnS (s) + 2 O2 (g) + H2O (l) ZnO (s) + H2SO4 (ac)

El nmero de moles de H2SO4 que contiene la disolucin cida (llamando DH2 SO 4 a sta):
200 kg DH2 SO 4
10 3 g DH2 SO 4 1 cm3 DH2 SO 4 3,15 mol H2SO 4

= 529,4 mol H2SO 4
1 kg DH2 SO 4 1,19 g DH2 SO 4 10 3 cm3 DH SO
2
Relacionando H2SO4 con ZnS:

529,4 mol H2SO 4
1 mol ZnS 97,4 g ZnS 1 kg ZnS

= 51,6 kg ZnS
1 mol H2SO 4 1 mol ZnS 10 3 g ZnS
Relacionando con ZnS blenda del 53% de riqueza:

51,6 kg ZnS
100 kg blenda
= 97,3 kg blenda
53 kg ZnS
b) Qu volumen ocupa el oxgeno necesario en la primera etapa, o de tostacin, medido a 20C y

3 atm?
Relacionando blenda con O2:
97,3 kg blenda
10 3 g blenda 53 g ZnS 1 mol ZnS 3 mol O 2

= 794 ,1 mol O 2
1 kg blenda 100 g blenda 97,4 g ZnS 2 mol ZnS

V=
atmL
(20 + 273) K
molK
= 6360 L O2
3 atm
794,1 mol 0,082
c) Cul es la molalidad y tanto por ciento en peso del cido sulfrico obtenido?
Tomando como base de clculo 1000 cm3 de disolucin:
3
3,15 mol H2SO 4 1 cm DH2 SO 4 98 g H2SO 4
100 = 25,9% H2SO 4
10 3 cm3 DH SO 1,19 g DH2 SO 4 1 mol H2SO 4
2
46
La cantidad de disolvente contenida en 1000 cm3 de disolucin es:

10 3 cm3 DH2 SO 4
1,19 g DH2 SO 4
3
1 cm DH2 SO 4
- 3,15 mol H2SO 4
98 g H2SO 4
= 881,3 g H2 O
1 mol H2SO 4
mol
3,15 mol H2SO 4
= 3,57
1 kg H2 O
kg
881,3 g H2 O
1000 g H2 O
d) En la reaccin [2] se observa que si la concentracin inicial de dixido de azufre se duplica,

manteniendo constante la de oxgeno, la velocidad de reaccin se multiplica por 8, mientras que si
se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la velocidad de reaccin
se triplica. Calcule el orden de la reaccin.
La ecuacin general de velocidad para la reaccin [2] viene dada por la expresin:
r = k [SO2]a [O2]b
llamando x = [SO2] e y = [O2]
r1 = k xa yb = r
r2 = k (2x)a yb = 8r
r3 = k xa (3y)b = 3r
Calculando r2 /r1
8r k (2x) a y b
=
23 = 2a a = 3
r
k x a yb
Calculando r3 /r1
3r k x a (3y)b
=
31 = 3b b = 1
r
k x a yb
El orden total de la reaccin es:

a+b=3+1=4
e) Si los valores de las constantes de velocidad de la reaccin [2] son 0,55 a 600 K y 1,5 a 625 K,
respectivamente, expresadas en las mismas unidades, cul es la energa de activacin de la
reaccin en el intervalo de temperaturas considerado?
Considerando la ecuacin de Arrhenius:
k = k0 e
E
A
RT
T = 600 K k 1 = 0,55
y aplicndola a dos temperaturas diferentes: 1
T2 = 625 K k 2 = 1,5
EA
RT1
k1 k 0 e
=
=e
E
k2
A
k 0 e RT1
EA 1
1
R T2 T1
47
se obtiene
ln
k1 E A 1
1
=
k2
R T2 T1
Sustituyendo los valores dados:

ln
0,55
EA
1
1
=
3
1,5
8,314410 625 600
La energa de activacin de la reaccin es:

EA = 125,1 kJ/mol
48
19. El fosgeno (COCl2) nombre trivial del cloruro de carbonilo, es un gas incoloro, de olor sofocante,
que licua a 8C. Fue descubierto por Davy en 1812. Debido a su gran reactividad resulta
extremadamente txico por inhalacin (reacciona con el agua dando cloruro de hidrgeno y dixido
de carbono) aunque no parezca inmediatamente irritante, provocando edemas pulmonares,
caracterstica que lo hace muy apropiado como arma qumica, de ah su empleo como gas de
combate durante la 1 Guerra Mundial. Tambin presenta aplicaciones industriales; as, se emplea
para la preparacin de isocianatos, destinados a la fabricacin de poliuretanos, y para la sntesis de
colorantes derivados del trifenilmetano.
A 900C de temperatura y 1,3 atmsferas de presin, el fosgeno contenido en un recipiente
hermticamente cerrado est parcialmente disociado, coexistiendo en equilibrio con monxido de
carbono y cloro molecular. En esas condiciones la densidad del fosgeno es 0,725 gL1.
Determine:
a) El grado de disociacin en las condiciones de presin y temperatura dadas.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de disociacin del fosgeno es:
COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g)
Escribiendo la tabla de moles correspondiente en funcin del grado de disociacin, :
COCl2
n
n
n - n = n (1 - )
nt = n (1 - ) + n + n
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
CO
n
n
= n (1 + )
Cl2
n
n
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales al fosgeno:

p COCl2 =
n (1 - ) RT m R T
R T
=
(1 - ) =
(1 - )
V
Mr V
Mr
Por otra parte, aplicando la ley de Dalton se obtiene:

p COCl2 = p y COCl2 = p
1-
n (1 - )
= p
1+
n (1 + )
Igualando ambas expresiones se puede obtener el valor del grado de disociacin:

=
p COCl2 Mr
R T
g
mol
- 1 = 0,846 = 84,6%
-1 =
g
atmL
0,725 0,082
1173 K
L
molK
1,3 atm 99
b) Las concentraciones de cada una de las especies qumicas presentes en la mezcla gaseosa.
Aplicando la ley de Dalton se calculan las presiones parciales en el equilibrio:
p CO = p Cl2 = py CO = p
p COCl2 = py COCl2 = p
0,846
n
= 1,3
= 0,596 atm
1 + 0,846
n (1 + )
n (1 - )
1 - 0,846
= 1,3
= 0,109 atm
n (1 + )
1 + 0,846
49
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se obtienen las concentraciones de las
especies en el equilibrio:
[CO] = [Cl2 ] =
[COCl2 ] =
p CO
=
RT
p COCl2
RT
0,596 atm
= 6,1910 3 M
atmL
0,082
1173 K
molK
0,109 atm
= 1,1310 3 M
atmL
0,082
1173 K
molK
c) El valor de la constante Kp, suponiendo comportamiento ideal de la mezcla gaseosa.

La constante Kp:
Kp =
p CO p Cl2
p COCl2
0,596 2
= 3,26
0,109
d) Si estando la mezcla en equilibrio se reduce el volumen del sistema hasta un tercio de su valor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura), qu concentracin le corresponder a cada una
de las especies en el nuevo equilibrio?
Segn la ley de Boyle, si se reduce el volumen a la tercera parte manteniendo constante la
temperatura, la presin se triplica. De acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema se
desplazar en el sentido en el que descienda la presin, es decir, en el sentido en el que descienda
el nmero de molculas de gas presentes en el equilibrio. El sistema se desplaza hacia la formacin
de fosgeno.
Previamente, se calcula el valor de la constante Kc:
Kc =
[CO] [Cl2 ] (6,1910 3 ) 2

=
= 3,3910 2
[COCl2 ]
1,1310 3
Se construye la tabla de concentraciones correspondiente al nuevo equilibrio. Debido a la reduccin

del volumen a un tercio del anterior, los valores iniciales son el triple que los obtenidos en el
apartado b):
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
COCl2
3 (1,13103)
x
3,39103 + x
CO
3 (6,19103)
x
1,857102 - x
Cl2
3 (6,19103)
x
1,857102- x
Sustituyendo en la expresin de Kc:

3,3910 2 =
(1,85710 2 - x) 2
3,3910 3 + x
se obtiene
x = 3,410 3 mol
Las nuevas concentraciones son:

[CO] = [Cl2] = 1,857102 - 3,4103 = 1,517102 M
[COCl2] = 3,39103 + 3,4103 = 6,79103 M
50
e) Cmo afectara, a este nuevo equilibrio, la adicin al sistema de 1 mol de He, manteniendo
constantes tanto su volumen como su temperatura?
Al aadir 1 mol de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, slo aumenta la
presin del sistema en equilibrio por adicin del nuevo componente gaseoso, permaneciendo
inalterable el equilibrio.
51
20. En la vida diaria son muy diversos los procesos que implican un flujo de electrones, desde el
fenmeno de un relmpago hasta la pilas que hacen funcionar radios, relojes o marcapasos.
Tambin un flujo de cargas hace posible el funcionamiento del sistema nervioso en los animales. La
electroqumica es la rama de la qumica que estudia la interaccin entre la electricidad y la materia.
En base a sus conocimientos de electroqumica y por aplicacin de la ecuacin de Nernst y leyes de
Faraday, conteste a las siguientes cuestiones:
a) A concentraciones equimoleculares de Fe2+(ac) y Fe3+(ac), cul debe ser la concentracin de
Ag+(ac) para que el potencial de la pila galvnica formada por los pares Ag +(ac)/Ag (s) y Fe
3+
(ac)/Fe 2+(ac) sea igual a cero?
Datos: E(Ag +/Ag) = 0,799 V; E(Fe 3+/Fe 2+) = 0,771 V.
La notacin abreviada de la pila es:
Fe2+(ac) / Fe3+(ac) // Ag+ (ac) / Ag (s)
nodo
2+
Fe
Fe
3+
ctodo
+e
(oxidacin)
Ag + e Ag
(reduccin)
Fe2+ + Ag+ Fe3+ + Ag

El potencial de la pila se calcula mediante la expresin:
Epila = Ectodo - Enodo
E pila = (E Ag + /Ag - EFe

)3+
/Fe 2 +
[Fe 3 + ]
0,059
log
n
[Fe 2 + ][Ag+ ]
sustituyendo
0 = (0,799 - 0,771) log
1
[Ag+ ]
0,028
0,059
0,059
1
log
1
[Ag+ ]
se obtiene
[Ag+ ] = 0,335 M
b) Determine la constante de equilibrio a 25C para la reaccin:

Fe 2+ (ac) + Ag + (ac) Fe 3+ (ac) + Ag (s)
Datos: E(Ag +/Ag) = 0,799 V; E(Fe 3+/Fe 2+) = 0,771 V.
Cuando Epila = 0, la reaccin se encuentra en equilibrio.
0 = (0,799 - 0,771) log K =
0,028
0,059
0,059
log K
1
se obtiene
K = 2,98
52
Problemas de la XIV Olimpiada. Barcelona 2001
c) Cuando se aade mercurio lquido en exceso a una disolucin acidificada de Fe3+(ac) de

concentracin 1 mM se comprueba que, una vez alcanzado el equilibrio, el 94,6% del hierro inicial
se ha reducido hasta Fe2+(ac). Calcule E para el par Hg22+(ac)/Hg (l) suponiendo que la disolucin
se encuentra a 25C y que la nica reaccin que se produce es:
Hg (l) + Fe 3+ (ac) Hg22+ (ac) + Fe 2+ (ac)
Dato: E(Fe 3+/Fe 2+) = 0,771 V.
La ecuacin qumica ajustada es:
2 Hg (l) + Fe3+ (ac) Hg22+ (ac) + Fe2+ (ac)
Las cantidades en el equilibrio son:
Hg22+
Fe3+
3
10
x
x
x
103 - x
x = 0,946103
4,73104
5,40105
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
La pila es:
Fe2+
x
x
9,46104
Hg (l) / Hg22+(ac) // Fe3+ (ac) / Fe2+ (ac)

nodo
ctodo
2 Hg Hg22+ + 2 e
3+
(oxidacin)
2+
2 Fe + 2 e 2 Fe
(reduccin)
2 Hg + 2 Fe3+ Hg22+ + 2 Fe2+

2+ 2
2+
- 0,059 log [Fe ] [Hg2 ]
Epila = EFe
3+
2+ - E 2+
/Fe
Hg2 /Hg
2
[Fe 3 + ]2
Como la reaccin se encuentra en equilibrio, Epila = 0:

4 2
4
- 0,059 log (9,6410 ) (4,7310 )
0 = 0,799 - EHg
2+
/Hg
2
2
(5,410 5 ) 2
Se obtiene, EHg
= 0,796 V .
2+
/Hg
2
53
d) Sabiendo que en medio cido el par MnO42 (ac)/MnO4 (ac) tiene un potencial E =0,56 V, qu
fuerza electromotriz estndar tendr esta semipila en medio bsico?
La semirreaccin es:
MnO42 (ac) MnO4 (ac) + e
(oxidacin)
Como se observa, la reaccin no depende de la acidez del medio, luego el potencial permanece
constante.
e) Un electrodo de hidrgeno (pH2 = 0,9 atm) se sumerge en una disolucin en la que existe un
electrodo de referencia cuyo potencial es de 0,3 V; al conectar ambos electrodos a travs de un
puente salino se obtiene una pila de 0,689 V de fem. Calcular el pH de la disolucin.
La pila es:
H2 (g, 0,9 atm) / H+(x M) // Mref+ (ac) / M

nodo
ctodo
H2 2 H + 2 e
M+(ref)
(oxidacin)
+ e M(ref)
(reduccin)
H2 + 2 M+(ref) 2 H+ + M(ref)
Epila = (Eref
- EH + /H ) 2
Teniendo en cuenta que E +
H /H2
[H+ ]2
0,059
log
pH 2
2
= 0, se obtiene
Epila = Eref
- 0,059 log [H+ ] - log pH2
2
Epila - Eref
0,059
= pH +
1
log pH2
2
Epila - E ref
1
pH =
- log pH2
0,059
sustituyendo
0,689 - 0,3 1
- log (0,9) = 6,62

pH =
2
0,059
54
21. En la qumica del nitrgeno, y en general, en la qumica de los compuestos covalentes, el

concepto de estado de oxidacin constituye slo un formalismo til para, entre otras cosas, igualar
reacciones qumicas pero al que no se le puede atribuir una realidad fsica. Existen compuestos de
nitrgeno en todos los estados de oxidacin formales entre -3 y +5, y xidos de nitrgeno en cada
uno de los cinco estados de oxidacin de +1 a +5.
El xido de nitrgeno (I) (tambin conocido como xido nitroso o protxido de nitrgeno fue el
primer anestsico sinttico que se descubri y el primer propulsor para aerosoles comerciales; sus
propiedades beneficiosas contrastan con las de otros xidos como el de nitrgeno (II) (tambin
conocido como xido ntrico) y el de nitrgeno (IV) que son contaminantes atmosfricos a
concentraciones elevadas.
A 25C y 1 atm, el xido ntrico es termodinmicamente inestable. A presiones elevadas, se
descompone rpidamente en el intervalo entre 30 y 50C, segn la siguiente reaccin en la que
intervienen los tres xidos de nitrgeno mencionados:
3 NO (g) N2O (g) + NO2 (g)
a) Dibuje las estructuras de Lewis correspondientes a estos tres xidos de nitrgeno.
:N
: :
: N :: N :: O :
: O : N :: O :
:::
: O :: N : O :
N2O:
: :
: :
: N :: O :
: N :: O :
NO2:
NO:
N:O:
b) Indique y justifique la geometra molecular del xido nitroso y del dixido de nitrgeno.
De acuerdo con modelo de repulsiones de pares de electrones de la capa de valencia (MRPECV)
que dice que dichos pares de electrones deben disponerse lo ms separados posible con el fin de
minimizar la repulsin entre ellos:
El N2O posee una forma geomtrica que se corresponde con una estructura del tipo AX2E0 (A =
tomo central, X = ligando unido al tomo central, E = par solitario sobre el tomo central), que
tiene un nmero estrico de 2 + 0 = 2. Con ese nmero estrico le corresponde una distribucin
lineal de ligandos y pares solitarios alrededor del tomo central. Al no existir pares solitarios sobre
el tomo central, la geometra molecular es lineal.
El NO2 posee una forma geomtrica que se corresponde con una estructura del tipo AX2E1 que
triangular de ligandos y pares solitarios alrededor del tomo central. Al existir un par solitario sobre
el tomo central, la geometra molecular es angular.
55
c) Indique y justifique el momento dipolar que presentan estos tres xidos de nitrgeno.
Tanto el NO como el N2O poseen un nico dipolo entre los tomos de N y O debido a la diferente
electronegatividad que presentan dichos elementos. Como el O es ms electronegativo de que el N
el correspondiente vector momento dipolar se encuentra dirigido hacia el O. Ambas molculas son
polares.
N=N
El NO2 posee dos dipolos iguales entre el tomo de N y los tomos de O debido a la diferente
electronegatividad que presentan dichos elementos. Como el O es ms electronegativo de que el N
el correspondiente vector momento dipolar se encuentra dirigido hacia el O. Como la molcula
presenta geometra molecular angular la resultante de dichos vectores es distinta de cero. La
molcula es polar.
d) Determine la Kp de la reaccin a 25C suponiendo un comportamiento ideal de la mezcla

gaseosa.
Datos (25C)
NO (g)
N2O (g)
NO2 (g)
Hf (kJmol 1)
90,2
82,0 33,2
S (JK1mol 1)
210,6
219,7 235,0
Suponga que los valores de Hf y S no varan con la temperatura.
La constante Kp puede calcularse a partir de la expresin:
G = - RT ln Kp
y el valor de G puede obtenerse mediante:

G = H - T S
Considerando la reaccin
3 NO (g) N2O (g) + NO2 (g)
90,2 kJ
82,0 kJ
33,2 kJ
- 3 mol NO
Ho = 1 mol NO 2
+ 1 mol N2 O
= -155,4 kJ
mol
NO
mol
N
O
mol
NO
2
2
kJ
0,2106 kJ
0,2197 kJ
0,2350 kJ
- 3 mol NO
S = 1 mol NO 2
+ 1 mol N2 O
= - 0,1771
K
Kmol NO
Kmol N2 O
Kmol NO 2
G o = - 155,4 kJ - 298 K
-0,1771 kJ
= -102,6 kJ
K
por lo tanto
G
- (-102,6)
17
= exp
K p = exp 8,31410 3 298 = 9,7510

RT
e) Calcule la presin total, una vez alcanzado el equilibrio, despus de introducir 1 mol de xido
ntrico en un reactor cerrado de 2 litros a 25C.
Como Kp es muy grande, quiere decir que el equilibrio se encuentra desplazado completamente
hacia la derecha. Por cada mol de NO que se transforma, se forman 1/3 mol de N2O y 1/3 mol de
NO2, por lo que nmero de moles de mezcla es 2/3.
56
p2 L =
atmL
2
298 K
mol 0,082
molK
3
Se obtiene, p = 8,15 atm.
f) Razone cualitativamente cmo influiran en la descomposicin del xido ntrico el volumen y

temperatura del reactor del caso anterior.
Segn la ley de Boyle, si aumenta el volumen del reactor a temperatura constante,
disminuye la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el
sentido en el que aumente la presin, es decir, desplazndose en el sentido en el aumente el
nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. El equilibrio se desplaza hacia la
formacin de NO.
Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso exotrmico
(H < 0), el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor, es decir, el equilibrio
se desplaza hacia la formacin de NO.
Ambas modificaciones NO favorecen la descomposicin del NO.
g) Para esta reaccin se encuentra experimentalmente que, en el intervalo de 0 a 1000C, existe

una relacin lineal entre el log Kp y la inversa de la temperatura absoluta segn la ecuacin:
log Kp = m (1/T) + c;
donde m y c son constantes, siendo m = -H/(2,303 R), R la constante de los gases y H la
variacin de entalpa estndar de la reaccin.
Calcule el valor de KP a 800C.
Dato: R= 8,314 JK 1mol 1.
Planteando la ecuacin para dos temperaturas diferentes se obtiene:
- H 1
+c
2,303 R T1
- H 1
=
+ c
2,303 R T2
log K p1 =
log K p 2
log
K p1
K p2
H 1
1
2,303 R T2 T1
T1 = 25 C = 298 K
K p1 = 9,75 1017
Sustituyendo,
T = 800 C = 1073 K K = ?
p2
2
log
1
9,751017
- 155400 1
=
K p2
2,303 8,314 1073 298
Se obtiene, K p 2 = 2,0810 2 .
Valor concordante con lo justificado en el apartado anterior al considerar un aumento de la
temperatura.
(O.Q.N. Barcelona 2001)
57
22. El cido lctico es un cido monocarboxlico aliftico de masa molecular 90 constituido por
carbono, hidrgeno y oxgeno, con una funcin alcohol en su estructura y que presenta isomera
ptica. Se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza y su nombre vulgar proviene de su
existencia en la leche agria. En la dcada de 1920, Meyerhoff demostr que en la contraccin de
los msculos de los seres vivos para realizar un trabajo en condiciones anaerobias, se transforma el
glucgeno en cido lctico. Su determinacin en los deportistas es de gran inters al existir una
relacin causal entre la acumulacin del mismo y la fatiga de los msculos humanos.
Una muestra de 3,52 mg de cido lctico se quem en un tubo de combustin en presencia de una
corriente de oxgeno seco. De los incrementos de peso en los tubos de adsorcin se dedujo que se
haban formado 5,15 mg de dixido de carbono y 2,11 mg de agua.
a) Deduzca la frmula molecular del cido lctico.
Para obtener la frmula molecular del cido lctico (AcL):
En la combustin, todo el hidrgeno del cido lctico se transforma en H2O.

2,1110 3 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 90 g AcL
mol H
=6
3
mol AcL
3,5210 g AcL 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol AcL
En la combustin, todo el carbono del cido lctico se transforma en CO2.

mol C
5,1510 3 g CO2 1 mol CO 2 1 mol C 90 g AcL
=3
3
44
g
CO
1
mol
CO
1
mol
AcL
mol
AcL
3,5210 g AcL
2
2
El oxgeno del cido lctico se calcula por diferencia.

12 g C
1gH
90 g AcL - 3 mol C
+ 6 mol H
1 mol C
1 mol H 1 mol O
mol O
=3
1 mol AcL
16 g O
mol AcL
La frmula molecular del cido lctico es C3H6O3.
b) Indique razonadamente la hibridacin y los tipos de enlace que presentan cada uno de los
tomos de carbono de la molcula del cido lctico.
Los tomos de carbono con:
hibridacin sp 3
enlaces sencillos presentan
4 enlaces
hibridacin sp2
enlaces dobles presentan 3 enlaces

1 enlace
H
sp 3
sp2
HOOC
C
sp 3
CH3
OH
HH

O

H-C-C-C

O-H
H O-H
58
c) Si el cido lctico se hace reaccionar con un compuesto A en medio anhidro se obtiene el lactato
de 2-propenilo (lactato de alilo). Represente y nombre el compuesto A.
Se trata de una reaccin de esterificacin:
cido lctico + compuesto A lactato de 2-propenilo + agua
O
CH3-CH-C =
O-CH2-CH=CH2
OH
El compuesto A debe ser el 2-propen-1-ol, CH2OH-CH=CH2.
d) Represente y nombre todos los ismeros del compuesto A, indicando cules presentan isomera
geomtrica y cules isomera ptica.
Ismeros del 2-propen-1-ol
CHOH=CH-CH3
Ciclopropanol
1-propen-1-ol
Este ismero presenta isomera
geomtrica
H
C=C
HO
HO
H
C=C
CH3
cis
CH3
trans
CH2=COH-CH3
CHO-CH2-CH3
1-propen-2-ol
Este ismero NO presenta isomera
geomtrica
propanal
CH3-O-CH=CH2
metoxieteno o
metiletenil ter
Este ismero NO presenta isomera
geomtrica
CH3-CO-CH3
propanona o acetona
NINGUNO de los compuestos anteriores presenta isomera ptica ya que no tienen tomos de
carbono con los cuatro sustituyentes distintos.
e) En los hidroxicidos, la presencia de grupos carboxilo e hidroxilo en la misma molcula puede

dar lugar a la formacin de steres cclicos intramoleculares (lactonas) e intermoleculares (lactidas)
dependiendo de la posicin de los grupos hidroxilo y carboxilo. En el caso del cido lctico, se
puede obtener un dister cclico intermolecular por reaccin de dos molculas de cido lctico entre
s.
Escriba y ajuste la reaccin correspondiente.
CH3-CHOH
COOH
HOOC
HOHC-CH 3
CH3-CH-O-C=O
O=C-O-HC-CH3
+ 2 H2 O
59
23. La mayora de los nutrientes alimenticios bsicos provienen directa o indirectamente de las
plantas, siendo stas, por tanto, la fuente primaria de energa de todo el mundo animal. El ciclo
alimenticio depende de la asimilacin por las plantas de dixido de carbono, agua, minerales y
energa solar, y su posterior transformacin en compuestos orgnicos. Las reacciones responsables
de la transformacin compleja de energa radiante en energa qumica son conocidas con el nombre
de fotosntesis, la cual es realizada por organismos fotosintticos como las plantas superiores. Los
pigmentos fotosintticos, como la clorofila de las plantas verdes, absorben la energa solar que se
emplea para sintetizar glucosa (C6H12O6) a partir de dixido de carbono y agua, liberndose
oxgeno como producto de la reaccin.
a) La molcula de clorofila es un complejo de coordinacin en la que un nico tomo de magnesio
est unido a un anillo tetrapirrlico de clorina. Cul es la masa molecular de una clorofila que
contiene un 2,72% de magnesio?
g
100 g clorofila 24,3 g Mg 1 mol Mg
= 893,4
mol
2,72 g Mg 1 mol Mg 1 mol clorofila
b) Escriba y ajuste la reaccin de obtencin de la glucosa que tiene lugar en la fotosntesis de las
plantas verdes.
h
6 CO2 (g) + 6 H2 O (l)
C 6H12 O 6 (s) + 6 O2 (g)
c) Calcule la energa, en kJ, necesaria para la produccin de 1 g de glucosa teniendo en cuenta que
el rendimiento energtico del proceso es de un 70%.
Datos (25C)
CO2 (g)
H2O (l)
C6H12O6 (s)
Hf (kJ/mol)
-393,5
-285,5
-1274,4
La entalpa de reaccin correspondiente a la formacin de la glucosa puede calcularse a partir de
las entalpas de formacin de los reactivos y productos:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
Hr = Hf
(productos)
- Hf
(reactivos )
- 1274,4 kJ
0 kJ
+ 6 mol O 2
= 1 mol C 6H12 O 6
mol C 6H12 O 6
mol O 2
- 285,8 kJ
- 393,5 kJ
kJ
- 6 mol H2 O
+ 6 mol CO2
= 2801,4
mol
H
O
mol
CO
mol
C
2
2
6H12 O 6
La energa para producir 1 g de glucosa:

1 g C 6H12 O 6
1 mol C 6H12 O 6 2801,4 kJ

= 15,6 kJ
180 g C 6H12 O 6 mol C 6H12 O 6
Como el rendimiento energtico es del 70%:

15,6 kJ (tiles)
100 kJ (tericos)
= 22,2 kJ
70 kJ (tiles)
60
Los enfermos de diabetes sufren una alteracin del metabolismo normal de la glucosa que les
impide utilizarla como fuente principal de energa. Presentan, por tanto, unos niveles anormalmente
elevados de glucosa en sus fluidos biolgicos tenindose que controlar frecuentemente la
concentracin de glucosa en sangre. Dicho control puede realizarse, de manera continua, mediante
un biosensor miniaturizado implantado en la piel basado en la reaccin enzimtica siguiente en la
que la glucosa se transforma en cido glucnico:
glucosaoxidasa
C6H12O6 + H2O + O2
C6H12O7 + H2O2
El perxido de hidrgeno formado se descompone en el nodo de platino de una celda electroltica

en la que se mantiene un potencial constante de +0,6 V, medido frente a un electrodo de
referencia de Ag/AgCl.
La intensidad de la corriente elctrica que circula en la celda electroltica es directamente
proporcional a la concentracin de glucosa presente.
d) Escriba y ajuste la semirreaccin que se produce en el nodo de la celda electroltica.
La reaccin que tiene lugar siempre en el nodo de una celda es una oxidacin:
H2O2 O2 + 2 H++ 2 e
e) Calcule la cantidad de glucosa que reacciona en el biosensor si durante una hora la intensidad
circulante en la celda electroltica se mantuviera constante a 1,5 A.
Dato: 1 Faraday = 96485 C.
La cantidad de corriente que atraviesa el biosensor es:
1,510 6 A 3600 s
1 C 1 Faraday
= 5,610 8 Faraday
1 As 96485 C
Teniendo en cuenta que un Faraday se corresponde con la carga de un mol de electrones, la

relacin entre stos y la glucosa es:
5,610 8 mol e
1 mol H2 O 2 1 mol C 6H12 O 6 180 g C 6H12 O 6

= 510 6 g C 6H12 O 6
1 mol H2 O 2 1 mol C 6H12 O 6
2 mol e
61
24. Los elementos alcalinotrreos estn ampliamente distribuidos en la corteza terrestre formando
grandes depsitos minerales como la dolomita, compuesta principalmente por carbonato de
magnesio y carbonato de calcio. El anlisis de los componentes minoritarios y mayoritarios de una
muestra de dolomita implica un conjunto de etapas de disolucin y precipitacin selectivas. Para la
determinacin del calcio, una vez separada la slice y los iones metlicos trivalentes, se procede a la
precipitacin de dicho ion como oxalato de calcio, pudiendo utilizar para ello una disolucin de
oxalato de sodio y ajustando adecuadamente el pH del medio. El oxalato de calcio se disuelve a
continuacin en un medio cido fuerte de sulfrico, y se valora la disolucin final resultante con
permanganato de potasio.
a) Calcule el pH de una disolucin de oxalato de sodio 0,1 M.
En los apartados a), b) y c) puede despreciarse la concentracin de la especie totalmente
protonada del cido oxlico dado que sus dos constantes de disociacin cida son suficientemente
distintas.
Datos: cido oxlico (etanodioico): pKa1 = 1,3; pKa2 = 4,3.
Los equilibrios de disociacin del cido oxlico son:
H2C2O4 + H2O HC2O4 + H3O+
Ka1 = 101,3 = 5102
HC2O4 + H2O C2O42 + H3O+
Ka2 = 104,3 = 5105
El Na2C2O4 se disuelve en agua y se disocia segn:

Na2C2O4 (s) + H2O (l) C2O42 (ac) + 2 Na+ (ac)
El ion sodio no se hidroliza por ser el cido conjugado la base fuerte NaOH, mientras que el ion
oxalato de hidroliza segn las ecuaciones:
C2O42 + H2O HC2O4 + OH
Kb2 = Kw/5105 = 21010
HC2O4 + H2O H2C2O4 + OH
Kb1 = Kw/101,3 = 21013
Segn dice el enunciado, los OH producidos en la hidrlisis del HC2O4 pueden despreciarse frente
a los obtenidos en la hidrlisis del C2O42. Despus de aplicar los correspondientes balances y
aproximaciones se obtiene:
[HC2O4] = [OH]
Por otro lado, teniendo en cuenta que el valor de Kb2 es muy pequeo puede considerarse que la
cantidad de HC2O4 formado es despreciable frente a la cantidad de C2O42 inicial. As pues, en el
equilibrio:
[C2O42]0 = [C2O42]
Por lo tanto, se obtiene:
K b1 =
[OH ]2
[C 2 O 24 ]
Sustituyendo
210 10 =
[OH ]2
0,1
se obtiene
[OH ] = 4,4710 6 M
pOH = - log [OH] = - log (4,47106) = 5,35

Teniendo en cuenta que pH + pOH =14:
pH = 14 - 5,35 = 8,65
62
b) Determine la solubilidad, en mgL1, del oxalato de calcio en agua.

(Oxalato de calcio: pKps = 8,6)
Si s es la solubilidad, en mol/L, del CaC2O4, en el equilibrio:
CaC2O4 (s) C2O42 (ac) + Ca2+ (ac)
[C2O42] = [Ca2+] = s
Kps = [C2O42] [Ca2+] = s2 = 108,6
se obtiene
s = K ps = 10 8,6 = 5,0110 5 M
5,0110 5 mol CaC 2 O 4 128 g CaC 2 O 4 10 3 mg CaC 2 O 4
mg CaC2 O 4
= 6,4
L
1 mol CaC 2 O 4 1 g CaC 2 O 4
L
c) Cul debe ser el pH mximo de una disolucin acuosa para poder disolver completamente 10
mg de oxalato de calcio en 1 litro de dicha disolucin?
El CaC2O4 se disuelve en agua y se disocia segn:
CaC2O4 (s) + H2O (l) C2O42 (ac) + Ca2+ (ac)
[C2O42] = [Ca2+] =
1010 3 g CaC 2 O 4 1 mol CaC 2 O 4

= 7,8 10 5 M
L
128 g CaC 2 O 4
Con estos valores el producto inico es menor que Kps. Por tanto, el CaC2O4 no se disolver a
menos que se aada un cido que permita eliminar iones C2O42 del medio, con formacin de iones
HC2O4.
La mxima cantidad de C2O42 que puede existir en disolucin se obtiene por medio del producto de
solubilidad del CaC2O4:
Kps = [C2O42] [Ca2+] = 108,6 = 2,5108
Se obtiene
[C2O42] =
2,510 9
7,810
= 3,210 5 M
[HC2O4] se obtiene realizando un balance de materia:

[C2O42]0 = [C2O42] + [HC2O4] = 7,8105 M
[HC2O4] = 7,8105 - 3,2105 = 4,6105 M
Segn dice el enunciado, los OH producidos en la hidrlisis del HC2O4 pueden despreciarse frente
a los obtenidos en la hidrlisis del C2O42.
C2O42 + H2O HC2O4 + OH
K b2 =
[OH ] [HC 2 O 4 ]
[C 2 O 24 ]
Sustituyendo los valores obtenidos se obtiene:
K b 2 = 2 10 10
[OH ] = 210 10
3,210 5
4,610 5
63
= 1,4 10 10 M
pOH = - log [OH] = 1,41010 = 9,86

Teniendo en cuenta que pH + pOH =14:
pH = 14 - 9,86 = 4,14
d) Un oxalato se valora, en un medio cido fuerte de sulfrico, con permanganato de potasio

mediante una reaccin de oxidacin-reduccin en la que se forma dixido de carbono y manganeso
(II). Escriba y ajuste la reaccin qumica.
5 (C2O42 2 CO2 + 2 e)
oxidacin
2+
2 (MnO4 + 8 H + 5 e Mn + 4 H2O)
Reaccin global:
reduccin
5 C2O42 + 2 MnO4 + 16 H+ 10 CO2+ 2 Mn2+ + 8 H2O
e) Una muestra de 0,2342 g de dolomita se analiza siguiendo el procedimiento arriba indicado. En

la valoracin final se consumen 22,3 mL de una disolucin de permanganato de potasio 0,0212 M.
Calcule el contenido de calcio en la muestra, expresado como porcentaje de carbonato de calcio.
Llamando DMnO a la disolucin de MnO4 y relacionando ste con C2O42:
4
22,3 mL DMnO
4
0,0212 mol MnO 4 5 mol C 2 O24

10 3 mL DMnO
4
Relacionando
C2O42
2 mol MnO 4
= 1,1810 3 mol C 2 O24
con CaCO3:
1,1810 3 mol C 2 O 24
riqueza =
1 mol Ca2 + 1 mol CaCO3
1 mol C 2 O 24 1 mol Ca2 +
= 1,1810 3 mol CaCO3
1,1810 3 mol CaCO3 100 g CaCO3

100 = 50,5% CaCO3
0,2342 g dolomita 1 mol CaCO3
f) Una disolucin, ajustada a pH = 7, contiene Ca (II) 0,01 M y Mg (II) 0,01 M. Justifique si es

posible precipitar el 99,9% del calcio sin que lo haga el magnesio, cuando se utiliza oxalato de
amonio como agente precipitante (considere que el volumen total de la disolucin no vara
significativamente).
Oxalato de magnesio: pKps = 4,1.
En primer lugar se calcula la [Ca2+] en disolucin:
[Ca2 + ] =
0,1
0,01 M = 10 5 M
100
La [C2O42] en ese instante es:

Kps = [C2O42] [Ca2+] = 2,5109
64
[C 2 O24 ] =
2,510 9
10 5
= 2,510 4 M
El producto de solubilidad del MgC2O4 viene dado por:

MgC2O4 (s) Mg2+ (ac) + C2O42 (ac)
Kps = [C2O42] [Mg2+] = 104,1 = 7,94105
Para que se forme un precipitado de MgC2O4 es preciso que se cumpla que el producto inico sea
mayor que el correspondiente Kps:
[C2O42] [Mg2+] > Kps
(2,5104) (0,01) = 2,5106 < 7,94105
Al no alcanzarse con esa concentracin de oxalato el producto de solubilidad del MgC2O4, es

posible precipitar el 99,9% de Ca2+ sin que precipite el Mg2+.
65
25. El sistema amortiguador CO2 / HCO3 controla eficazmente las variaciones de pH en sangre.
Este sistema amortiguador de tanta importancia para mantener el valor fisiolgico del pH se puede
expresar de acuerdo con el equilibrio:
CO2 (disuelto) + H2O H2CO3 HCO3 +H3O +
La mayora del cido presente en la sangre y en el citoplasma se encuentra como CO2, no como
H2CO3. La capacidad amortiguadora de este sistema se debe a que un porcentaje elevado del
mismo se encuentra en forma de sal (HCO3) y la cantidad relativamente baja de la forma cida
aumenta con rapidez cuando el medio se hace bsico. Existe, adems, un equilibrio entre el CO2
disuelto en sangre y el CO2 presente en el aire alveolar del pulmn que viene dado por:
[CO2]disuelto = kpCO2
donde k = 3,01102 (factor de solubilidad) cuando las concentraciones se expresan en mM y la
presin parcial de CO2 (pCO2) en mm Hg.
Sabiendo que una sangre de pH 7,4 tiene una reserva alcalina de 27,1 mM de CO2 total, calcular la
concentracin de las formas cida y bsica del amortiguador.
Datos: Para el cido carbnico en sangre pKa = 6,1.
Se denomina reserva alcalina a la suma de las concentraciones de las formas cida y bsica,
expresadas como concentracin total de CO2.
La expresin de la constante de equilibrio es:
Ka =
[HCO3 ] [H3O + ]
= 10 6,1 = 7,9410 7
[CO2 ]dis
La reserva alcalina es:

[CO2]total = [CO2]dis + [HCO3]
por lo tanto,
[HCO3] = [CO2]total - [CO2]dis = 2,71102 M - [CO2]dis
pH = 7,4
por lo tanto,
[H3O+] = 107,4 = 3,98108 M
sustituyendo los valores de [HCO3] y [H3O+] en la expresin de la constante de equilibrio:

7,9410 7 =
Se obtienen
(2,7110 2 - [CO2 ]dis ) 3,9810 8

[CO2 ]dis
[CO2]dis = 1,29103 M
[HCO3] = 2,58102 M
b) Calcular para la sangre anterior, la presin parcial de CO2 disuelto en el alveolo pulmonar.
Sabiendo que:
[CO 2 ]dis = kp CO 2
p CO 2 =
[CO2 ]dis 1,2910 310 3

=
= 43 mm Hg
k
3,0110 2
66
Problemas de la XV Olimpiada. Oviedo 2002
c) Un deportista realiza un esfuerzo fsico, como consecuencia del cual la presin alveolar de CO2
desciende a 34 mm Hg. Averiguar en estas condiciones el pH de su sangre si su reserva alcalina es
de 27,1 mM de CO2 total.
[CO2 ]dis = kp CO 2 = 3,0110 234 = 1,023 mM = 1,02310 3 M
[HCO3] que se obtiene a partir de la reserva alcalina es:
[HCO3] = [CO2]total - [CO2]dis = 2,71102 - 1,023103 = 2,61102 M
sustituyendo los valores de [HCO3] y [CO2]dis en la expresin de la constante de equilibrio se
obtiene [H3O+]:
2,6110 2
[H3O + ]
7,9410 7 =
1,02310 3
Se obtiene, [H3O+] = 3,12108 M
pH = - log [H3O+] = - log (3,12108) = 7,51
d) Algunos frmacos provocan un aumento en la frecuencia de la respiracin (hiperventilacin), lo

que da lugar a una condicin conocida como alcalosis respiratoria (pH de la sangre superior a
7,45). En primeros auxilios se hace respirar al paciente dentro de una bolsa de papel. Explicar por
qu este tratamiento es efectivo, qu equilibrios estn involucrados e indicar su efecto sobre el pH
de la sangre.
Al respirar dentro de una bolsa de papel aumenta la presin parcial del CO2, y por tanto, aumenta
[CO2]dis. De acuerdo con el principio de Le Chtelier y segn el equilibrio:
CO2 (disuelto) + H2O H2CO3 HCO3 + H3O+
el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya [CO2]dis. Este valor se hace menor si la
reaccin se desplaza hacia la formacin de [HCO3] y [H3O+]. Por lo tanto, el pH de la sangre
se hace menor y la alcalosis desaparece.
(O.Q.N. Oviedo 2002)
67
26. El Texaco es un proceso de oxidacin parcial, destinado a la produccin de hidrgeno para

sntesis de amonaco, en el que se hace reaccionar octano gaseoso con oxgeno puro. Las
reacciones que tienen lugar son las siguientes:
C8H18 + 4 O2 8 CO + 9 H2
(reaccin A)
C8H18 + 8 O2 8 CO2 + 9 H2
(reaccin B)
Con los datos que se indican a continuacin, calcula por cada 100 mol de octano que reaccionan:
a) La cantidad de oxgeno consumido, si el 90% del octano se oxida segn la reaccin A.
Reaccin A 90 mol C 8H18
Reaccin B 10 mol C 8H18
4 mol O 2
= 360 mol O 2
1 mol C 8H18
440 mol O2
100 mol C 8H18

8 mol O 2
= 80 mol O 2
1 mol C 8H18
b) La composicin de los gases resultantes, si no se emplea exceso de oxgeno.

8 mol CO
90 mol C 8H18 1 mol C H = 720 mol CO

8 18
Reaccin A
9 mol H2
90 mol C 8H18
= 810 mol H2
1 mol C 8H18
8 mol CO2
10 mol C 8H18 1 mol C H = 80 mol CO2

8 18
Reaccin B
9 mol H2
10 mol C 8H18
= 90 mol H2
1 mol C 8H18
Cantidad total de gases = 720 + 810 + 80 + 90 = 1700 mol

La composicin de la mezcla es:
720 mol CO
100 = 42,4% mol CO
1700 mol mezcla
(810 + 90) mol H2
100 = 52,9% mol H2
1700 mol mezcla
80 mol CO2
100 = 4,7% mol CO2
1700 mol mezcla
c) La composicin de los gases resultantes, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150%
del oxgeno necesario).
Por cada 100 moles de C8H18, si se utiliza un exceso de O2 del 50%:
440 mol O 2
(necesario )
50 mol O 2 (exceso)
= 220 mol O 2
100 mol O 2 (necesario )
Cantidad total de gases = 1700 mol (mezcla anterior) + 220 mol

La composicin de la mezcla es:
(exceso)
(exceso)
= 1920 mol
68
720 mol CO
100 = 37,5% mol CO
1920 mol mezcla
(810 + 90) mol H2
100 = 46,9% mol H2
1920 mol mezcla
80 mol CO2
100 = 4,2% mol CO2
1920 mol mezcla
660 mol O 2
100 = 11,5% mol O2
1920 mol mezcla
d) El calor total desprendido en el apartado a), si el proceso ocurriese a 25C.

Entalpas de formacin estndar a 25C, fHm (kcal/mol):
C8H18
CO2
CO
-59,740
-94,052
-26,416
Considerando 100 moles de mezcla.
Reaccin A:
- 26,416 kcal
- 59,74 kcal
kcal
= -151,588
HA = 8 mol CO
- 1 mol C 8H18
mol
CO
mol
C
H
mol
C 8H18

8 18
QA =
-151,588 kcal
90 mol C 8H18 = -13643 kcal
mol C 8H18
Reaccin B:
- 94 ,052 kcal
- 59,74 kcal
kcal
= -692,676
- 1 mol C 8H18
HB = 8 mol CO2
mol
CO
mol
C
H
mol
C 8H18
2
8 18

QB =
-692,676 kcal
10 mol C 8H18 = -6927 kcal
mol C 8H18
Q = QA + QB = -20570 kcal
e) La temperatura de los gases finales, si el reactor en el que se realizan funciona adiabticamente,

de forma que las prdidas de calor a travs de sus paredes se pueden considerar despreciables. El
octano entra en el reactor a 500C y el oxgeno a 25C.
Capacidades calorficas molares, Cp,m (calmol 1K 1):
C8H18
CO2
CO
O2
H2
H2O (l)
H2O (g)
42,0
11,5
7,5
7,8
7,4
75,24
37,67
Un esquema del proceso sera:
C8H18 500C
O2 25C
REACTOR
H2, CO, CO2

TC
69
En un reactor adiabtico, el calor intercambiado con el entorno es cero. En este caso, el balance de
energa puede aplicarse considerando que el calor sensible necesario para llevar los reactivos hasta
la temperatura de reaccin (25C) es igual al calor sensible necesario para llevar los productos
desde la temperatura de reaccin hasta a temperatura final. Esto puede resumirse, para los 100
moles de C8H18, con la siguiente expresin:
(
(H
nC 8H18 HC 8H18 + Cp (C
- nCO 2
CO 2
8H18 )
T + nO 2 HO 2 + Cp (O ) T -
) (
+ C p (CO ) T - nH2 HH 2 + C p (H ) T - nCO HCO + Cp (CO) T = 0

2
2
sustituyendo
cal
42,0 cal
+
(500 - 25) K +
100 mol C 8H18 - 59740
mol
molK
cal 11,5 cal

7,8 cal
+
(T - 25) K + 440 mol O 2 0 +
(25 - 25) K 80 mol CO 2 - 94052
mol
molK
molK
7,4 cal
cal 7,5 cal
+ 900 mol H2 0 +
(T - 25) K 720 mol CO - 26416
+
(T - 25) K = 0
molK
mol
molK
se obtiene, T = 1763C.
f) La temperatura de los gases finales, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150% del
oxgeno necesario). El octano entra en el reactor a 500C y el oxgeno a 25C.
Este apartado es igual al anterior, teniendo en cuenta que al final sobra O2
(
(H
nC 8H18 HC 8H18 + Cp (C
- nCO 2
CO 2
8H18 )
T + nO 2 HO 2 + Cp (O ) T -
) (
+ C p (CO ) T - nH2 HH 2 + C p (H ) T - nCO HCO + Cp (CO) T = 0

2
2
sustituyendo
cal
42,0 cal
+
(500 - 25) K
100 mol C 8H18 - 59740
mol
molK
7,8 cal
(T - 25) K 660 mol O 2 0 +

molK
cal 11,5 cal

7,4 cal
+
- 80 mol CO 2 - 94052
(T - 25) K - 900 mol H2 0 +
(T - 25) K mol
molK
molK
cal 7,5 cal
- 720 mol CO - 26416

(T - 25) K = 0
+
mol molK
Se obtiene, T = 1270C.
70
g) A efectos de ahorro energtico, el calor de los gases del apartado e) se aprovecha en una
caldera para producir vapor de agua. En la caldera, que opera a presin de 1 bar, se introducen 32
kg de agua a 10C y los gases se enfran hasta 200C. Se produce vapor saturado o
sobrecalentado? Justifica la respuesta numricamente.
vapor saturado = H2O (g) + H2O (l) a 100C
vapor sobrecalentado = H2O (g) a ms de 100C
(Calor latente de ebullicin del agua a 100C: vapHm = 540 cal/g)
Hay que comparar el calor desprendido por los gases al enfriarse desde 1763C a 200C con el
absorbido por el H2O al calentarse desde 10C a 100C y posteriormente vaporizarse.
Calor desprendido por los gases:
Q gas = [nCO 2 C p (CO
2)
+ nH2 C p (H
2)
+ nCO C p (CO) ] T
siendo, T = 1763C - 200C = 1563C = 1563 K

Qgas = (8011,5 + 9007,4 + 7207,5) 1563 = 2,03107 cal
Calor absorbido por el H2O:
QH2 O = Q1 + Q2 = mH2 O Cp (H
2 O)
T + mH2 O Hvap
siendo, T = 100C - 10C = 90C = 90 K

Q1 = mH2 O C p (H
2 O)
T = 32000 g H2 O
1 cal
90 K = 2,88 10 6 cal
g H2 OK
representa el calor sensible necesario para calentar el H2O (l).

Q2 = mH2 O Hvap = 32000 g H2 O
540 cal
= 1,73 10 7 cal
g H2 O
representa el calor latente necesario para vaporizar el H2O (l).

QH2 O = 2,88 10 6 cal + 1,73 10 7 cal = 2,0210 7 cal
Como se observa, Qgas > QH2 O , lo que quiere decir que todo el H2O (l) se ha convertido en vapor,
por lo tanto se tiene vapor sobrecalentado.
h) Cul sera el estado del vapor, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150% del
oxgeno necesario)? Justifica la respuesta numricamente.
Este apartado es idntico al anterior, pero considerando tambin el O2 en exceso.
Calor desprendido por los gases:
Q gas = [nCO2 C p (CO ) + nH2 C p (H ) + nCO C p (CO) + nO2 C p (O ) ] T

2
siendo, T = 1270C - 200C = 1070C = 1070 K

Qgas = (8011,5 + 9007,4 + 7207,5 + 6607,8) 1070 = 1,94107 cal
El calor desprendido por el H2O es el mismo que el calculado en el apartado anterior:
QH2 O = 2,02107 cal.
Como se observa, en este caso se tiene que Qgas < QH2 O , lo que quiere decir que todo el H2O (l)
no ha podido convertirse en vapor, por lo tanto se tiene una mezcla de:
H2O (g) + H2O (l) a 100C = vapor saturado
71
27. El N2O5 (g) se descompone en fase gaseosa, segn la reaccin:

N2O5 (g) NO2 (g) + NO3 (g)
Se han obtenido los siguientes datos cinticos:
Temperatura
Experimento
Tiempo
pN2O5/Torr
25C
55C
1
0h
350
2
6,1 h
175
0h
500
3
6,1 h
250
0 min
350
4
8,2 min
175
0 min
500
8,2 min
250
Observando los datos de la tabla, conteste a las siguientes cuestiones:

Para una reaccin genrica:
a A + b B + Productos
la velocidad de reaccin instantnea viene dada por la expresin:
1 d[A]
1 d[B]
== ....
r =a dt
b dt
Para calcularla es preciso conocer la variacin de la concentracin de reactivo con el tiempo. Sin
embargo, desde un punto de vista prctico, se suele utilizar la denominada velocidad de reaccin
promedio en un intervalo de tiempo t, definida como:
1 [A]
= ....
a t
a) Calcule la velocidad de reaccin promedio para los cuatro experimentos, expresndola en
molL1min 1.
r =-
En primer lugar, utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales, se convierten las presiones
parciales en concentraciones:
[N2 O5 ] =
pN 2 O 5
RT
350 Torr
1 atm
760 Torr
atmL
0,082
(25 + 273) K
molK
= 1,8810 2
mol
L
Repitiendo el clculo con el resto de los experimentos se obtiene:

Exp
t / min
[N2O5]103 /
molL1
366
366
8,2
8,2
18,8
9,42
26,9
13,5
17,1
8,56
24,5
12,2
Aplicando la ecuacin:
1 [N2 O5 ]
(9,4210 3 - 18,8 10 3 )
== 2,57 10 5 molL1 min 1
r1 = t
a
366
Repitiendo el clculo con el resto de los experimentos se obtiene:
Temperatura
Experimento
r/ molL1min1
25C
1
2
2,57105
3,68105
55C
3
1,04103
4
1,49103
72
b) La dependencia de la velocidad de reaccin con la concentracin de los reactivos se suele

expresar mediante leyes empricas de velocidad. Una ecuacin cintica de este tipo expresa la
velocidad de reaccin (r) en funcin de las concentraciones de los reactivos y de una constante
denominada constante cintica o constante de velocidad (k).
Para nuestra reaccin, los datos cinticos indican que se trata de una reaccin de orden 1.
Escrbase la ley emprica de velocidad e indquese justificadamente las unidades que tendr la
constante de velocidad.
Si se trata de una reaccin de orden 1, la ley de velocidad viene dada por la expresin:
r = k [N2O5]
Las unidades de la constante de velocidad k en este caso son:

k=
r
molL 1 min 1
=
= min1
1
[N2 O5 ]
molL
c) A partir de dicha ley, sustituyendo la velocidad de reaccin por r = ecuacin cintica diferencial.
d[A]
se obtiene una
dt
La ecuacin diferencial es:

k [A] = -
d [A]
dt
d [A]
= - k dt
[A]
ln
[A]
= -k t
[A]0
d) Calcule el valor de la constante de velocidad a 25C y 55C, utilizando los valores de las
velocidades promedio.
Las constantes son:
k 25 C =
k 55 C =
r
2,57 10 5 molL1min 1
=
= 1,8 10 3 min1
[N2 O5 ] (9,42 10 3 + 18,8 10 3 )
molL1
2
r
1,04 10 3 molL1 min 1
=
= 8,1 10 2 min1
[N2 O5 ] (17,1 10 3 + 8,56 10 3 )
molL1
2
Ms correcto sera obtener el valor de la constante de velocidad a partir de la ecuacin de

velocidad:
[A]0
ln
[A]
k=
t - t0
ln
k 25 C =
ln
k 55 C =
18,8 10 3
9,42 10 3
= 1,9 10 3 min1
366 - 0
17,1 10 3
8,56 10 3
= 8,4 10 2 min1
8,2 - 0
73
e) La ley de Arrhenius recoge la dependencia de la constante de velocidad (k) con la temperatura:

k = Ae
EA
RT
Teniendo en cuenta esta ley, calcule la energa de activacin, el factor de frecuencia y la constante
de velocidad a 85C.
(R = 8,314 Jmol 1K 1)
Aplicando logaritmos a la ecuacin:
E
k = A exp - A
RT
se obtiene
ln k = ln A -
EA
RT
Sustituyendo en la ecuacin los valores de k y T y resolviendo el correspondiente sistema:

T1 = 25 o C = 298 K
k 1 = 1,9 10 3 min 1
T2 = 55o C = 328 K
k 1 = 8,4 10 1 min 1
EA
3
ln (1,9 10 ) = ln A - 8,314 298
EA
ln (8,4 10 2 ) = ln A
8,314 328
se obtiene, EA = 102636 Jmol1 y A= 1,861015 min1.
Sustituyendo estos valores en la ecuacin de Arrhenius se obtiene la constante de velocidad a
85C:
J
102636
EA
mol
= 1,97 min1
k 85 C = A exp = 1,861015 min 1 exp J
RT
(273 + 85) K
8,314
molK
74
Problemas de la XVI Olimpiada. Tarazona 2003
28. El hidrgeno se puede obtener por reaccin de un metal activo con cido clorhdrico. Para ello
se tratan 327 g de cinc del 90% de pureza con una disolucin de cido clorhdrico del 40% de
riqueza en peso y densidad 1,198 g/mL. Para estar seguros de la completa disolucin del cinc, el
cido clorhdrico se utiliza en un 25% en exceso sobre el tericamente necesario.
a) Escribir y ajustar la reaccin que tiene lugar.
2 HCl (ac) + Zn (s) ZnCl2 (ac) + H2 (g)
b) Calcular el volumen de disolucin de cido clorhdrico que se ha utilizado y el que ha reaccionado

con el cinc.
El nmero de moles de Zn puro contenidos en la muestra es:
327 g muestra
90 g Zn
1 mol Zn
= 4,5 mol Zn
100 g muestra 65,4 g Zn
Relacionando Zn con disolucin de HCl del 40% (DHCl):

4,5 mol Zn
2 mol HCl 36,5 g HCl 100 g DHCl 1 mL DHCl

= 685,5 mL HCl 40%
1 mol Zn 1 mol HCl 40 g HCl 1,198 g DHCl
Teniendo en cuenta que se utiliza un exceso del 25% de:

685,5 mL DHCl
25 mL DHCl (exceso)
= 171,3 mL HCl 40% (exceso)
100 mL DHCl (terico)
Sumando ambos volmenes:

685,5 mL (terico) + 171,3 mL (exceso) = 856,8 mL HCl 40%
c) El hidrgeno obtenido en el proceso anterior se recoge en un recipiente indeformable, en el que

previamente se ha hecho vaco, a 27C y 684 mm de Hg.
Calcular el volumen del recipiente.
Relacionando Zn con H2:
4,5 mol Zn
1 mol H2
= 4 ,5 mol H2
1 mol Zn
El volumen del recipiente ser el volumen que ocupe el gas y se calcula por medio de la ecuacin
de estado de los gases ideales:
V=
atmL
(27 + 273) K
molK
= 123 L
1 atm
684 mm Hg
760 mm Hg
4,5 mol 0,082
75
d) En el mismo recipiente que contiene el hidrgeno se introducen 4,2 moles de selenio y se

calienta la mezcla a 1000 K producindose el siguiente equilibrio:
Se (g) + H2 (g) H2Se (g)
cuya Kp = 5,0 a 1000 K.
Determinar las presiones parciales de los gases y la presin total del recipiente en el equilibrio.
H2
4,5
x
4,5 - x
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
Se
4,2
x
4,2 - x
H2Se
x
x
Calculando previamente Kc:

K c = K p (RT) = 5 (0,0821000) = 410
coeficientes estequiomtricos reactivos gaseosos = 1 - 2 = -1
x

[H2Se]
Vx
V
=
Kc =
=
[H2 ] [Se] 4,5 - x 4 ,2 - x
(4,5 - x) (4,2 - x)
V V
410 =
123 x
(4,5 - x) (4,2 - x)
se obtiene
x = 3,34 mol
Aplicando la ecuacin de estado del gas ideal se calculan las presiones en el equilibrio:
pH 2 =
p Se =
(4 ,5 - 3,34) mol0,082
123 L
(4,2 - 3,34) mol0,082
pH2 Se =
123 L
atmL
1000 K
molK
= 0,775 atm
atmL
1000 K
molK
= 0,575 atm
atmL
1000 K
molK
= 2,225 atm
123 L
3,34 mol0,082
ptotal = 0,775 atm + 0,575 atm + 2,225 atm = 3,575 atm

(O.Q.N. Tarazona 2003)
76
29. El NH3 se obtiene mediante el proceso de Haber-Bosch segn la reaccin:

1
3
N2 (g) +
H2 (g) NH3 (g)
H = - 46,91 kJ/mol
2
2
a) Completa el siguiente cuadro, indicando el efecto que producirn sobre el sistema los siguientes
cambios:
Cambio
Cantidad de N2
Cantidad de H2
Cantidad de NH3
Aumento de temperatura
Aumento de presin
Adicin de N2
Adicin de H2O
Adicin de catalizador
Al aumentar la temperatura y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que disminuya la temperatura. Por tratarse de un proceso exotrmico
el sistema se desplaza hacia la formacin de N2 y H2. Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las
cantidades de N2 y H2 aumentan mientras que la cantidad de NH3 disminuye.
Al aumentar la presin y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el que disminuya la presin. El sistema se desplaza en el sentido en el disminuya el
nmero de molculas de gas presentes en el equilibrio. Se desplaza hacia la formacin de NH3.
Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las cantidades de N2 y H2 disminuyen mientras que la
cantidad de NH3 aumenta.
Al aadir N2 y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido
en el que se consuma N2 aadido. El sistema se desplaza hacia la formacin de NH3. Al
alcanzarse de nuevo el equilibrio la cantidad de N2 aumenta y la de H2 disminuye mientras
que la cantidad de NH3 aumenta.
Adicin de H2O, suponiendo que se trata de H2O (g) a volumen constante, se comporta como
un inerte que no interviene en el equilibrio y el sistema no se desplaza en ningn sentido. El
nico efecto visible es un aumento de la presin total por adicin de un nuevo componente
gaseoso. Otra posibilidad es que se trate de H2O (l) con lo que el NH3 se disuelve en sta y para
que se recupere el equilibrio el sistema se desplaza hacia la formacin de NH3.
Al aadir un catalizador se aceleran tanto la reaccin directa como la reaccin inversa por lo
que se alcanza el equilibrio en menos tiempo pero el sistema no se desplaza en ningn
sentido.
Cambio
Aumento de temperatura
Aumento de presin
Adicin de N2
Adicin de H2O
Adicin de catalizador
Cantidad de N2
aumenta
disminuye
aumenta
constante
constante
Cantidad de H2
aumenta
disminuye
disminuye
constante
constante
Cantidad de NH3
disminuye
aumenta
aumenta
constante
constante
77
b) Si Kp = 656 a 723 K Cul es el valor de KC para la reaccin a 723 K?

La relacin entre las constantes de equilibrio viene dada por la expresin:
K c = K p (RT)
coeficientes estequiomtricos reactivos gaseosos = 1 - 2 = -1
K c = K p (RT) = 656 (0,082723) = 38892
c) Aumentar o disminuir el valor de Kp si la temperatura baja a 500 K?

Al disminuir la temperatura y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que aumente la temperatura. Por tratarse de un proceso exotrmico el sistema
se desplaza hacia la formacin de NH3. Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las cantidades
(presiones) de N2 y H2 disminuyen mientras que la cantidad (presin) de NH3 aumenta. Como:
Kp =
(pNH3 )
(pN2 ) 0 ,5 (pH2 )1,5
de acuerdo con lo expuesto, aumenta el valor de la constante de equilibrio.
d) Calcula el valor de Kp a 723 K, para la reaccin:

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
La constante K'p es:
2
(pNH3 )
= (K ) 2 = 656 2 = 4,310 5
K'p =
=
p
0 ,5
1,5
3
(pN2 ) (pH2 )
(p
)
(
p
)
H2
N2
(pNH3 ) 2
El nitrato de amonio es un slido blanco cristalino, obtenido por reaccin entre el NH3 (ac) y el
HNO3 (ac) a temperatura ambiente, que se utiliza como fertilizante nitrogenado y explosivo. Se
disuelven 2,00 g de nitrato de amonio en agua, enrasando en un matraz aforado de 500 mL.
e) Calcula la molaridad de la disolucin.
2 g NH4NO 3
1 mol NH4NO 3 1000 mL disolucin
= 0,05 M
500 mL disolucin 80 g NH4NO 3
1 L disolucin
f) Escribe la reaccin que se produce.

HNO3 (ac) + NH3 (ac) NH4NO3 (ac)
g) Calcula el pH de la disolucin.
Constante de basicidad: Kb (amonaco) = 1,810 5.
El NH4NO3 al disolverse en agua:
NH4NO3 (s) NH4+ (ac) + NO3 (ac)
El ion nitrato no se hidroliza ya que procede del cido ntrico (cido fuerte).
El ion amonio es el cido conjugado del amonaco que se hidroliza de acuerdo con la reaccin:
NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac)
Si Kw = [H3O+] [OH] y aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
78
[NH3] = [H3O+]
c = [NH3] + [NH4+]
siendo c la concentracin inicial de NH4+.

Adems, [NH3] << [NH4+], por ser un cido muy dbil, luego c [NH4+]
Sustituyendo estos valores en la expresin de la constante:
Kh =
Kw
K b(NH3 )
[NH3 ] [H3O + ]
[NH4+ ]
[H3O + ]2
c - [H3O + ]
[H3O + ]2
c
se obtiene
[H3O + ] = c
Kw
K b(NH3 )
= 0,05
110 14
1,810
= 5,310 6 M
pH = - log [H3O+] = - log (5,3106) = 5,28
En la descomposicin trmica del nitrato de amonio fundido, a 250-260C, se obtiene agua y un

gas incoloro, xido de nitrgeno (I) (tambin llamado xido de dinitrgeno u xido nitroso),
caracterizado por sus leves propiedades anestsicas.
h) Escribe y ajusta la reaccin que tiene lugar.
NH4NO3 (l) N2O (g) + 2 H2O (g)
i) Indica los estados de oxidacin del nitrgeno de todos los compuestos que intervienen en la
reaccin.
Estados de oxidacin del nitrgeno:
NH4+
x + 4 (+1) = +1
x = -3
NO3
x + 3 (-2) = -1
x = +5
N2O
2x + 1 (-2) = 0
x = +1
79
30. En una reciente actuacin, el equipo de polica forense de la serie televisiva C.S.I., fue
requerido para investigar y aclarar la muerte de una vctima presuntamente ahogada en alta mar
durante un crucero vacacional. Entre las pruebas periciales realizadas al cadver se le practic un
completo anlisis de sangre que mostr la presencia de un compuesto A que normalmente suele
estar ausente.
Mediante un anlisis cualitativo se detect que el compuesto contena carbono e hidrgeno y dio
pruebas negativas de halgenos, nitrgeno y azufre. Por razones de rapidez en la solucin del caso
no se lleg a realizar ensayo alguno para el oxgeno.
Por otra parte, en la determinacin cuantitativa a partir de la combustin de 33 mg del compuesto
se obtuvieron 63 mg de dixido de carbono y 39,1 mg de agua.
a) Cul es la frmula emprica del compuesto?
Para calcular la frmula emprica se calcula el nmero de moles de tomos de todos los elementos:
Todo el C contenido en la muestra por combustin se transforma en CO2.

63 mg CO2
1 g CO2 1 mol CO2 1 mol C

= 1,43210 3 mol C
10 3 mg CO2 44 g CO2 1 mol CO2
1,43210 3 mol C
12 g C 10 3 mg C
= 17,2 mg C
1 mol C 1 g C
Todo el H contenido en la muestra por combustin se transforma en H2O.

39,1 mg H2 O
1 g H2 O
1 mol H2 O 2 mol H
= 4,34410 3 mol H
10 mg H2 O 18 g H2 O 1 mol H2 O
3
4,34410 3 mol H
1 g H 10 3 mg H
= 4,3 mg H
1 mol H 1 g H
Si el compuesto contena O, ste se calcula por diferencia.

33 mg compuesto - (17,2 mg C + 4,3 mg H) = 11,5 mg O
11,5 mg O
1gO
1 mol O
= 7,18810 4 mol O
16
g
O
10 mg O
3
Relacionando los moles de tomos de cada elemento con la menor de estas cantidades se
obtiene la frmula emprica:
mol C
mol O
7,18810 mol O
Frmula emprica : (C2H6 O)n
mol H
4,34410 3 mol H
=6
mol O
7,18810 4 mol O
1,43210 3 mol C
4
=2
80
La determinacin de la masa molecular del compuesto por Espectrometra de Masas, indic que la
frmula molecular es la misma que la emprica.
b) Escribir todos los ismeros del compuesto y nombrarlos, indicando el tipo de funcin orgnica
que representan.
Al ser las frmulas molecular y emprica idnticas quiere decir que n = 1.
Con la frmula molecular C2H6O existen dos ismeros:
CH3-CH2OH
CH3-O-CH3
Etanol o alcohol etlico
Metoximetano o dimetilter
Presenta el grupo funcional:
Presenta el grupo funcional:
OH (hidroxi)
O (oxi)
El compuesto A se someti a los siguientes ensayos:

Con sodio metlico reaccion violentamente desprendindose un gas que en un futuro prximo
ser la alternativa energtica al petrleo.
Su oxidacin con dicromato de potasio en medio cido (H2SO4) lo transform en otro
compuesto, B, que es soluble en disolucin de hidrgenocarbonato de sodio.
La reaccin, en medio cido y calentando, de los compuestos A y B origin otro nuevo
compuesto, C, que no posee propiedades cidas ni bsicas y cuya frmula molecular es C4H8O2.
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en los tres ensayos anteriores e indicar cul es la
estructura del compuesto A de acuerdo con la interpretacin de los procesos a los que ha sido
sometido.
El gas desprendido que ser la alternativa energtica del petrleo en un futuro prximo es el
hidrgeno. De los dos posibles compuestos del apartado anterior, el nico que reacciona
violentamente con sodio y desprende hidrgeno es el etanol (compuesto A), luego en el primer
ensayo la reaccin es:
2 CH3CH2OH (l) + 2 Na (s) 2 CH3CH2ONa (l) + H2 (g) (ac)
La reaccin de oxidacin del etanol (A) con dicromato en medio cido produce el
correspondiente cido carboxlico, cido actico (compuesto B), que por ser cido es capaz de
reaccionar con el bicarbonato de sodio que es una base.
En el segundo ensayo las reacciones son:
CH3CH2OH (l) + K2Cr2O7 (ac) + H2SO4 (ac) CH3COOH (l) + Cr3+ (ac)
CH3COOH (l) + NaHCO3 (ac) CH3COONa (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
Teniendo en cuenta que el compuesto A es el etanol y el compuesto B es el cido actico, la

reaccin entre ambos es una reaccin de esterificacin en la que se obtiene el acetato de etilo
(compuesto C) que no posee propiedades cidas ni bsicas ya que insoluble en agua.
En el tercer ensayo la reaccin es:
H+
CH3CH2OH (l) + CH3COOH (l) CH3COOCH2CH3 (l) + H2O (l)
81
La estructura del etanol (compuesto A) es:
H
H
H
C
H
En la que se observa que ambos carbonos tienen geometra tetradrica.

82
31. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H2), un gas trmico industrial, se pasa vapor
de agua a travs de coque a elevada temperatura, producindose la siguiente reaccin:
C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indicar si la reaccin es exotrmica o
endotrmica.
Datos termodinmicos a 298 K:
Sustancia
fH (kJ/mol)
S (J/molK)
C (s)
0
43,5
H2O (g)
-241,6
188,7
CO2 (g)
-393,7
213,6
CO (g)
-110,5
197,5
H2O (l)
-285,8
69,91
H2 (g)
0
130,6
La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de reactivos y
productos:
- 110,5 kJ
- 241,6 kJ
= 131 kJ
Hr = 1 mol CO
- 1 mol H2 O
mol
CO
mol H2 O

Al ser H > 0 se trata de una reaccin endotrmica.
b) Determinar el cambio de entropa y el valor de la energa Gibbs estndar de la reaccin a 298 K.

Explicar si la reaccin es espontnea o no, a esta temperatura.
La variacin de entropa de la reaccin puede calcularse a partir de las entropas molares de
productos y reactivos:
197,5 J
130,6 J
Sr = 1 mol CO
+ 1 mol H2
Kmol
CO
Kmol
H2

43,5 J
188,7 J
J
= 95,9
- 1 mol C
+ 1 mol H2 O
Kmol
CO
Kmol
H
O
K

La energa libre de Gibbs de la reaccin se calcula por medio de la expresin:

Gr = Hr - TSr
Gr = 131 kJ - 298 K
95,9 J 1 kJ
= 102,4 kJ
K 1000 J
Al ser G > 0 se trata de una reaccin NO espontnea a 298 K.
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en la combustin del gas de agua y calcular la energa
que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y otro de H2, para
dar CO2 y agua lquida.
Las reacciones de combustin del gas de agua son:
CO (g) +
1
O2 (g) CO2 (g)
2
H2 (g) +
1
O2 (g) H2O (l)
2
83
c1) Combustin de CO:
kJ
- 393,7 kJ
- 110,5 kJ
- 1 mol CO
Hr = 1 mol CO2
= -283,2
mol CO
mol CO2
mol CO
c2) Combustin de H2:

Hr = Hf [H2 O (l) ] = -285,8
kJ
mol H2 O
El calor desprendido al quemarse una mezcla de gas de agua que contiene un mol, de CO y un mol
de H2 es:
- 283,2 kJ
- 285,8 kJ
= -569 kJ
Q = 1 mol CO
+ 1 mol H2
mol CO
mol H2
d) Cunto calor se desprende cuando se queman 100 litros de gas de agua (medidos a 1 atm de
presin y 298 K)?
El gas de agua est formado por un mol de cada uno de los componentes, luego el nmero de
moles de cada uno de ellos en los 100 L de gas de agua ser el mismo:
n=
1 atm100L
= 4,1 mol (H2 y CO)
atmL
0,082
298 K
molK
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin hay 2,05 mol de cada reactivo, por lo tanto, el
calor desprendido al quemarse 100 L de mezcla de gas de agua es:
4,1 mol (H2 y CO)
- 569 kJ
= -1166,5 kJ
2 mol (H2 y CO)
84
Problemas de la XVII Olimpiada. Valencia de D. Juan 2004
32. El cido ntrico es uno de los cidos inorgnicos ms importantes siendo muy utilizado en la
industria qumica en la fabricacin de colorantes, explosivos, frmacos y fertilizantes. Se comporta
como un cido fuerte, siendo una de sus sales, el nitrato de plata, uno de los reactivos ms
importantes en las volumetras de precipitacin. Es adems un poderoso agente oxidante tanto en
disoluciones diluidas como concentradas. Conteste a las siguientes cuestiones relacionadas con
dicho cido.
Calcule el pH de las siguientes disoluciones:
a1) cido ntrico 1,010 8 M.
Dato: Kw = 1,010 14.
El HNO3 es un cido fuerte por que se encuentra totalmente disociado en iones.
HNO 3 (ac) + H2 O (l) NO 3 (ac) + H3O + (ac)
Por tanto, en el equilibrio [NO3] = [H3O+] = 108 M.
El H2O es una sustancia que se comporta como cido o base dbil y se disocia parcialmente segn
la ecuacin:
2 H2O (l) H3O+ (ac) + OH (ac)
Este equilibrio se encuentra modificado por la presencia de los iones procedentes del cido ntrico.
Llamando x a las nuevas concentraciones de [H3O+] y [OH], la cantidad total de protones de la
disolucin se podr calcular de acuerdo con este equilibrio:
Kw = [H3O+] [OH]
1,01014 = (x + 108) x
[H3O+] = x + 108 = 1,05107 M
pH = - log [H3O+] = - log (1,05107) = 6,98
a2) Una mezcla de volmenes iguales de dimetilamina 0,10 M y cido ntrico 0,05 M.
Dato: Kb (dimetilamina) = 7,410 4; Kw = 1,010 14.
Tomando 1 L de cada una de las disoluciones y sabiendo que la reaccin de neutralizacin que
tiene lugar entre HNO3 y (CH3)2NH es:
HNO 3 (ac) + (CH3 ) 2 NH (ac) NO 3 (CH3 )2 NH2+ (ac)
0,05 mol
0,10 mol
El HNO3 es el reactivo limitante de la reaccin por lo que slo reaccionarn 0,05 moles de (CH3)2NH
sobrando 0,05 moles de este reactivo. Al final de la reaccin se tiene una mezcla formada por 0,05
moles de (CH3)2NH y 0,05 moles de su cido conjugado, (CH3)2NH2+, lo que constituye una
disolucin reguladora bsica.
Teniendo en cuenta que el volumen final es 2 L las concentraciones molares de ambas sustancias
son:
0,05 mol
[(CH3 ) 2 NH2+ ] = [(CH3 ) 2 NH] =
= 0,025 M
2L
Aplicando el equilibrio:
(CH3)2NH (ac) + H2O (l) (CH3)2NH2+ (ac) + OH (ac)
Kb =
[(C 2H5 ) 2 NH2+ ]

[OH ]
[(C 2H5 ) 2 NH]
como
85
[(C2H5)2NH2+] = [(C2H5)2NH] = 0,025 M
Se obtiene, [OH] = Kb = 7,4104 M.

pOH = - log (7,4104) = 3,13
pH + pOH = 14
pH = 10,87
Razone si se formar o no precipitado en los siguientes casos:

b1) Si a 1 L de disolucin de pH 11, se le aaden 0,1 moles de cloruro de magnesio.
Dato: Kps (hidrxido de magnesio) = 1,510 11.
Al aadir MgCl2 a la disolucin que contiene OH se produce la reaccin:
MgCl2 (ac) + 2 OH (ac) Mg(OH)2 (s) + 2 Cl (ac)
De acuerdo con el equilibrio:
Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2 OH (ac)
Kps = [OH]2 [Mg2+]
Para que se forme un precipitado de Mg(OH)2 es preciso que el producto inico sea superior al Kps:
[OH]2 [Mg2+] > Kps
siendo
[Mg2+] = 0,1 M y [Cl] = 0,2 M
y una disolucin acuosa de pH = 11 tiene una [OH] = 103 M; con esas concentraciones inicas se
obtiene:
[OH]2 [Mg2+] = (10-3)2 (101) = 107 > 1,51011
S se forma precipitado
b2) Al mezclar volmenes iguales de bromuro potsico 0,01 M y nitrato de plata 0,02 M. Calcule las
concentraciones finales de Ag + y Br .
Dato: Kps (bromuro de plata) = 5,210 13.
Al mezclar disoluciones acuosas de KBr y AgNO3 se produce la reaccin:
AgNO3 (ac) + KBr (ac) AgBr (s) + NaNO3 (ac)
El precipitado de AgBr se disocia de acuerdo con el equilibrio:
AgBr (s) Ag+ (ac) + Br (ac)
Kps = [Br ][Ag+]
Kps:
[Br ][Ag+] > Kps
El AgNO3 y KBr son solubles en agua y se encuentran totalmente disociados segn las ecuaciones:
AgNO3 (ac) Ag+ (ac) + NO3 (ac)
KBr (ac) K+ (ac) + Br (ac)
Las concentraciones de iniciales son:
[Ag+] = 0,02 M y [Br ] = 0,01 M
86
Al mezclar volmenes iguales de ambas disoluciones, las concentraciones inicas se hacen la mitad:
[Ag+] = 0,01 M y [Br ] = 0,005 M
Con esas concentraciones inicas se obtiene:
[Ag+][Br ] = (0,01) (0,005) = 5105 > 5,21013
Como el producto inico es superior a Kps se forma precipitado de AgBr hasta que ambos
valores sean iguales. Por ello, se consumen Ag+ y Br .
Llamando x a la cantidad de AgBr que precipita, se pueden calcular las concentraciones finales de
iones en disolucin:
(0,01 - x) (0,005 - x) = 5,21013
se obtiene, x 0,005 M
[Ag+] = (0,01 - 0,005) = 0,005 M
[Br ] =
5,2 10 13
= 1,0410 10 M
0,005
Dada la reaccin:
NO3 (aq) + 3 Ag (s) + 4 H + (aq) 3 Ag + (ac) + NO (g) + 2 H2O (l)
en la que el pH = 3,6 y la [NO3] = [Ag +] = 1 M y pNO = 1 atm.
c1) Calcule el valor del potencial de Nernst y determine si la reaccin es espontnea a ese pH.
Datos: E (NO3/NO) = 0,96 V; E (Ag+/Ag) = 0,80 V.
Las semirreacciones que tienen lugar son:
Ctodo: NO3 + 4 H+ + 3 e NO + 2 H2O
(reduccin)
nodo: Ag Ag+ + e
(oxidacin)
El potencial de la celda (Ecel) viene dado por la expresin:

E cel = E ctodo - E nodo = E (NO /NO) - E (Ag + /Ag) = 0,96 - 0,80 = 0,16 V
3
Para calcular el potencial de la celda en condiciones distintas de las del estado tipo es necesario
aplicar la ecuacin de Nernst:
E cel = E cel -
0,0592
log Q
n
Aplicada a la reaccin global:

NO3 (aq) + 3 Ag (s) + 4 H+ (aq) 3 Ag+ (aq) + NO (g) + 2 H2O (l)
E cel = E cel -
[Ag+ ]3 pNO
0,0592
log
3
[NO 3 ] [H+ ]4
Una disolucin acuosa de pH = 3,6 tiene una [H3O+] = 2,5104 M y siendo [NO3] = [Ag+] = 1 M y
pNO = 1atm, se obtiene:
E cel = 0,16 -
0,0592
1
= -0,124 V
log
3
(2,5 10 4 ) 4
87
Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que:

G < 0
La relacin entre G y el potencial de la celda, E, viene dado por la expresin:
G = - n F E
se deduce que una reaccin de oxidacin-reduccin ser espontnea siempre que se cumpla que
E > 0, en estas condiciones se observa que E < 0 luego la reaccin estudiada es NO espontnea.
c2) Calcule el pH para que la reaccin alcance el estado de equilibrio.

Si el sistema se encuentra en equilibrio se cumple que Ecel = 0:
[Ag+ ]3 pNO
0,0592
E cel = Ecel log
=0
3
[NO 3 ] [H+ ]4
en este caso que [NO3] = [Ag+] = 1 M y pNO = 1atm:
0,16 =
0,0592
1
log + 4
3
[H ]
se obtiene, pH = 2,03.
3 0,16
= 4 pH
0,0592
(Valencia de D. Juan 2004)
88
33. Una disolucin acuosa acidificada se electroliz utilizando electrodos de Cu. Despus de pasar
una corriente constante de 1,18 A durante 1,52103 s, se encontr que el nodo haba perdido
0,584 g. Considere que el Cu se oxida a Cu2+.
a) Cul es el gas que se produce en el ctodo y cul es el volumen producido a 25C y 1 atm?
El H2O acidulada se disocia parcialmente segn la ecuacin:
H2O (l) H+ (ac) +OH (ac)
Considerando que el Cu se oxida a Cu2+ y teniendo en cuenta que la reaccin de oxidacin se
produce en el nodo:
Cu (s) Cu2+ (ac) + 2 e
nodo (oxidacin):
En el ctodo se produce la reduccin y la nica reaccin de este tipo posible es la que sufre el H+:
2 H+ (ac) + 2 e H2 (g)
Ctodo (reduccin):
por lo tanto, el gas desprendido en el ctodo es H2.

La cantidad de H2 desprendido se calcula a partir de la masa de sustancia oxidada en el nodo.
Teniendo en cuenta que la reaccin global es:
Cu (s) + 2 H+ (ac) Cu2+ (ac) + H2 (g)
0,584 g Cu
1 mol Cu 2 mol e 1 mol H2

= 9,2 10 3 mol H2
63,5 g Cu 1 mol Cu 2 mol e
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se obtiene el volumen de H2 a 25C y 1 atm:
V=
atmL
(273 + 25) K
molK
= 0,225 L H2
1 atm
9,210 3 mol 0,082
b) Con los datos anteriores se puede calcular el valor de la constante de Faraday. Cul sera su
valor?
A partir del nmero de moles de sustancia electrolizada:
0,584 g Cu
1 mol Cu 2 mol e
= 1,84 10 2 mol e
63,5 g Cu 1 mol Cu
y de la cantidad de corriente que atraviesa la cuba:

1,18 A1520 s = 1793,6 C
Relacionando ambas cantidades se obtiene el valor de la constante de Faraday:
F=
1793,6 C
1,84 10 2 mol
= 97510
C
mol
c) Sabiendo que la carga del electrn es 1,602210 19 C, calcule la constante de Avogadro.

Un Faraday es la carga de un mol de electrones, luego:
L = 97510
1 e
mol e 1,602210 19 C
= 6,08610 23
e
mol
89
d) Escriba las reacciones que tendrn lugar en cada electrodo as como la reaccin global.
Las reacciones en los electrodos son:
2 H+ (ac) + 2 e H2 (g)
Ctodo (reduccin):
Cu (s) Cu2+ (ac) + 2 e
Cu (s) + 2 H+ (ac) Cu2+ (ac) + H2 (g)
nodo (oxidacin):
Reaccin global:
e) Justifique la espontaneidad del proceso.

Dato: E (Cu 2+/Cu) = 0,34 V.
Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que:
G = - n F E < 0
luego una reaccin de oxidacin-reduccin ser espontnea siempre que E > 0.
El potencial de la celda (Ecel) viene dado por la expresin:
E cel = E ctodo - E nodo = E
(H + /H2 )
- E (Cu2 + /Cu) = 0,00 - 0,34 = -0,34 V
En estas condiciones se observa que E < 0, por tanto, la reaccin propuesta es NO espontnea.
f) Cunto valdra la fuerza electromotriz de la pila formada por un electrodo de Cu (s) en una
disolucin de iones Cu 2+ y el electrodo normal de hidrgeno?
Puesto que, tal y como se ha visto en el apartado anterior, la reaccin propuesta en el enunciado
es no espontnea, se concluye que ser espontnea la reaccin inversa. As pues, en este caso el
ctodo estara formado por el electrodo de Cu sumergido en una disolucin de Cu2+, mientras que
el nodo sera el electrodo normal de hidrgeno.
Si [Cu2+] = 1 M, el potencial de la celda (Ecel) viene dado por la expresin:
E cel = E ctodo - E nodo = E (Cu2 + /Cu) - E
(H + /H2 )
= 0,34 - 0,00 = 0,34 V

90
34. En la reaccin de un hidrocarburo desconocido con yodo se obtiene un nico producto cuya
densidad es 8,322 veces mayor que la densidad del aire. Determinar la frmula estructural del
hidrocarburo.
Considere que la composicin del aire es 79% de nitrgeno y 21% de oxgeno.
Para determinar la masa del hidrocarburo es necesario determinar previamente la masa molar del
aire. Sabiendo que la composicin volumtrica del aire es 79% de N2 y 21% de O2, de acuerdo con
la ley de Avogadro, esta composicin coincide con la composicin molar, por lo que las respectivas
fracciones molares sern:
y N2 = 0,79
y O 2 = 0,21
La masa molar del aire ser:
Mr (aire) =
0,79 mol N2
28 g N2
32 g O 2
+ 0,21 mol O 2
1 mol N2
1 mol O 2
g
= 28,84
1 mol aire
mol
La masa molar del derivado halogenado ser:
drelativa =
hidrocarburo
aire
Mr
Vmolar hidrocarburo Mr (hidrocarburo)

=
=
Mr (aire)
Mr
Vmolar aire
Mr (hidrocarburo) = drelativa Mr (aire) = 8,322 28,84
g
g
= 240
mol
mol
Al ser masa molar del yodo 127, el derivado halogenado formado slo puede contener un tomo de
yodo, lo que pone de manifiesto que la reaccin que ha tenido lugar ha sido una reaccin de
sustitucin y por tanto, se trata de un derivado de un hidrocarburo saturado (CnH2n+2).
Descontando la masa del yodo de la del derivado halogenado se obtiene la masa molar del radical
del hidrocarburo (CnH2n+1) que permite calcular el nmero de tomos de carbono de dicho
hidrocarburo:
240 g/mol - 127 g/mol = 113 g/mol
n mol C
12 g C
1gH
+ (2n + 1) mol H
= 113 g hidrocarburo
mol C
mol H
se obtiene, n = 8.
La frmula molecular del hidrocarburo es C8H18 y como se forma un nico derivado halogenado la
estructural podra ser:
CH 3 CH3
CH3 - C - C - CH2I
CH 3 CH3
que corresponde al 2,2,3,3-tetrametil-yodobutano.
91
35. En el diseo de una pila de combustible para producir energa elctrica se ha utilizado una
mezcla 1:1 en masa de fuel:oxidante de 2,576 kg a 117C. El fuel es una mezcla de H4N2
(hidracina) y H6CN2 (metilhidracina) en la proporcin adecuada para que se agote completamente
el oxidante que es N2O4.
Las reacciones de la pila son:
H6CN2 (g) + N2O4 (g) CO2 (g) + N2 (g) + H2O (g)
(1)
H4N2 (g) + N2O4 (g) N2 (g) + H2O (g)
(2)
a) Ajuste ambas reacciones.
Reaccin (1)
4 (H6CN2 + 2 H2O CO2 + N2 + 10 H+ + 10 e)
5 (N2O4 + 8 H+ + 8 e N2 + 4 H2O)
4 H6CN2 (g) + 5 N2O4 (g) 4 CO2 (g) + 9 N2 (g) + 12 H2O (g)

Reaccin (2)
2 (N2H4 N2 + 4 H+ + 4 e)
N2O4 + 8 H+ + 8 e N2 + 4 H2O
2 N2H4 (g) + N2O4 (g) 3 N2 (g) + 4 H2O (g)
b) Dibuje la estructura de Lewis de las molculas:
Aplicando a cada una de las reacciones

G = H - TS
Reaccin (1)
- 393,5 kJ
- 241,8 kJ
+ 12 mol H2 O
Ho = 4 mol CO2
mol
CO
mol H2 O
2
: :
c) Determine G a 25C de las dos reacciones que tienen lugar.

Datos a 25C:
Sustancia
fH (kJ/mol)
Sf (kJ/molK)
Cp (J/molK)
H2O (g)
-241,8
0,1888
37,7
N2H4 (g)
95,4
0,2385
48,4
N2O4 (g)
11,1
0,3044
79,25
H2NNHCH3 (g)
94,7
0,2786
71,1
CO2 (g)
-393,5
0,2138
37,1
N2 (g)
0,1916
29,1
: :
H
H:N:N:H
H
H
H
H:N:N:C:H
H H
: :
: O :: C :: O :
: :
N2H4
H6CN2
:O:
: O :: N : N :: O :
:O:
CO2
:
N2O4
92
94,7 kJ
11,1 kJ
= - 4909,9 kJ
- 4 mol H6 CN2
+ 5 mol N2 O 4
mol
H
CN
mol
N2 O 4
6
2
0,2138 kJ
0,1888 kJ
0,1916 kJ
+ 12 mol H2 O
S = 4 mol CO2
+ 9 mol N2
Kmol CO2
Kmol H2 O
Kmol N2
0,2786 kJ
0,3044 kJ
kJ
= 2,2088
- 4 mol H6 CN2
+ 5 mol N2 O 4
Kmol
H
CN
Kmol
N
O
K
6
2
2 4
G o = - 4909,9 kJ - 298 K
2,2088 kJ
= -5568,1 kJ
K
Reaccin (2)
2 H4N2 (g) + N2O4 (g) 3 N2 (g) + 4 H2O (g)
- 241,8 kJ
0 kJ
+ 3 mol N2
Ho = 4 mol H2 O
mol H2 O
mol N2
95,4 kJ
11,1 kJ
= -1169,1 kJ
- 2 mol H4N2
+ 1 mol N2 O 4
mol
H
N
mol
N2 O 4
4 2
0,1888 kJ
0,1916 kJ
+ 3 mol N2
S o = 4 mol H2 O
Kmol H2 O
Kmol N2
0,2385 kJ
0,3044 kJ
kJ
= 0,5486
- 2 mol H4N2
+ 1 mol N2 O 4
Kmol
H
N
Kmol
N
O
K
4 2
2 4
G o = -1169,1 kJ - 298 K
0,5486 kJ
= -1332,6 kJ
K
d) Determine la variacin de energa libre de Gibbs total de la pila, sabiendo que el 37,5% de la
mezcla se consume en la reaccin (1).
En primer lugar se calcula la composicin de la mezcla de fuel/oxidante = 1/1 :
50 g N2 O 4
2576 g mezcla = 1288 g N2 O 4
100 g mezcla
50 g fuel
2576 g mezcla = 1288 g fuel
100 g mezcla
Llamando:
x = g H6CN2
y = g H4N2
z = g N2O4
y teniendo en cuenta que el 37,5% de la mezcla se consume en la reaccin (1), esta cantidad
correspondera a todo el H6CN2 y al N2O4 que reaccionaran por esta va:
37,5
2576 = 966 g mezcla (reaccin 1)
100
2576 g - 966 g = 1610 g mezcla (reaccin 2)
x g H6 CN2 + x g H6 CN2
1 mol H6 CN2 5 mol N2 O 4 92 g N2 O 4

= 966 g mezcla
46 g H6 CN2 4 mol H6 CN2 1 mol N2 O 4
Se obtiene, x = 276 g H6CN2

La masa de oxidante, N2O4, consumido en la reaccin 1 es:
966 g mezcla - 276 g H4N2 = 690 g N2O4
Sabiendo la masa total de oxidante se puede calcular el consumido en la reaccin 2:
1288 g N2O4 (total) - 690 g N2O4 (reaccin 1) = 598 g N2O4
A partir de esta masa de oxidante se obtiene la masa de fuel consumido en la reaccin 2:
598 g N2 O 4
1 mol N2 O 4 2 mol H4N2 32 g H4N2

= 416 g H4N2
92 g N2 O 4 1 mol N2 O 4 1 mol H4N2
Como se observa la cantidad de fuel correspondiente a ambas reacciones es:

276 g H6CN2 + 416 g H4N2 1288 g mezcla
lo que significa que queda fuel sin reaccionar.
La energa libre de Gibbs a 25C es:
1 mol H6 CN2 - 5568,1 kJ
= - 8352 kJ (reaccin 1)
46 g H6 CN2 4 mol H6 CN2
G = -17014 kJ
1 mol H4N2 - 1332,6 kJ
416 g H4N2
= - 8662 kJ (reaccin 2)
32 g H4N2 2 mol H4N2
276 g H6 CN2
e) Determine G a 117C para cada reaccin.

Las ecuaciones que proporcionan el valor de G a 117C son:
G117 = H117 TS117
H117 = H + niCp i T
S117 = S + niCp i ln
T117
T25
Reaccin (1)
El valor de
niCp
es:
niCp
0,0371 kJ
0,0377 kJ
0,0291 kJ
+ 12 mol H2 O
+ 9 mol N2
= 4 mol CO2
mol CO2
mol H2 O
mol N2
0,0711 kJ
0,07925 kJ
kJ
= 0,182
- 4 mol H6 CN2
+ 5 mol N2 O 4
mol
H
CN
mol
N
O
K
6
2
2 4
93
94
H117 = -4909,9 kJ + 0,182

S117 = 2,2088
kJ
(390 - 298) K = -4893,2 kJ
K
kJ
kJ 390
kJ
= 2,258
+ 0,182 ln
K
K 298
K
G117 = - 4893,2 kJ - 390 K
2,258 kJ
= -5773,7 kJ
K
Reaccin (2)
2 H4N2 (g) + N2O4 (g) 3 N2 (g) + 4 H2O (g)
El valor de
niCp
es:
niCp
0,0377 kJ
0,0291 kJ
+ 3 mol N2
= 4 mol H2 O
mol
H
O
mol N2
2
0,0484 kJ
0,07925 kJ
kJ
= 0,062
- 2 mol H4N2
+ 1 mol N2 O 4
mol H4N2
mol N2 O 4
K
H117 = -1169,1 kJ + 0,062

S117 = 0,5486
kJ
(390 - 298) K = -1163,4 kJ
K
kJ
kJ 390
kJ
= 0,565
+ 0,062 ln
K
K
298
K
G117 = - 4893,2 kJ - 390 K
0,565 kJ
= -1383,9 kJ
K
La energa libre de Gibbs a 117C es:

1 mol H6 CN2 - 5773,7 kJ
= - 8661 kJ (reaccin 1)
46 g H6 CN2 4 mol H6 CN2
117
= -17656 kJ
G
1 mol H4N2 - 1383,9 kJ
416 g H4N2
= - 8995 kJ (reaccin 2)
32 g H4N2 2 mol H4N2
276 g H6 CN2
f) Suponiendo que el rendimiento total de la pila es del 70%, determine la energa elctrica que
puede obtenerse.
La energa til que puede obtenerse de pila es suponiendo un rendimiento del 70% es:
- 17656 kJ
70 kJ tiles
= -12359 kJ
100 kJ totales
95
36. El cido lctico es un cido monocarboxlico aliftico constituido por carbono, hidrgeno y
oxgeno, con una funcin alcohol en su estructura y que presenta isomera ptica. Al quemar
completamente 8 g del mencionado cido se producen 11,7 g de dixido de carbono y 4,8 g de
agua. Si la misma cantidad de cido se vaporiza a 150C en un recipiente de 300 mL, en el que se
ha hecho el vaco, la presin ejercida es de 7810 mm Hg.
a) Calcular las frmulas emprica y molecular del cido lctico.
Dato: R= 0,082 atmL/Kmol.
Para obtener las frmulas emprica y molecular del cido lctico (AcL), previamente se calcula la
masa molar del mismo:
Mr =
atmL
(150 + 273) K
g
molK
= 90
1 atm
mol
7810 mm Hg
760 mm Hg
8 g AcL 0,300 L 0,082
En la combustin, todo el hidrgeno del cido lctico se transforma en H2O.

4 ,8 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 90 g AcL
mol H
=6
8 g AcL 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol AcL
mol AcL
En la combustin, todo el carbono del cido lctico se transforma en CO2.

mol C
11,7 g CO2 1 mol CO 2 1 mol C 90 g AcL
=3
8 g AcL 44 g CO2 1 mol CO2 1 mol AcL
mol AcL
El oxgeno del cido lctico se calcula por diferencia.

1gH
12 g C
+ 6 mol H
90 g AcL - 3 mol C
mol O
1
mol H 1 mol O
1
mol
C
=3
mol AcL
16 g O
1 mol AcL
La frmula molecular es C3H6O3

y la emprica o sencilla es (CH2O)n
b) Ajustar la reaccin de combustin.

La reaccin de combustin del cido lctico es:
C3H6O3 (l) + 3 O2 (g) 3 CO2 (g) + 3 H2O (l)
c) Escribir su frmula estructural desarrollada.

Si el cido lctico presenta actividad ptica, debe tener un C asimtrico. Teniendo en cuenta que
tambin debe tener un grupo carboxilo, su frmula estructural es:
CH3-CHOH-COOH
d) Indicar razonadamente la hibridacin y los tipos de enlace ( y ) que se presentan en cada uno
de los tomos de carbono.
presenta hibridacin sp3
El tomo de carbono del grupo metilo
tiene 4 enlaces
96
Problemas de la XVIII Olimpiada. Luarca 2005

El tomo de carbono del grupo hidroxilo
tiene 4 enlaces
El tomo de carbono del grupo carboxilo
tiene 3 enlaces y 1 enlace
H
sp 3
sp
HH

O

H-C-C-C

O-H
HOOC
sp
OH
H O-H
CH3
e) Calcular el grado de disociacin y el valor de la constante de disociacin cuando se disuelven

0,6257 g cido lctico (slido puro) hasta un volumen total de disolucin de 100 mL. Como dato
adicional se utiliza un pH-metro que da una lectura de pH= 2,14.
En primer lugar se calcula la concentracin de la disolucin acuosa de cido lctico:
0,6257 g C 3H6 O 2 1 mol C 3H6 O 2
= 6,9510 2 M
0,1 L Disolucin 90 g C 3H6 O 2
El CH3-CHOH-COOH se encuentra parcialmente disociado segn la ecuacin:
CH3-CHOH-COOH (ac) + H2O (l) CH3-CHOH-COO (ac) + H3O+ (ac)
Haciendo los oportunos balances y aproximaciones se obtiene:
[CH3-CHOH-COOH] = 6,95102 - x
[CH3-CHOH-COO] = [H3O+] = x
Ka =
[CH3-CHOH-COO ] [H3O + ]
x2
=
[CH3-CHOH-COOH]
6,9510 2 - x
El valor x se obtiene a partir del pH de la disolucin:

x = [H3O+] = 10pH = 102,14 = 7,24103 M
sustituyendo en la ecuacin de la constante:
Ka =
(7,2410 3 ) 2
6,9510 2 - 7,2410 3
= 8,4210 4
El grado de disociacin:
moles cido disociado 7,2410 3
=
=
= 0,104 10,4%
moles cido inicial
6,9510 2
(O.Q.N. Luarca 2005)
97
37. El NaIO3 puede utilizarse para obtener yodo en un proceso en dos etapas en medio cido:
IO3 (aq) + HSO3 (aq) I (aq) + SO42 (aq)
[1]
I (aq) + IO3 (aq) I2 (s) + H2O (l)

[2]
Una muestra de 10 mL de disolucin de NaIO3 cuya densidad es 10 g/L se trata con una cantidad
estequiomtrica de NaHSO3 (s). A continuacin se aade a la mezcla de la reaccin anterior otra
cantidad estequiomtrica de NaIO3 (aq) para producir la segunda reaccin. Se pide:
a) Ajustar las dos reacciones redox.
La reaccin [1]
3 (HSO3 + H2O SO42 + 3 H+ + 2 e)
IO3 + 6 H+ + 6 e I + 3 H2O)
3 HSO3 + IO3 3 SO42 + I + 3 H+

La reaccin [2]
5 (2 I I2 + 2 e)
oxidacin
reduccin
oxidacin
2 IO3 + 12 H + 10 e I2 + 6 H2O)
10 I + 2 IO3 + 12 H+ 6 I2 + 6 H2O
reduccin
b) El potencial estndar de la reaccin [2] indicando qu especie se reduce y cul se oxida.

Datos: E (IO3/I2) = 1,2 V; E (I2 /I ) = 0,535 V.
La especie que se reduce es el IO3 (oxidante) y la especie que se oxida es el I (reductor).
El potencial estndar para la reaccin [2] es:
E cel = E ctodo - E nodo = E (IO /I
3
2)
- E (I
2 /I )
= 1,2 - 0,535 = 0,665 V
c) La masa de NaHSO3 (s) que hace falta aadir en la primera etapa.

Llamando DNaIO 3 a la disolucin de NaIO3 de concentracin 10 g/L, la cantidad de soluto contenida
en 10 mL de dicha disolucin es:
10 mL DNaIO 3
10 g NaIO 3 1 mol NaIO 3

= 5,05 10 4 mol NaIO 3
1000 mL DNaIO 3 198 g NaIO 3
Relacionando NaIO3 con NaHSO3:

5,05 10 4 mol NaIO 3
3 mol NaHSO 3 104 g NaHSO 3

= 0,16 g NaHSO3
1 mol NaIO 3 1 mol NaHSO 3
d) El volumen de disolucin de NaIO3 que es necesario aadir en la segunda etapa.

Reaccin [2]
10 I + 2 IO3 + 12 H+ 6 I2 + 6 H2O
5,05 10 4 mol NaIO 3
1 mol I 2 mol NaIO 3

= 1,01 10 4 mol NaIO 3 (2 etapa)
1 mol NaIO 3 10 mol I
1,01 10 4 mol NaIO 3
3
198 g NaIO 3 10 mL DNaIO 3
= 2 mL DNaIO 3
1 mol NaIO 3 10 g NaIO 3
98
e) Razonar si en la segunda reaccin la entropa aumenta o disminuye.

Como se observa en la reaccin [2]
I (aq) + IO3 (aq) I2 (s) + H2O (l)
se forma un slido, luego la entropa de la reaccin disminuye.
f) Calcular G de la reaccin [2] indicando el significado de esta variable.

(F = 96500 C/mol)
Aplicando:
Gr = - n F E = - 10 mol 96500
C
1 kJ
0,665 V 3 = -641,7 kJ
mol
10 J
G representa la fraccin de energa del sistema que puede ser convertida en trabajo til.
g) Calcular Gf de la especie IO3 en KJ/mol.

Datos: Gf I (aq) = -51,57 kJ/mol; Gf H2O (l) = -237,1 kJ/mol.
Reaccin [2]
10 I (aq) + 2 IO3 (aq) 6 I2 (s) + 6 H2O (l)
La variacin de energa libre de la reaccin puede calcularse a partir de las energas libres de
formacin de productos y reactivos:
Gr = G f
(productos)
G f
(reactivos)
- 237,1 kJ
- 641,7 kJ = 6 mol H2 O
mol H2 O
- 51,57 kJ
2 mol IO 3 G f (IO 3 ) + 10 mol I
mol I
Se obtiene, Gf (IO 3 ) = -132,6 kJ/mol .

99
38. El SO3 (g) se disocia a 127C mediante un proceso endotrmico, en SO2 (g) y O2 (g),
establecindose un equilibrio. En un recipiente de 20 litros a 127C se introducen 4 moles de SO3
producindose una disociacin del 30%. Se pide:
a) Las concentraciones molares de cada gas en el equilibrio.
El SO3 se disocia segn el equilibrio:
2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)
Planteando la tabla de moles correspondiente en funcin del grado de disociacin, :
SO3
n
n
n (1 - )
niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio
SO2
n
n
O2
n
n
Las concentraciones en el equilibrio son:

[SO 3 ] =
n (1 - ) 4 mol
=
(1 - 0,3) = 0,14 M
V
20 L
[SO 2 ] =
n 4 mol
=
0,3 = 0,06 M
V
20 L
[O 2 ] =
1 n 1 4 mol
=
0,3 = 0,03 M
2 V
2 20 L
b) La presin total y parcial de cada gas.

Dato: R = 0,082 atmLmol 1K 1.
Por medio de la ecuacin de estado de los gases ideales se calcula la presin total de la mezcla en
el equilibrio:
mol
atmL
p = (0,14 + 0,06 + 0,03)
0,082
(127 + 273) K = 7,54 atm
L
molK
Los moles de cada componente en el equilibrio son:
nSO 3 = 0,14
mol
20 L = 2,8 mol
L
nSO 2 = 0,06
mol
20 L = 1,2 mol
L
nO 2 = 0,03
mol
20 L = 0,6 mol
L
Aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales:

p SO 3 = py SO 3 = 7,54 atm
2,8
= 4,59 atm
2,8 + 1,2 + 0,6
p SO 2 = py SO 2 = 7,54 atm
1,2
= 1,97 atm
2,8 + 1,2 + 0,6
p O 2 = py O 2 = 7,54 atm
0,6
= 0,98 atm
2,8 + 1,2 + 0,6
100
La presin total de la mezcla es:

pt = 4,59 + 1,97 + 0,98 = 7,45 atm
c) Las constantes Kc y Kp a 127C.

La constante Kc:
Kc =
[SO 2 ]2 [O2 ]
[SO 3 ]2
0,06 2 0,03
0,14 2
= 5,5110 3
La constante Kp:
Kp =
(p SO 2 )2 (p O 2 )
(p SO 3 )2
1,97 2 0,98
4,592
= 0,181
d) Si estando la mezcla en equilibrio se reduce el volumen del sistema hasta un tercio de su valor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura). Qu concentracin le corresponder a cada una
de las especies en el nuevo equilibrio?
Segn Boyle, al reducir el volumen a un tercio del valor inicial (20/3 = 6,67 L) la presin se hace el
triple. De acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema se desplaza en el sentido en el que
disminuya el nmero de molculas de gas para que as disminuya la presin. El equilibrio se
desplaza hacia la formacin de SO3.
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
SO3
2,8
x
2,8 + x
SO2
1,2
x
1,2 - x
O2
0,6
x
0,6 - x

5,5110 3 =
(1,2 - x) 2 (0,6 - 0,5 x )

(2,8 + x) 2 (6,67)
Como se observa, se trata se obtiene un polinomio de grado 3, en el que una solucin aceptable es
x = 0,308 mol.
Las nuevas concentraciones en el equilibrio cuando V = 6,67 L son:
[SO 3 ] =
(2,8 + 0,308) mol

= 0,4662 M
6,67 L
[SO 2 ] =
(1,2 - 0,308) mol

= 0,1338 M
6,67 L
[O 2 ] =
(0,6 - 0,154) mol

= 0,0669 M
6,67 L
101
e) Razonar que condicin debe cumplir la temperatura para que la reaccin de disociacin tenga
lugar de forma espontnea.
G = H - TS
Teniendo en cuenta la ecuacin:
la reaccin de disociacin ser espontnea cuando G < 0. Como la reaccin es endotrmica H >
0, y adems S > 0, ya que aumenta el nmero de moles de gas (ngas > 0), entonces el proceso
ser espontneo siempre que:
T>
H
S
f) Deducir el orden de reaccin a partir de los siguientes datos:

- Si la concentracin de SO3 aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de SO2
y O2) la velocidad de reaccin disminuye a la mitad.
- Si la concentracin de SO2 aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de SO3
y O2) la velocidad de reaccin aumenta cuatro veces.
- Si la concentracin de O2 aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de SO3 y
SO2) la velocidad de reaccin no cambia.
La ecuacin general de velocidad del proceso es:
r = k [SO3]x [SO2]y [O2]z
r = k [4 SO3]x [SO2]y [O2]z
Caso 1:
x = -
Relacionando el caso 1 con la ecuacin general se obtiene

x
4 r = k [SO3] [4 SO2] [O2]
Caso 2:
y=1

x
r = k [SO3] [SO2] [4 O2]
Caso 3:
z=0

El orden de reaccin es:
(x + y+ z) = (- + 1 + 0) =
:
:
::
:O:
:
:
:O:
SO3
:O:
SO2
g) Dibuje las estructuras de Lewis de los xidos de azufre, indicando y justificando la geometra
molecular de cada uno de ellos.
De acuerdo con modelo de repulsiones de pares de electrones de la capa de valencia (MRPECV)

que dice que dichos pares de electrones deben disponerse lo ms separados posible con el fin de
minimizar la repulsin entre ellos.
El SO2 posee una forma geomtrica que se corresponde con una estructura del tipo AX2E1 (A =
tomo central, X = ligando unido al tomo central, E = par solitario sobre el tomo central), que
triangular de ligandos y pares solitarios alrededor del tomo central. Al existir un par solitario sobre
el tomo central, la geometra molecular es angular.
102
El SO3 posee una forma geomtrica que se corresponde con una estructura del tipo AX3E0 que
triangular de ligandos y pares solitarios alrededor del tomo central. Al no existir ningn par
solitario sobre el tomo central, la geometra molecular es triangular.
103
39. En 1959 el bioqumico espaol Severo Ochoa (1905-1993), recibi el premio Nobel de Fisiologa
y Medicina por su contribucin al desciframiento del cdigo gentico.
a) El cdigo gentico se puede equiparar a un diccionario molecular que establece una equivalencia
entre los nucletidos del ARN y los aminocidos que componen las protenas. Es un cdigo
universal que est organizado en tripletes o codones, de forma que cada aminocido est
codificado por tres nucletidos. Teniendo en cuenta que existen 4 nucletidos diferentes (adenina,
A; citosina, C; guanina, G y uracilo, U) y que su combinacin en grupos de 3 genera 64 tripletes
diferentes que codifican 20 aminocidos, el cdigo gentico est degenerado: un mismo
aminocido puede estar codificado por ms de un triplete.
Supongamos que en un planeta de nuestra galaxia se han encontrado protenas que contienen 216
aminocidos diferentes, que los cidos nucleicos estn formados por 5 nucletidos diferentes y que
el cdigo gentico est organizado en tripletes. Bastar con 5 nucletidos diferentes para codificar
los 216 aminocidos?
Existen 5 nucletidos diferentes y el cdigo gentico est organizado en tripletes, por lo que 3
nucletidos codifican un aminocido. Por tanto, tendramos 53 = 125 tripletes diferentes. Si
tenemos 216 aminocidos diferentes, el nmero de tripletes es inferior al de aminocidos, por lo
que con 5 nucletidos no podramos codificar los 216 aminocidos.
b) Severo Ochoa descubri el enzima ARN polimerasa (llamada inicialmente polinucletido

fosforilasa), que cataliza la sntesis de ARN, molcula intermediaria entre el ADN y las protenas.
Dado el siguiente fragmento de ADN:
3 TACGATAATGGCCCTTTTATC 5
5 ATGCTATTACCGGGAAAATAG 3
b1) Deducir la secuencia de ribonucletidos del ARN mensajero (ARNm) que se obtiene de cada
una de las hebras de ADN, teniendo en cuenta que la sntesis de ARNm se produce en la direccin
53 y que el apareamiento de bases es A U, T A y C G.
ARNm 5
ARNm 3
AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG 3
UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC 5
b2) A partir de las secuencias de ARNm obtenidas en el apartado anterior y utilizando el cdigo
gentico, escribir la secuencia de aminocidos de los polipptidos que se obtienen, teniendo en
cuenta que el proceso de traduccin se produce en la direccin 53, que al extremo 5 le
corresponde el extremo amino terminal (-NH2) y al 3, el carboxi terminal (-COOH).
ARNm
5 AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG 3
Polipptido
NH2- Met Leu Leu Pro Gly Lys - COOH
ARNm
Polipptido
3 UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC 5
COOH - Arg Ser Phe Leu NH2
104
b3) En la sntesis del ARNm, una de las hebras de ADN acta como molde y se transcribe (hebra
codificadora), mientras que la otra acta como hebra estabilizadora. Sabiendo que la secuencia de
ADN propuesta se traduce a un polipptido de 6 aminocidos, escribir el polipptido correcto e
indicar cul es la hebra de ADN que se transcribe.
El polipptido correcto es:
NH2- Met Leu Leu Pro Gly Lys COOH

Por tanto, la hebra que acta como molde y que se transcribe es:
hebra que se transcribe
Cdigo gentico
Primera base
U
Segunda base
U
C
A
G
U
C
A
G
U
C
A
G
U
C
A
G
U
Phe
Ser
Tyr
Cys
Leu
Pro
His
Arg
Ile
Thr
Asn
Ser
Val
Ala
Asp
Gly
C
Phe
Ser
Tyr
Cys
Leu
Pro
His
Arg
Ile
Thr
Asn
Ser
Val
Ala
Asp
Gly
Tercera base
A
Leu
Ser
STOP
STOP
Leu
Pro
Gln
Arg
Ile
Thr
Lys
Arg
Val
Ala
Glu
Gly
G
Leu
Ser
STOP
Trp
Leu
Pro
Gln
Arg
Met
Thr
Lys
Arg
Val
Ala
Glu
Gly
Codn iniciacin: AUG

Codones finalizacin: UAA, UAG, UGA
Cdigos aminocidos:
Phe: fenilalanina; Leu: leucina; Ser: serina; Tyr: tirosina; Cys: cistena; Trp: triptfano; Pro: prolina;
His: histidina; Gln: glutamina; Arg: arginina; Ile: isoleucina; Met: metionina; Thr: treonina; Asn:
asparragina; Lys: lisina; Val: valina; Ala: alanina; Asp: aspartato; Glu: glutamato; Gly: glicina
105
40. Considrese el siguiente equilibrio qumico, a 1259,15 K:

H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)
rH = 51,5 kJmol1
a) Explique el efecto que tendran sobre dicho equilibrio los siguientes efectos:
a1) Una disminucin de la temperatura:
se desplaza a la derecha.
; se desplaza a la izquierda.
no se altera.
no puede saberse con estos datos.
a2) Un aumento del volumen:
se desplaza a la izquierda.
; no se altera.
a3) Un aumento de la presin:
; no se altera.
a4) La presencia de un catalizador:
; no se altera.
b) Si se mezclan 1 mol de H2 y 1 mol de CO2, a 1259,15 K y, una vez alcanzado el equilibrio, el

anlisis revela que la mezcla contiene 0,557 mol de H2O y 0,557 mol de CO. Cul sera el valor de
la constante de equilibrio? Tendra el mismo valor a una temperatura de 958 K? Razone la
respuesta.
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
CO2
1
x
1-x
H2
1
x
1-x
CO
x
x
H2O
x
x
Si la mezcla en equilibrio contiene 0,557 moles de H2O y de CO:

x = 0,557 mol
1 - x = 0,443 mol CO2 y H2

2
0,557 mol
[CO] [H2 O]
VL
= 1,58
=
Kc =
[CO2 ] [H2 ] 0,443 mol 2
VL
Si desciende la temperatura hasta 958 K, el sistema se desplaza en el sentido en el que aumente la

temperatura, es decir, en el sentido en el que se desprenda calor, hacia la izquierda (formacin de
H2 y CO2).
Por este motivo, las cantidades de H2 y CO2 se harn mayores y las de H2O y CO menores. La
constante de equilibrio disminuye.
Otra forma de calcularlo es mediante la ecuacin de vant Hoff:
106
Problemas de la XIX Olimpiada. Vigo 2006
ln
K p2
K p1
H
R
1
1
T
T
2
1

ln
K p2
1,58
51500
1
1
8,314 1259,15 958
Se obtiene, K p2 = 0,337 .
c) Explique cualitativa, y cuantitativamente, qu ocurrira si se mezclasen 3 mol de CO2 y 1 mol de

H2, a 1259,15 K. Cul sera la composicin de la mezcla en el equilibrio?
CO2
3
x
3-x
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
H2
1
x
1-x
CO
x
x
H2O
x
x

2
x

V
1,58 =
3 - x 1 - x
V V
se obtiene x = 0,810 mol
La mezcla en equilibrio est formada por:
0,810 mol de CO y 0,810 mol de H2O

(3 - 0,810) mol = 2,190 mol CO2
(1 - 0,810) mol = 0,190 mol H2
d) Si la reaccin se explica considerando un mecanismo concertado en una sola etapa, y la entalpa

de activacin fuera, H = 58,3 kcalmol1, represente grficamente el perfil de la reaccin. Calcule
la entalpa de activacin de la reaccin inversa.
Como se observa:
Hreaccin = EA (directa) - EA (inversa)
51,5 kJ = 58,3 kJ - EA (inversa)
Se obtiene, EA (inversa) = 6,8 kJ
Complejo
Activado
Energa Potencial / kJ
Energ
La representacin grfica
correspondiente a las energas de
activacin de la reaccin propuesta,
teniendo en cuenta que se trata de
un proceso endotrmico, es la
siguiente:
EA (inversa) = ? kJ
EA (directa) = 58,3 kJ
CO + H2O
H = 51,5 kJ
CO2 + H2
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)

Coordenada de reacci
reaccin
(O.Q.N. Vigo 2006)
107
41. El cido frmico, HCO2H, tiene una constante de disociacin, Ka= 2,0104
a) Calcule el pKa del cido frmico.
El pKa de un cido se define como:
pKa = - log Ka
Por tanto:
pKa = - log 2,0104 = 3,70
b) Cul es el pH de una disolucin acuosa 0,10 M de cido frmico?

La ecuacin qumica correspondiente a la ionizacin del cido frmico en disolucin acuosa es:
HCO2H (ac) + H2O (l) HCO2 (ac) + H3O+ (ac)
La tabla de concentraciones en el equilibrio es:
HCO2H
0,10
x
0,10 - x
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
HCO2
x
x
H 3 O+
x
x
La expresin de la constante Ka es:

Ka =
[HCO2 ] [H3O + ]
[HCO2H]
Sustituyendoen la expresin de la constante:

2,0 10 4 =
x2
0,10 - x
se obtiene
x = [H3O + ] = 4,37 10 3 M
Aplicando el concepto de pH:

pH = - log [H3O+] = - log (4,37103) = 2,36
c) Si se aaden 4 litros de agua a 1 litro de esta disolucin, cul ser el nuevo valor del pH?
Despus de aadir 4 L de H2O a la disolucin anterior, suponiendo volmenes aditivos, la nueva
concentracin de la disolucin es:
c=
1 L HCO2H 0,10 M 0,10 mol HCO2H

= 0,02 M
5 L disolucin 1 L HCO2H 0,10 M
Procediendo de forma idntica al apartado anterior, las concentraciones de todas las especies en el
equilibrio son:
HCO2H
0,02 - x
cequilibrio
HCO2
x
Sustituyendoen la expresin de la constante:

2,0 10 4 =
x2
0,10 - x
se obtiene
x = [H3O + ] = 1,90 10 3 M

pH = - log [H3O+] = - log (1,90103) = 2,72
H 3 O+
x
108
d) Si se aaden 5 mL de sosa 1,0 M, a 20 mL de una disolucin 0,50 M de cido frmico cul ser
el pH de la disolucin obtenida?
Si se aade disolucin de NaOH tiene lugar la reaccin cuya ecuacin qumica es:
HCO2H (ac) + NaOH (ac) NaHCO2 (ac) + H2O (l)
El pH despus de la reaccin depende de cules sean las sustancias existentes en ese punto.
El nmero de moles de ambos reactivos es:
20 mL HCO2H 0,5 M
5 mL NaOH 1,0 M
0,5 mol HCO2H
10 mL HCO2H 0,5 M
1,0 mol NaOH
3
10 mL NaOH 1,0 M
= 0,01 mol HCO2H
= 0,005 mol NaOH
0,01 mol HCO2H

>1
0,005 mol NaOH
Como se observa, la relacin molar HCO2H/NaOH es mayor que 1, lo cual quiere decir que
reactivo limitante es el NaOH y que sobra HCO2H. Adems se forma NaHCO2, por tanto, en el
punto final se tiene una mezcla formada por un cido dbil (HCO2H) y una sal de dicho cido
(NaHCO2), es decir, una disolucin reguladora cida.
Las concentraciones de las disoluciones resultantes son:
(0,01 - 0,005) mol HCO2H
25 10 - 3 L disolucin
= 0,2 M
0,005 mol NaOH

25 10
-3
1 mol NaHCO2
= 0,2 M
L disolucin 1 mol NaOH
Las ecuaciones correspondientes a las reacciones de las sustancias en la disolucin son:

HCO2H (ac) + H2O (l) HCO2 (ac) + H3O+ (ac)
NaHCO2 (ac) + H2O (l) HCO2 (ac) + Na+ (ac)
Llamando Ccido a la concentracin inicial de la disolucin de HCO2H y csal a la concentracin inicial
de la disolucin de NaHCO2, la tabla de concentraciones en el equilibrio es:
HCO2
Csal
x
Csal + x
HCO2H
Ccido
x
Ccido - x
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
H 3 O+
x
x
El HCO2H es un cido dbil que est poco disociado:

por tanto:
x << Ccido
x << Csal
(Ccido - x) Ccido
(Csal + x) Csal
Teniendo en cuenta ambas aproximaciones, la expresin de la constante de equilibrio queda como:

Ka =
[HCO2 ] [H3O + ]
[HCO2H]
109

2,0 10 4 =
0,2
[H3O + ]
0,2
se obtiene
x = [H3O + ] = 2,0 10 4 M

pH = - log [H3O+] = - log (2,0104) = 3,70
e) Si a la disolucin del apartado 4, se le aaden otros 5 mL de sosa 1,0 M, cul ser el nuevo
valor del pH? Escribir el equilibrio que se produce.
Si se aade disolucin de NaOH tiene lugar la reaccin cuya ecuacin qumica es:
HCO2H (ac) + NaOH (ac) NaHCO2 (ac) + H2O (l)
El pH despus de la reaccin depende de cules sean las sustancias existentes en ese punto.
El nmero de moles de ambos reactivos es:
20 mL HCO2H 0,5 M
10 mL NaOH 1,0 M
0,5 mol HCO2H
10 mL HCO2H 0,5 M
1,0 mol NaOH
3
10 mL NaOH 1,0 M
= 0,01 mol HCO2H
= 0,01 mol NaOH
0,01 mol HCO2H

=1
0,01 mol NaOH
Como se observa, la relacin molar HCO2H/NaOH es igual 1, lo cual quiere decir que se trata de
cantidades estequiomtricas, es decir, que ambos reactivos se consumen totalmente y que no
sobra nada. La nica sustancia presente en la disolucin es NaHCO2 cuya concentracin es:
0,01 mol NaOH
30 10
-3
1 mol NaHCO2
= 0,333 M
L disolucin 1 mol NaOH
Las ecuaciones correspondientes a las reacciones de las sustancias en la disolucin son:

NaHCO2 (ac) + H2O (l) HCO2 (ac) + Na+ (ac)
Las reacciones de los iones con H2O son:
Na+ es el cido conjugado de la base fuerte NaOH (Kb = ).

Na+ (ac) + 2 H2O (l) NaOH (ac) + H3O+ (ac)
El valor de su constante de ionizacin cida es:
K a (Na + ) =
Kw
10 14
=
=0
K b (NaOH)
Si el valor de la constante es 0 quiere decir que la reaccin no tiene lugar.
HCO2 es la base conjugada del cido dbil HCO2H (Ka > 0).
HCO2 (ac) + H2O (l) HCO2H (ac) + OH (ac)
El valor de su constante de ionizacin bsica es:
K b (HCO 2 ) =
Kw
10 14
=
= 5,0 10 11
K a (HCO 2H) 2,0 10 4
110
Se trata de una hidrlisis bsica, y la tabla de concentraciones correspondiente es:
HCO2
0,333
x
0,333 - x
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
HCO2H
x
x
OH
x
x
La constante de ionizacin bsica correspondiente es:

Kb =
[HCO2H] [OH ]
[HCO2 ]

5,0 10 11 =
x2
0,333 x
se obtiene
x = [OH ] = 4 ,08 10 6 M
Aplicando el concepto de pOH:

pOH = - log [OH] = - log (4,08106) = 5,39
pH = 14 - pOH = 14 - 5,39 = 8,61
(O.Q.N. Vigo 2006)
111
42. El diazometano, CH3N=NCH3, se descompone en etano, CH3-CH3, y nitrgeno, N2. Si la

presin inicial es 360 mm Hg y, transcurridos 400 s, asciende a 363,6 mm Hg.
a) Cul es la fraccin de diazometano descompuesta?
La ecuacin qumica correspondiente a la descomposicin del diazometano es:
CH3N=NCH3 (g) CH3-CH3 (g) + N2 (g)
Las presiones son:
p (t = 0)
p (t = 400)
CH3N=NCH3
360
360 - x
CH3-CH3
N2
De acuerdo con la ley de Dalton de las mezclas gaseosas, la presin total para t = 400 s es:
p = p CH3 -N =N- CH3 + p CH3 - CH3 + pN2
Sustituyendo las presiones dadas:
363,6 = (360 - x) + x +x
Se obtiene, x = 3,6 mm Hg.
La fraccin de diazometano descompuesta viene dada por la relacin entre las presiones de
diazometano transformado al cabo de 400 s y la presin inicial:
p CH3 -N =N- CH3 (transformado)
p CH3 -N =N- CH3 (inicial)
3,6 mm Hg
= 0,01 1%
360 mm Hg
b) Calcule la constante de velocidad de la reaccin de descomposicin, supuesta de primer orden.

La ecuacin de velocidad correspondiente a una cintica de primer orden es:
ln
[A]
= -k t
[A 0 ]
En este caso:
ln
p CH3 -N =N- CH3

(pCH3 -N =N- CH3 )0
= -k t

ln
(360 - 3,6)
= - k 400
360
se obtiene
k = 2,5 10 5 s 1
c) Cul es el periodo de vida media, t, del diazometano?

El periodo de vida, t, es el tiempo que transcurre hasta la muestra inicial, A0, se hace la mitad,
A0/2.
Aplicado a la ecuacin de velocidad:
ln
[A 0 /2]
= -k t
[A 0 ]
112
La ecuacin resultante es:

t =
ln 2
k

t =
ln 2
2,5 10 5
= 2,8 10 4 s
(O.Q.N. Vigo 2006)
113
43. Teniendo en cuenta que en la estructura molecular del benceno, todos los tomos de carbono
son equivalentes, (eje de simetra de orden seis):
a1) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica: C6H4Cl2?
Dibjense sus estructuras moleculares. Qu simetra conserva cada ismero?
Hay 3 ismeros:
H-C
H-C
Cl
Cl
Cl
C-Cl
H-C
C-H
H-C
C-H
H-C
C-Cl
H-C
C-H
C-H
C
Cl
1,2-diclorobenceno
1,3-diclorobenceno
1,4-diclorobenceno
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es el de mayor simetra?
Hay 3 ismeros:
H-C
H-C
Cl
Cl
Cl
C-Cl
H-C
C-Cl
H-C
C-Cl
H-C
C-H
Cl-C
C
Cl
1,2,3-triclorobenceno
C-H
C-Cl
H
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es el de mayor simetra?
Hay 2 ismeros:
H-C
H-C
Cl
Cl
C
Cl
C-Cl
H-C
C-Cl
Cl-C
1,2,3,4-tetraclorobenceno
C-Cl
C-Cl
H
1,2,3,5-tetraclorobenceno
a4) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica: C6HCl5?
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es su orden de simetra?
No presenta ismeros ya que el tomo de hidrgeno puede estar unido a cualquiera de los tomos
de carbono del anillo.
114
a5) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica: C6Cl6?
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es su orden de simetra?
No presenta ismeros ya que todos los tomos unidos a los tomos de carbono de anillo son
tomos de cloro.
a6) A partir de qu orbitales atmicos deben ser construidos los orbitales del benceno?
De los orbitales 2p de los tomos de carbono.
b) Considrese la molcula del aldehdo: H2C=CHCH=O

b1) Qu ncleos atmicos se encuentran en el mismo plano?
H
C
Como se observa los tres tomos de carbono

tienen geometra triangular debida a los dobles
enlaces, por lo que la geometra global del
compuesto es plana lo que motiva que todos los
ncleos se encuentren en el mismo plano.
C
C
H
b2) Qu hibridacin debe considerarse para cada uno de los tomos de carbono? Y para el tomo
de oxgeno?
La geometra triangular de los tomos de carbono viene determinada por la hibridacin sp2 que
presentan dichos tomos.
El tomo de oxgeno al formar un enlace doble tambin presenta hibridacin sp2.
b3) Si se adiciona una molcula de H2 sobre el enlace C=C, qu compuesto se obtiene? Nombre y
dibjese la estructura del mismo.
La adicin de una molcula de H2 al enlace C=C hace que se forme un aldehdo saturado. El
compuesto formado es el propanal cuya estructura es:
:
:
H H H
H : C : C : C :: O
H H
b4) Si se adiciona una molcula de H2 sobre el enlace C=O, Qu compuesto se obtiene? Nmbrese
y dibjese la estructura del mismo.
La adicin de una molcula de H2 al enlace C=O hace que se forme un alcohol insaturado. El
compuesto formado es el 2-propen-1-ol cuya estructura es:
H
H
C :: C : C : OH
H H
115
e) Con los datos de la tabla adjunta, calclese la entalpa de reaccin de las dos reacciones
precedentes.
Energas Medias de Enlace
Enlace
Energa / kJmol1
C=C
CC
612
348
C=O
CO
CH
743
360
413
OH
HH
391
436
Reaccin de hidrogenacin del enlace C=C:

CH2=CH-CHO + H2 CH3-CH2-CHO
A la vista de las estructuras anteriormente expuestas y considerando que las energas de enlaces
son negativas (se desprende energa al formar un enlace y se absorbe para romperlo), la variacin
de entalpa asociada a dicha reaccin es:
Hr = Eenlaces formados - Eenlaces rotos =
= (2 EC-C + 6 EC-H + EC=O) - (EC-C + 4 EC-H + EC=O + EC=C + EH-H) =
= (EC-C + 2 EC-H) - (EC=C + EH-H) =
= [(-348) + 2(-413)] - [(-612) + (-436)] = -126 kJ
Reaccin de hidrogenacin del enlace C=O:
CH2=CH-CHO + H2 CH2=CH-CH2OH
A la vista de las estructuras anteriormente expuestas y considerando que las energas de enlaces
son negativas (se desprende energa al formar un enlace y se absorbe para romperlo), la variacin
de entalpa asociada a dicha reaccin es:
Hr = Eenlaces formados - Eenlaces rotos =
= (EC-C + 5 EC-H + EC=C + EC-O + EO-H) - (EC-C + 4 EC-H + EC=O + EC=C + EH-H) =
= (EC-H + EC-O + EO-H) - (EC=O + EH-H) =
= [(-413) + (-360) + (-391)] - [(-743) + (-436)] = 15 kJ
(O.Q.N. Vigo 2006)
116
Problemas de la XX Olimpiada. Crdoba 2007
44. Una muestra de un hidrocarburo, que pes 25,93 mg y ocupaba 11,25 cm3 a 25C y 1 atm, se
mezcl con 102,5 cm3 de oxgeno en las mismas condiciones. Se hizo saltar una chispa y, tras la
combustin, el gas residual resultante fue una mezcla de oxgeno y dixido de carbono, ocupando
un volumen de 80 cm3, en las mismas condiciones de presin y temperatura que la mezcla inicial.
Al pasar la mezcla gaseosa a travs de un absorbente, que elimin totalmente el dixido de
carbono, el volumen se redujo a 35 cm3.
a) Calcule la composicin molar porcentual de la mezcla inicial y de la mezcla gaseosa resultante de
la combustin (2 puntos).
La mezcla inicial est formada por:
11,25 cm3 hidrocarburo y 102,5 cm3 de O2. De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla
gaseosa la composicin volumtrica coincide con la composicin molar. Por tanto, la composicin
molar porcentual de la mezcla inicial es:
11,25 cm3 hidrocarburo
11,25 cm3 hidrocarburo + 102,5 cm3 O 2
3
102,5 cm3 O 2
11,25 cm hidrocarburo + 102,5 cm3 O 2
100 = 9,89% hidrocarburo
100 = 90,11% O2
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del hidrocarburo es:

y
y
C xHy (g) + x + O 2 (g) x CO 2 (g) + H2 O (l)

4
2
La mezcla gaseosa resultante est formada por CO2 y el O2 sobrante y teniendo en ecuenta que al
pasar sta por un absorbente se elimina el CO2 se puede escribir que:
VCO 2 + VO 2 (sobrante) = 80 cm3
VO 2 (sobrante) = 35 cm3
VCO 2 = 80 - 35 = 45 cm3
La composicin molar porcentual de la mezcla sobrante es:

45 cm3 CO 2
45 cm3 CO2 + 35 cm3 O 2

3
35 cm3 O 2
45 cm CO2 + 35 cm3 O 2
100 = 56,25% CO2

100 = 43,75% O2
b) Calcule la cantidad de agua formada (3 puntos).

El nmero de moles de O2 consumidos determina la cantidad de H2O formada:
VO 2 (gastado) + VO 2 (sobrante) = VO 2 (total)
VO 2 (gastado) = 102,5 - 35 = 67,5 cm3
VO 2 (gastado) = VO 2 (gastado para CO 2 ) - VO 2 (gastado para H2 O)
VO 2 (gastado para H2 O) = 67,5 - 45 = 22,5 cm3
117
Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de O2 gastado para formar H2O y la masa
de sta es:
1 atm 22,5 10 3 L
nO 2 =
= 9,21 10 4 mol
atm L
0,082
(273 + 25) K
mol K
9,21 10 4 mol O 2
1,84 10 3 mol H2 O
2 mol H2 O
= 1,84 10 3 mol H2 O
1 mol O 2
18 g H2 O
= 0,033 g H2 O
1 mol H2 O
c) Halle la frmula molecular del hidrocarburo (3 puntos).

El nmero de moles de CO2 formados es:
nCO 2 =
1 atm 45 10 3 L
= 1,84 10 3 mol
atm L
0,082
(273 + 25) K
mol K
La relacin entre el nmero de moles de CO2 y de H2O formado permite obtener la relacin molar
entre C e H:
1,84 10 3 mol H2 O 2 mol H 1 mol CO2 2 mol H
=
1 mol C
1,84 10 3 mol CO2 1 mol H2 O 1 mol C
La frmula emprica del hidrocarburo es (CH2)n.
Para obtener el valor de n es necesario calcular la masa molar de hidrocarburo. Considerando
comportamiento ideal:
atm L
(273 + 25) K
mol K
= 56,3 g mol1
1 atm 11,25 10 3 L
25,93 10 3 g 0,082
Mr =
n=
56,3 g
=4
12 g C
1gH
1 mol C
+ 2 mol H
1 mol C
1 mol H
La frmula molecular del hidrocarburo es C4H8.
d) Proponga cuatro compuestos que respondan a dicha frmula (2 puntos).

CH3-CH2 -CH=CH2
CH3 -CH=CH-CH3
1-buteno
2-buteno
CH2=C-CH3
CH3
2-metilpropeno
(isobuteno)
CH2 CH2
CH2 CH2
ciclobutano
CH-CH3
CH2 CH2
metilciclopropano
(O.Q.N. Crdoba 2007)
118
45. Se introduce 1 mol de PCl5 en una cmara vaca establecindose el equilibrio a 250C y 2 atm.
El gas en el equilibrio contiene 40,7 % de Cl2 en volumen.
a) Cules son las presiones parciales, expresadas en bar, de PCl5 y PCl3 en el equilibrio? (2
puntos).
Dato: 1 atm = 1,013 bar.
La ecuacin qumica correspondiente al equilibrio es:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin volumtrica coincide
con la composicin molar lo que permite obtener la correspondiente fraccin molar. Por tanto,
segn la estequiometra de la reaccin, las fracciones molares de la mezcla en equilibrio son:
y Cl2 = y PCl3 = 0,407
y PCl5 = 1 - ( y Cl2 + y PCl3 ) = 0,186

De acuerdo con la ley de Dalton de las mezclas gaseosas:
p Cl2 = pPCl3 = p y Cl2 = 2 atm
pPCl5 = p y PCl5 = 2 atm
1,013 bar
0,407 = 0,825 bar
1 atm
1,013 bar
0,186 = 0,377 bar
1 atm
b) Calcule Kp a 250C (2 puntos).

K p (atm) =
p Cl2 pPCl3
pPCl5
(2 0,407) (2 0,407)
= 1,78
(2 0,186)
c) Si la mezcla gaseosa se expansiona hasta 0,2 atm manteniendo constante la temperatura,

calcule:
c1) El % de PCl5 que se disociar en el equilibrio.
La tabla de moles en el equilibrio es:
PCl5
niniciales
n
ntransformados
n
nformados
nequilibrio
n - n
nt = n - n + n + n
PCl3
n
n
= n (1 + )
Cl2
n
n
De acuerdo con la ley de Dalton expresin de Kp puede escribirse como:
Kp =
p Cl2 pPCl3
pPCl5
p
=
n
n
p
2
n (1 + ) n (1 + )
=p
n (1 - )
1 - 2
p
n (1 + )
119
Sustituyendo:
1,78 = 0,2
2
1 - 2
se obtiene
= 94,8%
c2) La presin parcial de Cl2 en equilibrio tras aadir 1 mol de PCl3. (4 puntos)
Si a la mezcla en equilibrio se le aade 1 mol de PCl3, de acuerdo con el Principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el PCl3 aadido, es decir, hacia la
formacin de PCl5.
Como inicialmente exista 1 mol de PCl5 y el grado de disociacin es 0,948 el nmero de moles de
cada componente de la mezcla es:
nPCl5 = 1 mol 0,052 = 0,052 mol
nCl2 = 1 mol 0,948 = 0,948 mol
nPCl3 = (1 mol 0,948) + 1 mol = 1,948 mol
La tabla de moles en el equilibrio es:

PCl3
Cl2
PCl5
niniciales
0,052
1,948
0,948
ntransformados
x
x
nformados
x
nequilibrio
0,052 + x
1,948 - x
0,948 - x
nt = (0,052 + x) +(1,948 - x) + (0,948 - x) = 2,948 - x
Sustituyendo en la expresin de Kp:
1,948 - x 0,948 - x
2,948 - x 2,948 - x
1,78 = 0,2
0,052 + x
2,948 - x
Se obtiene, x = 0,0169 moles.

La presin parcial del Cl2 es:
p Cl2 = 0,2 atm
(0,948 - 0,0169) mol

= 0,0635 atm
(2,948 - 0,0169) mol
d) Si la mezcla gaseosa, correspondiente al equilibrio inicial, se mantiene a la presin de 2

atmsferas y se eleva la temperatura a 487C, cul ser la nueva composicin de la mezcla en
equilibrio? (H = 172,2 kJmol1, e independiente de la temperatura) (2 puntos).
Dato: R = 8,314 kJmol1K1.
Previamente, mediante la ecuacin de vant Hoff, es preciso calcular el valor de la constante de
equilibrio a la temperatura de 487C:
ln
Sustituyendo:
K p2
K p1
1
H 1
R T1 T2
120
ln
K p2
1,78
172,2 10 3
8,314
1
1
273
+
4
87
273
+
250
Se obtiene, K p 2 = 4,11105.
Sustiuyendo en la expresin de Kp:
4 ,11 10 5 = 2
2
1 - 2
se obtiene
100%
Al elevar la temperatura y tratarse de un proceso endotrmico, de acuerdo con el Principio de

Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la temperatura, es decir
hacia la formacin de PCl3 y Cl2 lo que hace que la constante de equilibrio sea muy elevada. Por
este motivo, como se observa, el PCl5 se disocia totalmente y no se alcanza el equilibrio.
121
46. Calcular el pH de:

a) Una disolucin (500 mL) de cido actico (CH3COOH) 0,1 M que contiene 2 g de acetato sdico
(NaCH3COO) y 4103 moles de cido clorhdrico.
Datos: Ka (CH3COOH) = 1,8105; masa molecular del NaCH3COO = 82. (2 puntos)
El HCl que contiene la mezcla reacciona con el NaCH3COO segn la siguiente ecuacin qumica:
HCl (ac) + NaCH3COO (ac) NaCl (ac) + CH3COOH (ac)
Los moles de NaCH3COO son:
2 g NaCH3COO
1 mol NaCH3COO
= 2,44 10 2 mol NaCH3COO
82 g NaCH3COO
La relacin molar HCl/NaCH3COO es:

4 ,0 10 3 mol HCl
2,44 10 2 mol NaCH3COO
<1
Lo que significa que el HCl es el reactivo limitante que se consume totalmente y se forman 4,0103
moles de NaCl (sustancia que no se hidroliza y que por tanto no afecta al pH) y 4,0103 moles de
CH3COOH que se suman a los que contiene la disolucin inicial. El resultado final es una mezcla
formada por:
2,44 10 2 mol NaCH3COO (ini) - 4 ,0 10 3 mol NaCH3COO (reac) = 2,04 10 2 mol NaCH3COO (fin)
0,5 L CH3COOH (ini)
0,1 mol CH3COOH

+ 4 ,0 10 3 mol CH3COOH (for) = 0,054 mol CH3COOH (fin)
1 L CH3COOH
Lo que constituye una disolucin reguladora cida (se supone que la adicin de cantidades no
afecta al volumen inicial de 500 mL) cuyas concentraciones son:
[NaCH3COO] =
[CH3COOH] =
2,04 10 2 mol NaCH3COO

= 0,0408 M
0,5 L
0,054 mol CH3COOH

= 0,108 M
0,5 L
La tabla de concentraciones en el equilibrio es:

niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio
CH3COOH
0,108
x
0,108 - x
CH3COO
0,0408
x
0,0408 + x
H3O+
x
x
La expresin de la constante Ka es:

Ka =
[CH3COO ] [H3O + ]
[CH3COOH]
Sustituyendo:
1,8 10 5 =
(0,0408 + x ) x
(0,108 - x)
[H3O+] = 4,75105 M
se obtiene
x = 4 ,75 10 5 M
pH = - log (4,75105) = 4,32
122
b) Una disolucin obtenida mediante la mezcla de 30 mL de H3PO4 0,3 M con 40 mL de Na3PO4

0,5 M y diluida con agua a 100 mL.
Datos: pK1 = 2,16; pK2 = 7,13; pK3 = 12,3. (3 puntos)
El H3PO4 es un cido de acuerdo con la ecuacin:
H3PO4 (ac) + H2O (l) H2PO4 (ac) + H3O+ (ac)
El PO43 procedente del Na3PO4 de acuerdo con la ecuacin:
PO43 (ac) + H3O+ (ac) HPO4 (ac) + H2O (ac)
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre ambos es:
H3PO4 (ac) + PO43 (ac) H2PO4 (ac) + HPO42 (ac)
Las cantidades en moles de los dos reactivos son:
0,03 L H3PO 4 0,3 M
0,3 mol H3PO 4

= 9 10 3 mol H3PO 4
1 L H3PO 4 0,3 M
0,04 L Na3PO 4 0,5 M
9 10 3 mol H3PO 4
20 10 3 mol PO 4
0,5 mol PO 4
3
= 20 10 3 mol PO 4
1 L Na3PO 4 0,5 M
<1
A la vista de la relacin anterior, el H3PO4 es el reactivo limitante que determina la cantidad de

PO43 sobrante y las cantidades de H2PO4 y HPO42 formadas:
H3PO4
9103
ninicial
Nfinal
PO43
9103
(20 - 9) 103
H2PO4
9103
HPO42
9103
Se vuelve a tener una reaccin cido-base entre el PO43 sobrante (base) y el H2PO4 formado
(cido) cuya ecuacin es:
H2PO4 (ac) + PO43 (ac) 2 HPO42 (ac)
9 10 3 mol H2PO 4
11 10 3 mol PO 4
<1
A la vista de la relacin anterior, el H2PO4 es el reactivo limitante que determina la cantidad de

PO43 sobrante y la cantidad de HPO42 formada:
H2PO4
9103
ninicial
Nfinal
PO43
11103
(11 - 9)103
HPO42
9103
(9 + 29) 103
La disolucin final contiene iones PO43 y HPO42, por lo que para calcular el pH se plantea el
siguiente equilibrio:
HPO42 (ac) + H2O (l) PO43 (ac) + H3O+ (ac)
cuya constante es:
K3 =
[PO 4 ] [H3O + ]
2
[HPO 4 ]
Aplicando logaritmos y multiplicando por (-1) se obtiene la siguiente expresin:
pH = pK 3 + log
123
[PO 4 ]
2
[HPO 4 ]
Sustituyendo:
pH = 12,3 + log
2
= 11,17
27
c) Una disolucin 105 M de HBO2.

Dato: Ka = 6,41010. (2 puntos).
Se trata de una disolucin acuosa de un cido muy dbil y diluido por lo que es necesario tener en
cuenta los H3O+ suministrados por el H2O.
El equilibrio correspondiente a la disociacin del HBO2 viene dado por la siguiente ecuacin:
HBO2 (ac) + H2O (l) BO2 (ac) + H3O+ (ac)
cuya constante de ionizacin es:
Ka =
[BO 2 ] [H3O + ]
[HBO 2 ]
Anlogamente, para el H2O se tiene:

2 H2O (l) H3O+ (ac) + OH (ac)
Kw = [H3O+] [OH]
El balance de materia para el HBO2 es:
[HBO2]0 = c = [BO2] + [HBO2]
El balance de cargas (condicin de electroneutralidad) es:
[H3O+] = [OH] + [BO2]
Del balance de cargas y del producto inico del H2O se obtiene:
[BO2 ] = [H3O + ] -
Kw
[H3O + ]
Del balance de materia y la ecuacin anterior se obtiene:
K w
[HBO 2 ] = c - [H3O + ] +
[H3O + ]
K w
por lo que se puede aproximar sin gran error que [HBO2] c.
donde c >> [H3O + ] +
[H3O + ]
Sustituyendo en la expresin de Ka se obtiene:

Ka =
[H3O + ]
K w [H3O + ]2 - K w
[H3O + ] =
c
c
[H3O + ]
Sustituyendo:
6,4 10 10 =
[H3O + ]2 - 10 14
10
se obtiene
pH = - log [H3O ] = - log 1,28107 = 6,89

+
[H3O + ] = 1,28 10 7 M
124
d) Una disolucin acuosa (900 mL) en la que se ha recogido el amoniaco producido al tratar una
disolucin que contena 1,5 g de cloruro amnico con exceso de hidrxido sdico.
Datos. Masas atmicas: Cl = 35,5; N = 14,0. Dato: Kb = 1,8105. (3 puntos).
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre NH4Cl y NaOH es:
NH4Cl (s) + NaOH (ac) NH3 (g) + H2O (l) + NaCl (ac)
Como existe un exceso de NaOH el NH4Cl es el reactivo limitante que determina la cantidad de NH3
formado. Por tanto, la concentracin de la disolucin acuosa de NH3 obtenida es:
1,5 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl 1 mol NH3 1000 mL disolucin
= 0,0312 M
900 mL disolucin 53,5 g NH4 Cl 1 mol NH4 Cl 1 L disolucin
El NH3 en disolucin acuosa est disociado segn la siguiente ecuacin:
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH (ac)
La tabla de concentraciones correspondiente a dicho equilibrio es:
niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio
NH4+
x
x
NH3
0,0312
x
0,0312 - x
OH
X
X
La constante de equilibrio correspondiente es:

Kb =
[NH4 + ] [OH ]
[NH3 ]
Sustituyendo
1,8 10 5 =
x2
0,0312 - x
se obtiene
x = [OH ] = 7,4 10 4 M
pOH = - log [OH] = - log 7,4104 = 3,12

Realcionando pOH y pH:
pH + pOH = 14
pH = 14 - 3,12 = 10,87
125
47. Para los pares redox: E (Cu+/Cu) = 0,521 V; E (PtCl62/PtCl42) = 0,68 V. Calclese:
a) La reaccin espontnea que tendr lugar en la pila formada uniendo ambos electrodos.
(1 punto).
Una reaccin de oxidacin-reduccin es espontnea siempre que Epila > 0.
Por tanto debe cumplirse que:
Ectodo > Enodo
En este caso:
Ectodo = E(PtCl62/PtCl42) = 0,68 V
Ectodo = E(Cu+/Cu) = 0,521 V
Epila = 0,68 V - 0,521 V = 0,159 V
Las semirreacciones correspondientes son:
Ctodo: PtCl62 + 2 e PtCl42 + 2 Cl
(reduccin)
nodo: 2 Cu 2 Cu+ + 2 e
(oxidacin)
Reaccin global:
PtCl62 + 2 Cu PtCl42 + 2 Cl + 2 Cu+
b) La constante de equilibrio de dicha reaccin a 25C. (1 punto).

La variacin de energa libre de Gibas para una reaccin viene dado por la siguiente expresin:
G = G + RT ln K
Cuando el sistema est en equilibrio, se cumple que G = 0, por tanto:
G = - RT ln K
La relacin entre G y Epila viene dada por la siguiente expresin:
G = - nFEpila
Combinando ambas expresiones se obtiene:
E o pila =
RT
ln K
nF
Sustituyendo se obtiene:
ln K =
0,159 2 96485
= 12,38
8,314 298
K = 2,4 105
c) Epila y G a 25C, cuando las concentraciones de las diferentes especies son:

[PtCl62] = 102 M; [Cu+]=103 M; [Cl]=103 M; [PtCl42] = 2105 M.
Es espontnea la reaccin en estas condiciones? (3 puntos).
La ecuacin de Nernst permite calcular Epila:
Epila = E o pila E ctodo = E o -
0,0592
log Q
n
2
0,0592
[PtCl4 ] [Cl ]2
0,0592
(2 10 5 ) (10 3 )2
=
0
,
68
log
= 0,937 V
log
2
n
2
10 2
[PtCl6 ]
126
E nodo = E o -
0,0592
1
0,0592
1
log
= 0,521 log
= 0,343 V
+
2
n
2
[Cu ]
(10 3 ) 2
Epila = Ectodo - Enodo = 0,937 - 0,343 = 0,594 V

La variacin de energa libre es:
G = - nFEpila = -2964850,594 = -1,15105 J
Como G < 0, la reaccin es espontnea en esas condiciones.
d) Los valores de H y S en el rango de temperatura 0 a 100C.

Datos: R=8,314 JK1mol1 (3 puntos).
T (C)
K 105
0
4,8
50
1,368
75
0,838
100
0,548
Aplicando la ecuacin de vant Hoff a dos puntos de la tabla anterior se puede obtener el valor de
H:
H 1
K
1
ln 2 =
K1
R T1 T2
ln
0,548 10 5
H
=
5
4 ,8 10
8,314 10 3
1
1
273
373
H = -18,43 kJ
Para calcular el valor de S se parte de la expresin de G:
G = H - T S
G = - RT ln K
Combinando ambas expresiones se obtiene:
ln K = -
H S
+
RT
RT
Sustituyendo:
ln 2,4 105 = -
S
-18,43
+
3
8,314 10
8,314 10 3 298
Se obtiene, S = 41,08 JK1.
e) Cantidad de PtCl42, en gramos, que se habr formado cuando hayan pasado 8 faradays de
corriente. (2 puntos).
Datos. Masas atmicas: Cl = 35,5; Pt = 195,0; F = 96485 Cmol1.
De acuerdo con la ley de Faraday y teniendo en cuenta la semirreaccin del apartado a)
correspondiente a la reduccin del PtCl62:
8F
1 mol PtCl4
2F
337 g PtCl4
1 mol PtCl4
= 1348 g PtCl4
127
OLIMPIADAS de QUMICA de la REGIN de MURCIA

1. Por anlisis de un compuesto orgnico lquido se determina que contiene 18,60 % de carbono,
1,55 % de hidrgeno, 24,81 % de oxgeno y el resto de cloro.
a) Determinar la frmula emprica del compuesto.
El porcentaje de cloro en ese compuesto es:
100 % compuesto - (18,60 % C + 1,55% H + 24,81% O) = 55,04 % Cl
1 mol C
= 1,550 mol C
12 g C
1 mol H
1,55 g H
= 1,550 mol H
1gH
1 mol O
24,81 g O
= 1,551 mol O
16 g O
1 mol Cl
55,04 g Cl
= 1,550 mol Cl
35,5 g Cl
18,60 g C
Al existir el mismo nmero de

moles de tomos de cada uno
de los elementos, la frmula
emprica est formada por un
tomo de cada uno de ellos :
(CHOCl)n
Al evaporar 1,29 gramos de dicha sustancia en un recipiente cerrado, a la temperatura de 197C y

presin atmosfrica normal, stos ocupan un volumen de 385 cm3.
b) Cul es la frmula molecular del compuesto?
Para conocer la frmula molecular es necesario determinar previamente la masa molar del
compuesto. A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales:
Mr =
atmL
(197 + 273) K
g
molK
= 129,1
1L
mol
1 atm 385 cm3 3
10 cm3
1,29 g 0,082
12 g C
35,5 g Cl
1gH
16 g O
129,1 g = n 1 mol C
+ 1 mol Cl
+ 1 mol H
+ 1 mol O
1 mol C
1 mol Cl
1 mol H
1 mol O
Se obtiene n = 2, por tanto, frmula molecular es C2H2O2Cl2.
Al disolver 2,064 gramos del compuesto, en estado lquido, en agua destilada suficiente para
obtener 500 mL de disolucin, se detecta que sta tiene carcter cido; 50 cm3 de ella se
neutralizan con 32 cm3 de una disolucin obtenida al disolver 2 g de hidrxido de sodio puro en
agua destilada, hasta conseguir 1 litro de disolucin.
c) Escriba la posible ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre las sustancias e indique
el nmero de moles de cada una de ellas que han reaccionado.
Dada la frmula molecular C2H2O2Cl2, y teniendo en cuenta que se trata de un compuesto cido, su
frmula semidesarrollada podra ser CHCl2-COOH.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de neutralizacin es:
CHCl2-COOH (ac) + NaOH (ac) CHCl2-COONa (ac) + H2O (l)
Como la reaccin es mol a mol, el nmero de moles que reaccionan de ambas especies es el
mismo.
128
Problemas de la Regin de Murcia
La concentracin de la disolucin de NaOH es:

1 mol NaOH
40 g NaOH
= 0,05 M
1L
2 g NaOH
[NaOH] =
El nmero de moles de NaOH que se neutralizan es:

nNaOH = 32 mL
1L
3
10 mL
0,05
mol
= 1,610 3 mol
L
La concentracin de la disolucin de CHCl2-COOH es:
[CHCl2 COOH] =
2,064 g CHCl2 COOH

500 mL
1 mol CHCl2 COOH

129 g CHCl2 COOH
= 0,032 M
1L
10 3 mL
El nmero de moles de CHCl2-COOH que se neutralizan es:

nCH2 ClCOOH = 50 mL
1L
3
10 mL
0,032
mol
= 1,610 3 mol
L
d) Cul es el pH de la disolucin de hidrxido de sodio?

El NaOH es una base fuerte que se encuentra completamente disociada en iones, por lo tanto,
[OH] = [NaOH] = 0,05 M:
H O
NaOH (s) 2 Na + (ac) + OH (ac)

pOH = - log [OH] = - log (0,05) = 1,3
pH = 14 - 1,3 = 12,7
(O.Q.L. Murcia 1997)
129
2. Ante la denuncia presentada en la Oficina de Consumo Municipal respecto al contenido de la

conocida bombona de butano, ya que se teme que contenga una mezcla de este gas y propano,
se hace analizar una de ellas. Para ello se toma una muestra gaseosa de 60 cm3, se introducen en
un recipiente adecuado y se le aaden 600 cm3 de oxgeno; se provoca la combustin completa y
se obtiene un volumen final de mezcla gaseosa de 745 cm3.
Las medidas de los volmenes anteriores se realizaron bajo las mismas condiciones de presin y
temperatura, siendo stas tales que todas las especies qumicas implicadas se encontraban en
estado gaseoso.
Contena propano la muestra? Razone su respuesta.
Partiendo de las siguientes suposiciones:
x mL de C 4H10
Suponiendo que la bombona contiene
y mL de C 3H8
Suponiendo que al final de la reaccin quedan z mL de O2 sin reaccionar.
Aplicando la ley de Gay-Lussac de las combinaciones volumtricas y escribiendo las ecuaciones
qumicas correspondientes a las reacciones de combustin del butano y propano (se indican las
cantidades, en volumen, consumidas de reactivos y formadas de productos).
Combustin del butano
C 4H10 (g) +
x mL
13
O 2 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2 O (g)
2
13
x mL
4x mL
5x mL
2
Combustin del propano

C 3H8 (g) + 5 O 2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2 O (g)
y mL
5y mL
3y mL
4y mL
Se pueden plantear las siguientes ecuaciones:
x + y = 60
9x + 7 y + z = 745
6,5x + 5y + z = 600
(mezcla inicial : C 4H10 + C 3H8 )

(mezcla final : CO2 + H2 O + O 2 sobrante)
(O 2 introducido)
Se obtiene
x = 50 mL de C 4H10
y = 10 mL de C 3H8
z = 225 mL de O
2
Como se observa, la muestra contena propano.
130
3. A temperaturas elevadas el carbono y el dixido de carbono reaccionan segn la ecuacin

qumica en equilibrio:
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g)
El carbonato de calcio tambin se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con la
ecuacin qumica:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
A 1000 K, la constante de equilibrio Kp para la primera reaccin vale 1,72 atm, mientras que para la
segunda Kc = 0,006 molL1.
En un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de calcio, ambos
slidos, se cierra hermticamente y se calienta hasta 1000 K. Calcular, una vez establecido el
equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases presentes en el recipiente, la presin
total a la que est sometido ste, y las concentraciones de todas las especies gaseosas.
Dato: El volumen ocupado por la mezcla de gases en equilibrio es de 10 litros.
x moles de CO
Considerando que en el equilibrio existen
y moles de CO2
Considerando que se trata de gases ideales, la constante de equilibrio de la primera reaccin, K p1 ,

es:
2
K p1
xRT
(p CO )2 V
x 2 RT
=
=
=
= 1,72
yRT
y V
p CO 2
V
La constante de equilibrio de la segunda reaccin, K c 2 , es:

K c 2 = [CO 2 ] =
y
= 0,006
V
de esta ltima ecuacin se obtiene:

y = 0,00610 = 0,06 mol CO2
Sustituyendo este valor en la ecuacin de K p1 :
x = 1,72
10
V
0,06 = 0,112 mol CO
y = 1,72
0,082 1000
RT
Las presiones parciales son:

p CO
p CO 2
xRT
=
=
V
atmL
1000 K
molK
= 0,92 atm
10 L
0,112 mol 0,082
yRT
=
=
V
atmL
1000 K
molK
= 0,492 atm
10 L
0,06 mol 0,082
La presin total de la mezcla:

p t = p CO 2 + p CO = 0,492 + 0,92 = 1,412 atm
131
Las concentraciones de las especies gaseosas se calculan a partir de las correspondientes presiones
parciales utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales:
[CO 2 ] =
[CO] =
p CO 2
RT
p CO
=
RT
0,492 atm
mol
= 0,006
atmL
L
0,082
1000 K
molK
mol
0,92 atm
= 0,0112
atmL
L
0,082
1000 K
molK
Otra forma de resolver el problema pero sin utilizar el volumen sera:

si las cantidades de CaCO3 y C son suficientes, se formar CO2 para mantener este equilibrio de
disociacin del CaCO3 y conseguir que se alcance el siguiente:
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g)
La constante de equilibrio para la segunda reaccin, K p 2 , es:
K p 2 = p CO 2
La relacin entre las constantes Kc y Kp viene dada por la ecuacin:

K c = K p (RT)
En este caso se cumple:
K p 2 = K c 2 (RT) = 0,006 (0,082 1000) = 0,492
La presin parcial del CO2:

p CO 2 = K p 2 = 0,492 atm
La constante de equilibrio de la primera reaccin, K p1 , es:

K p1 =
(p CO )2
p CO 2
La presin parcial del CO2:

p CO = K p1 K p 2 = 0,492 1,72 = 0,92 atm
La presin total de la mezcla:

p t = p CO 2 + p CO = 0,492 + 0,92 = 1,412 atm
132
4. De acuerdo con el modelo atmico de Bohr, la energa de los diferentes niveles electrnicos de
los tomos hidrogenoides (un tomo hidrogenoide es aquel que posee un solo electrn, como por
ejemplo el He+, el Li 2+, etc.) viene dada, en eV, por
- 13,6 Z 2
,
En =
n2
donde Z representa el nmero de protones del ncleo.
Suponga las especies hidrogenoides He+ y Be 3+, y que ambas se encuentran en su estado
electrnico fundamental. Segn el modelo de Bohr:
a) En cul de ellas girara el electrn ms rpidamente?
m v2
1 Z e2
=
r
4 0 r 2
mvr =n
de ah se obtiene
Z e2 1
v =
2 h 0 e2 n
h2 0
=
r
n2
Z m e2
Para ambas especies n = 1, luego la velocidad con la que gira el electrn es directamente
proporcional al valor de Z, luego gira ms rpido el electrn del Be3+.
b) Cul sera la relacin entre las velocidades de ambos electrones?

Aplicando la ecuacin obtenida en el apartado anterior:
v Be 3 +
v He 2 +
Z Be 3 + e 2 1
2 h 0 n
2
Z He 2 + e 1
2 h 0 n
Z Be 3 +
Z He 2 +
4
=2
2
c) Cul de los dos electrones describir rbitas ms prximas al ncleo?

Para ambas especies n = 1, luego el radio de la rbita en la que gira el electrn es
inversamente proporcional al valor de Z:
r=
h2 0
Z m e2
n2
Por lo tanto, describe rbitas ms prximas al ncleo el electrn del Be3+.
133
5. Se dispone de 6,5 g de disolucin acuosa de hidrxido de litio (LiOH) de 1,07 de densidad

relativa y 0,08 de fraccin molar en LiOH.
Calcular:
a) La molalidad de la disolucin.
Previamente, se calculan las cantidades de soluto y disolvente contenidas en una disolucin de
LiOH de fraccin molar 0,08 (tomando como base de clculo una cantidad de disolucin tal que el
nmero de moles de LiOH ms el nmero de moles de H2O sea la unidad). Por lo tanto, existirn
0,08 moles de LiOH por cada 0,92 moles de H2O.
24 g LiOH
= 1,92 g LiOH
1 mol LiOH
18,48 g disolucin
18 g H2 O
= 16,56 g H2 O
0,92 mol H2 O
1 mol H2 O
0,08 mol LiOH
Las cantidades de LiOH y H2O contenidas en los 6,5 g de disolucin son:

6,5 g disolucin
1,92 g LiOH
= 0,675 g LiOH
18,48 g disolucin
6,5 g disolucin - 0,675 g LiOH = 5,825 g H2 O
La molalidad de la disolucin es:

mol
0,675 g LiOH 1 mol LiOH 10 3 g H2 O
= 4,83
kg
5,825 g H2 O 24 g LiOH 1 kg H2 O
b) La concentracin en % en peso.
0,675 g LiOH
100 = 10,4% LiOH
6,5 g disolucin
c) La molaridad de la misma.
mol
0,675 g LiOH 1 mol LiOH 1,07 g disolucin 10 3 mL disolucin
= 4,63
L
1 L disolucin
6,5 g disolucin 24 g LiOH 1 mL disolucin
d) Cuntos gramos de agua habr que aadir a la citada cantidad de disolucin para que la
fraccin molar en LiOH sea ahora 0,04?
La nueva disolucin contiene la misma cantidad de LiOH y n moles de H2O:
1 mol LiOH
24 g LiOH
= 0,04
1 mol LiOH
0,675 g LiOH
+ n mol H2 O
24 g LiOH
0,675 g LiOH
se obtiene
n = 0,675 mol H2 O
Como la disolucin ya contiene 5,825 g de H2O, la masa de esta sustancia a aadir es:
0,675 mol H2 O
18 g H2 O
- 5,825 g H2 O = 6,325 g H2 O
1 mol H2 O
134
6. Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradacin en nuestro organismo por el que
le proporcionan a ste la energa necesaria para el crecimiento y las funciones vitales. La ecuacin
de combustin de la glucosa es la que mejor describe el proceso.
C6H12O6 (s) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (g)
Si la cantidad de alimentos que una persona consume al da equivale a una ingesta de 856 g de
glucosa, calcula:
a) La masa de CO2 que se produce como consecuencia de la combustin de tal cantidad de
glucosa.
La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin de la glucosa es:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (g)
El nmero de moles de C6H12O6 es:
856 g C 6H12 O 6
1 mol C 6H12 O 6
= 4 ,76 mol C 6H12 O 6
180 g C 6H12 O 6
Relacionando C6H12O6 con CO2:

4,76 mol C 6H12 O6
6 mol CO2
44 g CO2
= 1255,5 g CO2
1 mol C 6H12 O6 1 mol CO2
b) La energa que se suministra al organismo.

Datos. Hf (kJmol 1): C6H12O6 (s) = -1260; CO2 (g) = -393,5; H2O (g) = -241,8
La entalpa de combustin de la glucosa puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (g)
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos)
- 241,8 kJ
- 393,5 kJ
- 1260 kJ
kJ
Hr = 6 mol H2 O
+ 6 mol CO2
= -2551,8
- 1 mol C 6H12 O 6
mol H2 O
mol CO2
mol C 6H12 O 6
mol
La energa suministrada:
4,76 mol C 6H12O 6
-2551,8 kJ
= -12135 kJ
1 mol C 6H12 O6
c) El volumen de aire, medido a 17C y 770 Torr, que se necesita para la total combustin de la
cantidad indicada.
(El aire contiene un 21 % en volumen de oxgeno)
Relacionando C6H12O6 con O2:
4,76 mol C 6H12 O6
6 mol O 2
= 28,53 mol O2
1 mol C 6H12 O 6

V=
atmL
(273 + 17) K
100 L aire
molK
= 3189 L aire
1 atm
21 L O 2
770 Torr
760 Torr
28,53 mol O 2 0,082
135
7. En un recipiente de 5 litros de capacidad se introducen 0,1 mol de una sustancia A, 0,1 mol de
otra sustancia B y 0,1 mol de otra C. El sistema alcanza el equilibrio a la temperatura de 500 K, de
acuerdo a la ecuacin qumica:
2 A (g) + B (g) 2 C (g)
siendo entonces la presin en el recipiente de 2,38 atm.
Se sabe que Kc est comprendida entre 100 y 150.
Con estos datos:
a) Razonar en qu sentido evolucionar la reaccin hasta que alcance el equilibrio.
Previamente, se calcula el valor del cociente de reaccin, Qc y se compara con el valor de Kc:
Qc =
[C]
[A]2 [B]
0,1
0,1 0,1
5 5
= 50 < K c
Como Qc < Kc la reaccin evoluciona en el sentido en el Qc = Kc. Para que esto ocurra debe
aumentar el numerador de Qc y disminuir su denominador. La reaccin evoluciona hacia la
formacin de C.
b) Calcular las concentraciones de cada especie en el equilibrio.

Se construye la tabla de moles correspondiente:
A
B
C
niniciales
0,1
0,1
0,1
ntransformados
2x
x
nformados
2x
nequilibrio
0,1 - 2x
0,1 - x
0,1 + 2x
nt = (0,1 - 2x) + (0,1 - x) + (0,1 + 2x) = 0,3 - x
Conociendo la presin en el equilibrio se puede determinar el valor de x, aplicando la ecuacin de
estado de los gases ideales:
2,38 atm 5 L = (0,3 - x) mol 0,082
atmL
500 K
molK
se obtiene, x = 9,76103 mol.

[A] =
0,1 - 2x (0,1 - 2 9,7610 3 ) mol

=
= 1,6110 2 M
5
5L
[B] =
0,1 - x (0,1 - 9,7610 3 ) mol

=
= 1,8010 2 M
5
5L
[C] =
0,1 + 2x (0,1 + 2 9,7610 3 ) mol

=
= 2,3910 2 M
5
5L
136
c) Determinar el valor exacto de Kc.

Kc =
[C]2
[A]2 [B]
(2,3910 2 ) 2
(1,6110 2 ) 2 (1,8010 2 )
= 122,2
d) Cul ser la presin parcial de cada uno de los gases en el equilibrio?

p A = [A] R T = 1,6110 3
mol
atmL
0,082
500 K = 0,66 atm
L
molK
pB = [B] R T = 1,8010 3
mol
atmL
0,082
500 K = 0,74 atm
L
molK
p C = [C] R T = 2,3910 3
mol
atmL
0,082
500 K = 0,98 atm
L
molK
e) Calcular el valor de Kp.

Kp =
(p C )2
(p A )2 (pB )
0,982
0,662 0,74
= 2,98
137
8. En un recipiente cerrado se encuentra una cierta cantidad de hidrgeno atmico en estado

gaseoso. Eventualmente se producen colisiones reactivas de estos tomos para formar molculas
H2, proceso que transcurre con desprendimiento de energa. Suponga que se produce una de estas
colisiones y que la molcula de H2 formada recibe toda la energa liberada en la reaccin en forma
de energa cintica traslacional. Considere ahora que esta molcula (para la que ignoraremos
cualquier otra contribucin energtica) choca con un tomo de hidrgeno cedindole, en todo o en
parte, su energa cintica. Si el tomo de hidrgeno se encuentra en su estado electrnico
fundamental, sera posible el paso a un estado electrnico excitado como consecuencia de esta
colisin?
Datos:
Constante de Planck, h = 6,6310 34 Js
Velocidad de la luz, c = 310 8 ms 1
Constante de Rydberg, R = 109677,6 cm 1,
Nmero de Avogadro, L = 6,02210 23 mol 1
Energa de disociacin del hidrgeno molecular = 458 kJmol 1.
La energa liberada en la formacin de una molcula de H2:
458
kJ 10 3 J
1 mol
J
= 7,6010 19
mol 1 kJ 6,02210 23 molcula
molcula
Relacionando esta energa con la correspondiente a un salto cuntico:

E = h =
hc
7,6010 19 J =
(6,6310 34 Js) (310 8 ms 1 )
1
1 cm 1
= 3,823810 6 m1
= 38238 cm 1
1
100 m
La ecuacin correspondiente a un salto cuntico es:
1 1
1
=R 2 - 2
n n
2
1
Considerando que el tomo se encuentra en su estado fundamental (n1 = 1) para que se produzca
un salto electrnico es necesario que la energa aportada (1/) haga que n2 2.
1
38238 = 109677 ,6 1 - 2
n
2
se obtiene
n2 = 1,24
Como se observa, 1,24 < 2, por lo tanto, con la energa liberada en la formacin de una molcula
de H2 el electrn no puede pasar a un estado electrnico excitado.
Suponga ahora que un tomo de hidrgeno, en un estado electrnico excitado (por ejemplo n = 3)
regresa al nivel fundamental mediante la emisin de un fotn, podra ese fotn disociar una
molcula de H2?
La energa del fotn liberado en el salto electrnico desde el nivel cuntico 3 al 1 es:
E = h =
1 1
hc
=hcR 2 - 2
n n
2
1
138
Sustituyendo los valores del salto:

1
E = (6,6310 34 ) (310 8 ) (10967760) 1 - 2 = 1,9410 18 J

3
Comparando esta energa con la correspondiente a la disociacin de la molcula de H2:
1,9410 18
J
6,02210 23 molcula 1 kJ
kJ
= 1167,7
molcula
1 mol
mol
10 3 J
Como se observa, 1167,7 kJ > 458 kJ, por lo tanto, con la energa correspondiente al fotn
emitido al pasar el electrn desde el nivel n = 3 hasta el nivel n = 1 s es posible disociar la
molcula de H2.
139
9. Imagine un proceso en el que los tomos de litio, Li, emitieran rayos (partculas de He2+).
Basndose solamente en la energa de los electrones descrita por el modelo de Bohr:
a) Juzgue si en dicho proceso se absorbe o se desprende energa y en qu medida (determnelo
cuantitativamente).
Dato: La energa correspondiente a cada una de las rbitas (segn el modelo de Bohr) viene dada por
la expresin:
E = -13,6 Z 2/n 2
El proceso propuesto es:
3 Li
1H
+ 2 He 2 +
Teniendo en cuenta que la partcula se emite y que las estructuras electrnicas son:
Li 1s2 2s1, luego Z = 3 y n = 2

H 1s1, luego Z = 1 y n = 1
la variacin de energa asociada al proceso es:
32 12
Z2
Z2
E = EH - ELi = - 13,6 2 - - 13,6 2 = 13,6 2 - 2 = 17 eV
2 1
n H
n Li
Como se observa, E > 0, luego se trata de un proceso endotrmico.
b) Cmo sera la diferencia entre las energas de ionizacin del tomo de litio y de la especie
resultante?
La energa de ionizacin de un tomo, I, corresponde al salto electrnico desde
nmero cuntico principal del electrn diferenciador hasta n2 = .
n1 = valor del
Z2
Z2
Z2
I = E = E - En = - 13,6 2 - - 13,6 2 = 13,6 2

n
n
Las energas de ionizacin y su diferencia son:
= 30,6 eV
12
I (H) = 13,6 2 = 13,6 eV

1
I (Li) = 13,6
32
I (Li) - I (H) = 30,6 eV - 13,6 = 17 eV
Valor que coincide con la variacin de energa asociada al proceso del apartado anterior.
c) Calcule la relacin porcentual que existira entre el tamao de la especie resultante y el tamao del
tomo de litio.
La ecuacin que proporciona el tamao de los tomos en el modelo de Bohr es:
r=k
n2
Z
siendo k una constante, Z el nmero atmico del elemento y n el nmero cuntico principal del
electrn diferenciador.
140
La relacin entre el tamao del tomo de H y el de Li es:

12
rH
3
= 12 =
rLi
4
2
k
3
k
Se obtiene:
rH =
3
rLi
4
141
10. Para determinar la riqueza de una muestra de cinc se toman 50 g de ella y se tratan con una
disolucin de cido clorhdrico de densidad 1,18 gcm 3 y 35 % en peso de HCl, necesitndose para la
completa reaccin del cinc contenido en la muestra, 129 cm3 de dicha disolucin.
a) Establecer la ecuacin qumica correspondiente a la reaccin que tiene lugar.
La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la reaccin entre HCl y Zn es:
Zn (s) + 2 HCl (ac) ZnCl2 (ac) + H2 (g)
b) Determinar la molaridad de la disolucin de cido clorhdrico.

Llamando DHCl a la disolucin de HCl de riqueza 35% y tomando como base de clculo 100 g de
disolucin de HCl:
35 g HCl 1 mol HCl 1,18 g DHCl 10 3 cm3 DHCl
= 11,3 M
100 g DHCl 36,5 g HCl 1 cm3 DHCl
1 L DHCl
c) Hallar el porcentaje de cinc en la muestra.

El nmero de moles de HCl que reaccionan es:
11,3 mol HCl
129 cm3 DHCl
10 3 cm3 DHCl
= 1,46 mol HCl
Para calcular la riqueza de la muestra se relacionan los moles de HCl y Zn:

1,46 mol HCl
1 mol Zn 65,4 g Zn
= 47,6 g Zn
2 mol HCl 1 mol Zn
47,6 g Zn
100 = 95,3% Zn
50 g muestra
d) Qu volumen de hidrgeno, recogido a 27C y a la presin de 710 mm de Hg, se desprender

durante el proceso?
Relacionando HCl con H2:
1,46 mol HCl
1 mol H2
= 0,73 mol H2
2 mol HCl

V=
atmL
(273 + 27) K
molK
= 19,2 L H2
1 atm
710 mm Hg
760 mm Hg
0,73 mol H2 0,082
142
11. Mediante la fotosntesis las plantas transforman el dixido de carbono y el agua en hidratos de
carbono, como la glucosa, obteniendo la energa necesaria de la luz solar.
Considerando la reaccin:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
y sabiendo que a 25C y 1 atm:
CO2 (g)
H2O (l)
C6H12O6 (s)
O2 (g)
Hf (kJmol 1)
-393,5
-285,8
-1273,3
0
S (Jmol 1K 1)
213,6
69,9
212,1
205
En estas condiciones, determinar:
a) La energa solar mnima necesaria para la formacin de 9 g de glucosa por fotosntesis.
La energa necesaria para la formacin de la glucosa por medio de esa reaccin se calcula a partir
de la entalpa de reaccin, que puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos
y reactivos.
6 CO2 (g) + 6 H2O (g) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos )
Para la ecuacin citada:
- 1260 kJ
- 285,8 kJ
- 393,5 kJ
kJ
Hr = 1 mol C 6H12 O 6
+ 6 mol CO 2
- 6 mol H2 O
= 2802,5
mol
C
H
O
mol
H
O
mol
CO
mol
6 12 6
2
2
La energa necesaria es:

9 g C 6H12 O6
1 mol C 6H12 O6
2802,5 kJ
= 140,1 kJ
180 g C 6H12 O6 1 mol C 6H12 O6
b) Se trata de un proceso espontneo? Razone y fundamente su respuesta.

Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular G:
G = H - T S
Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y
reactivos:
Sr = Sproductos - Sreactivos
212,1 J
205 J
Sr = 1 mol C 6H12 O 6
+ 6 mol O 2
Kmol
C
H
O
Kmol
O2
6 12 6
69,9 J
213,6 J
J
- 6 mol H2 O
+ 6 mol CO2
= - 258,9
Kmol H2 O
Kmol CO2
Kmol
La variacin de energa libre de Gibbs:

Gr = 2802,5
kJ
J
1 kJ
kJ
- 298 K - 258,9
>0
= 2879,7
3
mol
mol
Kmol 10 J
Como se observa, G > 0, por lo tanto, se trata de un proceso NO espontneo.
143
12. En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de SO2 y 1 mol de O2. Se calienta el sistema
hasta 1000 K, alcanzndose el equilibrio:
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
Por anlisis volumtrico de la mezcla se determin que el 63% era SO3. Calcular:
a) La composicin de la mezcla gaseosa a 1000 K.
SO2
O2
SO3
niniciales
2
1
ntransformados
2x
x
nformados
2x
nequilibrio
2 - 2x
1-x
2x
nt = (2 - 2x) + (1 - x) + 2x = 3 - x
Sabiendo que en el equilibrio el 63% de la mezcla es SO3 se puede determinar el valor de x:
moles SO 3
2x
63
=
=
moles totales 3 - x 100
se obtiene
x = 0,72 mol
La composicin de la mezcla en el equilibrio es:

20,72 mol SO3 = 1,44 mol SO3
1 mol O2 - 0,72 mol O2 = 0,28 mol O2
2 mol SO2 - 20,72 mol SO2 = 0,56 mol SO2
b) La presin parcial de cada gas en la mezcla en equilibrio,

p SO 3 = [SO 3 ] R T =
p O 2 = [O 2 ] R T =
atmL
1000 K
molK
= 11,81 atm
10 L
1,44 mol 0,082
atmL
1000 K
molK
= 2,30 atm
10 L
0,28 mol 0,082
p SO 2 = [SO 2 ] R T =
atmL
1000 K
molK
= 4,59 atm
10 L
0,56 mol 0,082
c) Los valores de Kp y Kc a dicha temperatura.

La constante Kp:
Kp =
(p SO 3 )2
(p SO 2 )2 (p O 2 )
11,812
4,592 2,30
= 2,88
144
La constante Kc:
Kc =
[SO 3 ]2
[SO 2 ]2 [O 2 ]
1,44
10
2
0,56 0,28
10 10
= 236,2
145
13. Si fuese aplicable el modelo atmico de Bohr, calcule cul debera ser la segunda energa de
ionizacin para el litio, de acuerdo con dicho modelo.
Dato: La energa de ionizacin del hidrgeno es 2,17910 18 J.
La energa de ionizacin del hidrgeno es:
IH = 2,179 10 18
J L tomo 1 kJ
kJ
= 1312
tomo mol 10 3 J
mol
La expresin que permite calcular la energa de ionizacin de un elemento es:

I X = 1312
Z 2 kJ
n2 mol
La segunda ionizacin del litio es:

Li+ (g) Li2+ (g) + e
La estructura electrnica del Li+ es 1s2, por lo tanto, n = 1.
Como el Li+ no es un tomo hidrogenoide ser necesario calcular su carga nuclear efectiva. Al
electrn 1s2 slo le apantalla el electrn 1s1, por lo que aplicando la segunda regla de Slater para el
clculo de constantes de apantallamiento:
Para cada electrn con n igual al electrn apantallado la contribucin es 0,35 por cada
electrn apantallado, excepto para el 1s que dicha contribucin es 0,31.
Por lo tanto, se obtiene que la constante de apantallamiento para el Li+ es 0,31.
La carga nuclear efectiva se obtiene restando a la carga nuclear la constante de apantallamiento,
en este caso:
Zef = Z - = 3 - 0,31 = 2,69
Sustituyendo los valores obtenidos en la expresin de la energa de ionizacin:
2,692
kJ
mol
1
Este valor es superior al encontrado en la bibliografa para la segunda energa de ionizacin del
litio, 7297 kJ/mol, lo cual quiere decir que el modelo de Bohr no es aplicable en este caso.
ILi + = 1312
= 9494
146
14. Se dispone de una disolucin (Disolucin A) de cido clorhdrico del 36% en peso y densidad
1,18 gcm 3.
a) Calcular el volumen que hay que aadir de esta disolucin a 1 litro de otra disolucin de cido
clorhdrico del 12% en peso y densidad 1,06 gcm 3 para que la disolucin resultante sea
exactamente del 25% en peso.
Llamando DB a la disolucin diluida de HCl (12%), 1 L de la tiene una masa de:
1000 mL DB
1,06 g DB
= 1060 g DB
1 mL DB
que contienen
1060 g DB
12 g HCl
= 127,2 g HCl
100 g DB
Llamando DA a la disolucin de HCl concentrada (36%), x cm3 de la misma:

x mL D A
1,18 g D A
= 1,18 x g D A
1 mL D A
que contienen
1,18 x g D A
36 g HCl
= 0,4248 x g HCl
100 g D A
Al mezclar las disoluciones se debe obtener una disolucin de concentracin 25% en masa de HCl:
(127,2 + 0,4248 x ) g HCl
100 = 25%
(1060 g DB + 1,18 x g D A ) g HCl 25%
Se obtiene, x = 1062 mL DA (HCl 36%).
b) Qu volumen de la disolucin A hay que aadir a 500 mL de otra disolucin de cido clorhdrico
0,92 M para que la nueva disolucin resulte exactamente 1 M?
Llamando DC a la disolucin diluida de HCl 0,92 M, el nmero de moles de HCl contenidos en 500
mL en la misma es:
500 mL D C
0,92 mol HCl

= 0,46 mol HCl
1000 mL D C
Siendo DA la disolucin de HCl concentrada (36%), el nmero de moles contenidos en y mL de la

misma:
1,18 g D A 36 g HCl 1 mol HCl
y mL D A
= 1,16410 2 y mol HCl
1 mL D A 100 g D A 36,5 g HCl
Al mezclar las disoluciones se debe obtener una disolucin de concentracin 1 M:
(0,46 + 1,16410 2 y) mol HCl
= 1M
y
0,500 +
L HCl 1 M
1000
Se obtiene, y = 3,8 mL DA (HCl 36%).
147
c) Qu volumen de la disolucin A se necesita para neutralizar 50 mL de una disolucin de

hidrxido de sodio que contiene 100 gL1?
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de neutralizacin entre HCl y NaOH es:
HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O (l)
Llamando DNaOH a la disolucin de NaOH de concentracin 100 g/L, el nmero de moles de NaOH
que contiene es:
50 mL DNaOH
100 g NaOH 1 mol NaOH

= 0,125 mol NaOH
10 3 mL DNaOH 40 g NaOH
Relacionando NaOH con la disolucin A:

0,125 mol NaOH
1 mol HCl 36,5 g HCl 100 g D A 1 mL D A

= 10,7 mL D A
1 mol NaOH 1 mol HCl 36 g HCl 1,18 g D A
148
15. Para la descomposicin del xido de plata, a 298 K y 1 atm, segn la ecuacin qumica:
Ag2O (s) 2 Ag (s) + O2 (g)
se sabe que H = -30,6 kJ y S = 60,2 JK 1.
Calcule:
a) El valor de G para esa reaccin.
La variacin de energa libre de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la expresin:
G = H - T S

J 1 kJ
G = - 30,6 kJ - 298 K 60,2

= - 48,5 kJ
K 10 3 J
b) La temperatura a la que G = 0. (Suponga que H y S no cambian con la temperatura y que

se sigue estando a 1 atm).
Despejando T en la expresin anterior cuando G = 0:
T=
H
=
S
-30,6 kJ
= - 508 K
J 1 kJ
60,2
K 10 3 J
c) La temperatura a la que ser espontnea la reaccin.

Como se observa en el apartado anterior se obtiene un valor absurdo de la temperatura lo
cual quiere decir que la reaccin es espontnea a cualquier temperatura.
Se trata de un proceso en el que en el sistema:
disminuye la energa (proceso exotrmico), y
aumenta el desorden.
149
16. A temperaturas elevadas el pentafluoruro de bromo (BrF5) se descompone rpidamente de

acuerdo a la ecuacin qumica:
2 BrF5 (g) Br2 (g) + 5 F2 (g)
En un recipiente hermticamente cerrado, de 10,0 L, se inyectaron 0,1 moles del pentafluoruro y se
dej que el sistema alcanzase el equilibrio calentndolo hasta 1500 K. Si en el equilibrio la presin
de los gases encerrados en el recipiente era de 2,12 atm, calcular:
a) El nmero total de moles gaseosos existentes en el equilibrio.
Br2
BrF5
0,1
2x
x
0,1 - 2x
x
nt = (0,1 - 2x) + x + 5x = 0,1 + 4x
niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio
F2
5x
5x
Mediante la aplicacin de la ecuacin de estado de los gases ideales se puede determinar el valor
de x:
atmL
2,12 atm 10 L = (0,1 + 4x) mol0.082
1500 K
molK
Se obtiene, x = 0,0181 mol.
nt = 0,1 + 40,0181 = 0,173 mol
b) El nmero de moles de cada gas.

La composicin de la mezcla en equilibrio es:
0,1 mol BrF5 - 20,0181 mol BrF5 = 0,0638 mol BrF5
40,0181 mol F2 = 0,0904 mol F2
0,0181 mol Br2
c) Las presiones parciales correspondientes a cada gas.

pBrF5 = [BrF5 ] R T =
pBr2 = [Br2 ] R T =
pF2 = [F2 ] R T =
0,0638 mol 0,082

10 L
0,0181 mol 0,082

10 L
0,0904 mol 0,082

10 L
atmL
1500 K
molK
= 0,785 atm
atmL
1500 K
molK
= 0,2225 atm
atmL
1500 K
molK
= 1,1125 atm
150
d) Los valores de Kc y Kp a la citada temperatura.

La constante Kc:
0,0181 0,0904
5
[Br2 ] [F2 ]
10 10 = 2,710 9
Kc =
=
2
[BrF5 ]2
0,0638
10
La constante Kp:
Kp =
(pBr2 ) (pF2 )5
(pBrF5 )
0,2225 1,11255
0,7852
= 0,615
151
17. Una muestra de 3 g, mezcla de cloruro de amonio (NH4Cl) y cloruro de sodio (NaCl) se disuelve
en 60 cm3 de una disolucin de hidrxido de sodio que contiene 26 gL1 de NaOH. Se hierve la
disolucin resultante hasta conseguir el desprendimiento de todo el amonaco formado. El exceso
de NaOH se valora, hasta neutralizacin, con 24 cm3 de una disolucin de cido sulfrico que
contiene 39,5 gL1 de H2SO4.
Calcule el contenido de cloruro de amonio en la muestra original.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre NaOH y NH4Cl es:
NH4Cl (s) + NaOH (ac) NaCl (ac) + NH3 (g) + H2O (l)
Los moles de NaOH que reaccionan con NH4Cl se obtienen mediante la diferencia de los moles
totales y los consumidos con H2SO4.
Moles totales de NaOH

60 cm3 DNaOH
26 g NaOH
3
10 cm DNaOH
1 mol NaOH
= 0,039 mol NaOH
40 g NaOH
Moles en exceso de NaOH (reaccionados con H2SO4)

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre H2SO4 y NaOH es:
H2SO4 (ac) + 2 NaOH (ac) Na2SO4 (ac) + 2 H2O (l)
Llamando DH2 SO 4 a la disolucin de H2SO4 de concentracin 39,5 g/L:
24 cm3 DH2 SO 4
39,5 g H2SO 4 1 mol H2SO 4 2 mol NaOH

= 0,0193 mol NaOH
10 3 cm3 DH2 SO 4 98 g H2SO 4 1 mol H2SO 4
Moles de NaOH que reaccionan con NH4Cl

0,039 mol NaOH
(total)
- 0,0193 mol NaOH (exceso) = 0,0197 mol NaOH
(reaccin)
Relacionando NaOH y NH4Cl:

0,0197 mol NaOH
1 mol NH4 Cl 53,5 g NH4 Cl

= 1,05 g NH4 Cl
1 mol NaOH 1 mol NH4 Cl
La riqueza de la muestra es:

1,05 g NH4 Cl
100 = 35% NH4 Cl
3 g mezcla
152
18. Con el objeto de identificar la cintica de una reaccin del tipo:

aA + bB Productos
se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reaccin para distintos valores de
concentracin de los reactivos, siempre en las mismas condiciones de P y T; la siguiente tabla
muestra los valores de cada uno de los parmetros medidos.
Experiencia
[A]0 (M)
[B]0 (M) Velocidad inicial (Ms 1)
1
0,02
0,01
0,00044
2
0,02
0,02
0,00176
3
0,04
0,02
0,00352
4
0,04
0,04
0,01408
a) Encuentre el valor del orden de la reaccin respecto del reactivo A, del B, y el total.
La ecuacin general de velocidad de la reaccin es:
r = k [A]x [B]y
x orden de la reaccin respecto del reactivo A
siendo
y orden de la reaccin respecto del reactivo B
Dividiendo la velocidad de la experiencia 4 entre la de la experiencia 3:

r4
0,01408 k (0,04) x (0,04) y
se obtiene
=
r3
0,00352 k (0,04) x (0,02) y
22 = 2y y = 2
Dividiendo la velocidad de la experiencia 3 entre la de la experiencia 2:

r3
0,00352 k (0,04) x (0,02) y
se obtiene
=
r2
0,00176 k (0,02) x (0,02) y
21 = 2x x = 1
Orden total de la reaccin = x + y = 1 + 2 = 3
b) Determine la constante de velocidad de esta reaccin.

Haciendo los clculos con los datos del experimento 4:
k=
r4
[A] [B]
0,01408
0,04 0,04 2
= 220 M2 s 1
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene:

Experiencia
1
2
3
4
[A]0 (M)
0,02
0,02
0,04
0,04
[B]0 (M)
0,01
0,02
0,02
0,04
Velocidad inicial (Ms 1)

0,00044
0,00176
0,00352
0,01408
k (M2s 1)
220
220
220
220
En caso de que los valores obtenidos en cada experimento para la constante de velocidad no
hubiesen sido los mismos, se habra calculado el valor medio de los mismos.
153
c) Sabiendo que la constante de velocidad se multiplica por 74 cuando la temperatura a la que se

realiza la reaccin pasa de 300 a 400 K, calcule la energa de activacin.
Siendo
para T1 = 300 K
k 1 = k
k
74
k
para
T2 = 400 K
=
2
Aplicando la ecuacin de Arrhenius:
ln
k 2 EA 1
1
=
k1
R T1 T2
ln 74 =
EA
8,31410
1
1
300 400
Se obtiene, EA = 42,94 kJmol1.
154
19. El hidrgenosulfuro de amonio, NH4HS (s), es un compuesto inestable que se descompone

fcilmente en amonaco, NH3 (g), y sulfuro de hidrgeno, H2S (g).
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
Se conocen los siguientes datos termodinmicos, a 25C:
Compuesto
Hf (kJmol 1)
S (JK 1mol 1)
NH4HS (s)
-156,9
113,4
NH3 (g)
-45,9
192,6
H2S (g)
-20,4
205,6
a) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es exotrmico o
endotrmico.
La variacin de entalpa puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y
reactivos.
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos )
- 20,4 kJ
- 45,9 kJ
- 156,9 kJ
Hr = 1 mol H2S
+ 1 mol NH3
- 1 mol NH4HS
= 90,6 kJ
mol H2S
mol NH3
mol NH4HS
Como se observa, Hr > 0, por lo que se trata de un proceso endotrmico.
b) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es espontneo o no

espontneo.
Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular el valor de G que se
obtiene mediante la expresin:
G = H - T S
Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y

reactivos.
Sr = Sproductos - Sreactivos
205,6 J
192,6 J
113,4 J
J
+ 1 mol NH3
S r = 1 mol H2 S
- 1 mol NH4HS
= 284 ,8
Kmol
H
S
Kmol
NH
Kmol
NH
HS
K
2
3
4
Sustituyendo los valores calculados se obtiene el valor de Gr:

J 1 kJ
Gr = 90,6 kJ - 298 K 284 ,8

= 5,7 kJ
K 10 3 J
Como se observa, Gr > 0, por lo tanto, se trata de un proceso no espontneo.
c) Determine la constante de equilibrio KP para esta reaccin a 25C.

Dato: R = 8,31410 3 kJ/molK.
La relacin entre Kp y la energa libre de Gibbs viene dada por la expresin:
G = - RT ln Kp
despejando Kp:
Kp = e
G
RT
5 ,7
=e
8,31410 3 298
= 0,1
155
d) Suponga que se coloca 1,00 mol de NH4HS (s) en un recipiente vaco de 25,00 litros y se cierra
ste. Cul ser la presin reinante en el recipiente cuando se haya llegado al equilibrio a la
temperatura de 25C?
Nota: Considere despreciable el volumen de NH4HS (s).
niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio
NH4HS
1,00
x
1,00 - x
NH3
x
x
H2S
x
x
De la tabla se deduce que:

pNH3 = pH2 S = p
La constante Kp:
K p = pNH3 pH2 S = p 2
p = K p = 0,1 = 0,316 atm
La presin total de la mezcla en el equilibrio es:

p t = pNH3 + pH2 S = p + p = 2 p = 2 0,316 = 0,632 atm
156
20. Al hacer incidir una cierta radiacin sobre tomos de un mismo elemento se observa un
espectro de emisin, entre cuyas lneas aparecen las correspondientes a las frecuencias 6,02810 15
s 1 y 2,09810 15 s 1.
Determine:
a) La naturaleza de los tomos irradiados.
Suponga aplicable el modelo atmico de Bohr. Se cumple E = -13,2 (Z 2/n 2) eV. Dato: 1eV =
1,610 19 J.
La ecuacin para calcular la energa correspondiente a un salto electrnico es:
E = -13,2
2
n = nivel de llegada
- 13,2 Z = 13,2 Z 2 1 - 1 para un espectro de emisin 1

n2 n2
n22
n12
n2 = nivel de partida
2
1
Z2
En el caso de la lnea que aparece a 6,0281015 s1:

1 =
6,028 1015 s 1 10 9 nm
= 498 nm
1m
3 10 8 ms 1
Ese valor de longitud de onda aparece dentro de la zona VIS del EEM (400-700 nm), por lo que se
trata de una lnea que corresponde a un salto de un determinado nivel cuntico hasta el nivel n1 =
2 (Serie de Balmer).
En el caso de la lnea que aparece a 2,0981015 s1:
1 =
2,098 1015 s 1 10 9 nm
= 1430 nm
1m
3 10 8 ms 1
Ese valor de longitud de onda aparece dentro de la zona IR del EEM, muy cerca de la regin VIS (>
700 nm), por lo que probablemente se trata de una lnea que corresponde a un salto de un
determinado nivel cuntico hasta el nivel n1 = 3 (Serie de Paschen).
Las energas, en eV, correspondientes a dichas frecuencias se calculan mediante la expresin:
E = h
donde, h es la constante de Planck y la frecuencia de la lnea

6,028 1015 s 1 6,626 10 34 Js
2,098 1015 s 1 6,626 10 34 Js
1 eV
= 24,96 eV
1,6 10 19 J
1 eV
1,6 10 19 J
= 8,69 eV
Sustituyendo estos valores en la ecuacin de la energa correspondiente a un salto electrnico, se

puede obtener el valor de Z, la naturaleza de los tomos irradiados, y n2, nivel desde el que se
produce el salto electrnico de los tomos irradiados.
1
1
24,96 = 13,2 Z 2 2 - 2
2 n
2
1 1
8,69 = 13,2 Z 2 2 - 2
3 n
2
Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtiene que n2 5 y Z = 3:

- los electrones saltan desde el nivel cuntico n2 = 5, y
- los tomos irradiados corresponden al elemento de Z = 3.
157
b) La frecuencia de la radiacin incidente.

La radiacin incidente debe proporcionar la energa para calcular realizar el salto electrnico desde
el estado fundamental, n1 = 1, hasta el estado excitado correspondiente al nivel cuntico n2 = 5.
Se calcula previamente la energa del salto, que tendr signo positivo ya que para excitar el tomo
ste debe absorber energa:
1 1
1
E = 13,2 Z 2 2 - 2 = 13,2 32 1 - 2 = 114 ,048 eV

n n
5
2
1
114,048 eV
1,6 10 19 J
6,028 1015 s 1 = 1,825 10 17 J
1 eV
La frecuencia es:
1,825 10 17 J
E
=
=
= 2,754 1016 Hz
h
6,626 10 34 Js
c) El tamao de los tomos excitados.

Datos: En su estado fundamental, el tomo de hidrgeno tiene un radio de 0,529 ; 1 = 10 10 m.
La ecuacin que proporciona el tamao de los tomos en el modelo de Bohr es:
r = 0,529
n2
Z
Los tomos excitados del elemento de Z = 3 corresponden al valor de n = 5:

r = 0,529
52 10 10 m
= 4,40810 10 m
3
1
158
21. Sabiendo que la energa del electrn del tomo del hidrgeno, en su estado fundamental, es 13,6 eV, calcule:
a) La energa de ionizacin de los 4 primeros tomos hidrogenoides en su estado no excitado.
Suponga aplicable el modelo atmico de Bohr a cualquier tomo hidrogenoide.
(Consideraremos tomos hidrogenoides a los que disponen de un electrn y un cierto nmero de
protones).
Dato: 1 eV = 1,610 19 J.
La ionizacin de un tomo hidrogenoide supone el salto electrnico desde n1 = 1 hasta n2 = .
Teniendo en cuenta que la energa de un electrn en un nivel cuntico viene dada por la expresin:
E=-
13,6 Z 2
n2
La energa de ionizacin ser:

I = E E1 = -
13,6 Z 2 13,6 Z 2
- = 13,6 Z 2 (eV) =
2
1
2
= 13,6 Z 2
eV 1,60210 19 J 1 kJ L at
kJ
= 1312 Z 2
3
at
eV
10 J mol
mol
Las energas de ionizacin de los cuatro primeros tomos hidrogenoides sern:

I (1) = 1312 12
kJ
kJ
= 1312
mol
mol
I (2) = 1312 22
kJ
kJ
= 5248
mol
mol
I (3) = 1312 32
kJ
kJ
= 11808
mol
mol
I (4) = 1312 4 2
kJ
kJ
= 20992
mol
mol
b) Cul de estos 4 tomos puede tener un electrn con mayor velocidad? Incluya la posibilidad de
cualquier estado de excitacin.
m v2
1 Z e2
=
r
4 0 r 2
Z e2 1
v=
2 h 0 e2 n
mvr =n
2
Para los tomos hidrogenoides n = 1, y si se establece la comparacin entre tomos hidrogenoides

que se encuentran en un estado excitado tal que el valor de n es el mismo para todos ellos, la
velocidad de un electrn en cualquiera de estos tomos slo depende del valor de Z. Por lo tanto,
se mueve con mayor velocidad el electrn que se encuentre en el tomo hidrogenoide con
mayor valor de Z.
159
c) Cada uno de estos tomos est caracterizado por un espectro de emisin en el cual existen
varias lneas comunes a todos ellos. De stas, cul es la energa correspondiente a la lnea de
frecuencia ms alta?
La frecuencia ms alta corresponde al salto electrnico entre los niveles cunticos n1 = 1 a
n2 = . La energa de ese salto electrnico coincide con la energa de ionizacin del tomo
segn se ha demostrado en el apartado a).
160
22. El hidrgenocarbonato de sodio (NaHCO3) se descompone al suministrarle la energa calorfica

suficiente, de acuerdo a la ecuacin qumica
2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)
Una muestra de 100 g de NaHCO3 se coloca en un recipiente cerrado de 5 litros de capacidad y se
calienta hasta 160C, temperatura a la que se descompone el hidrgenocarbonato de sodio. Despus
de alcanzarse el equilibrio queda algo de hidrgenocarbonato de sodio sin descomponer, siendo la
presin en el recipiente de 7,76 atm.
a) Cuntos moles de agua se han formado?
niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio
NaHCO3
n
2x
n - 2x
Na2CO3
x
x
H2O
x
x
CO2
x
x
A partir de la presin, se puede obtener el nmero de moles de gas, ya que, el nmero total de
moles de gas en el equilibrio viene dado por los moles de CO2 y de H2O formados:
ngas = nCO 2 + nH2 O = x + x = 2x

7,76 atm 5 L = 2x mol 0,082
atmL
(273 + 160) K
molK
Se obtiene, x = 0,546 mol H2O
b) Cuntos gramos de hidrgenocarbonato de sodio quedarn sin descomponer?

La masa de NaHCO3 que queda sin descomponer en el equilibrio se obtiene a partir del nmero de
moles. Siendo nNaHCO 3 = (n - 2x):
100 g NaHCO3 - 2 (0,546) mol NaHCO3
84 g NaHCO 3
= 8,3 g NaHCO3
mol NaHCO3
c) Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kp y calcule su valor para las condiciones indicadas.
La constante Kp:
K p = p CO 2 pH2 O
y de la tabla de moles se deduce que:

p CO 2 = pH2 O = p
La presin total de la mezcla en el equilibrio es:

p t = p CO 2 + pH2 O = p + p = 2 p
p=
p t 7,76
=
= 3,88 atm
2
2
sustituyendo:
K p = p CO 2 pH2 O = p 2 = 3,882 = 15,1
161
d) Cul habra sido la presin en el recipiente si en vez de colocar 100 g hubisemos colocado 110 g
de hidrgenocarbonato de sodio y lo hubisemos calentado hasta la temperatura indicada?
Si la temperatura permanece constante, el valor de la constante de equilibrio no cambia,
luego la presin en el recipiente sera la misma.
La nica diferencia estara en la cantidad de NaHCO3 que permanecera en el equilibrio. Al haberse
introducido inicialmente 10 g ms de esta sustancia, en el equilibrio apareceran esos 10 g de ms.
162
23. Un laboratorio dedicado al estudio de los efectos de los productos qumicos en el cuerpo
humano ha establecido que no se puede sobrepasar la concentracin de 10 ppm de HCN en el aire
durante 8 horas seguidas si se quieren evitar riesgos para la salud.
Sabiendo que una dosis letal de cianuro de hidrgeno en el aire (segn el ndice Merck) es de 300
mg de HCN por kg de aire, a temperatura ambiente, calcule:
a) A cuntos mg de HCN por kg de aire equivalen las 10 ppm?
Datos:
Composicin media del aire en volumen: 79% de nitrgeno y 21% de oxgeno.
1 ppm = 1 cm3/m3.
La dosis de HCN en el aire es:
10 ppm HCN = 10
cm3 HCN
m3 aire
Para pasar de m3 de aire a kg de aire se precisa su masa molar. Sabiendo que su composicin
media en volumen es 79% de nitrgeno y 21% de oxgeno y que, de acuerdo con la ley de
Avogadro, sta coincide con la composicin molar:
79 mol N2
28 g N2
32 mol O 2
+ 21 mol O 2
mol N2
mol O 2
g
= 28,84
100 mol aire
mol
Teniendo en cuenta que 1 mol de cualquier gas ocupa V L, en determinadas condiciones de p y T,

se puede obtener la razn molar del HCN en aire:
10
cm3 HCN m3 aire
1 L HCN
mol HCN
V L aire 1 mol HCN
= 10 5
mol aire
m3 aire 10 3 L aire 10 3 cm3 HCN 1 mol aire V L HCN
Pasando de razn molar a razn msica:

10 5
mg HCN
mol HCN 1 mol aire 27 g HCN 10 3 g aire 10 3 mg HCN
= 9,4
mol aire 28,84 g aire 1 mol HCN kg aire
g HCN
kg aire
b) Qu fraccin de dosis letal representan las 10 ppm?

Relacionando las 10 ppm con la dosis letal:
mg HCN
kg aire
100 = 3,12%
mg HCN
300
kg aire
9,4
c) Si se considera que la dosis letal del HCN en sangre equivale a una concentracin de 1,1 mg por
kg de peso, qu volumen de una disolucin de HCN 0,01 M se debe administrar a una cobaya de
laboratorio de 335 gramos de peso para su fallecimiento?
El nmero de moles de HCN en la sangre de la cobaya para alcanzar la dosis letal:
1,1
mg HCN
1 g HCN 1 mol HCN
0,335 kg 3
= 1,410 5 mol HCN
kg
10 mg HCN 27 g HCN
Relacionando la dosis letal en sangre en la cobaya con la disolucin:

1,410 5 mol HCN
10 3 mL HCN 0,01 M
= 1,4 mL HCN 0,01 M
0,01 mol HCN 0,01 M
163
24. El anlisis elemental de un compuesto determin que ste estaba formado nicamente por
carbono, hidrgeno y nitrgeno.
Por combustin de una muestra del mismo se recogieron 72,68 litros de una mezcla de gases
formada por CO2, H2O y N2 y oxgeno sobrante, medidos a unas determinadas condiciones de
presin y temperatura. El anlisis volumtrico de dicha mezcla arroj los siguientes resultados:
27,74% de dixido de carbono, 48,53% de agua y 6,93% de nitrgeno.
a) Determinar la frmula emprica del compuesto.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin volumtrica coincide
con la composicin molar, as se puede calcular el nmero de moles de tomos de cada elemento:
72,68 mol mezcla
27,74 mol CO2 1 mol C

= 20,16 mol C
100 mol mezcla 1 mol CO2
72,68 mol mezcla
48,53 mol H2 O 2 mol H

= 70,54 mol H
100 mol mezcla 1 mol H2 O
72,68 mol mezcla
6,93 mol N2
2 mol N
= 10,07 mol N
100 mol mezcla 1 mol N2
Se divide el nmero de moles de cada elemento por la menor de estas cantidades para saber
cuntos tomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en menor proporcin
20,16 mol C
mol C
=2
10,07 mol N
mol N
Frmula emprica : (C2H7N)n

70,54 mol H
mol H
=7
10,07 mol N
mol N
b) Sabiendo que la densidad del compuesto, en estado gaseoso, es 1,80 gdm 3, cuando la presin
es de 748 Torr y la temperatura de 27C, cul es su frmula molecular?
La ecuacin de estado de los gases ideales permite calcular la masa molar de la sustancia
problema:
g
atmL
1,80 0,082
(273 + 27) K
L
molK
= 45 gmol1
Mr =
1 atm
748 Torr
760 Torr
Con la masa molar y la frmula emprica se obtiene la frmula molecular:
n=
45 g
=1
14 g N
1gH
12 g C
2 mol C
+ 7 mol H
+ 1 mol N
mol N
mol H
mol C
La frmula molecular de la sustancia es C2H7N.
164
c) Se sabe que las entalpas de formacin del CO2 (g) y del H2O (l) son, en condiciones estndar, 394,76 y -286,75 kJmol 1, respectivamente, y que en la combustin de 32,25 g del compuesto,
tambin en condiciones estndar, se desprenden 1249,82 kJ. Cul es la entalpa de formacin del
compuesto en dichas condiciones?
La entalpa de combustin de la sustancia es:
Hc =
-1249,82 kJ 45 g C 2H7N
kJ
= -1743,9
32,25 g C 2H7N mol C 2H7N
mol
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de combustin del C2H7N es:

C 2H7N (g) +
15
7
1
O 2 (g) 2 CO2 (g) + H2 O (l) + N2 (g)
4
2
2
La entalpa de combustin de una reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin
de productos y reactivos.
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos )
7
- 286,75 kJ
- 394,76 kJ
- 1743,9 kJ = mol H2 O
+ 2 mol CO2
- Hf C 2H7N
2
mol
H
O
mol
CO
2
2
Se obtiene, Hf C2H7N = -49,25 kJ/mol.
165
25. La propulsin de vehculos teniendo como combustible hidrgeno se presenta actualmente

como la alternativa, respecto al motor de explosin clsico, con mayores posibilidades de xito
inmediato. Las principales ventajas que se plantean son la cantidad prcticamente ilimitada de
combustible que puede estar disponible y los residuos no contaminantes del proceso. Todo el
sistema se basa en hacer reaccionar hidrgeno gaseoso (H2) con oxgeno gaseoso (O2) para
obtener agua (que sera el nico producto del proceso).
Imaginemos que un ingeniero industrial, que intenta disear el mencionado sistema de propulsin,
le pide ayuda dado que carece que los conocimientos qumicos necesarios. Sera capaz de resolver
todas sus interrogantes?
a) Para empezar, le dice que ha encontrado en una tabla los siguientes datos:
Bloque de datos A
Bloque de datos B
Gf,298 = -237,2 kJmol 1
Gf,298 = -228,6 kJmol 1
Hf,298 = -285,8 kJmol 1
Hf,298 = -241,8 kJmol 1
1
1
Sf,298 = -163,2 JK mol
Sf,298 = -44,4 JK 1mol 1
l sabe que uno de estos conjuntos de datos corresponde al proceso en el que el agua aparece en
forma gaseosa y el otro al que el agua se produce en forma lquida, pero cul corresponde a cul?
Raznelo.
Nota: Asuma que los valores de Hf y Sf no varan en el rango de temperaturas de trabajo y que
siempre vamos a poder mantener las condiciones estndar de reactivos y productos.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de combustin del H2 (g) es:
H2 (g) +
1
O 2 (g) H2 O (?)
2
En el bloque A se registra un descenso de entropa, SA, de 163,2 JK1mol1, que es

mayor que el registrado en el bloque B, SB, de 44,4 JK1mol1. Esto quiere decir que los datos
del bloque A corresponden a la formacin de H2O (l), mientras que los datos del bloque B
corresponden a H2O (g).
Si se tiene en cuenta la entalpa, en el bloque A se registra un variacin de entalpa, HA, de
-285,8kJmol1, que es mayor que el registrado en el bloque B, HB, de -241,8 kJmol1, la
diferencia entre ambos valores es 44,1 kJmol1, valor positivo que quiere decir que en el cambio de
estado se absorbe calor, por lo tanto, los datos del bloque A corresponden a la formacin de
H2O (l), mientras que los del bloque B corresponden a H2O (g).
b) A continuacin le pide que le aclare por qu es interesante esta reaccin para obtener energa y
que le diga cunta energa se puede obtener de cada kg de combustible en cada uno de los
procesos.
La combustin del H2 produce H2O, sustancia que no produce contaminacin ambiental, por
lo que desde este punto de vista, se puede decir que el H2 es un combustible limpio.
Bloque A
kJ
1000 g H2 1 mol H2 - 285,8 kJ
= -1,42910 5
1 kg H2
2 g H2 1 mol H2
kg H2
Bloque B
kJ
1000 g H2 1 mol H2 -241,8 kJ
= -1,209105
1 kg H2
2 g H2 1 mol H2
kg H2
166
c) Tambin quiere saber si se obtendr, trabajando a 25C, agua lquida o en estado gaseoso.
Se formar H2O (l) ya que en el proceso de formacin de esta sustancia es en el que se registra
un mayor descenso en la energa libre de Gibbs, -237,2 kJ, frente a -228,6 kJ para H2O (g).
d) Por ltimo, indica que es muy importante para l optimizar el rendimiento energtico.
Tcnicamente puede limitar las temperaturas a las que se produce la reaccin dentro de un
determinado rango con un valor mnimo de 0C, pero cul sera el valor mximo que se debera
permitir?
En el equilibrio G = 0, lo que permite calcular la temperatura de equilibrio del proceso:
H2O (l) H2O (g)
Teniendo en cuenta que:
Gr = Hr - T Sr
T=
-241,8 - (- 285,8)
Hr
=
= 370,4 K = 97,4 C 100 C
Sr [- 44,4 - (-163,2)] 10 3
Por encima de esta temperatura, el H2O (l) se convierte en H2O (g) con el consiguiente consumo de
energa, la entalpa de vaporizacin, con lo que no se optimizara el rendimiento energtico.
167
26. Considere el equilibrio de descomposicin del SbCl5 (g) establecido a 182C:

SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g)
En un reactor qumico se introduce SbCl5 y se eleva su temperatura hasta 182C. Una vez
alcanzado el equilibrio, se determina que el porcentaje en volumen de cloro en la mezcla gaseosa
es del 10%, siendo la presin en el interior del reactor de 7,46 atm.
Calcule:
a) Las presiones parciales de cada gas en el equilibrio.
niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio
SbCl5
n
x
n-x
SbCl3
x
x
Cl2
x
x
De acuerdo con la ley de Avogadro, la composicin en volumen de una mezcla gaseosa coincide
con su composicin molar. Por lo tanto, si la mezcla contiene un 10% en volumen de Cl2 y segn la
tabla de moles en el equilibrio se puede escribir que:
y Cl2 = y SbCl3 = 0,1
y SbCl5 = 1 - ( y Cl2 + y SbCl 3 ) = 0,8
donde y representa la fraccin molar de cada componente.

Por medio de la ley de Dalton se calculan las presiones parciales de cada gas en el equilibrio:
p Cl2 = pSbCl 3 = p y Cl2 = 7,46 atm 0,1 = 0,746 atm
p SbCl5 = p y SbCl5 = 7,46 atm 0,8 = 5,968 atm
b) El valor de Kc y Kp.
La constante Kp:
Kp =
p Cl2 pSbCl3
p SbCl5
0,746 2
= 9,32510 2
5,968
La relacin entre las constantes Kp y Kc viene dada por la expresin:
K c = K p (RT )

Kc =
9,32510 2
= 2,510 3
0,082 (273 + 183)
168
c) El porcentaje en volumen de Cl2 si la mezcla se expansiona hasta 2 atm, mantenindose

constante la temperatura.
De acuerdo con la ley de Dalton, se puede desarrollar la expresin de Kp:
Kp =
p Cl2 pSbCl3
p SbCl5
(py Cl2 ) (py SbCl3 )

(py SbCl5 )
=p
y Cl2 y SbCl3
y SbCl5
Llamando y a la fraccin molar del Cl2 en la mezcla gaseosa al alcanzarse el equilibrio, la

composicin de la mezcla en equilibrio ser:
y Cl2 = y SbCl3 = y
y SbCl5 = 1 - ( y Cl2 + y SbCl3 ) = 1 - 2y
Sustituyendo estos valores en la expresin de Kp en el caso de una expansin isotrmica hasta que
p = 2 atm:
2y 2
9,32510 2 =
1 - 2y
Se obtiene, y = y Cl2 = 0,174 .
El valor obtenido es concordante con lo que predice el principio de Le Chtelier, que dice que si
desciende la presin en el sistema, ste se desplaza en el sentido en el que aumente el nmero de
molculas de gas en el equilibrio para de esta forma compensar el descenso en la presin.
169
27. Una gota (0,05 mL) de HCl 12 M se extiende sobre una hoja delgada de aluminio de 0,10 mm
de espesor. Suponga que todo el cido reacciona y traspasa la lmina de un lado a otro.
Conociendo que la densidad del aluminio es de 2,70 gcm 3, cul ser el rea del agujero circular
producido? Qu volumen de hidrgeno, medido a 27C y 101000 Pa, se habr desprendido?
Datos: 1 atm =101325 Pa; R = 0,082 atmLmol 1K 1.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre HCl y Al:
6 HCl (ac) + 2 Al (s) 2 AlCl3 (ac) + 3 H2 (g)
Los moles de HCl gastados:
0,05 mL HCl 12 M
12 mol HCl
10 3 mL HCl 12 M
= 610 4 mol HCl
Relacionando HCl con Al:

610 4 mol HCl
2 mol Al 27 g Al 1 cm3 Al
= 210 3 cm3 Al
6 mol HCl 1 mol Al 2,70 g Al
Suponiendo que el agujero formado es circular, en la chapa desaparece un cilindro de Al. Como el
volumen del cilindro es:
S = rea de la base
V = Sh
h = altura
se obtiene
S=
210 3 cm3 10 mm
= 0,2 cm2
0,10 mm 1 cm
Relacionando HCl con H2:

610 4 mol HCl
3 mol H2
= 310 4 mol H2
6 mol HCl
Aplicando la ecuacin de estado de un gas ideal se obtiene el volumen de H2, medido a 101000 Pa
y 27C, que se desprende en la reaccin:
V=
atmL
(273 + 27) K
molK
= 7,410 3 L H2
1 atm
101000 Pa
101325 Pa
310 4 mol 0,082
170
28. El amonaco, sin duda uno de los compuestos ms importantes de la industria qumica, se
obtiene industrialmente mediante el proceso ideado en 1914 por Fritz Haber (1868-1934) en
colaboracin con el ingeniero qumico Carl Bosch (1874-1940). La preparacin de hidrxido de
amonio y la obtencin de urea son dos de sus muchas aplicaciones.
a) Qu volumen de amonaco, medido en las condiciones del proceso (400C y 900 atm), se
obtendra a partir de 270 litros de hidrgeno y 100 litros de nitrgeno, medidos en las mismas
condiciones, si se sabe que el rendimiento de la reaccin es del 70%.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de obtencin de NH3 es:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Al existir inicialmente cantidades de ambos reactivos es preciso determinar cul de ellos es el
reactivo limitante para poder calcular la cantidad de NH3 obtenida. Teniendo en cuenta que 1 mol
de cualquier gas ocupa V L en determinadas condiciones de p y T.
1 mol H2 270
=
mol H2
V L H2
V
1 mol N2 100
=
100 L N2
mol N2
V L N2
V
270 L H2
270
mol H2
V
= 2,7 < 3
100
mol N2
V
Como se observa, la relacin molar es menor que 3, lo cual quiere decir que sobra N2, por lo que se
gasta todo el H2. ste, es el reactivo limitante que determina la cantidad de NH3 obtenido.
Para relacionar el reactivo limitante, H2, con NH3 se tiene en cuenta la ley de las combinaciones
volumtricas de Gay-Lussac:
270 L H2
2 L NH3
= 180 L NH3
3 L H2
Como el rendimiento del proceso es del 70% el volumen obtenido es:

180 L NH3
(terico)
70 L NH3 (real)
= 126 L NH3
100 L NH3 (terico)
b) Cuntos litros de hidrxido de amonio, del 28% y densidad 0,90 gcm 3, se podrn preparar
con el amonaco obtenido en el apartado anterior?
Para saber el volumen de disolucin acuosa que se puede preparar con los 126 L de NH3, medidos
a 900 atm y 400C, del apartado anterior es preciso conocer el nmero de moles correspondiente a
los mismos. Aplicando la ecuacin de estado de un gas ideal:
nNH3 =
900 atm 126 L

= 2054,9 mol NH3
atmL
0,082
(273 + 400) K
molK
Llamando DNH3 a la disolucin acuosa de NH4OH del 28% y relacionando sta con moles de NH3:
2054,9 mol NH3
3
1 L DNH3
17 g NH3 100 g DNH3 1 cm DNH3
= 138,6 L DNH3
3
1 mol NH3 28 g NH3 0,90 g DNH3 10 cm3 DNH
3
171
c) La urea (carbamida), CO(NH2)2, es un compuesto slido cristalino que se utiliza como fertilizante
y como alimento para los rumiantes, a los que facilita el nitrgeno necesario para la sntesis de las
protenas. Su obtencin industrial se lleva a cabo por reaccin entre dixido de carbono y amonaco
a 350C y 35 atm. Cul ser el volumen de dixido de carbono y el de amonaco, medidos ambos
en las condiciones del proceso, necesarios para obtener 100 kg de urea si el rendimiento del
proceso es del 80%?
Se desea obtener 100 kg de urea y el rendimiento del proceso es del 80%, luego la cantidad que
habr que preparar es:
100 kg CO(NH2 )2
(real)
100 kg CO(NH2 )2 (terico)

= 125 kg CO(NH2 )2
80 kg CO(NH2 )2 (real)
Los moles de urea a preparar son:

125 kg CO(NH2 )2
10 3 g CO(NH2 ) 2 1 mol CO(NH2 )2

= 2083,8 mol CO(NH2 ) 2
1 kg CO(NH2 ) 2 60 g CO(NH2 ) 2
La ecuacin qumica correspondiente a la obtencin de la urea es:

CO2 (g) + 2 NH3 (g) CO(NH2)2 (s) + H2O (l)
Relacionando urea con CO2:
2083,8 mol CO(NH2 ) 2
1 mol CO2
= 2083,8 mol CO2
1 mol CO(NH2 )2
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se obtiene el volumen de CO2:

V=
atmL
(273 + 350) K
molK
= 3040,8 L CO2
35 atm
2083,8 mol 0,082
Como el nmero de moles gastados de NH3 es el doble que de CO2, y ambas sustancias son
gaseosas, el volumen, medido en las mismas condiciones de presin y temperatura, tambin ser el
doble, V = 6081,6 L NH3
172
29. Se desean preparar 30 g de una disolucin al 60% en peso de etanol. Para ello, partiremos de una
disolucin acuosa de etanol al 96% en volumen y de agua destilada. A la temperatura de trabajo, la
densidad de la disolucin de etanol al 96% es 0,81 g/mL y la densidad del agua 1,000 g/mL.
Qu volumen de ambas sustancias tendremos que mezclar para preparar la disolucin?
Dato: densidad del etanol absoluto = 0,79 g/mL.
Las masas de etanol (C2H6O) y de agua contenidas en 30 g de disolucin de C2H6O al 60% en peso
son:
60 g C 2H6 O
30 g C 2H6 O 60%
= 18 g C 2H6 O
100 g C 2H6 O 60%
30 g C2H6O 60% (peso) - 18 g C2H6O = 12 g H2O
Relacionando el etanol absoluto (100%) con la disolucin del 96% en volumen:
18 g C 2H6 O
1 mL C 2H6 O 100 mL C 2H6 O 96%

= 23,7 mL C2H6 O 96%
0,79 g C 2H6 O
96 mL C 2H6 O
El volumen de agua a aadir:

23,73 mL C 2H6 O 96%
0,81 g C 2H6 O 96%

= 19,22 g C 2H6 O 96%
1 mL C 2H6 O 96%
30 g C2H6O 60% (peso) - 19,22 g C2H6O 96% (vol) = 10,78 g H2O

10,78 g H2 O
1 mL H2 O
10,8 mL H2 O
1,000 g H2 O
Calcule tambin la fraccin molar del etanol en la disolucin obtenida.

1 mol C 2H6 O
46 g C 2H6 O
=
= 0,37
1 mol C 2H6 O
1 mol H2 O
18 g C 2H6 O
+ 12 g H2 O
46 g C 2H6 O
18 g H2 O
18 g C 2H6 O
x C 2H6 O
173
30. El metanol es un combustible fcilmente manejable que se obtiene de la reaccin entre

monxido de carbono e hidrgeno (obtenidos de carbono y agua) segn:
CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (l)
a) Cuanto metanol puede obtenerse de 12 g de hidrgeno y 74 g de CO si el rendimiento de la
reaccin es del 68 %?
Al existir cantidades de los dos reactivos, es necesario determinar previamente cul de ellos es el
reactivo limitante:
1 mol H2
= 6 mol H2
2 g H2
6 mol H2
= 2,27 > 2
2
,
64 mol CO
1 mol CO
74 g CO
= 2,64 mol CO
28 g CO
12 g H2
Como se observa, la relacin molar es mayor que 2, lo cual quiere decir que sobra H2, por lo que se
gasta todo el CO. ste, es el reactivo limitante que determina la cantidad de CH3OH obtenido.
2,64 mol CO
1 mol CH3OH 32 g CH3OH

= 84 ,6 g CH3OH
1 mol CO 1 mol CH3OH
Al ser el rendimiento del proceso del 68%:

84 ,6 g CH3OH (terico)
68 g CH3OH (real)
= 57,4 g CH3 OH
100 g CH3OH (terico)
El metanol puede utilizarse como combustible segn:

2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 4 H2O (g) H = -1454 kJ/mol
b) Calcule la energa liberada, en kJ, cuando 1 gramo de metanol reacciona segn la ecuacin
anterior.
1 g CH3OH
1 mol CH3OH -1454 kJ

= -22,7 kJ
32 g CH3OH 2 mol CH3OH
c) Discuta sobre el signo del cambio de entropa asociado a esta reaccin. Razone la respuesta.
Sea la reaccin de combustin del metanol:
2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 4 H2O (g)
Como se observa, se pasa de 2 moles de lquido y 3 moles de gas en los reactivos, a 6 moles de
gas en los productos. Se produce un aumento del desorden en el sistema, por tanto, la entropa
aumenta:
S r > 0
d) Podra esta reaccin no ser espontnea? Razone la respuesta.

Para que un proceso sea espontneo se debe cumplir que a p y T constantes:
Gr < 0
Gr est relacionada con Hr y Sr por medio de la ecuacin:
Gr = Hr - TSr
174
En este caso:
Hr < 0
Como T > 0, se cumple que siempre Gr < 0

Sr > 0
Esta reaccin ser espontnea a cualquier temperatura.
e) Podemos decir que la reaccin se producir por completo (hasta la extincin de los reactivos)?
Razone la respuesta.
Si esta reaccin es espontnea a cualquier temperatura, se llevar a cabo completamente hasta
que se agote uno de los reactivos.
175
31. Complete la siguiente tabla

Smbolo
208
82 Pb
Au
protones
neutrones
electrones
31
52
38
75
117
54
carga
0
+3
-1
Recordando que:
Z = n atmico = n de protones = n electrones (tomo neutro)
A = n msico = n de protones + n neutrones
En el caso del Pb:

Si Z = 82 y la carga es 0, el tomo tiene 82 protones y 82 electrones.
Si A = 208 y el tomo tiene 82 protones, tiene (208 - 82) = 126 neutrones.
En el caso del elemento con 31 protones:

Z = 31 y la carga es +3, el tomo tiene 31 protones y (31 - 3) = 28 electrones.
Si tiene 31 protones y 38 neutrones, A = (31 + 38) = 69.
Si Z = 31, su estructura electrnica es [Ar] 4s2 3d10 4p1, por lo que el elemento pertenece al grupo
correspondiente a la suma de los superndices (2 + 10 + 1) = 13 y al 4 periodo.
Periodo
2
3
4
5
6
Grupo 13
B
Al
Ga
In
Tl
Se trata del
elemento
Ga
En el caso del elemento con 52 protones:

Z = 52 y 54 electrones, la carga es (52 - 54) = -2.
Si Z = 52, su estructura electrnica es [Kr] 5s2 4d10 5p2, por lo que el elemento pertenece al grupo
correspondiente a la suma de los superndices (2 + 10 + 2) = 14 y al 5 periodo.
Periodo
2
3
4
5
6
Grupo 14
C
Si
Ge
Sn
Pb
Se trata del
elemento
Sn
En el caso del Au:

Su estructura electrnica es [Xe] 6s1 4f14 5d10, este elemento tiene 54 (Z del Xe) + 1 + 14 + 10 =
79 protones.
Si Z = 79 y la carga es -1, el tomo tiene (79 + 1) = 80 electrones.
La tabla completa es:
176
Smbolo
protones
neutrones
electrones
carga
208
82 Pb
82
126
82
69
3+
31 Ga
31
38
28
+3
127
2
52 Sn
52
75
54
-2
196
79 Au
79
117
80
-1
177
32. En un recipiente de volumen fijo se calent a 1000 K una mezcla de carbono y dixido de
carbono. Una vez alcanzado el equilibrio, se analiz la mezcla gaseosa existente y se encontr un
40% en volumen de CO2.
Sabiendo que a dicha temperatura, Kp = 13,5 para el equilibrio:
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g)
Calcule:
a) La presin que se medir en el recipiente.
En el equilibrio se tiene una mezcla formada por dos gases, CO2 y CO. Si el contenido de CO2 es del
40% en volumen, el 60% restante corresponde al CO.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin en volumen coincide
con la composicin molar, por lo tanto, las fracciones molares respectivas sern:
y CO 2 = 0,4
y CO = 1 - y CO 2 = 0,6
Aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales, se puede desarrollar la expresin de KP:
Kp =
(p CO )2 (p y CO )2
(y )2
=
= p CO
p CO 2
p y CO 2
y CO 2
Sustituyendo los valores dados se obtiene el valor de presin de la mezcla:

13,5 = p
0,6 2
0,4
se obtiene
p = 15 atm
b) La concentracin molar de los gases de la mezcla.

p CO 2 = p y CO 2 = 15 atm 0,4 = 6 atm
p CO = p y CO = 15 atm 0,6 = 9 atm
[CO2 ] =
[CO] =
p CO 2
RT
p CO
=
RT
6 atm
= 0,073 M
atmL
0,082
1000 K
molK
9 atm
= 0,11 M
atmL
0,082
1000 K
molK
c) Cmo afectar un aumento de presin a este equilibrio si se mantiene constante la

temperatura?
Si se produce un aumento de la presin a temperatura constante, de acuerdo con el principio
de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que descienda la presin, para ello se
desplaza de forma que descienda el nmero de molculas de gas en el equilibrio. El sistema se
desplaza hacia la formacin de CO2.
178
33. En un matraz de 0,5 litros se coloca una lmina de hierro que pesa 0,279 g y se llena con
oxgeno a la presin de 1,8 atm y 300 K. Tras la reaccin para formar un xido de hierro, la presin
en el interior del matraz resulta ser 1,616 atm. Calcule:
a) Gramos de xido de hierro que se han formado.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre Fe y O2 es:
x Fe (s) + y O2 (g) FexOy (s)
Al ser el O2 el nico gas presente en el matraz, la diferencia entre la presin inicial y la final
proporciona la cantidad de O2 reaccionado. Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales:
nO 2 =
(1,8 - 1,616) mol 0,082

0,5 L
atmL
300 K
molK
= 3,7410 3 mol O 2
Los gramos de xido formado se obtienen a partir de las cantidades reaccionadas:

0,279 g Fe + 3,7410 3 mol O 2
32 g O 2
= 0,399 g xido
1 mol O 2
b) Frmula de dicho xido.

Se calcula el nmero de moles de tomos de cada uno de los elementos:
0,279 g Fe
1 mol Fe
= 5,0010 3 mol Fe
55,8 g Fe
3,7410 3 mol O 2
2 mol O
= 7,4810 3 mol O
1 mol O 2
La relacin molar entre ambos elementos es:

7,4810 3 mol O
5,0010
mol Fe
= 1,5
La frmula del xido es Fe2O3.
mol O
3 mol O
=
mol Fe 2 mol Fe
179
34. Durante un proceso industrial de produccin de cido sulfrico 12 M se ha cometido un error

que da como resultado la obtencin de un cido 10,937 M.
a) Calcule el volumen de cido sulfrico, de 90% de riqueza en peso y densidad 1,8 g/mL, que hay
que aadir a 1000 litros de aquella disolucin para que resulte exactamente 12 M. Suponga que los
volmenes son aditivos.
El nmero de moles de H2SO4 en la disolucin preparada es:
1000 L H2SO 4 10,937 M
10,937 mol H2SO 4

= 10937 mol H2SO 4
1 L H2SO 4 10,937 M
Llamando DH2 SO 4 a la disolucin de H2SO4 del 90% de riqueza en peso y densidad 1,8 g/mL. Sean
x los mililitros de sta a aadir:
x mL DH2 SO 4
1,8 g DH2 SO 4 90 g H2SO 4 1 mol H2SO 4

= 0,01653 x mol H2SO 4
1 mL DH2 SO 4 100 g DH2 SO 4 98 g H2SO 4
La disolucin con la mezcla de ambas deber tener una concentracin 12 M:

(10937 + 0,01653 x ) mol H2SO 4
= 12
x
1000 +
L disolucin
1000
Se obtiene, x = 2,35105 L H2SO4 90%.
b) Este cido se utiliza para la fabricacin de sulfato clcico. La empresa necesita producir 7800 kg
de este compuesto. Para ello dispone de suficiente cantidad de las dos materias primas necesarias:
carbonato de calcio y cido sulfrico. El primero se encuentra en estado puro y el segundo es 12 M.
Si se sabe que el rendimiento de la reaccin es del 84% qu volumen de disolucin de cido
sulfrico debe emplearse?
Si el rendimiento del proceso es 84% la cantidad terica de CaSO4 a producir es:
7800 kg CaSO 4
(real)
84 kg CaSO 4 (terico)
= 9286 kg CaSO 4
100 kg CaSO 4 (real)
La ecuacin qumica correspondiente a la obtencin de CaSO4 es:

CaCO3 (s) + H2SO4 (g) CaSO4 (s) + CO2 (g) + H2O (l)
Relacionando CaSO4 con la disolucin de H2SO4 12 M (D12 M):
928610 3 g CaSO 4
1 mol CaSO 4 1 mol H2SO 4

1 L D12 M
= 5690 L H2 SO 4 12 M
132 g CaSO 4 1 mol CaSO 4 12 mol H2SO 4
180
35. Por diversas razones de ndole econmico, poltico y social, algunos pases llevan varios aos
aplicando sustitutos para la gasolina en el motor de explosin de los vehculos. Uno de los ejemplos
ms significativos es Brasil, con la utilizacin de una mezcla de alcohol etlico con la propia gasolina.
La ventaja es que el alcohol se puede obtener por fermentacin de azcares (por ejemplo, glucosa)
obtenidos a partir de plantas (por ejemplo, maz). El uso del alcohol como combustible aprovecha el
hecho de que la combustin del etanol es fuertemente exotrmica, aunque ciertamente no lo es
tanto como la del etano, ya que el etanol est parcialmente oxidado respecto al hidrocarburo. Con
los datos de la tabla que se aporta y basndose en sus conocimientos responda a las siguientes
cuestiones.
a) Escriba y ajuste las reacciones qumicas a las que se ha hecho mencin, es decir, combustin de
etano, combustin de etanol y oxidacin de etano a etanol.
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etano es:
7
O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
2
C2H6 (g) +
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etanol es:

C2H6O (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
Si a la ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etano se le resta la correspondiente

a la combustin del etanol se obtiene la correspondiente a la oxidacin del etano a etanol:
1
O2 (g) C2H6O (l)
2
C2H6 (g) +
b) Calcule los valores de la entalpa de reaccin (en kJ/mol) para la reaccin de combustin del etano y
para la oxidacin de etano a etanol.
H0298 (kJ/mol)
S0298 (J/mol K)
Combustin etanol
-1235,0
217,68
H0r,298 (kJ/mol)
S0r,298(J/mol K)
Etano (g)
-84,7
229,5
O2 (g)
0
205
CO2 (g)
-393,5
213,6
H2O (g)
-241,8
188,7
La entalpa de reaccin correspondiente a la combustin del etano puede calcularse a partir de

las entalpas de formacin de los reactivos y productos:
C2H6 (g) +
7
O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
2
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos)
kJ
- 241,8 kJ
- 393,5 kJ
- 1274 ,4 kJ
+ 2 mol CO2
Hr = 3 mol H2 O
= -1427,7
- 1 mol C 2H6
mol H2 O
mol CO2
mol C 2H6
mol
La ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin del etanol es:

C 2H6 O (l) + 3 O 2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2 O (g)
Hr = -1235,0
kJ
mol C 2H6 O
Restando esta ecuacin termoqumica de la anterior, se obtiene la ecuacin termoqumica

correspondiente a la oxidacin del etano a etanol:
C2H6 (g) +
181
1
O2 (g) C2H6O (l)
2
Hr = -1427,7 kJ - (-1235,0 kJ) = -192,7
kJ
mol
c) Calcule los calores de combustin por gramo de etano y de etanol.

- 1427,7
1 mol C 2H6
kJ
kJ
= -47,8
mol C 2H6 30 g C 2H6
g C2H6
- 1235,0
1 mol C 2H6 O
kJ
kJ
= -26,9
mol C 2H6 O 46 g C 2H6 O
g C2H6 O
d) Calcule cuanto consumira un automvil circulando con etanol puro respecto a lo que consumira si
lo hiciese con gasolina sabiendo que el calor de combustin de la gasolina es -48 kJ/g . Y si lo hiciese
con etano?
Relacionando los calores de combustin del etanol y de la gasolina:
kJ
g C2H6 O
g gasolina
= 1,8
kJ
g gasolina
- 26,9
g C 2H6 O
- 48
Con C2H6O consume 1,8 veces ms
Relacionando los calores de combustin del etano y de la gasolina:

kJ
g C2H6
g gasolina
1
kJ
g gasolina
- 47,6
g C 2H6
- 48
Con C2H6 consumira casi lo mismo
e) Si dentro del motor de explosin se alcanzaran 1200 K de temperatura, podra transformarse

etanol en etano?
Para conocer si a 1200 K se tiene lugar de forma espontnea este proceso:
C2H6O (l) C2H6 (g) +
1
O2 (g)
2
es necesario calcular el valor de Gr de dicha reaccin. Si este valor es < 0 el proceso ser
espontneo.
La expresin que permite calcular Gr es:
Gr = Hr - T Sr
El valor de Hr es el obtenido en el apartado b) con el signo contrario ya que se trata de la reaccin

inversa, Hr = 192,7 kJ/mol.
Para calcular el valor de Sr es necesario conocer previamente la entropa molar del etanol. Este
valor se puede calcular a partir del valor Sr de la reaccin de combustin del etanol y de las
entropas molares del resto de los componentes de la misma.
C2H6O (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
Sr = S
(productos)
(reactivos)
182
Sustituyendo los valores conocidos:

217,68
J
188,7 J
213,6 J
+ 2 mol CO2
= 3 mol H2 O
molK
Kmol H2 O
Kmol CO2
205,0 J
- 1 mol C 2H6 O S C2H6O + 3 mol O 2
Kmol O 2
Se obtiene, S C 2H6 O = 160,6 J mol 1 K 1 .

Con este valor ahora ya se puede calcular Sr de la reaccin de conversin de etanol en etano:
229,5 J
1
205,0 J
160,6 J
J
S r = 1 mol C 2H6
+ mol O 2
- 1 mol C 2H6 O
= 171,4
Kmol
C
H
2
Kmol
O
Kmol
C
H
O
K
2 6
2
2 6
Conocidos Hr y Sr se calcula Gr:

Gr = 192,7 kJ - 1200 K 171,4 10 3
kJ
= -13 kJ
K
Como se observa, Gr < 0, por lo tanto a 1200 K el etanol s se transforma en etano.

183
36. Se sabe que a 150C y 200 atmsferas de presin el amonaco se disocia en un 30% segn:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Se pide calcular:
a) La concentracin de cada especie en el equilibrio.
Se construye la tabla de moles en funcin del grado de disociacin, , y del nmero de moles
iniciales, n:
NH3
N2
H2
niniciales
n
ntransformados
n
3 n
nformados
1 n
2
2
nequilibrio
n (1 - )
2 n
2 n
nt = (n - n) + 1 2 n + 3 2 n = n (1 + )
pH 2 = p y H 2
3
n
1,5 0,3
= 200
= 69,2 atm
=p 2
n (1 + )
1 + 0,3
pN 2 = p y N 2
1
n
0,5 0,3
=p 2
= 200
= 23,1 atm
n (1 + )
1 + 0,3
pNH3 = p y NH3 = p
n (1 - )
1 - 0,3
= 200
= 107,7 atm
n (1 + )
1 + 0,3

[H2 ] =
[N2 ] =
pH2
RT
pN2
RT
[NH3 ] =
69,2 atm
= 1,995 M
atmL
0,082
(273 + 150) K
molK
23,1 atm
= 0,666 M
atmL
0,082
(273 + 150) K
molK
pNH3
RT
107,7 atm
= 3,105 M
atmL
0,082
(273 + 150) K
molK
b) La constante Kc
Kc =
[N2 ] [H2 ]3
[NH3 ]2
0,666 1,9953
3,1052
= 0,549
c) La constante Kp
Kp =
pN2 (pH2 )3
(pNH3 )2
23,1 69,23
107,7 2
= 660
184
d) En qu sentido se desplazar el equilibrio si se adicionan al sistema, manteniendo constantes la

temperatura y el volumen, 3 moles de He? Justifique la respuesta.
Al aadir 3 mol de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, slo aumenta la
presin del sistema en equilibrio por adicin del nuevo componente gaseoso y el equilibrio no
se desplaza en ningn sentido.
185
37. En un reactor de 5 L se introducen inicialmente 0,8 moles de CS2 y 0,8 moles de H2.
Cuando, a 300C, se establece el equilibrio:
CS2(g) + 4 H2 (g) CH4(g) + 2 H2S (g)
la concentracin de CH4 es de 0,025 moles/L. Calcule:
a) La composicin de la mezcla en el equilibrio
b) Kc y Kp a dicha temperatura.
c) Presin de la mezcla gaseosa en equilibrio.
38. Una muestra de 1800 gramos de piedra caliza (CaCO3) se somete a calentamiento de modo que
parcialmente se transforma en xido clcico (CaO), segn la reaccin:
Se obtiene as un residuo de 1000 gramos compuesto por CaCO3 y OCa, que tratado con una
disolucin 12 M de HCl consume 2,5 litros segn las reacciones:
CaCO3 (s) + 2 H+ (ac) Ca2+ (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
CaO (s) + 2 H+ (ac) Ca2+ (ac) + H2O (l)
Calcule:
a) El porcentaje de CaCO3 en la piedra caliza.
b) El volumen de CO2 que se produce en el proceso medido a 80C y 1,5 atmsferas.
39. De Sainte-Marie-aux-Mines, localidad francesa, situada en la regin de Alsacia, junto a la

frontera alemana, famosa por sus yacimientos mineros, ricos en minerales de cobre y plata, se ha
extrado un mineral argentfero que contiene un 12,46% de cloruro de plata, del que se obtiene
este metal con un rendimiento en el proceso metalrgico del 90,4%. La plata obtenida se
transforma en una aleacin de plata cuya ley es de 916 g de Ag / 1000 g de aleacin. Calcular la
cantidad de aleacin que podr obtenerse a partir de 2750 kg de mineral.
186
40. Las energas de ionizacin medidas experimentalmente de algunos elementos aparecen en la

siguiente tabla:
Elemento
1 Ei (eV)(exp)
13,6
He
24,6
Li
5,4
Be
9,3
8,3
11,3
14,5
13,6
17,4
Ne
21,5
Na
5,2
4,3
Rb
4,2
Cs
3,9
1 Ei (eV)(calc)
Si asumiramos que el modelo atmico de Bohr es aplicable a todos los tomos, podramos calcular la
energa asociada a cada una de las capas mediante la ecuacin
E=-13.6 Z/n eV.
a) De acuerdo con los datos experimentales indique cmo vara la primera energa de ionizacin en el
segundo periodo y en el grupo I. Seale las excepciones que observa a las reglas generales y sugiera
sus posibles causas.
b) Calcule, de acuerdo con el modelo atmico de Bohr, las primeras energas de ionizacin de los
elementos que aparecen en la tabla. Inserte los resultados en la columna correspondiente.
c) Analice cuales son las diferencias y coherencias entre resultados experimentales y calculados para el
segundo periodo y el grupo I.
d) Discuta (con argumentos) sobre la validez del modelo atmico de Bohr de acuerdo con los datos
anteriores.
187
OLIMPIADAS de QUMICA de ANDALUCA

1. El fosgeno (COCl2) es un importante producto intermedio en la fabricacin de algunos plsticos.
A 500C se descompone en CO (g) y Cl2 (g) establecindose el siguiente equilibrio:
COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g) H < 0
a) A 500C, y una vez alcanzado el equilibrio, las presiones parciales de CO, Cl2 y COCl2 son 0,413
atm, 0,237 atm y 0,217 atm, respectivamente. Calcule el valor de las constantes Kp y Kc a 500C.
Aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin anterior:
Kp =
p Cl2 p CO
p Cl2 CO
0,237 0,413
= 0,451
0,217
K c = K p (RT )
Kc =
0,451 atm
= 7,12 10 3
atmL
0,082
(500 + 273) K
molK
b) Inicialmente, un matraz de 5,00 L contiene COCl2, Cl2 y CO a las presiones parciales de 0,689
atm, 0,250 atm y 0,333 atm, respectivamente:
b1) Justifica que en esas condiciones el sistema no est en equilibrio.
Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de reaccin QP y
se compara con el valor de Kp:
Qp =
(p CO ) 0 (p Cl2 ) 0
(p COCl2 ) 0
0,333 0,250
= 0,121 < 0,451
0,689
Como se observa, QP KP, por lo tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio.

Para que se alcance ste a la misma temperatura, el valor de QP debe aumentar hasta igualarse al
valor de KP.
Para ello p CO y p Cl2 deben aumentar y p COCl2 debe disminuir, luego el sistema se desplazar
hacia la formacin de CO y Cl2.
b2) Despus de establecerse el equilibrio a 500C, la presin parcial de COCl2 es 0,501 atm. Calcule
las presiones parciales de CO y Cl2 en el equilibrio.
Se construye la tabla de presiones correspondiente:
pinicial
ptransformado
pformado
pequilibrio
COCl2
0,689
x
0,689 - p
CO
0,333
p
0,333 + p
Cl2
0,250
p
0,250 + p
188
Problemas de Andaluca
Para conocer las presiones en el equilibrio:

p = 0,188 atm
p COCl2 = 0,689 - p = 0,501

p Cl2 = 0,250 + p = 0,438 atm
p CO = 0,333 + p = 0,521 atm
b3) Calcule las concentraciones molares de cada una de las especies en el equilibrio.
Las concentraciones se obtienen mediante la ecuacin de estado de los gases ideales:
[COCl2 ] =
p COCl2
[CO] = p CO
RT
[Cl2 ] =
p Cl2
RT
RT
0,501 atm
atmL
0,082
(273 + 500) K
molK
0,521 atm
0,082
atmL
(273 + 500) K
molK
0,438 atm
atmL
0,082
(273 + 500) K
molK
= 7,9010 3 M
= 8,2210 3 M
= 6,9110 3 M
b4) Calcule el grado de disociacin del COCl2.

El grado de disociacin, , se obtiene relacionando la presin (moles) de fosgeno disociado con la
presin (moles) de fosgeno inicial:
=
moles COCl2 disociados

p
0,188
=
=
= 0,273 27,3%
moles COCl2 iniciales
(p COCl2 )0 0,689
c) En qu sentido se desplazar el sistema en equilibrio si?:

c1) el sistema se expande.
Si el sistema se expande disminuye la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, para
contrarrestar este efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que aumente la presin.
Para que aumente la presin, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se aumente el
nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, por lo tanto, el sistema se desplaza
hacia la formacin de CO y Cl2.
c2) se aade He.

Si se aade He (gas inerte) al sistema puede hacerse de dos formas:
a V cte: slo aumenta la presin total del sistema por adicin de un nuevo componente
gaseoso sin que se produzca modificacin del equilibrio.
a p cte: se produce un aumento del volumen a T cte. Esta situacin es la misma que la del
apartado c1).
189
c3) se elimina Cl2.

Si se elimina cloro, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, para contrarrestar este efecto, el
sistema se desplazar en el sentido en el que se reponga el cloro extrado, por lo tanto, el sistema
se desplaza hacia la formacin de CO y Cl2.
c4) se aumenta la temperatura.

Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, para contrarrestar este
efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que descienda la temperatura.
Para que descienda la temperatura, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se
consuma calor y como se trata de un proceso exotrmico, para que se consuma calor el sistema
se desplaza hacia la formacin de COCl2.
Tambin se puede explicar por medio de la ecuacin de vant Hoff que indica la dependencia de la
constante de equilibrio con la temperatura:
ln
K p2
K p1
H 1
1
R T1 T2
1
1
> 0 y al ser H < 0 todo el trmino de la derecha es < 0; por lo tanto,
Como T2 > T1,
T1 T2
Kp
ln 2 < 0 lo que implica que K p 2 < K p1 .
K p1
(O.Q.L. Sevilla 2004)
190
2. Algunos compuestos alifticos organoclorados (como el cloruro de metilo, tricloroetano y

tricloroetileno) se utilizan con profusin en el desengrasado de metales, lavado en seco, aerosoles,
pinturas, adhesivos, etc. Se calcula que cerca del 70% de estos productos se escapan hacia la
troposfera, donde intervienen en numerosas reacciones radicalarias, algunas de consecuencias
todava desconocidas.
Un compuesto organoclorado dio los siguientes porcentajes en su composicin: 24,2% de carbono,
71,7% de cloro y 4,1% de hidrgeno. Adems, 1 L de dicho compuesto en estado gaseoso, medido
a 745 mm Hg y 110C, tiene una masa de 3,1 g.
Deduzca las frmulas emprica y molecular de dicho compuesto.
Previamente a la obtencin de las frmulas se calcula la masa molar de la sustancia problema (X).
Mr =
atmL
(273 + 110) K
molK
= 99,3 g mol1
1 atm
745 mm Hg
1L
760 mm Hg
3,1 g 0,082
Para obtener las frmulas:
71,7 g Cl 1 mol Cl 99,3 g X

mol Cl
=2
100 g X 35,5 g Cl 1 mol X

mol X
mol H
4,1 g H 1 mol H 99,3 g X
=4
100 g X 1 g H 1 mol X
mol X
24,2 g C 1 mol C 99,3 g X
mol C
=2
100 g X 12 g C 1 mol X
mol X
Frmula molecular : C2 Cl2H4
99,3
=2
n =
(12
+
35,5 + 2)
Frmula emprica : (CClH2 )n
b) Establecida la frmula molecular, indique el tipo de isomera que presenta dicho compuesto.
Escriba y nombre los ismeros posibles.
Se trata de un hidrocarburo de 2 carbonos que no presenta instauraciones, luego la nica
isomera posible es de posicin de los tomos de cloro. Los dos ismeros posibles son:
ClCH2-CH2Cl 1,2-dicloroetano
Cl2CH-CH3 1,1-dicloroetano
c) Sabiendo que este compuesto presenta un momento dipolar neto, determine la frmula
desarrollada del mismo.
Tanto el 1,1-dicloroetano como el 1,2-dicloroetano presentan 0. Sus frmulas desarrolladas
son:
Cl H
Cl Cl
H-C-C-H
H-C-C-H
Cl H
H H
191
d) Qu compuesto presentar un punto de ebullicin ms alto, el cloruro de metilo o tricloroetano?

Razone la respuesta.
Por tratarse de dos sustancias polares, presentar un punto de ebullicin ms elevado la sustancia
que tenga mayor masa molar, en ella habr ms fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo.
Sustancia
Tricloroetano
cloruro de metilo
Frmula
CCl3-CH3
CH3Cl
Mr (g/mol)
133,5
50,5
e) Establezca las estructuras de Lewis del tricloroetano. Qu tipo de radicales generara el

tricloroetano al irradiarlo con una energa (h) adecuada?
En el caso del 1,1,1-tricloroetano se pueden

dar 3 posibles roturas:
H
CH2-CCl3
CH3
CCl3
Cl
CH3-CCl2
En el caso del 1,1,2-tricloroetano se pueden

dar 5 posibles roturas:
H
CHCl-CHCl2
Cl
CH2-CHCl2
CHCl2
CH2-Cl
H
CH2Cl-CCl2
CH2Cl-CHCl
Cl
:Cl: H
:Cl : C : C : H
:Cl: H
:Cl: H
:Cl : C : C : Cl:
H H
192
3. La industria qumica utiliza grandes cantidades de cidos. De hecho entre los diversos productos
qumicos de ms produccin de la industria espaola (tanto orgnicos como inorgnicos) est el
cido ntrico que encuentra sus principales aplicaciones en la industria de los fertilizantes,
explosivos y fabricacin de productos qumicos.
a) En un frasco de cido ntrico concentrado, se lee las siguientes inscripciones:
masa molecular: 63,01
densidad: 1,38
riqueza en peso: 60%
a1) Cuntos mL de este cido son necesarios para preparar 250 mL de una disolucin de HNO3
2 M?
Llamando D2 M a la disolucin 2 M y D60% a la disolucin del 60%:
0,25 L D 2 M
2 mol HNO3 63,01 g HNO3 100 g D 60% 1 mL D 60%

= 38 mL D 60%
1 L D2 M
1 mol HNO 3 60 g HNO 3 1,38 g D 60%
a2) Cuntos mL de HNO3 2 M son necesarios para alcanzar el punto de equivalencia en una
titulacin de 50 mL de hidrxido amnico 0,5 M? Justifique, cualitativamente si en el punto de
equivalencia el pH ser cido, bsico o neutro.
La reaccin de neutralizacin es:
HNO3 (ac) + NH4OH (ac) NH4NO3 (ac) + H2O (l)
Llamando DNH4 OH a la disolucin de NH4OH 0,5 M, el nmero de moles de soluto contenidos en 50
mL de la misma es:
0,05 L DNH 4 OH
0,5 mol NH4 OH

= 2,510 3 mol NH4 OH
1 L DNH 4 OH
Relacionando NH4OH y HNO3 2 M:

2,510 3 mol NH4 OH
1 mol HNO 3 2 mol HNO 3 10 3 mL D 2 M

= 12,5 mL D2 M
1 mol NH4 OH 1 L D 2 M
1 L D2 M
Como reaccionan cantidades estequiomtricas, en el punto de equivalencia slo hay NH4NO3:

NH4NO3 (ac) NH4+ (ac) + NO3 (ac)
El ion nitrato no se hidroliza ya que es la base conjugada del cido ntrico (cido fuerte).
El ion amonio es el cido conjugado del amonaco (base dbil), por tanto, se hidroliza de acuerdo
con la reaccin:
NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac)
Como se observa, en esta reaccin se producen iones H3O+, luego el pH de la disolucin es
cido.
193
b) Se le dio a un estudiante un cido desconocido, que poda ser cido actico, (CH3COOH), cido
pirvico (CH3COCOOH) o cido propinico (CH3CH2COOH). El estudiante prepar una disolucin del
cido desconocido disolviendo 0,100 g del mismo en 50,0 mL de agua. A continuacin, valor la
disolucin hasta el punto de equivalencia consumindose 11,3 mL de una disolucin de NaOH
0,100 M. Identifique razonadamente el cido desconocido.
Llamando HX al cido desconocido, la reaccin de neutralizacin del mismo es:
HX (ac) + NaOH (ac) NaX (ac) + H2O (l)
Llamando DNaOH a la disolucin de NaOH 0,100 M y relacionando la cantidad de sta disolucin que
se neutraliza con la disolucin del cido HX:
11,310 3 L DNaOH
0,1 mol NaOH 1 mol HX

= 1,1310 3 mol HX
1 L DNaOH 1 mol NaOH
Relacionando los gramos y moles del cido HX:

0,100 g HX
1,1310 3 mol HX
= 88,5
g
mol HX
Calculando las masas molares de los cidos propuestos:

cido
actico
propinico
pirvico
Frmula
CH3COOH
CH3CH2COOH
CH3COCOOH
Mr (g/mol)
60
74
88
Se observa que la masa molar obtenida a partir de la reaccin de neutralizacin coincide con la del
cido pirvico que, por tanto, ser la sustancia problema.
194
4. El cloro gaseoso (Cl2) puede obtenerse en el laboratorio, en pequeas cantidades haciendo

reaccionar el dixido de manganeso con cido clorhdrico concentrado, segn:
MnO2 (s) + 4 HCl (ac) MnCl2 (ac) + Cl2 (g) + 2 H2O (l)
Se hacen reaccionar 100 g de MnO2 con 0,8 L de disolucin de HCl del 35,2% en masa y densidad
1,175 gcm 3 Calcule:
a) La molaridad del cido empleado.
Llamando DHCl a la disolucin de HCl de riqueza 35,2% y tomando como base de clculo 1 L de la
misma:
10 3 mL DHCl 1,175 g DHCl 35,2 g HCl 1 mol HCl
mol
= 11,33
1 L DHCl
1 mL DHCl 100 g DHCl 36,5 g HCl
L
b) El volumen de cloro producido en condiciones normales.

Para calcular la cantidad de Cl2 producido es necesario calcular previamente cul es el reactivo
limitante:
1 mol MnO2
100 g MnO2
= 1,15 mol MnO2
86,9 g MnO2
Llamando D11,33 M a la disolucin de HCl 11,33 M:
0,8 L D11,33 M
11,33 mol HCl

= 9,07 mol HCl
1 L D11,33 M
La relacin entre las cantidades molares de HCl y MnO2 presentes es mayor que la estequiomtrica:
9,07 mol HCl
= 7,88 > 4
1,15 mol MnO2
lo que indica que sobra HCl, luego MnO2 es el reactivo limitante.
La cantidad de Cl2 obtenida depende de la cantidad de MnO2 inicial:
1,15 mol MnO2
1 mol Cl2 22,4 L Cl2

= 25,8 L Cl2
1 mol MnO2 1 mol Cl2
(O.Q.L. Cdiz 2005)
195
5. El fosgeno (COCl2) se descompone a elevada temperatura dando monxido de de carbono (CO)

y cloro (Cl2). En una experiencia se inyecta 0,631 g de fosgeno en un recipiente de 432 cm3 de
capacidad a 1000 K. Se alcanza el siguiente equilibrio:
Cuando se ha establecido el equilibrio se observa que la presin total del recipiente es igual a 2,175
atm. Calcule:
a) La Kc y Kp del equilibrio.
Para calcular la constante de equilibrio de una reaccin se construye la tabla de moles
correspondiente al mismo:
COCl2
CO
Cl2
niniciales
n
ntransformados
x
nformados
x
x
nequilibrio
n-x
x
x
nt = (n - x) + x + x = n + x
El valor de x se obtiene a partir de la presin en el equilibrio. Aplicando la ecuacin de estado de
los gases ideales:
1L
atmL
= (n + x) 0,082
1000 K
2,175 atm432 cm3 3
3
molK
10 cm
Se obtiene, (n + x) = 1,146102 mol.
n = 0,631 g COCl2
1 mol COCl2
= 6,37410 3 mol COCl2
99 g COCl2
x = 1,146102 - 6,374103 = 5,085103 mol

Aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin:
2
x

x2
[Cl2 ] [CO]
V
= =
Kc =
(n - x) (n - x) V
[COCl2 ]
V
sustituyendo
(5,08510 3 ) 2
Kc =
= 4,6410 2
(6,37410 3 - 5,08510 3 ) 0,432

K c = K p (RT )
permite calcular el valor de la constante Kp:
K p = 4,64 10 2 (0,082 1000) = 3,80
196
b) La presin parcial de cada gas.

Las presiones parciales de cada gas se obtienen aplicando la ecuacin de estado de los gases
ideales:
atmL
5,08510 3 mol 0,082
1000 K
x RT
molK
=
= 0,965 atm
p Cl2 = p CO =
V
0,432 L
p COCl2
(n - x) R T
=
=
V
1,28910 3 mol 0,082

0,432 L
atmL
1000 K
molK
= 0,245 atm
Con estos valores tambin se puede obtener el valor de la constante Kp:

Kp =
p Cl2 p CO
p COCl2
0,9652
= 3,80
0,245
(O.Q.L. Cdiz 2005)
197
6. Una industria qumica obtiene cido sulfrico y cinc a partir de blenda (ZnS). La fbrica trata
diariamente 100 toneladas de mineral que posee una riqueza del 60%.
a) Si el 1% del azufre se pierde como dixido de azufre, calcule el volumen de este gas expulsado
diariamente al exterior, suponiendo que sale a 27C y 1 atm.
La ecuacin qumica correspondiente al proceso de transformacin de blenda en cido sulfrico es:
ZnS (s) SO2 (g) H2SO4 (ac)
Relacionando la cantidad de blenda con la de SO2:
100 t blenda
10 6 g blenda 60 g ZnS 1 mol ZnS 1 mol SO 2

= 6,16105 mol SO 2
1 t blenda 100 g blenda 97,4 g ZnS 1 mol ZnS
Si el 1% del SO2 producido se expulsa al exterior:

6,16105 mol SO 2
(producido)
1 mol SO2 (expulsado)

= 6160 mol SO 2
100 mol SO 2 (producido)
V=
atmL
(273 + 27) K
molK
= 1,5210 5 L SO2
1 atm
6160 mol 0,082
b) Si el 0,1% del dixido de azufre se transforma en la atmsfera en cido sulfrico y cae a un

estanque que contiene 1000 m3 de agua, calcule la molaridad de la disolucin cida formada.
La cantidad de H2SO4 formado a partir del SO2 expulsado es:
6160 mol SO 2
(expulsado)
0,1 mol SO 2 (transformado) 1 mol H2SO 4

= 6,16 mol H2SO 4
100 mol SO 2 (expulsado) 1 mol SO 2
La concentracin molar de la disolucin obtenida, suponiendo que no existe variacin de volumen,

es:
mol
6,16 mol H2SO 4 1 m3 agua
= 6,16 10 6
3
L
1000 m agua 1000 L agua
(O.Q.L. Cdiz 2005)
198
7. A efectos prcticos puede considerarse la gasolina (densidad = 0,8 kg/L) como octano (C8H18).
Las entalpas estndar de formacin del agua gaseosa, el dixido de carbono y el octano son
-242 kJ/mol, -394 kJ/mol y -250 kJ/mol, respectivamente. Calcule:
a) El calor producido en la combustin de 2 L de gasolina.
La reaccin de combustin del octano es:
C 8H18 (l) +
25
O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2 O (g)
2
La entalpa de reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y

reactivos.
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos)
- 242 kJ
- 394 kJ
- 250 kJ
kJ
Hr = 9 mol H2 O
+ 8 mol CO2
= -5080
- 1 mol C 8H18
mol
H
O
mol
CO
mol
C
H
mol
C 8H18
2
2
8 18
Relacionando este valor con los litros de octano:

2 L C 8H18
0,8 kg C 8H18 10 3 g C 8H18 1 mol C 8H18 - 5080 kJ

= -71298 kJ
1 L C 8H18 1 kg C 8H18 114 g C 8H18 1 mol C 8H18
b) La energa necesaria por cada kilmetro, si un automvil consume 5 L de gasolina cada 100 km.
Relacionando el valor obtenido en el apartado anterior con los km recorridos:
- 71298 kJ 5 L C 8H18
kJ
= -1782,5
2 L C 8H18 100 km
km
(O.Q.L. Cdiz 2005)
199
8. El nitrito de sodio se puede obtener haciendo pasar una mezcla gaseosa de monxido de
nitrgeno y oxgeno a travs de una disolucin acuosa de carbonato sdico. La reaccin sin ajustar
es la siguiente:
Na2CO3 (ac) + NO (g) + O2 (g) NaNO2 (ac) + CO2 (g)
A travs de 250 mL de Na2CO3 (ac) 2 molar, se hace pasar 45 g de NO (g) y O2 (g) en considerable
exceso, obtenindose 62,1 g de nitrito de sodio.
a) Determinar cul es el reactivo limitante.
La reaccin ajustada es:
2 Na2CO3 (ac) + 4 NO (g) + O2 (g) 4 NaNO2 (ac) + 2 CO2 (g)
Para determinar el reactivo limitante se calculan los moles iniciales de cada una de las sustancias
reaccionantes. Llamando DNa 2 CO 3 a la disolucin de Na2CO3 2 M:
0,25 L DNa 2 CO 3
45 g NO
2 mol Na2 CO3

= 0,5 mol Na2 CO3
1 L DNa 2 CO 3
1 mol NO
= 1,5 mol NO
30 g NO
La relacin entre las cantidades molares de NO y Na2CO3 presentes es mayor que la

estequiomtrica:
mol NO
1,5
=
=3>2
mol Na2 CO3 0,5
lo que quiere decir que queda NO sin reaccionar y que, por lo tanto, Na2CO3 es el reactivo
limitante.
b) Calcular el rendimiento en la obtencin del nitrito de sodio.

Para calcular el rendimiento de la reaccin es preciso calcular la cantidad de NaNO2 que se debera
haber obtenido a partir del reactivo limitante y relacionarla con la cantidad de sustancia obtenida:
0,5 mol Na2 CO3
rendimiento =
4 mol NaNO 2 69 g NaNO 2

= 69 g NaNO 2
2 mol Na2 CO3 1 mol NaNO 2
62,1 g NaNO 2 (real)

100 = 90%
69 g NaNO 2 (terico)
(O.Q.L. Almera 2005)
200
9. Es difcil preparar algunos compuestos de forma directa a partir de sus elementos. Para estos
compuestos orgnicos es ms fcil medir la entalpa estndar de combustin haciendo reaccionar el
compuesto con exceso de O2 (g) para formar CO2 (g) y H2O (l).
Calcular la entalpa estndar de formacin de los siguientes compuestos:
a) Etanol (l) (CH3CH2OH)
Entalpas de formacin a 25C (kJ/mol)
Entalpa de combustin a 25C (kJ/mol)
CO2 (g)
H2O (l)
CH3CH2OH (l)
-393,5
-285,8
-1365,6
La entalpa de la reaccin de combustin del etanol (l) puede calcularse a partir de las entalpas de
CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos)
- 285,8 kJ
- 393,5 kJ
- 1365,6 kJ = 3 mol H2 O
+ 2 mol CO2
- Hf CH3CH2 OH (l)
mol
H
O
mol
CO
2
2
Se obtiene, Hf CH3CH2OH (l)= -278,8 kJmol1.
b) Ciclohexano (l) (C6H12)

Entalpas de formacin a 25C (kJ/mol)
CO2 (g)
H2O (l)
-393,5
-285,8
Entalpa de combustin a 25C (kJ/mol)

C6H12 (l)
-3920,0
Realizando el mismo procedimiento en la combustin del ciclohexano (l):

C6H12 (l) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
- 285,8 kJ
- 393,5 kJ
- 3920,0 kJ = 6 mol H2 O
+ 6 mol CO 2
- Hf C 6H12
mol
H
O
mol
CO
2
2
Se obtiene, Hf C6H12 (l)= -155,8 kJmol1.
(l)
201
10. Hacer un esquema del ciclo de Born-Haber para el LiF (s) y calcular su energa reticular.
Datos:
Calor de formacin del LiF (s) (kJ/mol) = -617
Energa de disociacin del F2 (g) (kJ/mol) = 154
Afinidad electrnica del F (g) (kJ/mol) = -328
Energa de ionizacin del Li (g) (kJ/mol) = 520
Calor de sublimacin del Li (s) (kJ/mol) = 161
Li+ (g) + F (g)
I1 = 520 kJ
AE = -328 kJ
Li (g) + F (g)
Li+ (g) + F (g)
ED = (154) kJ
U
Hs = 161 kJ
Li (s) + F2 (g)
Hf = -617 kJ
LiF (s)
Aplicando la ley de Hess se puede calcular la energa reticular del LiF:

Hf (LiF) = Hs (Li) + ED (F2) + I1 (Li) + AE (F) + U
-617 = 161 + (154) + 520 - 328 + U

U = -1047 kJ/mol
(O.Q.L. Almera 2005)
202
11. Un recipiente cerrado de 1000 L de capacidad contiene 460 g de etanol puro (lquido) y aire
(composicin 80% N2 y 20% O2 en volumen) a 27C y 1 atm de presin. Se provoca la combustin
y se espera hasta que nuevamente la temperatura sea de 27C. El volumen total permanece
inalterado y se desprecian los volmenes que pueden ocupar los slidos y los lquidos frente a los
gases. Calcule:
a) Nmero total de molculas presentes antes y despus de la combustin.
b) Las presiones parciales de cada componente despus de la combustin y la presin total de la
mezcla resultante.
c) La densidad media de la mezcla final de gases.
(O.Q.L. Crdoba 2003)
12. Una muestra de 25 g de carbamato amnico slido se introduce en un recipiente vaco de

3 litros y al calentar a 225C se descompone segn la reaccin:
NH2CO2NH4 (s) 2 NH3 (g) + CO2 (g).
En el equilibrio la presin total del sistema es de 6 atmsferas. Calcule:
a. Las constantes de equilibrio Kc y Kp.
b. El tanto por ciento de carbamato amnico que se ha descompuesto.
c. La fraccin molar en amoniaco.
13. a) Para la reaccin:

H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g), H = -184,4 kJ
calcule la entalpa del enlace H-Cl, si las entalpas de los enlaces H-H y Cl-Cl son respectivamente
435 kJ/mol y 243 kJ/mol.
b) Con los datos aportados en la siguiente tabla, calcule el calor necesario a presin constante y a
volumen constante para descomponer 121 g de carbonato de magnesio a 298 K segn la reaccin:
MgCO3 (s) MgO (s) + CO2 (g)
Sustancia
MgCO3 (s)
MgO (s)
CO2 (g)
Hf (kJmol1)
-1096,2
-601,6
-393,5
S (JK1mol1)
65,7
26,8
213,4
c) Con los datos aportados en el apartado b), calcule la variacin de energa libre de Gibbs a dicha
temperatura. Es espontneo el proceso?
Dato = 8,3 JK1mol1.
203
14. A la temperatura de 25C y 750 mm de Hg de presin reaccionan completamente 250 g de una

piedra caliza con una disolucin de HCl del 35% en peso y densidad 1,18 g/mL segn la siguiente
reaccin:
CaCO3 (s) + 2 HCl (g) CaCl2 (s) + CO2 (g) + H2O (l)
sabiendo que la piedra caliza tiene una riqueza en CaCO3 (s) del 80%, calcule:
a) El volumen de dixido de carbono producido medido en las mismas condiciones de presin y
temperatura de la reaccin.
b) El volumen de la disolucin de HCl necesario.
c) Cantidad de piedra caliza necesaria para obtener 1 kg de CaCl2 (s).
15. Se introducen 14,2 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32C. Alcanzado el
equilibrio, un anlisis revela que se ha descompuesto el 50% del PCl5 segn la reaccin:
Calcule:
a) Concentraciones de cada componente en el equilibrio.
b) Kp.
c) Porcentaje de disociacin y presiones parciales cuando se duplica el volumen.
16. Sabiendo que las entalpas de combustin a 25C de C (s), H2 (g) y C2H5OH (l) son -393,5;
-285,8 y -1366,8 kJmol1 respectivamente. Calcule:
a) La entalpa de formacin del etanol, C2H5OH (l).
b) La variacin de energa interna.
c) G a esa temperatura.
Datos. Entropas molares estndar (Jmol1K1): C (s) = 5,7; H2 (g) = 130,6; O2 (g) = 205;
C2H5OH (l) = 160,7; constante R = 8,3 Jmol1K1.
204
17. Una muestra de hulla contiene 1,6% en peso de azufre. Mediante la combustin, el azufre se
oxida a dixido de azufre gaseoso:
S (s) + O2 (g) SO2 (g)
que contamina la atmsfera.
Un tratamiento posterior del dixido de azufre con cal viva (CaO) transforma el SO2 en CaSO3. Si
una central trmica consume diariamente 6600 t de hulla, calcule:
a) La masa (en kg) de SO2 que se produce.
La cantidad S presente en la hulla es:
6600 t hulla
10 6 g hulla 1,6 g S 1 mol S

= 3,310 6 mol S
1 t hulla 100 g hulla 32 g S
Relacionando S y SO2 liberado en la combustin:

3,3106 mol S
1 mol SO 2 64 g SO 2 1 kg SO 2
= 2,1 105 kg SO2
1 mol S 1 mol SO 2 10 3 g SO 2
b) El volumen (en m3) de SO2 que se libera a una temperatura de 20C y 1 atm de presin.
V=
atmL
(20 + 273) K
1 m3
molK
= 7,910 4 m3 SO2
1 atm
10 3 L
3,3106 mol 0,082
c) Si el consumo diario de CaO es de 150 t se puede eliminar todo el SO2 producido? En caso
contrario, qu cantidad de SO2 se libera a la atmsfera?
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre SO2 y CaO:
SO2 (g) + CaO (s) CaSO3 (s)
Relacionando CaO y SO2 se obtiene la cantidad de SO2 eliminado:
150 10 6 g CaO
1 mol CaO 1 mol SO 2 64 g SO 2 1 kg SO 2

= 1,7105 kg SO 2
56 g CaO 1 mol CaO 1 mol SO 2 10 3 g SO 2
Esta cantidad es menor que la obtenida en el apartado a), luego NO se elimina todo el SO2
producido.
2,1105 kg SO2 (producido) - 1,7105 kg SO2 (eliminado) = 4,0104 kg SO2 (liberado)
205
18. En un recipiente de 1 L y a 100C se encontr que las concentraciones de N2O4 y NO2 eran,
respectivamente, 0,10 M y 0,12 M. Kc = 0,212 para la reaccin:
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Razone si el sistema se encuentra en equilibrio. Si no lo est, cmo deben variar las
concentraciones de ambas sustancias para que se alcance el equilibrio a esa temperatura?
Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de reaccin QC y
se compara con el valor de Kc:
2
Qc =
[NO 2 ]0
0,122
=
= 0,144 < 0,212
[N2 O 4 ]0
0,10
Como se observa, Qc Kc, por lo tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio.

Para que el sistema alcance el equilibrio a esta temperatura el valor de Qc debe aumentar hasta
igualarse a Kc.
Para ello [NO2] debe aumentar y [N2O4] debe disminuir, por lo tanto, el sistema se desplaza
hacia la formacin de NO2.
b) Calcule las concentraciones de NO2 y N2O4 en el equilibrio.

Para calcular las concentraciones de equilibrio de una reaccin se construye la tabla de moles
correspondiente:
NO2
N2O4
niniciales
0,10
0,12
ntransformados
x
nformados
2x
nequilibrio
0,10 - x
0,12 + 2x
Aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin:
Kc =
[NO2 ]2
[N2 O 4 ]
sustituyendo
0,212 =
(0,12 + 2x) 2
0,10 - x
[NO2] = 0,139 M
[N2O4] = 0,0907 M
c) Calcule Kp y las presiones en el equilibrio.

K c = K p (RT)
permite calcular el valor de la constante Kp:
Kp = 0,212 (0,082373) = 6,48
206
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se calculan las presiones parciales de los
gases en el equilibrio:
pN2 O 4 = [N2 O 4 ] RT = 0,0907
pNO 2 = [NO 2 ] RT = 0,139
mol
atmL
0,082
(100 + 273) K = 2,774 atm
L
molK
mol
atmL
0,082
(100 + 273) K = 4,251 atm
L
molK
Con estos valores tambin se puede calcular la constante Kp:

Kp =
(pNO 2 )2
pN 2 O 4
4,2512
= 6,48
2,774
207
19. Las entalpas normales de combustin del hidrgeno gaseoso, carbono slido, metano gaseoso
y etano gaseoso (en kJmol1) son, respectivamente, -285,8; -393,5; -889,5 y -1558,3; siendo
H2O (l) y CO2 (g) los productos de estas reacciones. Calcular:
a) La entalpa estndar de formacin del metano y etano gaseosos.
La entalpa de combustin del metano puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos)
- 285,8 kJ
- 393,5 kJ
- 889,5 kJ = 2 mol H2 O
+ 1 mol CO2
- Hf CH4 (g)
mol
H
O
mol
CO
2
2
Se obtiene, Hf CH4 (g)= -75,6 kJmol1

Procediendo de igual forma que con el metano:
C 2H6 (g) +
7
O 2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2 O (l)
2
- 285,8 kJ
- 393,5 kJ
- 1558,3 kJ = 3 mol H2 O
+ 2 mol CO 2
- Hf C 2H6 (g)
mol
H
O
mol
CO
2
2
Se obtiene, Hf C2H6 (g)= -86,1 kJmol1
b) H de la reaccin:
C2H6 (g) + H2 (g) 2 CH4 (g)
La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y

reactivos:
Hr = Hf
(productos)
Hr = 2 mol CH4
Hf
(reactivos)
-75,6 kJ
-86,1 kJ
= -65,1 kJ
- 1 mol C 2H6
mol CH4
mol C 2H6
c) G de la reaccin anterior. Es espontnea esta reaccin?

Sustancia
CH4 (g)
C2H6 (g)
H2 (g)
S (Jmol1K1)
186,3
229,6
130,7
Sea la reaccin:
C2H6 (g) + H2 (g) 2 CH4 (g)
La variacin de energa libre de una reaccin viene dada por la expresin:
G = H - TS
La variacin de entropa de la reaccin puede calcularse a partir de las entropas molares de
208
S r = 2 mol CH4
186,3 J
mol CH4 K
229,6 J
130,7 J
J
= 12,3
- 1 mol C 2H6
+ 1 mol H2
mol
C
H
K
mol
H
K
K
2 6
2
En el apartado anterior se ha obtenido que H = -65,1 kJ, por lo tanto, en esta reaccin se cumple
H < 0
que:
S > 0
Es una reaccin en la que sea cual sea el valor de la temperatura, se cumple que G < 0, por lo
tanto, se trata de una reaccin que es espontnea a cualquier temperatura.
Gr = -65,1 kJ - 298 K1,2310 2
kJ
= -68,7 kJ
K
209
20. Las plantas utilizan CO2 y H2O para formar azcares mediante en el proceso de fotosntesis, de
acuerdo a la reaccin general:
11 H2O + 12 CO2 C12H22O11 + 12 O2
a) Qu volumen de CO2 a 30C y 730 mm Hg utiliza una planta para sintetizar un 500 g de
sacarosa (C12H22O11)?
b) Sabiendo que el contenido en una muestra de aire contiene 0,035 % v/v de CO2, qu volumen
de aire, en las condiciones normales de presin y temperatura, purifica la planta por cada 100 g de
azcares sintetizados?
21. La reaccin de formacin del metanol es:

1
C (s) + 2 H2 (g) +
O2 (g) CH3OH (l)
2
A partir de las ecuaciones qumicas siguientes:
3
CH3OH (l) +
O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
2
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
H2 (g) +
1
O2 (g) H2O (l)
2
H= -725 kJ
H= -393 kJ
H= -286 kJ
a) El calor molar de formacin del metanol.

b) La masa de hielo, a 0C, que puede fundirse con la combustin de 1 litro de metanol (densidad
= 0,792 g mL1).
(Datos: masa molecular metanol 32 g mol1; calor latente de fusin del hielo= 334 kJkg1).
22. La descomposicin del fosgeno se produce segn la reaccin:

En condiciones de equilibrio un recipiente de 1 litro contiene 1 mol de COCl2, 1 mol de CO y
0,25 mol de Cl2. Calcule:
a) El valor de la constante de equilibrio.
b) Los moles de fosgeno que deben aadirse al equilibrio inicial para que una vez restablecido el
equilibrio, se haya duplicado el nmero de moles de fosgeno.
210
23. Un pesticida contiene entre otras sustancias, sulfato de talio. Al disolver una muestra de 10,20
g del pesticida en agua y aadir yoduro de sodio se obtiene un precipitado de 0,1964 g de yoduro
de talio. La reaccin que se produce es:
Tl2SO4 (ac) + 2 NaI (ac) 2 TlI (s) + Na2SO4 (ac).
a) Cul es el porcentaje en masa de Tl2SO4 en la muestra original?
b) Moles de disolucin de NaI necesarios.
c) Cuntos litros de una disolucin conteniendo 20 mg/L de talio pueden prepararse con 250 g del
pesticida?
Datos. (Masas en gmol1): Tl = 204,4; Na2SO4 = 142; Tl2SO4 = 504,8; NaI = 149,9; TlI = 331,3.
C(s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
a) Determinar: la entalpa estndar de esta reaccin, el cambio de entropa y el valor de la energa
de Gibbs estndar de la reaccin a 298 K. Explicar si la reaccin es espontnea o no, a esta
temperatura.
b) Escribir las reacciones que tienen lugar en la combustin del gas de agua y calcular la energa
c) Cunto calor se desprende cuando se queman 100 litros de gas de agua (medidos a 1 atm de
presin y 298 K? (composicin del gas de agua: 50% CO y 50% H2, v/v).
Datos: R=0,082 atmLmol1K1.
Datos termodinmicos a 298 K
C (s)
H2O (g)
CO2 (g)
CO (g)
H2O (l)
H2 (g)
H (kJmol1)
0
-241,6
-393,7
-110,5
-285,8
0
S (JK1 mol1)
43,5
188,7
213,6
197,5
69,91
130,6
25. En un recipiente de 10 L se ponen 208,5 g de pentacloruro de fsforo; se calienta a 360C,

provocando la descomposicin de dicho compuesto segn la siguiente reaccin endotrmica:
cuya constante de equilibrio Kc = 0,010 mol/L a 360C. Calcule:
a) La composicin, , las presiones parciales en el equilibrio y Kp.
b) Si sobre el equilibrio anterior se agrega 1 mol de Cl2 (V = cte), calcule las concentraciones y el
grado de disociacin correspondientes al nuevo equilibrio.
c) Si sobre el equilibrio del apartado a) se reduce el volumen del recipiente a 5 L, calcule las
concentraciones y el grado de disociacin correspondientes al nuevo equilibrio.
211
OLIMPIADAS de QUMICA de BALEARES

1. Al preparar una disolucin de cido clorhdrico 1 M ha resultado algo diluido, pues slo es 0,932
M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16 g/mL que
es necesario aadir a 1 L de la disolucin original para que resulte exactamente 1 M.
Suponer que no hay contraccin de volumen al mezclar los dos cidos.
Moles de HCl que contiene la disolucin mal preparada:
1 L disolucin
0,932 mol HCl

= 0,932 mol HCl
L disolucin
Llamando DHCl a la disolucin de riqueza 32,14%. Si se aaden x mL:

x mL DHCl
1,16 g DHCl 32,14 g HCl 1 mol HCl

= 0,1021 x mol HCl
1 mL DHCl 100 g DHCl 36,5 g HCl
Al mezclar ambas disoluciones se debe obtener una disolucin de concentracin 1 M:

(0,932 + 0,1021 x) mol HCl
(1 + 10 3 x) L disolucin
=1
Se obtiene, x = 7,4 mL HCl 32,14%.
(O.Q.L. Baleares 2001)
2. Un recipiente cerrado y aislado del exterior a 25C y presin de 1 atm contiene 1 mol de
hidrgeno molecular y 0,5 moles de oxgeno molecular. Por medio de una chispa elctrica se
provoca la explosin de la mezcla. Calcula la temperatura y la presin mximas conseguidas
tericamente por el vapor de agua formado en el proceso. El calor de formacin del vapor de agua
a volumen constante es -57,5 kcal/mol y la capacidad calorfica a volumen constante del vapor de
agua entre 25C y temperaturas muy elevadas es de 0,68 cal/C g.
Considerando un proceso adiabtico, para la reaccin:
H2 (g) +
1
O 2 (g) H2 O (g)
2
se cumple que:
QH2 O + m C v (H2 O) T = 0
donde:
QH2 O es el calor desprendido en la reaccin.

m C v (H2 O) T representa el calor sensible necesario para elevar la temperatura del H2O (g)
desde 25C hasta T.

Sustituyendo:
1 mol H2 O
- 57,5 kcal 10 3 cal

18 g H2 O
cal
+ 1 mol H2 O
0,68
( T - 25) C = 0
mol H2 O 1 kcal
mol H2 O
g C
Se obtiene, T = 4722C.
Suponiendo un recipiente de 1 L y aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se calcula la
presin ejercida por el vapor de agua a esa temperatura:
p=
1 mol H2 O 0,082
atmL
(4722 + 273) K
molK
= 409,6 atm
1L
212
Problemas de Baleares
3. Cuando se queman 2,371 g de carbono, se forman 8,688 g de un xido de este elemento. En

condiciones normales, 1 litro este xido pesa 1,9768 g. Encontrar su frmula.
En primer lugar se calcula la masa molar del xido:
Mr = 1,9768
g
L
g
22,4
= 44,2
L
mol
mol
Para obtener la frmula molecular del xido:

2,371 g C 1 mol C 44,2 g xido
mol C
=1
8,688 g xido 12 g C 1 mol xido
mol xido
8,688 g xido - 2,371 g C = 6,317 g O

Frmula molecular: CO2
6,317 g O 1 mol O 44,2 g xido

mol O
=2
8,688 g xido 16 g O 1 mol xido
mol xido
4. A 25C los calores de formacin del agua lquida y del dixido de carbono son -68,31 y -94,03
kcalmol1, respectivamente. El calor de combustin del acetileno (etino) cuando el agua queda en
estado lquido es de -310,61 kcalmol1. Calcular el calor de formacin del acetileno.
La entalpa de reaccin de la combustin del acetileno puede calcularse a partir de las entalpas de
C 2H2 (g) +
5
O 2 (g) 2 CO2 (g) + H2 O (l)
2
Hr = Hf
(productos)
- Hf
(reactivos)
- 68,31 kcal
- 94 ,03 kcal
- 310,61 kcal = 1 mol H2 O

+ 2 mol CO2
- Hf C 2H2 (g)
mol
H
O
mol
CO
2
2
Se obtiene, Hf C2H2 (g)= 54,24 kcalmol1.
213
5. Se necesita 1 litro de un cierto cido sulfrico para reaccionar totalmente con 1 kg de carbonato
sdico anhidro. Calcular la molaridad de este cido y cmo podra prepararse por dilucin a partir
de otro cido sulfrico concentrado con una densidad de 1,830 g/mL y que contiene 93,64% de
H2SO4.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre Na2CO3 y H2SO4 es:
Na2CO3 (s) + H2SO4 (ac) Na2SO4 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
Relacionando Na2CO3 y H2SO4:
1000 g de Na2 CO3
1 mol Na2 CO3 1 mol H2SO 4

= 9,43 mol H2SO 4
106 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3
La molaridad de la disolucin cida es:

9,43 mol H2SO 4
= 9,43 M
1 L disolucin
Llamando DH2 SO 4 a la disolucin de H2SO4 de riqueza 93,64%, la cantidad necesaria de sta para
preparar 1 L de disolucin 9,43 M es:
9,43 mol H2SO 4
98 g H2SO 4 100 g DH2 SO 4

= 987 g DH2 SO 4
1 mol H2SO 4 93,64 g H2SO 4
El procedimiento experimental es:
Se pesan 987 g de H2SO4 del 93,64%.

Se introduce un poco de agua en un recipiente con capacidad para un litro de disolucin.
Se aaden lentamente los 987 g de H2SO4 del 93,64% a la vez que se agita con cuidado la
mezcla.
El proceso de disolucin del cido sulfrico en agua es fuertemente exotrmico, por lo que una
vez que la mezcla se haya enfriado, se completa con agua hasta obtener 1 L de disolucin.
Tambin se podra haber calculado el volumen correspondiente a los 987 g de H2SO4 del 93,64% a
aadir
1 mL g DH2 SO 4
987 g DH2 SO 4
= 539,3 mL DH2 SO 4
1,830 g DH2 SO 4
pero en el laboratorio resulta ms problemtico medir ese volumen con una probeta que pesar la
masa con una balanza.
214
6. El anlisis elemental de un determinado compuesto orgnico proporciona la siguiente

informacin sobre su composicin: carbono 30,45%; hidrgeno 3,83 %; cloro 45,69% y oxgeno
20,23%. La densidad de su vapor es 5,48 veces la del aire, que es igual a 1,29 g/L en c.n. Cul es
la frmula molecular del compuesto?
Previamente, se calcula la masa molar del compuesto.
d= x
aire
siendo
d = densidad relativa
x = densidad del compuesto orgnico
aire = densidad del aire
sustituyendo
x = 5,48 1,29
g
g
= 7,069
L
L
Como el volumen molar de un gas; en condiciones normales, es 22,4 L/mol:

Mr = 7,069
g
L
g
= 158,3
22,4
L
mol
mol
Para obtener la frmula molecular del compuesto orgnico (X):

30,45 g C 1 mol C 158,3 g X
mol C
=4
100 g X 12 g C 1 mol X
mol X
3,83 g H 1 mol H 158,3 g X

mol H
=6
100 g X 1 g H 1 mol X
mol X
Frmula molecular: C4Cl2H6O2

45,69 g Cl 1 mol Cl 158,3 g X
mol Cl
=2
100 g X 35,5 g Cl 1 mol X
mol X
20,23 g O 1 mol O 158,3 g X

mol O
=2
100 g X 16 g O 1 mol X
mol X
215
7. Una mezcla de carbonato de sodio y carbonato de potasio, de peso total 1,000 g, se trata con
cido clorhdrico en exceso. La disolucin resultante se lleva a sequedad y el residuo obtenido
(nada ms mezcla de cloruros de sodio y potasio) pesa 1,091 g. Calcula la fraccin molar de los dos
compuestos en la mezcla inicial.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones de los carbonatos con HCl son:
Na2CO3 (s) + 2 HCl (ac) 2 NaCl (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
K2CO3 (s) + 2 HCl (ac) 2 KCl (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
Llamando a = g Na2CO3 y b = g K2CO3 contenidos en la mezcla, se obtienen las siguientes
cantidades de residuo:
a g Na2 CO3
b g K 2 CO3
1 mol Na2 CO3 2 mol NaCl 58,5 g NaCl

= 1,1038 a g NaCl
106 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3 1 mol NaCl
1 mol K 2 CO3
2 mol KCl 74,6 g KCl
= 1,0796 b g KCl
138,2 g K 2 CO3 1 mol K 2 CO3 1 mol KCl
Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones:

a g Na2CO3 + b g K2CO3 = 1,000 g mezcla
1,1038 a g NaCl + 1,0796 b g KCl = 1,091 g residuo
se obtiene:
a = 0,472 g Na2CO3
b = 0,528 g K2CO3
El nmero de moles de cada componente es:

0,472 g de Na2 CO3
0,528 g de K 2 CO3
1 mol Na2 CO3

= 4,4510 3 mol Na2 CO3
106 g Na2 CO3
1 mol K 2 CO3
= 3,8210 3 mol K 2 CO3
138,2 g K 2 CO3
Las fracciones molares son:

x Na 2 CO 3 =
como
se obtiene
4,4510 3 mol Na2 CO3
4,4510 3 mol Na2 CO3 + 3,8210 3 mol K 2 CO3
= 0,538
x Na 2 CO 3 + x K 2 CO 3 = 1
x K 2 CO 3 = 1 - x Na 2 CO 3 = 0,462
216
8. Se mezclan en un recipiente hermtico de 25 L; 5,6 g de eteno, 8,8 g de propano y 57,6 g de

oxgeno a una temperatura de 300 K.
a) Calcula la presin a la que se encuentra sometida la mezcla de gases y calcula tambin la
presin parcial de cada uno de los gases de la mezcla.
Previamente, se calcula el nmero de moles de sustancias que forman la mezcla:
1 mol C 2H4
= 0,2 mol C 2H4
28 g C 2H4
1 mol C 3H8
8,8 g C 3H8
= 0,2 mol C 3H8 2,2 moles de gas
44 g C 3H8
1 mol O 2
57,6 g O 2
= 1,8 mol O 2
32 g O 2
5,6 g C 2H4
Para conocer la presin se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:

p=
atmL
300 K
molK
= 2,165 atm
25 L
2,2 mol 0,082
Para determinar la presin parcial ejercida por cada gas se aplica la ley de Dalton de las presiones
parciales:
pi = pyi
p C 2H 4 = p C 3H8 = 2,165 atm
p O 2 = 2,165 atm
0,2 mol C 2H4

= 0,197 atm
2,2 mol mezcla
1,8 mol O 2
= 1,771 atm
2,2 mol mezcla
A continuacin, se realiza la reaccin de combustin de los compuestos de la mezcla refrigerando el

recipiente y manteniendo la temperatura constante a 300 K.
b) Cul es la presin de la mezcla resultante despus de la reaccin?
Para conocer la presin despus de la reaccin es preciso escribir las ecuaciones qumicas
correspondientes a las reacciones de combustin que tienen lugar y calcular el nmero de moles de
especies gaseosas al final de la misma:
C2H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
0,2 mol de C2H4 gastan 0,6 mol de O2 y forman 0,4 mol de CO2 y 0,4 mol de H2O
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
0,2 mol de C3H8 gastan 1,0 mol de O2 y forman 0,6 mol de CO2 y 0,8 mol de H2O
Moles de gas al final de la reaccin:
CO2: 0,4 mol (combustin de C 2H 4 ) + 0,6 mol (combustin de C 3H8 ) = 1 mol
O2: 1,8 mol (inicial) - [0,6 mol (combustin de C 2H 4 ) + 1,0 mol (combustin de C 3H8 )] = 0,2 mol
217
El nmero de moles de gas despus de la combustin es (1,0 + 0,2) mol. Aplicando la ecuacin de
estado de los gases ideales:
p=
atmL
300 K
molK
= 1,181 atm
25 L
1,2 mol 0,082
c) Cul sera la presin de la mezcla resultante despus de la reaccin si la temperatura fuera de

500C?
A la temperatura de 500C el H2O est en estado gaseoso, por lo tanto, el nmero de moles de gas
al final de la reaccin es:
CO2: 0,4 mol (combustin de C 2H 4 ) + 0,6 mol (combustin de C 3H8 ) = 1 mol
O2: 1,8 mol (inicial) - [0,6 mol (combustin de C 2H 4 ) + 1,0 mol (combustin de C 3H8 )] = 0,2 mol
H2O: 0,4 mol (combustin de C 2H 4 ) + 0,8 mol (combustin de C 3H8 ) = 1,2 mol
nt = 1,0 + 0,2 + 1,2 = 2,4 mol
p=
2,4 mol 0,082
atmL
(500 + 273) K
molK
= 6,085 atm
25 L
218
9. El anlisis elemental de una cierta sustancia orgnica indica que est compuesta nicamente por
C, H y O. Al oxidar esta sustancia en presencia del catalizador adecuado, todo el carbono se oxida a
dixido de carbono y todo el hidrgeno a agua. Cuando se realiza esta oxidacin cataltica con 1 g
de compuesto se obtienen 0,978 g de dixido de carbono y 0,200 g de agua. Ya que el peso
molecular de esta sustancia es 90 g/mol:
a) Determina la frmula molecular del compuesto.
Para obtener la frmula molecular del compuesto orgnico (X):
En la combustin, todo el hidrgeno del compuesto se transforma en H2O.

0,200 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 90 g X
mol H
=2
1gX
18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol X
mol X
En la combustin, todo el carbono del compuesto se transforma en CO2.

0,978 g CO2 1 mol CO2 1 mol C 90 g X
mol C
=2
1gX
44 g CO2 1 mol CO2 1 mol X
mol X
El oxgeno del compuesto se calcula por diferencia.

12 g C
1gH
90 g X - 2 mol C
+ 2 mol H
mol O
1 mol C
1 mol H 1 mol O
=4
1 mol X
16 g O
mol X
La frmula molecular del compuesto es C2H2O4.
b) Nombra el compuesto orgnico del que trata el problema.

Con esa frmula molecular, un compuesto con dos tomos de C debe tener los tomos de H unidos
a sendos tomos de O formando grupos OH y los dos restantes tomos de oxgeno deben estar
unidos a los tomos de carbono por enlaces dobles formando grupos C=O, es decir, la nica
posibilidad es que el compuesto presente, por lo tanto, dos grupos carboxilo. Se trata del cido
etanodioico u oxlico cuya frmula semidesarrollada es COOH-COOH.
219
10. Se prepara una disolucin mezclando 30 mL de agua, de densidad 1000 kg/m3 y 40 mL de

acetona de densidad 0,6 g/cm3. La densidad de la disolucin resultante es igual a 0,9 kg/L. Calcula
la concentracin de acetona expresada en % en masa y en molaridad.
Las masas de sustancias que se mezclan son:
30 mL H2 O
1000 kg H2 O 1000 g H2 O 1 m3 H2 O
= 30 g H2 O
1 kg H2 O 10 6 mL H2 O
1 m3 H2 O
40 mL C 3H6 O
0,6 g C 3H6 O 1 cm3 C 3H6 O

= 24 g C 3H6 O
1 cm3 C 3H6 O 1 mL C 3H6 O
% en masa:
24 g C 3H6 O
100 = 44,4% C 3H6 O
(24 + 30) g disolucin
Molaridad:
24 g C 3H6 O 1 mol C 3H6 O 103 g disolucin 0,9 kg disolucin
= 6,9 M
54 g disolucin 58 g C 3H6 O 1 kg disolucin 1 L disolucin
11. La espinaca tiene un alto contenido en hierro (2 mg/porcin de 90 g de espinaca) y tambin es

fuente de ion oxalato (C2O42) que se combina con los iones hierro para formar el oxalato de hierro,
sustancia que impide que el organismo absorba el hierro. El anlisis de una muestra de 0,109 g de
oxalato de hierro indica que contiene 38,82% de hierro. Cul es la frmula emprica de este
compuesto?
Para obtener la frmula se calcula el nmero de moles de cada una de las especies:
0,109 g muestra
38,82 g Fe 1mol Fe
= 7,6 10 3 mol Fe
100 g muestra 55,8 g Fe
El resto hasta 100% corresponde al contenido de oxalato:

0,109 g muestra
61,18 g C 2 O24 1 mol C 2 O 24

= 7,6 10 3 mol C 2 O24
100 g muestra 88 g C 2 O 24
Relacionando entre s ambas cantidades:

7,6 10 3 mol Fe
7,6 10 3 mol C 2 O 24
=1
mol Fe
mol C 2 O 24
La frmula emprica del compuesto es FeC2O4.

220
12. El metano es uno de los gases que contribuyen al efecto invernadero y se produce en
cantidades importantes como consecuencia de los residuos de las granjas de animales para la
alimentacin. La reaccin del metano con agua es una forma de preparar hidrgeno que puede
emplearse como fuente de energa neta en las pilas de combustible.
CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3 H2 (g)
Se combinan 995 g de metano y 2510 g de agua:
a) Quin es el reactivo limitante?
Segn la estequiometra, se trata de una reaccin equimolecular, es decir, reaccionan igual nmero
de moles de cada reactivo. Por lo tanto,:
mol CH4
> 1 exceso de CH4 limitante H2 O
mol H2 O
mol CH4
< 1 exceso de H2 O limitante CH4
mol H2 O
Relacionando entre s los moles de ambas sustancias:
1 mol CH4
= 62,2 mol CH4
16 g CH4
62,2 mol CH4

= 0,446
139,4 mol H2 O
1 mol H2 O
2510 g H2 O
= 139,4 mol H2 O
18 g H2 O
995 g CH4
Como se observa, la relacin molar es 0,446 < 1.

Se trata del caso en el que la mezcla reactiva presenta exceso de H2O, por lo tanto, el reactivo
limitante es CH4.
b) Cul es la masa mxima de hidrgeno que se puede preparar?

La cantidad de H2 formado depende de la cantidad de reactivo limitante:
62,2 mol CH4
3 mol H2 2 g H2
= 373,1 g H2
1 mol CH4 1 mol H2
c) Qu masa de reactivo en exceso quedar cuando acabe la reaccin?

Los moles de H2O consumidos en la reaccin dependen de la cantidad de reactivo limitante:
62,2 mol CH4
1 mol H2 O
= 62,2 mol H2 O (consumido)
1 mol CH4
Los moles de H2O en exceso son:

139,4 mol H2O (inicial) - 62,2 mol H2O (gastado) = 77,2 mol H2O (exceso)
La masa de H2O en exceso es
77,2 mol H2 O
18 g H2 O
= 1390,1 g H2 O
1 mol H2 O
221
13. La cerusita, un mineral que contiene plomo, es carbonato de plomo (II) impuro. Para analizar
una muestra del mineral y determinar su contenido en PbCO3 se trata la muestra primero con cido
ntrico con el fin de disolver el carbonato de plomo (II):
PbCO3 (s) + HNO3 (ac) Pb(NO3)2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
Al aadir cido sulfrico precipita sulfato de plomo (II):
Pb(NO3)2 (ac) + H2SO4 (ac) PbSO4 (s) + HNO3 (ac)
El sulfato de plomo (II) puro se separa y se pesa. Suponiendo que una muestra de 0,583 g de
mineral produce 0,628 g de PbSO4. Ajusta la estequiometra de las dos reacciones y calcula el
porcentaje en masa de PbCO3 en la muestra de mineral.
14. Calcula los gramos de soluto que es preciso aadir a 400 mL de una disolucin de riqueza 30%
y densidad 1,32 gmL1 para convertirla en otra del 40%.
15. La dimetilhidracina, N2H2(CH3)2, se utiliza como cobustible de cohetes. Cuando reacciona con
oxgeno la ecuacin termoqumica de la reaccin es:
1
1
N2H2(CH3)2 (l) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) +
N2 (g)
2
2
a) Calcula H para las siguientes reacciones:
N2H2(CH3)2 (l) + 4 O2 (g) 2 CO2 (g) + 4 H2O (g) + N2 (g)
H = -901,6 kJ
1
1
N2 (g)
N2H2(CH3)2 (l) + 2 O2 (g)
2
2
b) El calor de vaporizacin del agua es 44,0 kJmol1, calcula H para la reaccin:
1
1
N2H2(CH3)2 (l) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) +
N2 (g)
2
2
c) Los calores de formacin del CO2 (g) y H2O (g) son -393,5 y -241,8 kJmol1, respectivamente.
Calcula Hf del N2H2(CH3)2 (l).
d) Cunto calor se desprende cuando se queman en un recipiente abierto 10,0 g de N2H2(CH3)2
(l)?
e) La temperatura de un calormetro aumenta 1,78C cuando se absorben 8,55 kJ. Calcula la
capacidad calorfica del calormetro.
f) En el calormetro del apartado anterior se quema dimetilhidracina a 25C. La temperatura
aumenta hasta 29,55C. Qu masa de dimetilhidracina se ha quemado?
CO2 (g) + 2 H2O (g) +
222
16. La cerveza que se consume corrientemente tiene un 3,5% de contenido en alcohol etlico,
C2H5OH. Calcula la masa de alcohol presente en una botella que contiene 330 mL (un tercio) de
cerveza suponiendo que la densidad de sta es igual a 1,00 gcm3.
17. Un depsito de 4,0 L de capacidad que contiene gas nitrgeno a 8,5 atm de presin, se conecta
con otro recipiente que contiene 7,0 L de gas inerte argn a 6,0 atm de presin. Cul es la presin
final en los dos recipientes?
18. El xido de cobre (II) y xido de hierro (III) pueden reducirse con hidrgeno gaseoso y formar
metal y agua.
a) Formula y ajusta cada una de las reacciones de reduccin.
b) Se hacen reaccionar con hidrgeno gaseoso 27,1 g de una mezcla de los xidos cprico y frrico
y se obtienen 7,7 g de agua. Cul es la composicin centesimal de la mezcla?
223
OLIMPIADAS de QUMICA de GALICIA

(Problemas enviados por Luis F. R. Vzquez)
1. Para conocer la composicin de una aleacin de aluminio y cinc, se trata una muestra de 0,136
de sta con exceso de cido clorhdrico y se recogen 129,0 mL de hidrgeno gas en condiciones
normales de presin y temperatura.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones de los metales con el HCl son:
2 Al (s) + 6 HCl (ac) 2 AlCl3 (ac) + 3 H2 (g)
El nmero de moles de H2 desprendido es:
129,0 mL
1L
3
10 mL
22,4
1 mol
= 0,00576 mol H2
22,4 L
x g de Zn
Llamando
en la aleacin y relacionando estas cantidades con el H2 formado:
y g de Al
x g Zn
y g Al
1 mol Zn 1 mol H2
= 0,0153 x mol H2
65,4 g Zn 1 mol Zn
1 mol Al 3 mol H2
= 0,0556 y mol H2
27 g Al 2 mol Al

x g Zn + y g Al = 0,136 g mezcla
0,0153 x mol H2 + 0,0556 y mol H2 = 0,00576 mol H2
Se obtiene
x = 0,0454 g Zn
y = 0,0912 g Al
Expresando el resultado en forma de porcentaje en masa:

0,0454 g Zn
100 = 33% Zn
0,136 g mezcla
0,0912 g Al
100 = 67% Al
0,136 g mezcla
(O.Q.L. Galicia 1999)
224
Problemas de Galicia
2. Qu ocurrir si a una disolucin acuosa de tetraoxosulfato (VI) de cobre (II) le aadimos unas
limaduras de cinc metlico?
Datos. Potenciales normales de electrodo: Cu 2+/Cu = 0,34 V; Cu+/Cu = 0,52 V; Zn 2+/Zn = -0,76 V.
El Zn2+ posee un potencial de reduccin menor que el correspondiente del Cu2+, por lo tanto el Zn
se comporta como reductor del Cu2+ de acuerdo con las siguientes reacciones:
oxidante: Cu2+ + 2 e Cu
2+
(reduccin)
reductor: Zn Zn + 2 e
(oxidacin)
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
El potencial correspondiente a la reaccin es:
o
E o = E ooxidante - E reductor
= E oCu2 + /Cu - E oZn2 + /Zn = 0,34 - (- 0,76) = 1,1 V
Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que a presin y temperatura constantes:
G < 0
La relacin entre G y el potencial de la reaccin, E, viene dado por la expresin:
G = - n F E
se deduce que una reaccin de oxidacin-reduccin ser espontnea siempre que se cumpla que
E > 0.
En este caso, se observa que E > 0, por lo tanto, la reaccin estudiada es espontnea.
225
3. La serie de desintegracin radiactiva del 235

92 U termina en el istopo
alfa () y beta () se emitirn?
Datos. Partcula = 24 He , partcula = 10 e
En la serie radiactiva
atmico del uranio:
235
92 U
207
82 Pb
. Cuntas partculas
207
82 Pb se produce una disminucin de los nmeros msico y
Nmero msico (235 - 207) = 28 unidades

Nmero atmico (92 - 82) = 10 unidades
Teniendo en cuenta que de acuerdo las leyes de las emisiones radiactivas:
1) Un ncleo al emitir una partcula alfa se convierte en otro diferente con 4 unidades menos de
nmero msico y 2 unidades menos de nmero atmico.
2) Un ncleo al emitir una partcula beta se convierte en otro diferente con el mismo nmero
msico y 1 unidad ms de nmero atmico.
De acuerdo con estas reglas, se observa que el nmero msico slo desciende al emitirse partculas
alfa. Por lo tanto, al descender el nmero msico en 28 unidades, el nmero de partculas alfa
emitidas es:
1 partcula
28 unidades de nmero msico
=7
4 unidades de nmero msico
Al emitirse 7 partculas alfa el nmero atmico desciende en 14 unidades pero como en el proceso
global slo puede descender 10 unidades, el nmero de partculas beta emitidas es:
(14 - 10) unidades de nmero atmico
1 partcula
= 4
1 unidad de nmero atmico
La reaccin nuclear completa es:

235
92 U
4
207
82 Pb + 7 2 He + 4
0
1 e
226
4. En un recipiente vaco se introduce una cantidad de hidrgenotrioxocarbonato (IV) de sodio

(bicarbonato sdico). Se cierra hermticamente el recipiente y se calienta hasta que la temperatura
se estabiliza en 120C, en ese momento la presin interior alcanza los 1720 mm de Hg.
Qu proceso qumico tiene lugar en el interior del recipiente? Cul ser su constante de equilibrio,
referida a la presin?
A 120C se alcanza el equilibrio:
NaHCO3
n
2x
n - 2x
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
Na2CO3
x
x
CO2
x
x
H2O
x
x
La constante Kp:
K p = p CO2 pH2O
La presin total de la mezcla gaseosa:

p t = p CO2 + pH2O
Las cantidades de CO2 y H2O en el equilibrio son iguales, luego:

p CO2 = pH2O =
1
1720
1 atm
pt =
= 860 mm Hg
= 1,13 atm
2
2
760 mm Hg
El valor de la constante es:

K p = 1,132 = 1,28 atm2
227
5. Una botella de reactivo contiene una disolucin acuosa de tetraoxosulfato (VI) de dihidrgeno,
diluido al 49% en peso, que presenta una densidad de 1,15 g/cm3.
Cul es la molaridad del cido? Cul es el pH de la disolucin?
Dato: 2 constante de acidez (Ka2) del ion hidrgenotetraoxosulfato (VI) = 1,2102.
Tomando una base de clculo de 100 g de disolucin de H2SO4:
49 g H2SO 4
98 g H2SO 4 1,15 g disolucin 103 mL disolucin
= 5,75 M
100 g disolucin 1 mol H2SO 4 1 mL disolucin
1 L disolucin
El H2SO4, es un cido fuerte, que en disolucin acuosa se disocia totalmente de la siguiente forma:
H2SO4 (ac) HSO4 (ac) + H3O+ (ac)
El HSO4, es un cido dbil, que en disolucin acuosa se disocia parcialmente de la siguiente forma:
HSO4 (ac) SO42 (ac) + H3O+ (ac)
La tabla de concentraciones correspondiente a esta segunda ionizacin es:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
HSO4
5,75
x
5,75 - x
SO42
x
x
H3O+
5,75
X
5,75 + x
La constante de acidez del HSO4 es:

K a2 =
[SO 24 ] [H3 O + ]
[HSO 4 ]
Sustituyendo los valores de la tabla:

1,2 10 2 =
x (5,75 + x)
(5,75 - x)
La cantidad de H3O+ en el equilibrio es:
[H3O+] = 5,75 + 0,012 = 5,762 M
pH = - log [H3O+] = - log 5,762 = -0,76
228
6. El calor de combustin de la glucosa (C6H12O6) es 2816,8 kJ/mol y el del etanol es 1366,9

kJ/mol.
Cul es el calor desprendido cuando se forma un mol de etanol por fermentacin de glucosa?
La ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin de la glucosa es:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (g) + 2816,8 kJ
y la ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin del etanol es:
C2H6O (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) + 1366,9 kJ
La ecuacin termoqumica correspondiente a la fermentacin de la glucosa es:
C6H12O6 (s) 2 C2H6O (l) + 2 CO2 (g) + ? kJ
Aplicando la ley de Hess, la entalpa correspondiente a esta reaccin se puede obtener combinando
las reacciones anteriores:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (g) + 2816,8 kJ
4 CO2 (g) + 6 H2O (g) + 2733,8 kJ 2 C2H6O (l) + 6 O2 (g)
C6H12O6 (s) 2 C2H6O (l) + 2 CO2 (g) + 83 kJ

Este valor corresponde a la cantidad de calor desprendido en la formacin de 2 moles de C2H6O en
la fermentacin de glucosa. Para un mol:
kJ
-83 kJ
= -41,5
2 mol
mol
7. En el fondo de un reactor se ha encontrado una escoria desconocida. Analizados 12,5 g de este

polvo se ha encontrado que contena un 77,7% de hierro y un 22,3% de oxgeno. Cul es la
frmula estequiomtrica de este compuesto?
Se calcula el nmero de moles de tomos de cada elemento:
12,5 g escoria
77,7 g Fe 1 mol Fe
= 1,39 mol Fe
100 g escoria 55,8 g Fe
12,5 g escoria
22,3 g O 1 mol O
= 1,39 mol O
100 g escoria 16 g O
Relacionando entre s el nmero de moles de cada elemento se obtiene la frmula emprica o

sencilla del compuesto:
1,39 mol Fe
mol Fe
=1
Frmula emprica : FeO
1,39 mol O
mol O
229
8. Dibuja el diagrama de Lewis de la molcula de NH4HS y explica si sigue la regla del octeto y que
tipos de enlaces existen.
Como se observa en la estructura de Lewis:

+
H
H:N:H H:S:
H
todos los tomos de la molcula cumplen la regla del octeto (es preciso sealar que el tomo de
hidrgeno llena su nica capa con slo 2 electrones).
Respecto a los enlaces existentes:
Entre los iones amonio (NH4+) e hidrgenosulfuro (HS) existe un enlace inico.
Dentro del ion amonio, los enlaces N-H son enlaces covalentes con la particularidad de que uno
de ellos es covalente coordinado o dativo.
El enlace S-H existente en el ion hidrgenosulfuro es un enlace covalente.
9. El tetraoxomanganato (VII) de potasio (permanganato potsico) se reduce en medio cido con

tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno (cido sulfrico) mediante bromuro de potasio para dar
tetraoxosulfato (VI) de manganeso (II) (sulfato manganoso) y bromo molecular.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ionelectrn.
La ecuacin molecular inicial es:
KMnO4 + H2SO4 + KBr MnSO4 + Br2
Reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O
Oxidacin: 2 Br Br2 + 2 e
Igualando el nmero de electrones intercambiados:
2 [MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O]
5 [2 Br Br2 + 2 e]
2 MnO4 + 16 H+ + 10 Br 2 Mn2+ + 5 Br2 + 8 H2O

Aadiendo los iones que faltan (8 SO42 y 12 K+) para equilibrar las cargas:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KBr 2 MnSO4 + 8 Br2 + 5 H2O + 6 K2SO4
230
10. Calcula el pH del agua de una piscina de 75 m3 de volumen a la que se han aadido 150 g de
monoxoclorato (I) de sodio (hipoclorito sdico). La constante de disociacin del monoxoclorato (I)
de hidrgeno es 3,010 8.
Dato: producto inico del agua, Kw = 1,010 14.
El hipoclorito de sodio (NaClO) se disuelve en agua:
H2O
NaClO (s)
ClO (ac) + Na + (ac)
La concentracin de esta disolucin es:

[NaClO] = [ClO ] =
1 mol NaClO 1 m3 disolucin

= 2,7 10 5 M
75 m disolucin 74,5 g NaClO 10 3 L disolucin
150 g NaClO
3
El ion Na+ no se hidroliza ya que procede del NaOH (base fuerte).

El ion ClO se hidroliza produciendo iones OH segn la reaccin:
ClO + H2O HClO + OH
Si Kw = [H3O+] [OH ], aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se puede escribir:
[HClO] = [OH ]
[ClO ] = c - [OH ]
siendo c la concentracin inicial de NaClO. Sustituyendo estos valores en la expresin de la
constante queda:
Kw
[OH ]2
Kh = Kb =
=
K a (HClO) c - [OH ]
10 14
3,010 8
[OH ]2
2,710 5 - [OH ]
Se obtiene, [OH ] = 2,8106 M.

pOH = - log [OH ] = - log (2,8106) = 5,55
pH = 14 - pOH = 14 - 5.55 = 8,45
231
11. La formacin de tetraxido de dinitrgeno gas se explica mediante la formulacin de dos

equilibrios consecutivos:
a) Monxido de nitrgeno gas ms oxgeno molecular gas para dar dixido de nitrgeno gas, cuya
constante de equilibrio es KP1 = 510 13 a una temperatura de 700 K.
b) Dixido de nitrgeno gas para dar tetraxido de dinitrgeno gas, cuya constante de equilibrio es
KP2 = 1,8210 5 a una temperatura de 700 K.
Qu relacin guardan las constantes de equilibrio de las reacciones anteriores con la constante de
equilibrio que las engloba?
La primera reaccin es:
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
La expresin de su constante de equilibrio en funcin de las presiones es:
K p1 =
[NO 2 ]2
2
[NO] [O 2 ]
= 5 10 13
La segunda reaccin es:

2 NO2 (g) N2O4 (g)
La expresin de su constante de equilibrio en funcin de las presiones es:
K p2 =
[N2 O 4 ]
[NO 2 ]2
= 1,82 10 5
Multiplicando ambas constantes se obtiene:

K p = K p1 K p2 =
[NO 2 ]2
2
[N2 O 4 ]
2
[NO] [O 2 ] [NO 2 ]
[N2 O 4 ]
[NO]2 [O 2 ]
Esta constante de equilibrio corresponde a la reaccin global:

2 NO (g) + O2 (g) N2O4 (g)
Kp =
[N2 O 4 ]
[NO]2 [O 2 ]
= (5 10 13 ) (1,82 10 5 ) = 9,1 10 18
232
12. Cuntas horas son necesarias para producir 30,0 g de oro metlico, haciendo pasar una
corriente elctrica continua de 4,00 A a travs de una disolucin de un compuesto inico de oro
(III)?
Datos: 1 Faraday = 96500 C; Nmero de Avogadro = 6,02310 23.
La semirreaccin correspondiente a la reduccin del oro en el ctodo es:
Au3+ + 3 e Au
Los moles de oro depositados son:
30,0 g Au
1 mol Au
= 0,152 mol Au
197 g Au
Sabiendo que 1 mol de electrones tiene una carga de 96500 C (Faraday), se relaciona el oro
depositado con la corriente elctrica necesaria para ello:
0,152 mol Au
3 mol e 96500 C
1 mol Au 1 mol e
= 44004 C
La cantidad de corriente que circula a travs de la cuba electroltica viene dada por:
q = It
siendo
I = intensidad de la corriente que circula por la cuba (A)

t = tiempo que circula dicha corriente (s)
por lo tanto,
t=
44004 C 1 h
= 3,1 h
4,00 A 3600 s
13. El anlisis de un escape de un proyectil de artillera de la 1 Guerra Mundial da los siguientes

resultados: hidrgeno = 3,88% y arsnico = 96,12%. Cul es la frmula estequiomtrica de este
compuesto?
Tomando una base de clculo de 100 g de compuesto, se calcula el nmero de moles de tomos de
cada elemento:
100 g compuesto
3,88 g H
1 mol H
= 3,88 mol H
100 g compuesto 1 g H
100 g compuesto
96,12 g As
1 mol As
= 1,283 mol As
100 g compuesto 74,9 g As
Relacionando entre s el nmero de moles de cada elemento, se obtiene la frmula emprica o

sencilla del compuesto:
3,88 mol H
mol H
=3
Frmula emprica : AsH3
1,283 mol As
mol As
233
14. Dibuja el diagrama de Lewis de la molcula de NH4HCO3 y explica si sigue la regla del octeto y
que tipos de enlaces existen.
:
:
:
:
Como se observa en la estructura de Lewis:

+
H
:O:
H : N : H H : O : C :: O
H
todos los tomos de la molcula cumplen la regla del octeto (es preciso sealar que el tomo de
hidrgeno llena su nica capa con slo 2 electrones).
Respecto a los enlaces existentes:
Entre los iones amonio (NH4+) e hidrgenocarbonato (HCO3) existe un enlace inico.
Dentro del ion amonio, los enlaces N-H son enlaces covalentes con la particularidad de que uno
de ellos es covalente coordinado o dativo.
Los enlaces C-O y H-O existentes en el ion hidrgenocarbonato son todos enlaces covalentes.
15. El heptaoxodicromato (VI) de potasio (en disolucin acuosa) (dicromato potsico) reacciona con
cloruro de hidrgeno (cido clorhdrico) en disolucin acuosa) para dar cloro molecular que se
desprende y tricloruro de cromo en disolucin acuosa.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ionelectrn.
K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + Cl2
Reduccin: Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
Oxidacin: 2 Cl Cl2 + 2 e
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
3 [2 Cl Cl2 + 2 e]
Cr2O72 + 14 H+ + 6 Cl 2 Cr3+ + 7 Cl2 + 3 H2O

Aadiendo los iones que faltan (8 Cl y 2 K+) para equilibrar las cargas:
K2Cr2O7 + 14 HCl 2 CrCl3 + 7 Cl2 + 3 H2O + 2 KCl
234
16. Calcula el pH de 800 mL de disolucin acuosa 0,1 M de etanoico (cido actico). La constante
de disociacin de este cido orgnico a 25C es de 1,7610 5.
El cido actico (CH3COOH) abreviadamente AcH, es un cido dbil que se disocia parcialmente
segn el equilibrio:
AcH + H2O Ac + H3O+
cuya constante de acidez es:
[Ac ] [H3 O + ]
[AcH]
Aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
Ka =
[Ac ] = [H3O+]
[AcH] = c - [H3O+]
siendo c la concentracin inicial de AcH. Sustituyendo estos valores en la expresin de la constante

queda:
[H3 O + ]2
Ka =
c - [H3 O + ]
1,76 10 5 =
[H3 O + ]2
0,1 - [H3 O + ]
Se obtiene, [H3O+] = 1,32103 M.

pH =- log [H3O+]= - log (1,32103) = 2,88
17. A 400C de temperatura y 10 atmsferas de presin, el trihidruro de nitrgeno (amonaco)

contenido en un recipiente hermtico de acero inoxidable est disociado en un 98% en nitrgeno
molecular e hidrgeno molecular gaseosos. Calcula la constante de equilibrio referida a las
presiones.
(O.Q.L. Galicia 2001) (Este problema aparece resuelto en O.Q.L. Comunidad Valenciana 2004)
235
18. Un quemador industrial, alimentado con aire como comburente, consume 24 kg por hora de
butano como combustible. Cul es la potencia energtica de este dispositivo?
Dato: entalpa de combustin del butano = -689,98 kcal/mol.
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del butano (g) es:
C4H10 (g) +
13
O2 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2O (l)
2
La cantidad de butano consumida es:

24 kg C 4H10 1000 g C 4H10 1 mol C 4H10
mol C 4H10
= 413,2
h
kg C 4H10
58 g C 4H10
h
Relacionando esta cantidad con la entalpa de combustin:
413,2 mol C 4H10 - 689,98 kcal
kcal
= -2,85105
h
mol C 4H10
h
Cul es la composicin de los gases emitidos a la atmsfera?

Datos: composicin aproximada del aire atmosfrico: O2 = 20% y N2 = 80%.
Los gases emitidos a la atmsfera son el CO2 formado en la combustin (el H2O es lquida) y el N2
que acompaa al O2 del aire.
Teniendo en cuenta que, de acuerdo con la ley de Avogadro, en los gases la composicin
volumtrica coincide con la composicin molar, el nmero de moles de gases emitidos es:
413,2
mol C 4H10 4 mol CO 2

mol CO 2
= 1652,8
h
mol C 4H10
h
413,2
mol C 4H10 6,5 mol O 2 80 mol N2

mol N2
= 10473,2
h
mol C 4H10 20 mol O 2
h
Expresando el resultado como porcentaje en moles (volumen):

1652,8 mol CO 2 /h
100 = 13,3% CO2
1652,8 mol CO 2 /h + 10473,2 mol N2 /h
10473,2 mol N2 /h
100 = 86,7% N2
1652,8 mol CO 2 /h + 10473,2 mol N2 /h
236
19. El permanganato de potasio se reduce en medio sulfrico mediante bromuro de potasio para
dar sulfato de manganeso (II) y bromo. Si 0,79 g de permanganato de potasio se reducen con 250
cm3 de una disolucin de bromuro de potasio, determina la masa de bromuro de potasio y la
molaridad de la disolucin.
Previo a los clculos estequiomtricos es preciso ajustar la reaccin.
KMnO4 + H2SO4 + KBr MnSO4 + Br2
Reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O
Oxidacin: 2 Br Br2 + 2 e
2 [MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O]
5 [2 Br Br2 + 2 e]
2 MnO4 + 16 H+ + 10 Br 2 Mn2+ + 8 Br2 + 5 H2O

Aadiendo los iones que faltan (8 SO42 y 12 K+) para equilibrar las cargas:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KBr 2 MnSO4 + 8 Br2 + 5 H2O + 6 K2SO4
Relacionando KMnO4 con KBr:
0,79 g KMnO 4
1 mol KMnO 4 10 mol KBr

= 0,025 mol KBr
158 g KMnO 4 2 mol KMnO 4
La masa de KBr contenida en la disolucin es:

0,025 mol KBr
119 g KBr
= 2,975 g KBr
1 mol KBr
La molaridad de la disolucin de KBr, suponiendo que la adicin de KMnO4 no produce un aumento

del volumen, es:
0,025 mol KBr
1000 cm3 disolucin
= 0,1 M
1 L disolucin
250 cm3 disolucin
237
20. A 27C y una atmsfera, el N2O4 est parcialmente disociado en NO2. Si en estas condiciones la
densidad de la mezcla gaseosa es 3,12 g/L, calcula Kc.
El equilibrio a estudiar es:
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Construyendo la tabla de moles correspondiente en funcin del grado de disociacin, ,:
N2O4
ninicial
n
ntransformado
n
nformado
nequilibrio
n (1 - )
nt = n (1 - ) + 2n = n (1 +
NO2
2n
2n
)
Modificando la ecuacin de estado de los gases ideales se puede obtener el valor del grado de
disociacin en funcin de la densidad y presin de la mezcla a cierta temperatura:
pV = n t RT pV = n(1 + )RT pV =
m
m
(1 + )RT pM = (1 + )RT
M
V
pM = (1 + ) RT
El valor del grado de disociacin del N2O4:
1 atm 92
g
g
atmL
= 3,12 (1 + ) 0,082
(273 + 27) K
mol
L
molK
Se obtiene, = 0,2 20%.

Aplicando la ley de Dalton, se calculan las presiones parciales:
pN2O4 = p
pNO2 = p
n (1 - )
1 - 0,2
=1
= 0,667 atm
n (1 + )
1 + 0,2
2n
0,4
=1
= 0,333 atm
n (1 + )
1 + 0,2
La constante Kp:
Kp =
(pNO2 ) 2
pN2O4
0,3332
= 0,167
0,667

K c = K p (RT )
K c = K p (RT) = 0,167 (0,082 300) 1 = 6,78 10 3

238
21. Encuentra la mxima concentracin de ion Ni 2+ en agua saturada con H2S, a 25C, en los
siguientes casos:
a) A pH = 0
b) A pH = 3.
Datos. Producto de solubilidad del NiS = 3,210 24; constantes de acidez del H2S: K1 = 9,110 8,
K2 = 1,210 15.
La disolucin saturada de H2S es 0,1 M y en medio cido, casi todo l est como H2S.
El equilibrio correspondiente a la disolucin del NiS es:
NiS (s) S2 (ac) + Ni2+ (ac)
El producto de solubilidad correspondiente es:
Kps = [Ni2+] [S2]
Los equilibrios correspondientes a la disociacin del H2S son:
H2S (ac) HS (ac) + H3O+ (ac)
HS (ac) S2 (ac) + H3O+ (ac)
y las expresiones de las respectivas constantes de acidez:
K1 =
[HS ] [H3 O + ]
[H2 S]
K2 =
[S 2 ] [H3 O + ]
[HS ]
Combinando ambas expresiones se elimina [HS] y se obtiene:

K 1 K 2 =
[H3O + ]2 [S 2 ]
[H2S]
[S 2 ] = K 1 K 2
[H2 S]
[H3 O + ]2
Sustituyendo [S2] en el producto de solubilidad:

[Ni2 + ] =
K ps
K 1 K 2 [H2 S]
[H3 O + ]2
a) Si pH = 0 [H3O+] = 10pH = 100 = 1 M

[Ni2 + ] =
3,210 24
8
(9,110 ) (1,210
+
pH
b) Si pH = 3 [H3O ] = 10
[Ni2 + ] =
= 10
15
) 0,1
12 = 0,3 M
3,210 24
(9,110 8 ) (1,210 15 ) 0,1
(10 3 ) 2 = 3 10 7 M
239
22. Qu volumen de una disolucin de Ba(OH)2 de pH = 14 ser necesario para preparar un litro
de otra de pH = 12 y cuntos mg de Ba(OH)2 por litro tendr esta ltima?
El Ba(OH)2 en disolucin se disocia como:
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2 OH (ac)
Una disolucin de Ba(OH)2 de pH = 12 tiene una [OH]:

si pH = 12 pOH = 2 [OH] = 10pOH = 102 M
Segn la estequiometra, la concentracin de la disolucin de Ba(OH)2 ser la mitad que la de OH:
[Ba(OH) 2 ] =
[OH ] 10 2
=
= 5 10 3 M
2
2
Anlogamente, una disolucin de Ba(OH)2 de pH = 14 tiene una [OH]:

si pH = 14 pOH = 0 [OH] = 10pOH = 100 = 1 M
y la concentracin de la disolucin de Ba(OH)2:
[Ba(OH) 2 ] =
[OH ] 1
= = 0,5 M
2
2
1 L de disolucin de Ba(OH)2 de pH = 14, es decir, 5103 M contiene:

5 10 3 mol Ba(OH) 2 174,1 g Ba(OH) 2 10 3 mg Ba(OH) 2
mg Ba(OH)2
= 870,5
1 L disolucin
1 mol Ba(OH) 2
1 g Ba(OH) 2
L
Para preparar dicha disolucin a partir de otra de pH = 14 se necesita:

5 10 3 mol Ba(OH) 2
1 L disolucin
= 0,01 L disolucin de pH 14
0,5 mol Ba(OH) 2
240
23. Para la descomposicin del N2O5 se ha medido la constante de velocidad a 25C y 55C,
encontrndose valores de 3,4610 5 y 1,510 3 s 1, respectivamente. Determina la energa de
activacin y la constante de velocidad a una temperatura de 0C.
Dato: R = 8,314 Jmol 1K 1.
Considerando la ecuacin de Arrhenius:
k = k0 e
E
A
RT
T = 298 K k 2 = 3,46 10 5
y aplicndola a dos temperaturas diferentes: 2
T1 = 328 K k 1 = 1,5 10 3
EA
RT2
EA 1
1
T T
2
1
k2 k0 e
R
=
=e
EA
k1
k 0 e RT1
simplificando se obtiene
ln
k2 EA
=
k1
R
1
1
T1 T2

ln
3,46 10 5
1,5 10
EA
8,31410
1
1
328 298
La energa de activacin de la reaccin es:

EA = 102,1 kJ/mol
Para obtener el valor de k a 0C, se sustituye el valor obtenido de EA en la expresin que relaciona
las constantes:
k 273
102,1 1
1
ln
=
5
3 273 298
3,46 10
8,31410
Se obtiene, k273 = 7,9107 s1.
241
24. Calcular el pH que se obtiene al mezclar un litro de una disolucin, exactamente 0,25 M de
acetato sdico (NaOOC-CH3) con un litro de disolucin 0,1 M de cido clorhdrico. Se considera que
los volumenes de ambas disoluciones son aditivos.
Dato: La constante de disociacin del cido actico es Ka=1,710 5.
25. En San Cibrao (Lugo) se obtiene el aluminio en 512 cubas electrolticas puestas en serie, la
intensidad es 1,4510 5 A y el voltaje es 4,2 V por cuba eletroltica. El rendimiento es del 86%.
a) Cuanto aluminio se produce en cada cuba cada da?
b) Cuanta energa se consume por da solamente en el proceso qumico de la electrlisis?
26. En el laboratorio encontramos un frasco viejo que contienee una muestra de cinc, sin ms
informacin. Para saber cual es su riqueza se hace reaccionar 4,25 g de esa muestra con un exceso
de cido clorhdrico 6 M, lo que da lugar a la formacin de hidrgeno gas y cloruro de cinc. El gas
hidrgeno se recoge a 20C y a 745 mm de mercurio ocupando un volumen de 950 mL. Calcular:
a) La riqueza de esa muestra de cinc en %.
b) Qu volumen de disolucin cida es necesario para obtener ese volumen de hidrgeno gas.
Datos: Constante R = 0,082 atmLmol 1K 1 = 8,31 J mol 1K 1.
27. La pila inventada por John Frederic Daniell (1790-1845), profesor del Kings College de
Londres, se construye mediante un electrodo de cinc sumergido en una disolucin de sulfato de
cinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre (II). Los electrodos
se unen mediante un hilo conductor y las disoluciones mediante un puente salino. Suponga que las
concentraciones de las disoluciones son 0,08 M para la de sulfato de cinc y 0,1 M para la de sulfato
de cobre (II). Indique:
a) Cul es el elemento que hace de ctodo y cul de nodo.
b) Cul es la reaccin de oxidacin y cul la de reduccin (semipilas).
c) La notacin correcta de la pila.
d) Cul es la funcin especfica del puente salino que conecta las disoluciones
Datos: Potenciales estndar Cu 2+/Cu E = 0,34 V; Zn 2+/Zn E = -0,76 V.
28. Al preparar una disolucin al 50% de hidrxido potsico partiendo de un producto comercial
con un 90% de riqueza, se agreg un exceso de agua, resultando una leja del 45%. Cunto
producto comercial debe aadirse a 200 gramos de esta disolucin para tener la concentracin
deseada?
242
29. Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 t de dixido de azufre por hora
a la atmsfera. En das hmedos, el SO2 liberado reacciona con el oxgeno atmosfrico y con el
agua produciendo cido sulfrico.
A cierta distancia de la central trmica existe una laguna con un volumen de 5 hm3. Un 1% de todo
el SO2 producido durante un da precipita en forma de cido sulfrico sobre la laguna.
Hallar el pH de la laguna despus de producirse la lluvia cida. Debe suponerse el cido sulfrico
est completamente disociado en el agua.
La ecuacin de qumica correspondiente al proceso de formacin de lluvia cida es:
SO2 (g) +
1
O2 (g) + H2O (l) H2SO4 (ac)
2
La cantidad de SO2 liberado en la combustin es:

510 6
g SO 2 1 mol SO 2 24 h
mol SO 2
= 1,875 10 6
h
64 g SO 2 da
da
Relacionando SO2 con H2SO4 (teniendo en cuenta la conversin del 1%):

1,875106
mol H2 SO 4
mol SO 2 1 mol H2 SO 4
= 18750
da 100 mol SO 2
da
Al ser el volumen de agua contenida en la laguna mucho mayor que el volumen de cido que cae
en la misma, se supone que no se produce variacin apreciable de volumen. Por lo tanto, la
concentracin molar de la disolucin de H2SO4 formada es:
18750 mol H2 SO 4 /da 1 hm3 disolucin
5 hm3 disolucin
10 9 L disolucin
= 3,75 10 6
mol H2 SO 4
Lda
Como el cido sulfrico en la disolucin se encuentra completamente disociado:

H2SO4 (ac) 2 H+ (ac) + SO42 (ac)
3,75 10 6
mol H2SO 4 2 mol H+

mol H+
= 7,5 10 6
Lda
mol H2SO 4
Lda
El pH de la disolucin es:
pH = - log [H+] = - log (7,5106) = 5,125
243
30. La lactosa, uno de los principales componentes de la leche, se degrada en contacto con el aire
en cido lctico, cuya frmula semidesarrollada es CH3-CHOH-COOH.
La concentracin de cido lctico es un criterio de frescura y de calidad. Esta concentracin debe
ser lo menor posible, lo contrario indica que tenemos una leche en malas condiciones.
La acidez media de la leche fresca est normalmente entre 1,6 y 1,8 g de cido lctico por litro y
corresponde a un pH entre 6,7 y 6,8. Si la concentracin en cido lctico es superior a 5 g/L la
leche est cuajada.
a) Identifica las funciones qumicas presentes en la molcula de cido lctico.
Las funciones qumicas son:
-COOH (cido)
-C-OH (alcohol)
b) Presenta la molcula algn carbono asimtrico o centro quiral? Si fuese cierto, represntalo.
La molcula s que presenta un carbono asimtrico que es el carbono 2:
H
C
HO
COOH
CH3
c) La reaccin entre el cido lctico y la disolucin de hidrxido de sodio puede ser considerada
como total. Escrbela.
La ecuacin qumica correspondiente a esa reaccin de neutralizacin es:
CH3-CHOH-COOH + NaOH CH3-CHOH-COONa + H2O
d) Para determinar la acidez de la leche se toman 20,0 mL y se valoran con una disolucin de
hidrxido de sodio 0,1 M, alcanzando el punto de equivalencia al aadir 8,5 mL. Determinar la
concentracin molar de cido lctico, la masa de cido lctico presente por cada litro y explica si la
leche est cuajada.
Dato. Masa molar del cido lctico = 90 g/mol.
Relacionando la disolucin de NaOH (DNaOH) con cido lctico (C3H6O3):
8,5 mL DNaOH 0,1 mol NaOH 1 mol C 3H6 O 3 10 3 mL leche
= 0,0425 M
20 mL leche 10 3 mL DNaOH 1 mol NaOH
1 L leche
La masa de cido lctico es:
0,0425 mol C 3H6 O 3 90 g C 3H6 O 3
g C 3H6 O 3
= 3,825
L leche
1 mol C 3H6 O 3
L leche
Como se observa, la concentracin de cido lctico en la leche es:
superior a 1,6-1,8 lo que quiere decir que la leche NO es fresca,

inferior a 5 g/L, por lo tanto, la leche NO est cuajada.
244
31. La hemoglobina de los glbulos rojos de la mayora de los mamferos contiene

aproximadamente 0,33% de hierro en peso. Si mediante tcnicas fsicas se obtiene un peso
molecular de 68000, cuntos tomos hierro hay en cada molcula de hemoglobina?
Relacionando el hierro con la hemoglobina:
0,33 g Fe
1 mol Fe 68000 g hemoglobina
mol Fe
=4
100 g hemoglobina 55,8 g Fe 1 mol hemoglobina
mol hemoglobina
4
mol Fe
tomo Fe
=4
mol hemoglobina
molcula hemoglobina
32. Para la reaccin:

H2 (g) + CO2 (g) CO (g) + H2O (g)
Kc vale 1,6 a 990C. Un recipiente de 1 L contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de H2,
0,3 moles de CO2, 0,4 moles de H2O y 0,4 moles de CO a 990C.
a) Justifica por qu esa mezcla no est en equilibrio.
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del cociente de
reaccin Qc para saber si el sistema se encuentra en equilibrio:
Qc =
[CO]0 [H2 O]0

0,4 2
=
= 2,67 > 1,6
[H2 ]0 [CO 2 ]0 0,2 0,3
Como se observa, Qc Kc, por lo tanto, la mezcla NO est en equilibrio.
b) Si la mezcla reacciona llegando al equilibrio a 990C, calcula las concentraciones de cada gas.
Para que se alcance el equilibrio, Qc debe hacerse menor, por ese motivo el sistema se desplaza
hacia la izquierda.
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
H2
0,2
x
0,2 + x
CO2
0,3
x
0,3 + x
CO
0,4
x
0,4 - x
H2O
0,4
x
0,4 - x

1,6 =
(0,4 - x) 2
(0,2 + x) (0,3 + x)
Se obtiene x = 0,04 mol.

[CO] = [H2 O] =
[CO 2 ] =
[H2 ] =
(0,4 - 0,04) mol

= 0,36 M
1L
(0,3 + 0,04) mol

= 0,34 M
1L
(0,2 + 0,04) mol

= 0,24 M
1L
245
33. Para defenderse, las hormigas utilizan dos medios; sus mandbulas y la proyeccin de cido
frmico (cido metanoico). Cuando una hormiga se siente amenazada puede proyectar sobre su
enemigo cido frmico a ms de 30 cm.
a) En un matraz aforado de 100 mL se introduce una masa m de cido frmico, se aade agua
destilada, se agita, se disuelve y se completa hasta el enrase. Se dispone entonces de una
disolucin cuya concentracin molar vale 0,010 M. Cunto vale m?
b) Escribe la formula de la base conjugada del cido frmico.
c) Calcula el valor de su constante de acidez sabiendo que el pH de la disolucin preparada vale
2,92.
d) Explica si la molcula de cido frmico tiene un carbono viral o asimtrico.
e) Si haces reaccionar 10 mL de la disolucin acuosa preparada de cido frmico con 10 mL de
disolucin de hidrxido sdico 0,010 M Cunto vale la concentracin molar de la sal sdica que se
forma? Cunto vale el pH de la disolucin resultante?
34. Si se aade cobre en polvo sobre una disolucin acuosa de nitrato de plata 1 M se observa un
ligero depsito de color gris y una progresiva intensificacin del color azul.
a) Qu reaccin se produce?
b) Calcula la variacin de la energa libre y explica si el proceso es espontneo.
c) Explica como construiras una pila cobreplata si dispones de: hilo de plata, hilo de cobre
disolucin 1 M de sulfato de cobre (II) y disolucin 1 M de nitrato de plata. La explicacin debe
incluir: la reaccin que se produce el sentido en que circulan los electrones, el nodo, el ctodo y la
fuerza electromotriz o potencial de la pila.
Datos: E (Cu 2+/Cu) = 0,34 V; E (Ag +/Ag) = 0,80 V.
35. El sulfato de cobre (II) pentahidratado cuando absorbe calor del medio ambiente a 23C se
transforma en CuSO43 H2O y vapor de agua. Cuando los dos slidos y el vapor se encuentran en
un recipiente cerrado, se establece un equilibrio cuya constante es Kp = 10 4 atm2.
a) Representa el equilibrio mediante una reaccin.
b) Establece para este equilibrio la expresin de Kp.
c) Calcula la presin que alcanza el vapor de agua en el equilibrio.
d) En qu sentido se desplazar el equilibrio si se aumenta el equilibrio?
e) La presin de vapor del agua a 23C vale 23,8 mm Hg. Dejando la mezcla en equilibrio a esta
temperatura en un aire hmedo del 50%, cmo vara la composicin de la mezcla?
36. Un agricultor quiere dedicar una parcela de 4 hectreas al cultivo de grelos (Brassica rapa). Un
anlisis de la parcela indica un nivel bajo de nitratos; por lo que, el tcnico agrnomo le sugiere el
empleo de un abono qumico a base de nitrato sdico (trioxonitrato (V) de sodio) y nitrato potsico
(trioxonitrato (V) de potasio). Por el tamao de la parcela el tcnico le indica que utilizando 500 Kg
de dicho abono aportara a la tierra un nmero total de tomos de 1,6021028; siendo sta la
cantidad suficiente para que la cosecha sea ptima. Al no existir un fertilizante en el mercado con
estas caractersticas, el agricultor tendr que prepararlo mezclando los dos nitratos (sdico y
potsico).
a) Qu cantidad de cada uno de los nitratos tendr que mezclar?
b) Qu tanto por ciento hay de cada nitrato en el abono?
246
37. El azul de bromotimol es un indicador cido-base. Cuando en la disolucin hay un 90,9%, o

ms, de la forma molecular no ionizada, la disolucin es claramente de color amarillo. En cambio,
es suficiente la presencia de un 80,0% de la forma ionizada para que la disolucin sea claramente
de color azul.
a) Determine el intervalo de pH para el viraje del color del indicador.
El azul de bromotimol es un cido dbil. Sea ABH su forma no ionizada y AB su base conjugada. Al
disolver azul de bromotimol en agua se produce el siguiente equilibrio qumico de disociacin del
cido:
ABH + H2O AB + H3O+
amarillo
azul
En el equilibrio se cumple:
Ka =
[AB ] [H3 O + ]
[ABH]
de donde
[H3 O + ] = K a
[ABH]
[AB ]
Cuando en la disolucin hay un 90,9% de forma molecular, ABH, naturalmente habr un 9,1% de
forma ionizada, AB, y la disolucin presentar un color amarillo. La concentracin de hidrogeniones
en esta situacin ser:
[H3 O + ] = 1,0 10 7
0,909
= 9,99 10 7 M
0,091
y el pH: ser:
pH = - log [H3O+] = - log 9,99107 = 6,0
Por el contrario, cuando en la disolucin hay un 80,0% de forma ionizada del indicador, AB, habr
un 20,0% de forma no ionizada, ABH, predominando el color azul en la disolucin. La concentracin
de hidrogeniones ser:
[H3 O + ] = 1,0 10 7
0,200
= 2,50 10 8 M
0,800
y el pH: ser:
pH = - log [H3O+] = - log 2,50108 = 7,6
El indicador azul de bromotimol cambia de color en el intervalo de pH comprendido entre los
valores 6,0 y 7,6:
6,0 pH 7,6
b) Si se mezclan 20 mL de cido clorhdrico 0,03 M con 50 mL de hidrxido sdico 0,01 M y se le

aaden unas gotas del indicador azul de bromotimol, indique razonadamente cul ser el color de
la disolucin.
Dato: La constante de acidez del azul de bromotimol es, a 25C, Ka = 1,010 7.
Esto se corresponde con una reaccin de neutralizacin de un cido fuerte (HCl) con una base
fuerte (NaOH), por lo que si la disolucin presenta color, en las condiciones de mezcla del
enunciado, ser debido a la especie que se encuentra en exceso en el medio, de acuerdo con el
equilibrio escrito en el apartado a). As pues, el nmero de moles de HCl y de NaOH que se
mezclan ser:
moles de HCl = 20 mL0,03 M = 0,6 mM
moles de NaOH = 50 mL0,01 M = 0,5 mM
por lo que teniendo en cuenta que la reaccin es 1:1, habr 0,1 mM de HCl en exceso; por
consiguiente hay un exceso de medio cido y la disolucin presentar un color azul.
247
38. Al quemar completamente 2,16 g de una cetona saturada se obtiene 2.7 litros en condiciones
normales de CO2.
a) Calcule el peso molecular de la cetona.
La frmula emprrica de una cetona saturada es CnH2nO. Al quemar un compuesto carbonlico se
produce siempre CO2 y H2O, de acuerdo con la reaccin:
CnH2nO + O2 n CO2 + n H2O
Por lo que, 1 mol de CnH2nO produce n moles de CO2.
Teniendo en cuenta que 1 mol de gas en condiciones normales ocupa 22,4 L, entonces el volumen
de CO2 producido ser de n22,4 L. Considerando, adems la masa molecular de la cetona:
CnH2nO = 12n + 2n + 16 = (14n + 16) g/mol
Relacionando CO2 con la cetona:
2,7 L CO 2
1 mol CO 2 1 mol cetona (14 n + 16) g cetona

= 2,16 g cetona
22,4 L CO 2 n mol CO 2
1 mol cetona
Se obtiene n = 4, por tanto el peso molecular de la cetona es:

144 + 16 = 72
b) Indique cul es su frmula desarrollada y nmbrela.

Se trata de la butanona cuya frmula es CH3-CO-CH2-CH3.
c) Justifique si tiene ismeros y en caso afirmativo, formlelos y nmbrelos.

No tiene ismeros de cadena, ni de posicin ni pticos, pero s tiene 2 ismeros de funcin que
son:
CH3-CH2-CH2-CHO
butanal
CH3-CH-CHO
CH3
2-metilpropanal
39. La Comunidad Autnoma de Galicia acoge en su territorio algunas de las centrales trmicas en
las que se produce energa elctrica a partir de la combustin de combustibles fsiles. El contenido
en azufre de estos combustibles es la causa de que en la combustin se produzca dixido de
azufre, que es uno de los gases contaminantes de la atmsfera. En la atmsfera el dixido de
azufre puede combinarse con el oxgeno para formar el trixido de azufre. Por otra parte el trixido
de azufre se combina con agua para dar lugar a la formacin de cido sulfrico.
a) Escriba y ajuste las reacciones de formacin de dixido de azufre a partir de azufre elemental,
del trixido de azufre a partir del dixido y del cido sulfrico a partir del trixido de azufre.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones del proceso son:
Formacin del SO2 a partir del azufre

S (s) + O2 (g) SO2 (g)
Formacin del SO3 a partir del SO2

2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
Formacin del H2SO4 a partir del SO3

SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (ac)
248
b) Si en la central trmica se quema un combustible con un contenido del 1,25 % de azufre,

determine la masa de cido sulfrico que se produce por cada tonelada de combustible quemado,
teniendo en cuenta que el rendimiento de la reaccin de formacin del dixido de azufre es del
90% y el de la formacin del trixido de azufre es del 30%.
Sabiendo que la muestra contiene un 1,25% de S, se puede conocer la cantidad de S que hay en
1000 kg de combustible (1 tonelada son 106 g):
10 6 g combustible
1,25 g S
1 mol S
= 390,6 moles S
100 g combustible 32 g S
Relacionando S y SO2 y teniendo en cuenta el rendimiento de esa reaccin:

390,6 moles S
1 mol SO 2 90 mol SO 2 real

= 351,6 moles SO 2
1 mol S 100 mol SO 2 terico
Relacionando SO2 y SO3 y teniendo en cuenta el rendimiento de esa reaccin:

351,6 moles SO 2
1 mol SO 3 30 mol SO 3 real

= 105,5 moles SO 3
1 mol SO 2 100 mol SO 3 terico
Si todo el SO3 se transforma en H2SO4:

105,5 moles SO 3
1 mol H2 SO 4 98 g H2 SO 4 1 kg H2 SO 4
= 10,34 kg H2 SO 4
1 mol SO 3 1 mol H2 SO 4 10 3 g H2 SO 4
40. Se montan en serie tres cubas electrolticas. La primera contiene una solucin de nitrato de
AgNO3; la segunda, una solucin de CuSO4; y la tercera, una solucin de AuCl3. Al cabo de un cierto
tiempo de circular una corriente continua, se han depositado 5,40 g de Ag en el ctodo de la
primera cuba electroltica.
a) Calcule el nmero de tomos de Cu depositados en el ctodo de la segunda cuba electroltica.
Dato: Nmero de Avogadro = 6,02210 23 mol 1.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones que se producen en los ctodos de las
cubas son:
Ag+ + e Ag
Cu2+ + 2 e Cu
Au3+ + 3 e Au
Como las tres cubas se encuentran conectadas en serie pasa la misma cantidad de corriente por
ellas y, por tanto, a partir de la masa de plata depositada en la primera cuba se puede calcular lo
que se deposita en las siguientes:
5,40 g Ag
1 mol Ag 1 mol e
= 0,05 moles e (Faradays)
107,9 g Ag 1 mol Ag
Los electrones que circulan por la cuba permiten calcular la cantidad de Cu depositado:
0,05 moles e
1 mol Cu 6,02210 23 tomos Cu

= 1,511022 tomos Cu
1 mol Cu
2 mol e
249
b) Calcule la masa de Au depositada en el ctodo de la tercera cuba.

Los electrones que circulan por la cuba permiten calcular la cantidad de Cu depositado:
0,05 moles e
1 mol Au 197 g Au
= 3,28 g Au
3 mol e 1 mol Au
c) Dibuje un esquema del montaje.
d) En la nutricin parenteral, que se administra en algunos enfermos por va intravenosa, se

necesita suministrar oligoelementos del tipo del ion Cu2+. Sabiendo que el pH de la sangre es de
7,4; y siendo conscientes de que hay que evitar la precipitacin del Cu2+ en forma de Cu(OH)2 en la
sangre. Cul debe ser la concentracin mxima de Cu2+ libre en la sangre?
Dato: Kps = 2,210 20.
La ecuacin qumica correspondiente a la formacin del Cu(OH)2 es:
Cu(OH)2 (s) Cu2+ (ac) + 2 OH (ac)
La expresin del producto de solubilidad es:
Kps = [Cu2+] [OH]2
Teniendo en cuenta que el pH de la sangre es 7,4 el valor del pOH es:
pOH = 14 - pH = 14 - 7,4 = 6,6
A partir de este valor se obtiene el de [OH]:
[OH] = 10pOH = 106,6 = 2,51107 M
Sustituyendo en la expresin de Kp se puede obtener [Cu2+] mxima en sangre:
[Cu2 + ] =
K ps
[OH ]2
2,2 10 20
(2,51 10 7 ) 2
= 3,49 10 7 M
250
Problemas de la Comunidad Valenciana
OLIMPIADAS de QUMICA de la COMUNIDAD VALENCIANA

1. Al tratar 0,558 g de una aleacin de cinc y aluminio con cido clorhdrico, se desprendieron 609
mL de hidrgeno que fueron recogidos sobre agua a 746 mm Hg de presin y 15C de
temperatura.
a) Escribe las reacciones del cinc y el aluminio con el cido clorhdrico.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones de los metales con el HCl son:
2 Al (s) + 6 HCl (ac) 2 AlCl3 (ac) + 3 H2 (g)
b) Calcula el nmero de moles de hidrgeno que se obtuvieron en el experimento. Dato: presin de

vapor del agua a 15C = 13 mm Hg.
Aplicando la ecuacin de estado de un gas ideal:
1 atm
1L
609 mL 3
760
10 mL = 0,0249 mol H
2
atmL
0,082
(273 + 15) K
molK
(746 - 13) mmHg

n=
c) Calcula la composicin de la muestra expresando el resultado en %.

x g de Zn
Llamando
en la aleacin y relacionando estas cantidades con el H2 formado:
y g de Al
x g Zn
y g Al
1 mol Zn 1 mol H2
= 0,0153 x mol H2
65,4 g Zn 1 mol Zn
1 mol Al 3 mol H2
= 0,0556 y mol H2
27 g Al 2 mol Al

x g Zn + y g Al = 0,558 g mezcla
0,0153 x mol H2 + 0,0556 y mol H2 = 0,0249 mol H2
se obtiene
x = 0,152 g Zn
y = 0,406 g Al
Expresando el resultado en forma de porcentaje en masa:

0,152 g Zn
100 = 27,3% Zn
0,558 g mezcla
0,406 g Al
100 = 72,7% Al
0,558 g mezcla
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 1997)
251
2. En un matraz de 2 L de capacidad, sin aire, hay hidrgenocarbonato de sodio slido. Se calienta

hasta 100C y se produce la descomposicin dando carbonato de sodio slido, dixido de carbono y
agua en fase gaseosa. La presin total del sistema en equilibrio a 100C es de 0,962 atm.
a) Calcula la constante de equilibrio del sistema.
A 100C se alcanza el equilibrio:
NaHCO3
n
2x
n - 2x
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
Na2CO3
x
x
CO2
x
x
H2O
x
x
La constante Kp:
K p = p CO 2 pH2 O
La presin total de la mezcla gaseosa:
p t = p CO2 + pH2O
Las cantidades de CO2 y H2O en el equilibrio son iguales, luego:

p CO 2 = pH2 O =
1
0,962
pt =
= 0,481 atm
2
2
Kp = (0,481)2 = 0,231 atm2
b) La cantidad de hidrgenocarbonato de sodio descompuesto.

Relacionando CO2 con NaHCO3:
x=
p CO2 V
RT
1
0,962 atm 2 L
2
=
= 0,0315 mol CO 2
atmL
0,082
(273 + 100) K
molK
0,0315 mol CO 2
2 mol NaHCO 3 84 g NaHCO 3

= 5,284 g NaHCO3
1 mol CO 2 1 mol NaHCO 3
252
3. Por la accin del agua sobre el carburo de aluminio (Al4C3) se obtiene metano e hidrxido de
aluminio. Calcular el volumen de gas metano, medido sobre agua a 16C y 736 mm Hg de presin,
que obtendremos, suponiendo una prdida de gas del 1,8%, partiendo de 3,2 g de carburo de
aluminio del 91,3% de pureza.
Dato: presin de vapor del agua a 16C = 13,6 mm Hg.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin qumica entre Al4C3 y H2O es:
Al4C3 (s) + 12 H2O (l) 3 CH4 (g) + 4 Al(OH)3 (ac)
Relacionando Al4C3 con CH4:
3,2 g muestra
91,3 g Al4 C 3 1 mol Al4 C 3 3 mol CH4

= 6,0910 2 mol CH4
100 g muestra 144 g Al4 C 3 1 mol Al4 C 3
Teniendo en cuenta la prdida de gas:

6,0910 2 mol CH4
(terico)
1,8 mol CH4 (perdido)

= 1,110 3 mol CH4
100 mol CH4 (terico)
6,0910 2 mol CH4
(terico)
- 1,110 3 mol CH4
(perdido)
(perdido)
= 5,9810 2 mol CH4
(real)
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales y teniendo en cuenta que el gas se encuentra
recogido sobre agua:
V=
atmL
(273 + 16) K
molK
= 1,49 L CH4
1 atm
(736 - 13,6) mm Hg
760 mm Hg
5,9810 2 mol 0,082
4. Al preparar una disolucin de cido clorhdrico 1 M ha resultado algo diluido, pues slo es 0,932
M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16 g/mL que
es necesario aadir a 1 L de la disolucin original para que resulte exactamente 1 M.
Suponer que no hay contraccin de volumen al mezclar los dos cidos.
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 1998) (Este problema aparece resuelto en O.Q.L. Baleares 2001)
253
5. Calcular la variacin de energa interna para el proceso de fusin de un mol de hielo a 0C y 1

atmsfera de presin, sabiendo que en estas condiciones el sistema absorbe 1440 caloras.
Datos: densidad del hielo a 0C = 0,92 g/cm 3
densidad del agua lquida = 1,00 g/cm 3
constante R = 0,082 atmL/molK = 1,98 cal/molK.
El proceso del que se desea saber la variacin de energa interna es:
H2O (s) H2O (l)
La variacin de energa interna de un proceso viene dado por la ecuacin:
E = Q - pV
pV = trabajo realizado contra el sistema para comprimirlo es
1 cm 3 1 L
1 cm 3
1 atm 18 g
- 18 g
= -1,6 10 3 atmL
10 3 cm 3
1
g
0,92
g
Cambiando unidades
- 1,6 10 3
cal
molK = - 0,003 cal
atmL
atmL
0,082
molK
1,98
Sustituyendo en la expresin de E:
E = 1440 - (- 0,003) 1440 cal/mol
Como se observa, la fraccin de energa correspondiente al trabajo es despreciable comparada con
la correspondiente al calor debido a la mnima variacin de volumen que experimenta el hielo al
pasar a agua lquida.
254
6. El etileno (C2H4) se prepara industrialmente mediante la descomposicin trmica del etano:

C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g)
A 1000 K, la reaccin est caracterizada por una constante de equilibrio, Kc = 2,5; y un cambio de
entalpa, H = 147 kJ/mol. Si inicialmente, un reactor de 5 L de volumen contiene 40 g de C2H6.
Calcule:
a) La presin en el interior del reactor una vez que se alcance el equilibrio.
Construyendo la tabla de moles correspondiente y teniendo en cuenta que se introducen
inicialmente en el reactor 40 g de C2H6:
40 g C 2H6
1 mol C 2H6
= 1,333 mol C 2H6
30 g C 2H6
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
C2H6
C2H4
1,333
x
1,333 - x
x
nt = (1,333 - x) + x + x = 1,333 + x
H2
x
x
La constante Kc:
nC2H4 nH2
[C 2H4 ] [H2 ] V V
Kc =
=
[C 2H6 ]
nC2H6
Sustituyendo valores:
2,5 =
x2
(1,333 - x) 5
(n
= C2H4 ) (nH2 )
(nC2H6 ) V
se obtiene
x = 1,215 mol
Para calcular la presin se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
pt =
(1,333 + 1,215) mol 0,082

5L
atmL
1000 K
molK
= 41,8 atm
b) Si una vez alcanzado el equilibrio, se aaden 25 g de H2 (g), cul ser la nueva presin una vez
que se alcance el equilibrio nuevamente?
Al aadir H2 al sistema en equilibrio, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que se consuma el H2 aadido, es decir hacia la formacin de C2H6.
Construyendo la tabla de moles correspondiente y teniendo en cuenta que el sistema contena
(1,333 - 1,215) moles de C2H6, 1,215 moles de C2H4 y de H2 y que se han aadido al reactor 25 g
de H2:
25 g H2
1 mol H2
= 12,5 mol H2
2 g H2
255
C2H6
C2H4
H2
ninicial
0,118
1,215
1,215 + 12,5
ntransformado
x
x
nformado
x
nequilibrio
0,118 + x
1,215 - x
13,715 - x
nt = (0,118 + x) + (1,215 - x) + (13,715 - x) = 15,048 - x
Procediendo de igual forma que en el apartado anterior:
2,5 =
(1,215 - x) (13,715 - x)
(0,118 + x) 5

p=
(15,048 - 0,565) mol 0,082

5L
atmL
1000 K
molK
= 237,5 atm
c) Cmo afectar la expansin isoterma de la mezcla en equilibrio a las concentraciones finales de

reactivos y productos?
Al realizar en el sistema una expansin isoterma se produce una disminucin de la presin
de la mezcla en equilibrio. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el aumente la presin, para ello se desplaza en el sentido en el aumente el nmero de
molculas de gas presentes en el equilibrio, es decir hacia la formacin de C2H4 y H2.
256
7. En las botellas de agua mineral suele figurar el anlisis qumico de las sales que contiene y,
adems, el residuo seco, que corresponde al residuo slido que deja un litro de agua mineral
cuando se evapora a sequedad. Este nmero no coincide con la suma de los pesos de las
sustancias disueltas, porque al hervir, algunas sustancias sufren transformaciones, como por
ejemplo, los bicarbonatos que se transforman en carbonatos, con la correspondiente prdida de
dixido de carbono y agua:
Ca(HCO3)2 (ac) CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
El anlisis de un agua mineral en mg/L es el siguiente:
Ca2+ Mg2+
Na+
HCO3
SO42
Cl
40,8 7,8
13,1
124,1
16,6
30,7
a) Compruebe que tiene la misma cantidad de cargas positivas y negativas.
Se calcula el nmero de moles correspondientes a los cationes (moles de cargas positivas) y
aniones (moles de cargas negativas) contenidos en un litro de agua mineral:
= 1,0210 3
40 g Ca
mol Ca
2+
2 mol carga +
3
4
2 + 1 mol Mg
7,810 g Mg
= 6,4210 3,2510 3
2+
2+
24,3 g Mg
mol Mg
3
+ 1 mol Na 1 mol carga +
4
13,110 g Na
= 5,7010
+
+
23 g Na
mol Na
40,810 3 g Ca2 +
1 mol Ca2 + 2 mol carga +

2+
2+
1 mol HCO3 1 mol carga

124,110 3 g HCO3
= 2,03 10 3
61 g HCO3 mol HCO3
3
4
3
2 1 mol SO 4 2 mol carga
16,610 g SO 4
= 3,46 10
3,25 10
2
2
96 g SO 4
mol SO 4
1
mol
Cl
1
mol
carga
30,710 3 g Cl
= 8,65 10 4
35,5 g Cl
mol Cl
Haciendo un balance de cargas se observa que coincide el nmero de cargas positivas con el de
negativas.
b) Suponiendo que todo el calcio se encuentra en forma de bicarbonato de calcio y que se

producen las prdidas indicadas en la introduccin, calcule el residuo seco al evaporar a sequedad
un litro de agua mineral.
El residuo seco estar formado por las masas de los cationes y aniones a la que hay que descontar
la masa de los gases que se liberan en la reaccin (CO2 y H2O):
Ca(HCO3)2 (ac) CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
mtotal = [(40,8 + 7,8 + 13,1) + (124,1 + 16,6 + 30,7)]103 = 0,2331 g
mCa(HCO 3 ) 2 = (40,8 + 124,1)103 = 0,1649 g
m CaCO3 = 40,810 3 g Ca2 +
257
1 mol Ca2 + 1 mol CaCO3 100 g CaCO3

= 0,1020 g
40 g Ca2 + 1 mol Ca2 + 1 mol CaCO3
mresiduo = mtotal - mgases = mtotal - ( mCa(HCO 3 ) 2 - mCaCO 3 ) = 0,1702 g
c) Si al evaporar a sequedad, todo el sulfato se encuentra en forma de sulfato de sodio, qu peso

de sulfato de sodio, de cloruro de sodio, de cloruro de magnesio y de carbonato de calcio se
obtienen en el residuo seco?
Na2SO4 (limitante sulfato)
16,610 3 g SO 24
1 mol SO 24 1 mol Na2 SO 4 142 g Na2 SO 4

= 0,0246 g Na2 SO 4
96 g SO 24 1 mol SO 24 1 mol Na2 SO 4
NaCl (obtenido con el sodio que no se combina con el sulfato)

16,610 3 g SO 24
1 mol SO 24 2 mol Na + 23 g Na +
96 g SO 24 1 mol SO 24 1 mol Na +
= 7,9510 3 g Na +
(13,110 3 - 7,9510 3 ) = 5,1510 3 g Na + que se combina con Cl

5,1510 3 g Na +
1 mol Na + 1 mol NaCl 58,5 g NaCl

= 0,0131 g NaCl
23 g Na + 1 mol Na + 1 mol NaCl
MgCl2 (obtenido con el magnesio y el cloro que no reacciona con el sodio)

7,810 3 g Mg2 +
1 mol Mg2 + 1 mol MgCl2 95,3 g MgCl2

= 0,0306 g MgCl2
24,3 g Mg2 + 1 mol Mg2 + 1 mol MgCl2
CaCO3 (calculada en el apartado anterior) = 0,1020 g CaCO3

258
8. La gasolina es una mezcla de hidrocarburos entre C5 y C10. Calcule:

a) Calor desprendido en la combustin de 5 L de una gasolina que contiene 50% de octano, 30%
de hexano y 20% de pentano.
Hformacin
CO2 (g)
H2O (l)
octano
Hcombustin
pentano
hexano
kJ/mol
-393
-286
-250
kJ/mol
-3537
-4163
Dato: densidad de la gasolina = 0,83 g/cm3.
El nmero de moles de cada componente de la mezcla es:
20 g C 5H12 1 mol C 5H12
= 11,5 mol C 5H12
1 cm gasolina 100 g gasolina 72 g C 5H12
5000 cm3 gasolina
0,83 g gasolina
5000 cm 3 gasolina
0,83 g gasolina
5000 cm 3 gasolina
0,83 g gasolina
30 g C 6H14 1 mol C 6H14

= 14,5 mol C 6H14
100
g gasolina 86 g C 6H14
1 cm gasolina
3
50 g C 8H18 1 mol C 8H18

= 18,2 mol C 8H18
1 cm3 gasolina 100 g gasolina 114 g C 8H18
Previamente, es necesario calcular la entalpa de combustin del C8H18 a partir de las entalpas de
C 8H18 (l) +
25
O 2 (g) 8 CO 2 (g) + 9 H2 O (l)
2
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos)
- 286 kJ
- 393 kJ
- 250 kJ
Hr = 9 mol H2 O
+ 8 mol CO 2
- 1 mol C 8H18
mol H2 O
mol CO 2
mol H2 O
Se obtiene, Hr = -5468 kJ/mol.

El calor desprendido en la combustin de cada uno de los componentes de la gasolina es:
11,5 mol C 5H12
14,5 mol C 6H14
18,2 mol C 8H18
- 3537 kJ
= - 40675,5 kJ
mol C 5H12
- 4163 kJ
= - 60363,5 kJ Q = -2,00610 5 kJ
mol C 6H14
- 5468 kJ
= - 99517,6 kJ
mol C 8H18
b) Las entalpas de formacin del pentano y hexano.

Considerando la entalpa de combustin del pentano (g) se puede obtener la entalpa de
formacin del mismo:
C5H12 (g) + 8 O2 (g) 5 CO2 (g) + 6 H2O (l)
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos)
259
- 393 kJ
- 286 kJ
+ 5 mol CO2
- 3537 kJ = 6 mol H2 O
- Hf C 5H12 (g)
mol CO2
mol H2 O
Se obtiene, Hf C5H12 (g)= -144 kJ/mol.
Repitiendo el proceso con la combustin del hexano (l):

C 6H14 (l) +
19
O 2 (g) 6 CO 2 (g) + 7 H2 O (l)
2
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos)
- 393 kJ
- 286 kJ
- 4163 kJ = 7 mol H2 O
+ 6 mol CO 2
- Hf C 6H14 (g)
mol H2 O
mol CO 2
Se obtiene, Hf C6H14 (l)= -197 kJ/mol.
c) Volumen de aire, medido en condiciones normales, necesario para la combustin de 5 L de

gasolina.
Dato: el aire contiene 21% en volumen de O2.
Relacionando los componentes de la gasolina con O2:
= 137,75 mol O 2 457,25 mol O 2
= 227,5 mol O 2
11,5 mol C 5H12
8 mol O 2
= 92 mol O 2
1 mol C 5H12
14,5 mol C 6H14
19 mol O 2
2 mol C 6H14
18,2 mol C 8H18
25 mol O 2
2 mol C 8H18
Relacionando O2 con aire:

457,25 mol O 2
22,4 L O 2 100 L aire

= 48773 L aire
mol O 2 21 L O 2
260
9. Cuando se calienta cloruro de amonio slido en un recipiente cerrado a 275C, se descompone

segn la reaccin:
NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total en el interior del recipiente es de 0,18 atm. Calcule
las cantidades de NH4Cl, HCl y NH3 cuando se alcanza el equilibrio en los siguientes casos:
a) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de NH4Cl y se calienta a 275C.
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
NH4Cl
n
x
n-x
NH3
x
x
HCl
x
x
La constante Kp:
K p = pNH3 pHCl
Puesto que en el equilibrio existe el mismo nmero de moles de NH3 y HCl:

p = pNH3 = pHCl
p t 0,18
=
= 0,09 atm
p=
2
2
p t = pNH3 + pHCl
Sustituyendo en Kp:
Kp = 0,092 = 8,1103
Para calcular el nmero de moles se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
x=
0,09 atm 10 L
= 0,02 mol
atmL
0,082
(273 + 275) K
molK
En el equilibrio:
0,02 mol HCl
36,5 g HCl
= 0,73 g HCl
1 mol HCl
0,02 mol NH3
17 g NH3
= 0,34 g NH3
1 mol NH3
10 g NH4 Cl - 0,02 mol NH4 Cl
53,5 g NH4 Cl
= 8,93 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
b) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de NH4Cl, 10 g de HCl y 10 g de NH3 y se calienta a

275C.
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente adems del
NH4Cl hay:
1 mol NH3
nNH3 = 10 g NH3
= 0,588 mol NH3
17 g NH3
pNH3 =
0,588 mol NH3

atmL
0,082
(273 + 275) K = 2,643 atm
10 L
molK
nHCl = 10 g HCl
pHCl =
261
1 mol HCl
= 0,274 mol HCl
36,5 g HCl
atmL
0,274 mol HCl
0,082
(273 + 275) K = 1,231 atm
10 L
molK
reaccin Qp para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
Qp = (pNH3 ) 0 ( pHCl ) 0 = 1,231 2,643 = 3,254 > 8,1103
Como se observa Qp Kp por lo que para que se alcance el equilibrio Qp debe hacerse menor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda:
NH4Cl
n0
x
n+x
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
NH3
0,588
x
0,588 - x
HCl
0,274
x
0,274 - x
Sea y la variacin de la presin parcial equivalente a los x moles transformados y sustituyendo en

Kp:
8,1103 = (2,643 - y) (1,231 - y)
Se obtiene y = 1,225 atm
Para calcular el nmero de moles se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
n=
1,225 atm 10 L
= 0,273 mol
atmL
0,082
(273 + 275) K
molK
En el equilibrio:
10 g HCl - 0,273 mol HCl
36,5 g HCl
= 0,036 g HCl
1 mol HCl
10 g NH3 - 0,273 mol NH3
17 g NH3
= 5,359 g NH3
1 mol NH3
10 g NH4 Cl + 0,273 mol NH4 Cl
53,5 g NH4 Cl
= 24,601 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
c) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de NH4Cl y 10 g de NH3 y se calienta a 275C.

NH4Cl hay:
1 mol NH3
= 0,588 mol NH3
nNH3 = 10 g NH3
17 g NH3
pNH3 =
0,588 mol NH3

atmL
(273 + 275) K = 2,643 atm
0,082
molK
10 L
262
Para que se alcance el equilibrio el sistema se desplaza hacia la derecha:

ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
NH4Cl
n
x
n-x
NH3
0,588
x
0,588 + x
HCl
x
x
Sea y la variacin de la presin parcial equivalente a los x moles transformados y sustituyendo en

Kp:
8,1103 = (0,588 + y) y
Se obtiene, y = 3,1103 atm.
n=
3,110 3 atm 10 L
= 6,910 4 mol
atmL
0,082
(273 + 275) K
molK
En el equilibrio:
6,910 4 mol HCl
36,5 g HCl
= 0,025 g HCl
1 mol HCl
10 g NH3 + 6,910 4 mol NH3
17 g NH3
= 10,011 g NH3
1 mol NH3
10 g NH4 Cl - 6,910 4 mol NH4 Cl
53,5 g NH4 Cl
= 9,963 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
263
10. En el origen de la Tierra, la corteza slida estaba rodeada de una atmsfera que estaba
constituida por CH4, NH3, CO2, H2 y vapor de agua. Esta atmsfera, sometida a la radiacin solar,
descargas elctricas y erupciones volcnicas, origin el medio qumico en el que se formaron los
primeros seres vivos.
En 1952, S. Miller y H. Urey introdujeron en un aparato CH4, NH3, CO2, H2 y despus de someter la
mezcla a la accin de descargas elctricas, comprobaron al cabo de unos das la formacin de
molculas sencillas:
HCHO (formaldehdo o metanal)
CH3-CHOH-COOH (cido lctico)
NH2-CH2-COOH (glicina)
NH2-CO-NH2 (urea)
En una experiencia de laboratorio, que reproduce el experimento de Miller y Urey, se parti
exclusivamente de CH4, NH3 y H2O. Al final de la experiencia el anlisis dio el siguiente resultado:
0,1273 g de formaldehdo
0,0543 g de cido lctico
0,1068 g de cido actico
0,1190 g de urea
0,0962 g de glicina
y cierta cantidad de hidrgeno molecular.
Calcula el peso de las tres sustancias de partida y la cantidad de moles de hidrgeno molecular al
final de la experiencia.
En los productos obtenidos el C procede del CH4, el O procede del H2O y el N del NH3.
Formaldehdo (CH2O)
energa
CH4 + H2 O
CH2 O + 2 H2
El nmero de moles de CH2O es:

0,1273 g CH2 O
1 mol CH2 O
= 4,2410 3 mol CH2 O
30 g CH2 O
Relacionando la cantidad de CH2O con el resto de sustancias:

4,2410 3 mol CH2 O
1 mol CH4 16 g CH4

= 0,0679 g CH4
1 mol CH2 O 1 mol CH4
4,2410 3 mol CH2 O
1 mol H2 O 18 g H2 O
= 0,0764 g H2 O
1 mol CH2 O 1 mol H2 O
4,2410 3 mol CH2 O
2 mol H2
= 8,4810 3 mol H2
1 mol CH2 O
cido lctico (C3H6O3)

energa
3 CH4 + 3 H2 O
C 3H6 O 3 + 6 H2

0,0543 g C 3H6 O 3
1 mol C 3H6 O 3
= 6,0310 3 mol C 3H6 O 3
90 g C 3H6 O 3
264
Relacionando la cantidad de C3H6O3 con el resto de sustancias:

6,0310 3 mol C 3H6 O 3
3 mol CH4 16 g CH4

= 0,0290 g CH4
1 mol C 3H6 O 3 1 mol CH4
6,0310 3 mol C 3H6 O 3
= 0,0326 g H2 O
1 mol C 3H6 O 3 1 mol H2 O
6,0310 3 mol C 3H6 O 3
6 mol H2
= 3,6210 3 mol H2
1 mol C 3H6 O 3
cido actico (C2H4O2)

energa
2 CH4 + 2 H2 O
C 2H4 O 2 + 4 H2

0,1068 g C 2H4 O 2
1 mol C 2H4 O 2
= 1,7810 3 mol C 2H4 O 2
60 g C 2H4 O 2
Relacionando la cantidad de C2H4O2 con el resto de sustancias:

1,7810 3 mol C 2H4 O 2
2 mol CH4 16 g CH4

= 0,0570 g CH4
1 mol C 2H4 O 2 1 mol CH4
1,7810 3 mol C 2H4 O 2
= 0,0641 g H2 O
1 mol C 2H4 O 2 1 mol H2 O
1,7810 3 mol C 2H4 O 2
4 mol H2
= 7,1810 3 mol H2
1 mol C 2H4 O 2
Urea (CON2H4)
energa
CH4 + H2 O + 2 NH3
CON2H4 + 4 H2
El nmero de moles de CON2H4 es:

0,1190 g CON2H4
1 mol CON2H4
= 1,9810 3 mol CON2H4
60 g CON2H4
Relacionando la cantidad de CON2H4 con el resto de sustancias:

1,9810 3 mol CON2H4
16 g CH4
1 mol CH4
= 0,0317 g CH4
1 mol CON2H4 1 mol CH4
1,9810 3 mol CON2H4
= 0,0357 g H2 O
1 mol CON2H4 1 mol H2 O
1,9810 3 mol CON2H4
17 g NH3
2 mol NH3
= 0,0641 g NH3
1 mol CON2H4 1 mol NH3
1,9810 3 mol CON2H4
4 mol H2
= 7,9210 3 mol H2
1 mol C 3H6 O 3
265
Glicina (C2H5NO2)
energa
2 CH4 + 2 H2 O + NH3
C 2H5NO 2 + 5 H2
El nmero de moles de C2H5NO2 es:

0,0962 g C 2H5NO 2
1 mol C 2H5NO 2
= 1,2810 3 mol C 2H5NO 2
75 g C 2H5NO 2
Relacionando la cantidad de C2H5N2O2 con el resto de sustancias:

1,2810 3 mol C 2H5NO 2
16 g CH4
2 mol CH4
= 0,0410 g CH4
1 mol C 2H5NO 2 1 mol CH4
1,2810 3 mol C 2H5NO 2
18 g H2 O
2 mol H2 O
= 0,0462 g H2 O
1 mol C 2H5NO 2 1 mol H2 O
1,2810 3 mol C 2H5NO 2
17 g NH3
1 mol NH3
= 0,0218 g NH3
1 mol C 2H5NO 2 1 mol NH3
1,2810 3 mol C 2H5NO 2
5 mol H2
= 6,4010 3 mol H2
1 mol C 2H5NO 2
Presentando los resultados parciales en forma de tabla:
CH2O
C3H6O3
C2H4O2
CON2H4
C2H5NO2
Total
m (g)
0,1273
0,0543
0,1068
0,1190
0,0962
0,5036
CH4
0,0679
0,0290
0,0570
0,0317
0,0410
0,2266
masa (g)
H2O
0,0764
0,0326
0,0641
0,0357
0,0462
0,2550
NH3
0,0674
0,0218
0,0892
mol
H2
8,48103
3,62103
7,12103
7,92103
6,40103
3,41102
266
11. El octano (C8H18) es un hidrocarburo lquido de densidad 0,79 kg/L. Calcula:

a) La entalpa de combustin del octano en estado tipo.
Datos:
Hf
CO2 (g)
H2O (l)
C8H18 (l)
kJ/mol
-393,5
-285,8
-249,9
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del C8H18:
C 8H18 (l) +
25
O 2 (g) 8 CO 2 (g) + 9 H2 O (l)
2
La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y
reactivos.
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos)
- 285,8 kJ
- 393,5 kJ
- 249,9 kJ
Hr = 9 mol H2 O
+ 8 mol CO 2
- 1 mol C 8H18
mol H2 O
mol CO 2
mol H2 O
Se obtiene, Hr = -5470,3 kJ/mol.
b) La variacin de energa interna, en estado tipo, para la reaccin anterior.

Dato: R = 8,314 J/molK.
La variacin de energa interna se calcula por medio de la expresin:
E = H - nRT
siendo
n = moles de gas en productos - moles de gas en reactivos
kJ
25
298 K = -11,1 kJ
8 mol 8,31410 3
2
molK
Sustituyendo valores
E = -5740,3 - (-11,1) = -5459,2 kJ/mol
c) Cul ser el volumen de octano, medido en condiciones normales, que debe quemarse para
evaporar 100 g de agua, inicialmente a 25C?
Datos:
Entalpa de vaporizacin del H2O (l) = 40,6 kJ/mol
Capacidad calorfica molar del H2O (l) = 75,2 J/molK
Considerando aislado el sistema H2O-C8H18, se puede escribir:
Q sistema = QH2O + Q vaporizacin + Q combustin = 0
donde
QH2 O = calor latente absorbido por H2O para calentarse desde 25C hasta 100C.
Qvaporizacin = calor latente absorbido por H2O (l) para convertirse en vapor.
Qcombustin = calor desprendido en la combustin de C8H18.
(nH2O C H2O T) + (nH2O Hvaporizaci n ) + (n C8H18 Hcombustin ) = 0
267
sustituyendo:
100 g
kJ
kJ
kJ
1 mol
75 K + 40,6
=0
75,210 3
- n C8H18 5470,3
18 g
molK
molK
molK
Se obtiene, nC8H18 = 4 ,7 10 3 mol .

Por medio de la densidad se relacionan moles y volumen de C8H18:
4 ,7 10 3 mol C 8H18
114 g C 8H18 1 kg C 8H18

1 L C 8H18
= 6,8 mL C 8H18
mol C 8H18 10 3 g C 8H18 0,79 kg C 8H18
268
12. Cuando se introducen 3,13 g de PCl5 en un recipiente de 200 mL y se calienta a 450 K, se

establece el equilibrio:
y la presin total en el equilibrio es 3,69 atm. Calcula:
a) Kp y Kc.
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente existen:
3,13 g PCl5
1 mol PCl5
= 0,015 mol PCl5
208,5 g PCl5
PCl3
PCl5
0,015
x
0,015 - x
x
nt = (0,015 - x) + x + x = 0,015 + x
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
Cl2
x
x
Para calcular el nmero de moles formados se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
3,69 atm 0,2 L = (0,015 + x) 0,082
atmL
450 K
molK
Se obtiene, x = 5103 mol.

Las presiones parciales en el equilibrio:
pPCl3 = p Cl2 =
pPCl5 =
510 3 mol0,082
0,2 L
110 2 mol0,082
0,2 L
atmL
450K
molK
= 0,9225 atm
atmL
450K
molK
= 1,845 atm
La constante Kp:
Kp =
pPCl3 p Cl2
pPCl5
0,92252
= 0,461
1,845
La constante Kc:
Kc =
[PCl3 ] [Cl2 ] nPCl3 nCl2

(510 3 ) 2
=
=
= 1,2510 2
[PCl5 ]
nPCl5 V
(110 2 ) 0,2
b) El grado de disociacin del PCl5 a 450 K y a una presin total de 5 atm, partiendo inicialmente de
PCl5.
Teniendo en cuenta que el grado de disociacin, , se define como:
=
moles disociados x
=
moles iniciales
n
se obtiene
x = n
y aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales se puede escribir la constante Kp en funcin
de y P
269
Kp =
p
n (1 + )
2
=p
=
n (1 - )
1 - 2
p
n (1 + )
pPCl3 p Cl2
pPCl5
sustituyendo
0,461 = 5
2
1 - 2
Se obtiene, = 0,29 29%.
c) Si en un recipiente de 1 L se introducen 0,1 moles de PCl3, 0,1 moles de Cl2 y 0,1 moles de PCl5
y se calienta a 450 K, calcula la composicin del sistema en equilibrio.
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor de Qc para saber
en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
Qc =
[PCl3 ]0 [Cl2 ]0 0,12 1

=
= 0,5 > 1,25102
[PCl5 ]0
0,1 0,2
Como se observa Qc > Kc por lo que para que se alcance el equilibrio QC debe hacerse menor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
PCl5
0,1
x
0,1 + x
PCl3
0,1
x
0,1 - x
Cl2
0,1
x
0,1 - x
Sustituyendo en la constante Kc:

1,2510 2 =
(0,1 - x) 2
(0,1 + x) 0,2

La composicin de la mezcla en equilibrio es:
[PCl3 ] = [Cl2 ] =
[PCl5 ] =
(0,1 - 7,88510 2 ) mol

= 0,1058 M
0,2 L
(0,1 + 7,88510 2 ) mol

= 0,8943 M
0,2 L
Valores que reproducen el valor de la constante Kc.
270
13. El fosfato triclcico, principal componente de la roca fosftica, es insoluble en agua y, por tanto,
no puede utilizarse como abono. Por reaccin con el cido sulfrico se origina una mezcla de
dihidrgenofosfato de calcio y sulfato de calcio. Esa mezcla, que se conoce con el nombre de
superfosfato de cal, s que es soluble en agua.
Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4 Ca(H2PO4)2 + 2 CaSO4
Se desea obtener una tonelada de superfosfato de cal a partir de roca fosftica que contiene 70%
de riqueza en peso de fosfato de calcio y cido sulfrico del 93% de riqueza y densidad 1,75 g/mL.
Calcula el peso de mineral necesario y el volumen de cido consumido, sabiendo que se requiere
un 10% de exceso del cido y que el rendimiento del proceso es del 90%.
El superfosfato es una mezcla formada por
234 g Ca(H2PO 4 ) 2
= 234 g Ca(H2PO 4 ) 2
1 mol Ca(H2PO 4 ) 2
506 g mezcla
136 g CaSO 4
= 272 g CaSO 4
2 mol CaSO 4
1 mol CaSO 4
1 mol Ca(H2PO 4 ) 2
Se desea obtener 106 g de mezcla pero el rendimiento es del 90% luego la cantidad terica a
producir es:
100 g mezcla (terica)
10 6 g mezcla (real)
= 1,1110 6 g mezcla (terica)
90 g mezcla (real)
Relacionando la mezcla con uno de sus componentes:
1,1110 6 g mezcla
2 mol CaSO 4
= 4387,4 mol CaSO 4
506 g mezcla
Relacionando CaSO4 con Ca3(PO4)2:

1 mol Ca3 (PO 4 ) 2 312 g Ca3 (PO 4 ) 2
= 1,3710 6 g Ca3 (PO 4 ) 2
2 mol CaSO 4 1 mol Ca3 (PO 4 ) 2
4387,4 mol CaSO 4
Como la roca fosftica tiene una riqueza del 70%

1,3710 6 g Ca3 (PO 4 ) 2
100 g roca 70%

= 9,78105 g roca
70 g Ca3 (PO 4 ) 2
Relacionando CaSO4 con H2SO4

4387,4 mol CaSO 4
2 mol H2 SO 4 98 g H2 SO 4
= 4,30105 g H2 SO 4
2 mol CaSO 4 1 mol H2 SO 4
Llamando DH2 SO 4 a la disolucin de H2SO4 del 93%:

4,3010 5 g H2 SO 4
100 g DH2SO4 1 mL DH2SO4
1 L DH2SO4
93 g H2 SO 4 1,75 g DH2SO4 10 3 mL DH SO
2 4
= 264,2 L DH2SO4
Como se aade un exceso del 10% de la disolucin:

264,2L DH2 SO 4 (necesario)
10 L DH2 SO 4 (exceso)
100 L DH2 SO 4 (necesario)
= 26,4 L DH2 SO 4 (exceso)
271
El volumen total de cido gastado:

264,2 L DH2SO 4 (necesario ) + 26,4 L DH2SO 4 (exceso) = 290,6 L DH2SO4
Qu porcentaje de Ca, S y P contiene el superfosfato?

El porcentaje de Ca, S y P en el superfosfato es:
3 mol Ca
40 g Ca
100 = 23,7% Ca
506 g mezcla 1 mol Ca
2 mol S
32 g S
100 = 12,6% S
506 g mezcla 1 mol S
31 g P
2 mol P
100 = 12,3% P
506 g mezcla 1 mol P
272
14. En un recipiente de 1 L en el que inicialmente se ha hecho el vaco, se introducen 2 g de C (s),

4,4 g de CO2 (g) y 0,28 g de CO (g). Al calentar a 1000 K se alcanza el equilibrio:
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g)
y el sistema contiene 1,97 g de C slido. Calcula:
a) Kp y Kc.
Al alcanzarse el equilibrio el sistema contiene menos C que al principio, por lo tanto, la reaccin
transcurre hacia la formacin de CO.
Construyendo la tabla de moles correspondiente, teniendo en cuenta que inicialmente existen:
1 mol C
= 0,167 mol C
12 g C
1 mol CO 2
4,4 g CO 2
= 0,100 mol CO 2
44 g CO 2
2gC
0,28 g CO
1 mol CO
= 0,010 mol CO
28 g CO
C
0,167
x
0,167 - x
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
CO2
0,100
x
0,100 - x
CO
0,010
2x
0,010 + 2x
El nmero de moles transformados se calcula a partir de la cantidad de C:

x = (2 - 1,97) g C
1 mol C
= 2,510 3 mol
12 g C
Conocido el valor de x, aplicando la ecuacin de estado del gas ideal se obtienen las presiones
parciales en el equilibrio:
p CO =
(0,010 + 22,510 3 ) mol0,082
p CO2 =
1L
(0,100 - 2,510 3 ) mol0,082
1L
atmL
1000 K
molK
= 1,23 atm
atmL
1000 K
molK
= 7,995 atm
La constante
Kp =
(p CO ) 2 1,232
=
= 0,189
p CO2
7,995
La constante
2
nCO
(n ) 2
[CO]2 V
(0,010 + 22,510 3 ) 2
Kc =
=
= CO
=
= 2,3110 3
nCO2
[CO 2 ]
nCO2 V
(0,100 - 2,510 3 ) 1
V
273
b) La composicin del equilibrio cuando en un recipiente de 2 L se introducen, a 1000 K, 1 g de C

(s), 0,1 moles de CO2 (g) y 0,1 moles de CO (g).
1gC
1 mol C
= 0,083 mol C
12 g C
0,1 mol CO 2
0,1 mol CO
Qc =
[CO]20
0,12 1
=
= 0,05 > 2,31103
[CO 2 ]0
0,1 2
Como se observa Qc Kc por lo que para que se alcance el equilibrio Qc debe hacerse menor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
C
0,083
x
0,083 + x
CO2
0,1
x
0,1 + x
CO
0,1
2x
0,1 - 2x

(0,1 - 2x) 2
= 2,3110 3
(0,1 + x) 2
La composicin del equilibrio es:
1 g C + 3,7410 2 mol C
12 g C
= 1,449 g C
1 mol C
0,1 mol CO - 23,74102 mol CO = 2,5102 mol CO

0,1 mol CO2 + 3,74102 mol CO2 = 0.137 mol CO2
c) Indica qu ocurre cuando en un recipiente de 1 L se introducen 0,12 g de C (s), 0,5 moles de

CO2 (g) y 0,01 moles de CO (g) y se calienta a 1000 K.
0,12 g C
1 mol C
= 0,01 mol C
12 g C
0,5 mol CO 2
0,01 mol CO
Qc =
[CO]20
0,012 1
=
= 210 4 < 2,31103
[CO 2 ]0
0,5 1
Como se observa Qc Kc por lo que para que se alcance el equilibrio Qc debe hacerse mayor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha.
274

ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
C
0,01
x
0,01 - x
CO2
0,5
x
0,5 - x
CO
0,01
2x
0,01 + 2x

(0,01 + 2x) 2
= 2,3110 3
(0,5 - x)
Como se observa, la cantidad de carbono que debe reaccionar (1,18102 mol) es superior a
la cantidad de carbono inicial (102 mol), luego con esas cantidades iniciales es imposible que
se alcance el equilibrio a esa temperatura.
275
15. En un recipiente cerrado se introducen 1,89 g de cido benzoico (C6H5COOH) y un exceso de

oxgeno, colocando posteriormente el recipiente dentro de otro, tambin cerrado con 18,84 kg de
agua a 25C. El calor que se desprende en la combustin del cido benzoico eleva la temperatura
del agua 0,632C. Calcula:
a) El calor molar estndar de combustin a volumen constante del cido benzoico.
Dato: capacidad calorfica especfica del agua a 25C = 0,998 cal/gC.
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del cido benzoico es:
C 6H5 COOH (s) +
15
O 2 (g) 7 CO 2 (g) + 3 H2 O (l)
2
Considerando el sistema formado por H2O y C6H5COOH aislado, se puede escribir:

Q sistema = QH2O + Q V = 0
donde:
QH2 O representa el calor latente absorbido por el H2O para elevar su temperatura.
QV es el calor, medido a volumen constante, desprendido en la combustin del C6H5COOH.

(mH2O C H2O T) + (n C6H5COOH Q V ) = 0
sustituyendo
18840 g 0,99810 3
1 mol C 6H5 COOH

kcal
0,632 C + 1,89 g C 6H5 COOH
QV = 0
g C
122 g C 6H5 COOH
Se obtiene, QV = E = -767,1 kcal/mol.
b) El calor molar estndar de combustin a presin constante del cido benzoico.

Datos: El cido benzoico es slido en condiciones estndar; R = 1,9872 cal/molK.
La relacin entre el calor molar a presin constante (H) y el calor molar a volumen constante (E)
viene dada por la expresin:
H = E + n RT
siendo
n = moles de gas en productos - moles de gas en reactivos
Para la combustin del cido benzoico:

H = -767,1
kcal 15
kcal
kcal
+ 7 - 1,987210 3
298 K = -767,4
mol
2
molK
mol
276
16. Cuando se calienta un hidrato de sulfato de cobre, sufre una serie de transformaciones:
Una muestra de 2,574 g de un hidrato "A" se calent a 140C transformndose en 1,833 g de otro
hidrato "B", que al ser calentada a 400C se transform en 1,647 g de sal anhidra. sta, calentada
a 1000C proporcion 0,819 g de un xido de cobre.
Calcula las frmulas de los hidratos "A" y "B" y del xido de cobre.
Los hidratos estn constituidos por las siguientes cantidades:
1,647 g sal anhidra
hidrato A
(2,574 - 1,647) = 0,927 g H O
2
1,647 g sal anhidra
hidrato B
(1,833 - 1,647) = 0,186 g H O
2
En primer lugar, hay que determinar de qu sulfato de cobre se trata. Ser el sulfato de cobre que
proporcione una relacin molar con el agua de nmeros enteros.
Comenzando con el hidrato B y probando con:
Cu2SO4
0,186 g H2 O
1 mol H2 O
= 1,0310 2 mol H2 O
18 g H2 O
1,647 g Cu2 SO 4
1 mol Cu2 SO 4
= 7,3910 3
223 g Cu2 SO 4
1,0310 2
= 1,4
7,3910 3
mol Cu2 SO 4
Por lo tanto, el Cu2SO4 no es el sulfato de cobre en cuestin.

CuSO4
0,186 g H2 O
1 mol H2 O
= 1,0310 2 mol H2 O
18 g H2 O
1,647 g CuSO 4
1 mol CuSO 4
= 1,0310 2
159,5 g CuSO 4
1,0310 2
=1
1,0310 2
mol CuSO 4
Se trata del sulfato de cobre (II) y la frmula del hidrato B es CuSO4H2O.

La frmula del hidrato A
0,927 g H2 O
1 mol H2 O
= 5,1510 2 mol H2 O
18 g H2 O
1,647 g CuSO 4
1 mol CuSO 4
= 1,0310 2
159,5 g CuSO 4
5,110 2
=5
1,0310 2
mol CuSO 4
La frmula del hidrato A es CuSO45 H2O

Todo el Cu2+ presente en los hidratos despus de los sucesivos calentamientos, que no causan
cambio en su estado de oxidacin, deber permanecer en el correspondiente xido, que por tanto,
debe ser xido de cobre (II), CuO.
No obstante, se puede comprobar:
1,647 g CuSO 4
1 mol CuSO 4 63,5 g Cu

1 mol Cu
= 0,656 g Cu
1 mol CuSO 4 159,5 g CuSO 4 1 mol Cu
277
La cantidad de oxgeno en el xido es:

0,819 g CuO - 0,656 g Cu = 0,163 g O
La relacin molar entre ambos elementos:
0,656 g Cu 1 mol Cu 16 g O
mol Cu
1
0,163 g O 63,5 g Cu 1 mol O
mol O
Tambin, se podra haber comenzado obteniendo la frmula del xido de cobre, y una vez
determinado el estado de oxidacin del cobre, proceder a evaluar la cantidad de agua contenida en
ambos hidratos.
278
17. Suponga que el carbn est formado exclusivamente por carbono, el gas natural por metano y
la gasolina por hexano. Cuando se queman:
a) Cul de estas sustancias produce mayor cantidad de energa por kg de combustible?
Datos:
Hf
CO2
H2O
CH4
C6H14
kJ/mol
-394
-286
-75
-225
Combustin de C (carbn):
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
Hc = - 394 kJ/mol
kJ
1000 g C 1 mol C -394 kJ
= -32833
kg C
1 kg C 12 g C 1 mol C
Combustin de CH4 (gas natural):

CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
La entalpa de la reaccin puede obtenerse a partir de las entalpas de formacin de productos y
reactivos.
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos)
- 286 kJ
- 394 kJ
- 75 kJ
+ 1 mol CO 2
Hr = 2 mol H2 O
- 1 mol CH4
mol H2 O
mol CO 2
mol CH4
Se obtiene, Hr = - 891 kJ/mol.

1000 g CH4 1 mol CH4 - 891 kJ
kJ
= -55688
1 kg CH4 16 g CH4 1 mol CH4
kg CH 4
Combustin de C6H14 (gasolina):

C 6H14 (l) +
19
O 2 (g) 6 CO 2 (g) + 7 H2 O (l)
2
Procediendo de igual forma que con el metano:
- 286 kJ
- 394 kJ
- 225 kJ
+ 6 mol CO2
Hr = 7 mol H2 O
- 1 mol C 6H14
mol H2 O
mol CO2
mol C 6H14
Se obtiene, Hr = - 4141 kJ/mol

1000 g C 6H14 1 mol C 6H14 -4141 kJ
kJ
= -48151
1 kg C 6H14 86 g C 6H14 1 mol C 6H14
kg C 6H14
Como se observa, el CH4 es la sustancia cuya combustin produce mayor cantidad de energa
por kg de combustible.
279
b) Cul de estas sustancias produce mayor contaminacin (cantidad de CO2) por kg de

combustible?
mol CO 2
1000 g C 1 mol C 1 mol CO 2
= 83,3
1 kg C 12 g C 1 mol C 6H14
kg C
mol CO 2
1000 g CH4 1 mol CH4 1 mol CO 2
= 62,5
kg CH4
1 kg CH4 16 g CH4 1 mol CH4
1000 g C 6H14 1 mol C 6H14 6 mol CO2
mol CO2
= 69,8
1 kg C 6H14 86 g C 6H14 1 mol C 6H14
kg C 6H14
Como se observa, el C es la sustancia cuya combustin produce mayor contaminacin (CO2)
por kg de combustible.
c) Qu cantidades de estas tres sustancias se requieren para obtener una misma cantidad de
energa, por ejemplo 1000 kJ? En este caso, qu combustible produce mayor contaminacin?
Relacionando los diferentes valores de energa/kg de combustible con una misma cantidad de
energa:
1000 g C
- 1000 kJ
= 30,5 g C
- 32833 kJ
- 1000 kJ
1000 g CH4
= 18,0 g CH4
- 55688 kJ
- 1000 kJ
1000 g C 6H14
= 20,8 g C 6H14
- 48151 kJ
Relacionando estas diferentes masas de sustancia con los moles de CO2 que producen:
30,5 g C
1 mol C 1 mol CO2

= 2,542 mol CO2 (carbn)
12 g C 1 mol C
18,0 g CH4
1 mol CH4 1 mol CO 2

= 1,125 mol CO 2 (gas natural)
16 g CH4 1 mol CH4
20,8 g C 6H14
1 mol C 6H14 6 mol CO2

= 1,451 mol CO2 (gasolina)
84 g C 6H14 1 mol C 6H14
Como se observa, el carbn (C) es la sustancia cuya combustin produce mayor contaminacin
(CO2) por cada 1000 kJ.
280
18. En un recipiente de 5 L se introducen 0,1700 g de amonaco (g) y 0,7290 de HCl (g). Al

calentar a 275C y, despus de alcanzado el equilibrio, se observa la formacin de 0,1497 g de
NH4Cl slido. Calcula las constantes Kc y Kp del equilibrio:
NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g)
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente hay:
0,1700 g NH3
1 mol NH3
= 0,01 mol NH3
17 g NH3
0,7290 g HCl
1 mol HCl
= 0,02 mol HCl
36,5 g HCl
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
NH4Cl
x
x
NH3
0,01
x
0,01 - x
HCl
0,02
x
0,02 - x
La cantidad de NH4Cl en el equilibrio son:

x = 0,1497 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
= 2,810 3 mol NH4 Cl
53,5 g NH4 Cl
nNH3 = 0,01 - 2,810 3 = 7,210 3 mol NH3

nHCl = 0,02 - 2,810 3 = 1,7210 2 mol HCl
Por medio de la ecuacin de estado de un gas ideal se obtienen las presiones en el equilibrio:
pNH3 =
pHCl =
7,210 3 mol NH3

atmL
0,082
(273 + 275) K = 0,0647 atm
5L
molK
1,7210 2 mol HCl

atmL
0,082
(273 + 275) K = 0,1546 atm
5L
molK
La constante Kp:
K p = pNH3 pHCl = 0,0647 0,1546 = 0,01 atm2
La constante Kc:
K c = [NH3 ] [HCl] =
7,2 10 3 1,72 10 2
= 4,95 10 6
5
5
Calcula la composicin en el equilibrio en los casos siguientes:

a) En un recipiente de 1 L se introducen 1,000 g de NH4Cl (s) y 0,1700 g de NH3 (g) y se calienta a
275C.
NH4Cl hay:
1 mol NH3
0,1700 g NH3
= 0,01 mol NH3
17 g NH3
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
281
NH4Cl
n
x
n-x
NH3
0,01
x
0,01 + x
HCl
x
x
Sustituyendo en Kc:
Kc = [NH3] [HC]
4,95106 = (0,01 + x) x
En el equilibrio:
1,000 g NH4 Cl - 4,7310 4 mol NH4 Cl
0,1700 g NH3 + 4,7310 4 mol NH3
4,7310 4 mol HCl
53,5 g NH4 Cl
= 0,975 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
17 g NH3
= 0,1780 g NH3
1 mol NH3
36,5 g HCl
= 0,0173 g HCl
1 mol HCl
b) En un recipiente de 3 L se introducen 0,100 g de NH4Cl (s) y 0,1700 g de NH3 (g) y se calienta a

275C.
Este apartado es idntico al anterior con las diferencias del volumen del recipiente y la cantidad
inicial de NH4Cl.
Sustituyendo en Kc:
0,01 + x x
4,9510 6 =
3
En el equilibrio:
0,100 g NH4 Cl - 3,3410 3 mol NH4 Cl
53,5 g NH4 Cl
= -0,079 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
Como se observa, el resultado obtenido para el NH4Cl es absurdo, lo cual quiere decir que la
cantidad inicial de esta sustancia es inferior a la mnima necesaria para que se alcance el
equilibrio a esa temperatura.
Se puede calcular cul debera ser esa cantidad:
K p = pNH3 pHCl = p 2 = 0,01 atm2
Se obtiene, p = 0,1 atm.

x=
0,1 atm 3 L
= 6,6710 3 mol
atmL
0,082
(273 + 275) K
molK
6,6710 3 mol NH4 Cl
53,5 g NH4 Cl
= 0,357 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
282
La cantidad inicial (0,100 g) es inferior a la mnima necesaria para que se alcance el equilibrio en
esas condiciones (275C y 3 L).
c) En un recipiente de 5 L se introducen 0,0680 g de NH4Cl (s) y 0,2916 g de NH3 (g) y se calienta

a 275C.
Este apartado es como el anterior con la nica diferencia del volumen que es 5 L.
De la misma manera que se hizo en el apartado anterior, la cantidad mnima necesaria de NH4Cl
para que se alcance el equilibrio es:
x=
0,1 atm 5 L
= 1,1110 2 mol
atmL
0,082
(273 + 275) K
molK
1,1110 2 mol NH4 Cl
53,5 g NH4 Cl
= 0,595 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
La cantidad inicial (0,0680 g) es an menor que la mnima necesaria para que se alcance el
equilibrio en esas condiciones (275C y 5 L).
283
19. La mayora de las pastillas anticido contienen, entre otras cosas, una mezcla de carbonato de
calcio y carbonato de magnesio. Para calcular el contenido en carbonatos se aade un exceso de
cido clorhdrico, con lo que todo el carbonato se transforma en dixido de carbono:
CaCO3 (s) + 2 HCl (ac) CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
MgCO3 (s) + 2 HCl (ac) MgCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
A continuacin se valora el exceso de cido clorhdrico con una disolucin de NaOH:
NaOH (ac) + HCl (ac) NaCl (ac) + H2O (l)
Datos de la experiencia:
Peso de la pastilla anticido: 1,4576 g
Peso del fragmento de pastilla utilizado en el anlisis: 0,3515 g
Disolucin de cido clorhdrico: 0,18 M
Disolucin de hidrxido de sodio: 0,10 M
Procedimiento:
Se introduce el fragmento de pastilla en un matraz erlenmeyer de 250 mL y se aaden 25 mL de
disolucin de HCl 0,18 M. Con ayuda de una varilla agitadora se disuelve la muestra. Se aaden
tres gotas de disolucin de rojo congo, que es un indicador cido-base que toma color violeta en
medio cido y color rosa en medio bsico, y se valora con disolucin de NaOH hasta que el
indicador vire del color violeta a rosa. En nuestra experiencia se consumieron 7,3 mL de esta
disolucin.
Calcula:
a) Moles de carbonato de contenidos en la muestra utilizada para el anlisis.
Moles de HCl totales
25 mL HCl 0,18 M
0,18 mol HCl

10 3 mL HCl 0,18 M
= 4,510 3 mol HCl
Moles de HCl en exceso (reaccionan con NaOH)

7,3 mL NaOH 0,10 M
0,10 mol NaOH
1 mol HCl
10 3 mL NaOH 0,10 M 1 mol NaOH
= 7,310 4 mol HCl
Moles de HCl que reaccionan con CO32

4,510 3 mol HCl - 7,310 4 mol HCl = 3,7710 4 mol HCl
por lo tanto, los moles de carbonato en la muestra son:
3,7710 3 mol HCl
1 mol CO 23
= 1,88510 3 mol CO23
2 mol HCl
b) Moles de carbonato de contenidos en una pastilla.

Llamando AA a la pastilla anticido:
1,88510 3 mol CO23
1,4576 g AA = 7,81710 3 mol CO23
0,3515 g AA
284
c) Gramos de carbonato de calcio y de magnesio contenidos en una pastilla, sabiendo que del peso
total de carbonatos el 89,47% corresponde a carbonato de calcio y el 10,53% restante a carbonato
de magnesio.
x (g CaCO 3 )
contenidos en la pastilla AA, se puede plantear el siguiente sistema de
Llamando
y (g MgCO3 )
ecuaciones:
x g CaCO 3
1 mol CaCO 3 1 mol CO 23

1 mol MgCO3 1 mol CO 23
+ y g MgCO3
= 7,81710 3 mol CO 23
100 g CaCO 3 1 mol CaCO 3
84,3 g MgCO3 1 mol MgCO3
x g CaCO 3 89,47 g CaCO 3

=
y g MgCO3 10,53 g MgCO3
Se obtiene:
x = 0,686 g CaCO3
y = 0,081 g MgCO3
285
20. Por combustin de 0,6240 g de un compuesto orgnico que slo contiene C, H y O se obtienen
0,2160 g de agua. Todo el carbono contenido en 0,4160 g del mismo compuesto orgnico se
transform en 1,2000 g de carbonato de calcio. Dicho compuesto orgnico es un cido triprtico
(tricarboxlico), y su sal contiene un 61,22% de plata.
Calcula las frmulas emprica y molecular del compuesto.
Previamente, se determina la masa molar del cido triprtico (H3A):
3 mol Ag 107,9 g Ag Mr g Ag3 A
100 = 61,02% Ag
1 mol Ag3 A 1 mol Ag 1 mol Ag3 A
Se obtiene, Mr = 528,7 g/mol Ag3A.
La masa molar del cido es:
107,9 g Ag
1gH
g
+ 3 mol H
528,7 g - 3 mol Ag
= 208
1 mol Ag
1 mol H
mol H3 A
El C se determina en forma de CaCO3.

1,2000 g CaCO 3 1 mol CaCO 3
208 g H3 A
mol C
1 mol C
=6
mol H3 A
0,4160 g H3 A 100 g CaCO 3 1 mol CaCO 3 1 mol H3 A
El H se determina en forma de H2O.

0,2160 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 208 g H3 A
mol H
=8
mol H3 A
0,6240 g H3 A 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol H3 A
El O se determina por diferencia.

12 g C
1gH
208 g H3 A - 6 mol C
+ 8 mol H
1 mol C
1 mol H
mol O
1 mol O
gO
=8
mol H3 A
1 mol H3 A
16 g O
La frmula molecular o verdadera es C6H8O8.
Simplificando, se obtiene la frmula emprica o sencilla es (C3H4O4)n.
286
21. A 400C y una presin total de 10 atm, el amonaco est disociado en un 98%. Calcula las
constantes Kc y Kp del equilibrio:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Construyendo la tabla de moles correspondiente al equilibrio teniendo en cuenta que el grado de
disociacin, , es:
=
moles NH3 disociados x

=
moles NH3 iniciales
n
NH3
n
n
ninicial
ntransformado
nformado
N2
1 n
2
1 n
2
n (1 - )
nequilibrio
H2
3 n
2
3 n
2
nt = n (1 - ) + 1 2 n + 3 2 n = n (1 + )
Aplicando la ley de Dalton se calculan las presiones parciales:
pNH3 = p
n (1 - )
1 - 0,98
= 10
= 0,101 atm
n (1 + )
1 + 0,98
pN2 = p
n
0,98
= 10
= 2,475 atm
2n (1 + )
2 (1 + 0,98)
pH2 = p
3n
3 0,98
= 10
= 7,424 atm
2n (1 + )
2 (1 + 0,98)
La constante Kp:
Kp =
(pN2 ) (pH2 ) 3
(pNH3 ) 2
2,475 7,424 3
0,1012
= 9,9310 4

K c = K p (RT )
K c = K p (RT) = 9,9310 4 (0,082 673) 2 = 32,6

287
22. Los nutrientes de las plantas contenidos en los fertilizantes son el nitrgeno, el fsforo y el
potasio. En la etiqueta de cualquier fertilizante aparece el porcentaje que contiene de cada uno de
estos elementos expresado en forma de N2, P2O5 y K2O. Un fertilizante utilizado frecuentemente es
Compo Fertilizante Universal, 7-5-6, que indica que contiene un 7% de nitrgeno, 5% de P2O5 y
6% de K2O.
Un mtodo sencillo para analizar el fsforo contenido en un fertilizante consiste en la precipitacin
y pesada en forma de NH4MgPO46 H2O (tetraoxofosfato (V) de amonio y magnesio hexahidrato), lo
que constituye un ejemplo tpico de anlisis gravimtrico o gravimetra. La precipitacin de esta sal
se produce al adicionar catin Mg2+ y catin NH4+ a una disolucin que contenga el anin HPO42:
HPO42 (ac) + OH (ac) + Mg2+(ac) + NH4+(ac) + 5 H2O NH4MgPO46 H2O (s)
En un erlenmeyer de 1 L se introducen 20,47 g de fertilizante y se disuelven en 150 mL de agua
destilada. Se adicionan 60 mL de disolucin 0,4 M de sulfato de magnesio. Se aaden unas gotas
de fenolftalena y seguidamente, lentamente y agitando, se adiciona disolucin 1 M de amonaco
hasta que se forme un precipitado blanco y se produzca el viraje del indicador de incoloro a rojo.
En esta operacin se consumen 30 mL de disolucin de amonaco. Despus de esperar 15 minutos
para que sedimente el precipitado, se filtra sobre papel de filtro, previamente pesado, en un
embudo Buchner, utilizando trompa de agua para vaco. Despus de calentar en la estufa a 40C,
hasta un peso constante, se obtuvo un precipitado que pes 3,64 g.
a) Tericamente el fertilizante es 7-5-6, es decir, 7% de nitrgeno, 5% de P2O5 y 6% de K2O.
Calcula con estos datos tericos el porcentaje de nitrgeno, fsforo y potasio.
Tomando como base de clculo 100 g de fertilizante:
5 g P2 O 5
1 mol P2 O 5 2 mol P 31 g P
= 2,18% P
142 g P2 O 5 1 mol P2 O 5 1 mol P
6 g K 2O
1 mol K 2 O 2 mol K 39 g K
= 4,98% K
94 g K 2 O 1 mol K 2 O 1 mol K
Segn dice el enunciado, el porcentaje de N es el 7%.
b) Con los datos del problema calcula el porcentaje real de P2O5 y de P.

Llamando compo al fertilizante e hidrato al NH4MgPO46 H2O:
1 mol P
31 mol P
100 = 2,25% P
20,47 g compo 245,3 g hidrato 1 mol hidrato 1 mol P
Sabiendo que el compo contiene 2,25% de P:

2,25 g P
1 mol P 1 mol P2 O 5 142 g P2 O5

= 5,15% P2 O 5
31 g P 2 mol P 1 mol P2 O 5
c) Calcula los moles de catin Mg2+ utilizados en exceso.

Moles Mg2+ utilizados:
60 mL MgSO 4 0,4 M
1 mol Mg2 +
= 0,024 mol Mg2 +
1
mol
MgSO
10 mL MgSO 4 0,4 M
4
0,4 mol MgSO 4
Moles Mg2+ reaccionados:

3,64 g hidrato
1 mol hidrato 1 mol Mg2 +

= 0,015 mol Mg2 +
288
Moles Mg2+ en exceso:

0,024 mol Mg2 + (total) - 0,015 mol Mg2 + (gastado) = 910 3 mol Mg2 + (exceso)
c) Calcula los moles de NH3 utilizados en exceso.

Moles NH3 utilizados:
30 mL NH3 1 M
1 mol NH3
10 3 mL NH3 1 M
= 0,03 mol NH3
Moles NH3 reaccionados:

3,64 g hidrato
1 mol hidrato
1 mol NH+4
1 mol NH3
245,3 g hidrato 1 mol hidrato 1 mol NH+4
= 0,015 mol NH3
Moles NH3 en exceso:

0,03 mol NH3 (total) - 0,015 mol NH3 (gastado) = 0,015 mol NH3 (exceso)
d) Si el precipitado recogido fuera KMgPO46 H2O (s) en lugar de NH4MgPO46 H2O (s), cul habra
sido el resultado del porcentaje de P contenido en el fertilizante?
Llamando compo al fertilizante y sal al KMgPO46 H2O:
1 mol sal 1 mol P 31 mol P
3,64 g sal
100 = 2,07% P
20,47 g compo 266,3 g sal 1 mol sal 1 mol P
e) El fsforo contenido en el fertilizante suele encontrarse en forma de HPO42 y H2PO4, porque los
hidrgenofosfatos y los dihidrgenofosfatos son solubles en agua, mientras que los que fosfatos
son insolubles. Justifica las razones por las cuales la precipitacin de NH4MgPO46 H2O se ha de
realizar en medio bsico, razn por la cual se utiliza fenolftalena como indicador y se adiciona
amonaco hasta el viraje del indicador.
En medio cido se encuentran presentes las especies: HPO42, H2PO4 y H3PO4; mientras que en
medio bsico, slo se encuentra presente el ion PO43 que es el que debe existir en disolucin para
que precipite el NH4MgPO46 H2O.
289
23. En un recipiente de 400 L en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 36 g de

carbono slido y 132 g de CO2 (g). Al calentar a 900 K se establece el equilibrio:
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g)
y la presin total de los gases en el equilibrio es de 0,69 atm. Calcula:
a) Moles de C (s), CO2 (g) y CO (g) presentes en el equilibrio.
1 mol C
= 3 mol C
12 g C
36 g C
132 g CO2
1 mol CO2
= 3 mol CO2
44 g CO2
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
C
CO2
3
3
x
x
3-x
3-x
nt = (3 - x) + 2x = 3 + x
CO
2x
2x
El nmero de moles transformados se calcula a partir de la presin de la mezcla aplicando la

ecuacin de estado del gas ideal:
0,69 atm 400 L = (3 + x) mol0,082
atmL
900 K
molK

Las cantidades en el equilibrio son:
3 - x = 3 - 0,74 = 2,26 mol C y CO2
2x = 20,74 = 1,48 mol CO
b) Kc y Kp a 900 K.
Partiendo del nmero de moles en el equilibrio calculado en el apartado anterior y aplicando la
ecuacin de estado del gas ideal se calculan las presiones parciales en el equilibrio:
p CO =
atmL
900 K
molK
= 0,273 atm
400 L
1,48 mol0,082
p CO2 =
atmL
900 K
molK
= 0,417 atm
400 L
2,26 mol0,082
La constante Kp:
Kp =
(p CO ) 2 0,2732
=
= 0,179 atm
p CO2
0,417
290
La constante Kc:
2
n CO
V
2
2
[CO]
= (n CO ) = 1,48
=
= 2,3110 3
Kc =
n CO2
n CO2 V 2,26 400
[CO 2 ]
2
c1) La composicin del sistema en equilibrio si a 900 K se introducen en un recipiente de 400 L, 2

moles de CO2, 2 moles de CO y 24 g de carbono.
reaccin Qc para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
Qc =
[CO]20
22 1
=
= 510 3 > 2,42103
[CO 2 ]0
2 400
Como se observa, Qc Kc, por lo tanto, para que se alcance el equilibrio, QC debe hacerse menor,
por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
C
2
x
2+x
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
CO2
2
x
2+x
CO
2
2x
2 - 2x

(2 - 2x) 2
= 2,4210 3
(2 + x) 400

La composicin del sistema en equilibrio es:
24 g C + 0,26 mol C
12 g C
= 27,12 g C
1 mol C
2 mol CO - 20,26 mol CO = 1,48 mol CO

2 mol CO2 + 0,26 mol CO2 = 2,26 mol CO2
c2) La composicin del sistema en equilibrio si a 900 K se introducen en un recipiente de 400 L, 3

moles de CO2, 1 mol de CO y 1 g de carbono.
reaccin Qc para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
Qc =
[CO]20
12 1
=
= 8,3310 4 < 2,42103
[CO 2 ]0
3 400
Como se observa, Qc Kc por lo que para que se alcance el equilibrio Qc, debe hacerse mayor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha.
291
La nueva tabla de moles en el equilibrio es:

C
0,083
x
0,083 - x
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
CO2
3
x
3-x
CO
1
2x
1 + 2x

(1 + 2x) 2
= 2,4210 3
(3 - x) 400
La composicin del equilibrio es:
1 g C - 0,307 mol C
12 g C
= - 2,69 g C
1 mol C
Como se observa, se obtiene un resultado absurdo lo que quiere decir que se consume todo el
carbono y por lo tanto no se alcanza el equilibrio.
d1) Se dispone de un reactor que contiene C (s), CO2 (g) y CO (g) en equilibrio, indica lo que
pasar si, a temperatura constante, se introduce C (s) en el reactor.
Si se introduce ms C, no se ejerce ningn efecto sobre el equilibrio, ya que como se
observa en la expresin de la constante de equilibrio, el C no forma parte de la misma.
pasar si, a temperatura constante, se introduce se introduce CO2 (g) en el reactor.
Si se introduce ms CO2 en el reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma esta sustancia.
El sistema se desplaza hacia la formacin de CO.
pasar si, a temperatura constante, se elimina CO (g) del reactor.
Si se elimina CO del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de Le Chtelier,
el sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga esta sustancia.
pasar si, a temperatura constante, se aumenta la presin.
Si aumenta la presin del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de Le
Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la presin, es decir,
desplazndose en el sentido en el descienda el nmero de molculas gaseosas presentes en el
equilibrio.
El sistema se desplaza hacia la formacin de CO2.
292
e) Las entalpas de formacin del CO y del CO2 son -111 y -394 kJ/mol, respectivamente. Indica lo
que pasar al aumentar la temperatura de un reactor que contiene C (s), CO2 (g) y CO (g) en
equilibrio.
Previamente, hay que calcular la variacin de entalpa de la reaccin a partir de las entalpas de
formacin de reactivos y productos. El valor de la entalpa sirve para determinar si el proceso es
exotrmico o endotrmico.
Hr = Hf
(productos)
Hf
(reactivos)
- 111 kJ
- 394 kJ
0 kJ
Hr = 2 mol CO
- 1 mol CO 2 mol CO + 1 mol C mol C = 172 kJ
mol
CO
Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza

en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso endotrmico, el
equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor.
293
24. Durante la fotosntesis las plantas verdes aprovechan la energa de la luz para elaborar
azcares a partir de dixido de carbono y agua, liberando oxgeno de acuerdo con la reaccin:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
En este proceso las plantas verdes se comportan como mquinas muy poco eficientes en la
conversin de la energa luminosa en energa qumica, porque slo aprovechan el 5% de la energa
luminosa que reciben.
La glucosa (C6H12O6, de nombre sistemtico 2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal, cuya

frmula desarrollada se indica en la figura para la forma L) elaborada durante la
fotosntesis queda en la planta como energa qumica almacenada y cumple las tres
siguientes funciones:
H-C-OH
OH-C-H
a) Materia prima para elaborar otras molculas orgnicas (protenas, hidratos de

carbono, etc.) que formarn las races, tallos, hojas, flores y frutos.
H-C-OH
b) Para realizar la sntesis de las sustancias que se indican en el apartado anterior
H-C-OH tambin se requiere energa, que la planta obtiene al descomponer, durante la
respiracin celular, parte de la glucosa obtenida.
CH2OH c) Parte de la glucosa permanecer en la planta como sustancia de reserva para
transformase en otras sustancias, como almidn, aceite, etc.
Se ilumina una ramita de una planta acutica con una lmpara de 100 W. De toda la energa
luminosa emitida por la lmpara, slo el 1% llega a la planta, y sta slo aprovecha el 5% de la
energa que le llega. Calcula el incremento de peso experimentado por la planta durante un da,
gracias a la fotosntesis, suponiendo que el 50% de la glucosa sintetizada se consume en la
respiracin para obtener energa.
Datos de energas de enlace en kcal/mol:
C=O
O-H
C-C
C-H
C-O
O=O
178
110
83
99
86
118
1 cal = 4,18 J.
Energa radiada por la bombilla:
100
J
86400 s = 8,6410 6 J
s
Energa que llega a la planta (1%):

8,6410 6 J (radiada)
1 J (recibida)
= 8,6410 4 J (recibida)
100 J (radiada)
Energa aprovechada por la planta (5%):

8,6410 4 J (recibida)
5 J (aprovechada)
1 kJ
= 4320 J 3 = 4 ,32 kJ
100 J (recibida)
10 J
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol de

enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de fotosntesis es:
H = E enlaces formados E enlaces rotos =
= [5EC-C + 7EC-H + 5EC-O+ EC=O + 5EO-H + 6EO=O] - [12EC=O + 12EO-H] =
= [5EC-C + 7EC-H + 5EC-O+ 6EO=O] - [11EC=O + 7EO-H]
sustituyendo
H = [5 (-83) + 7 (-99) + 5 (-86) + 6 (-118)] - [11 (-178) + 7 (-110)] = 482 kcal
294
Cambiando unidades:
H = 482
kcal 4,18 kJ
kJ
= 2014,8
mol 1 kcal
mol C 6H12 O 6
Relacionando la energa absorbida por la planta con la entalpa de la reaccin:

4 ,32 kJ
1 mol C 6H12 O 6 180 g C 6H12 O 6

= 0,386 g C 6H12 O 6
mol C 6H12 O 6
2014 ,8 kJ
Teniendo en cuenta que la planta consume el 50% de esta cantidad en la respiracin, la cantidad
de glucosa acumulada por la planta es:
0,386 g C 6H12 O 6
(producida)
50 g C 6H12 O 6 (acumulada)
= 0,193 g C 6H12 O 6
100 g C 6H12 O 6 (producida)
295
25. Las protenas se encargan de la formacin y mantenimiento de la maquinaria estructural y

cataltica de la clula viva. Si se consumen ms protenas de las necesarias, los aminocidos en
exceso experimentan la desaminacin (pierden los grupos amino), los residuos libres de nitrgeno
se utilizan para completar los depsitos de grasas e hidratos de carbono y el nitrgeno se elimina, a
travs de la orina, en forma de amonaco, urea y cido rico. En estas operaciones el hgado
desarrolla un papel fundamental.
La mayora de los animales acuticos. Incluyendo muchos peces, pero no todos, excretan
simplemente amonaco, sin transformarlo. En los anfibios y en los mamferos encontramos
preferentemente urea, y en los reptiles y aves, cido rico.
Suponed que en un ser vivo se produce la desaminacin de 2 g diarios de cido glutmico
(C5H9NO4) y que el 5% del nitrgeno total se transforma en amonaco (NH3), el 60% en urea
(CN2H4O) y el 5% en cido rico (C5H4N4O3). Calculad la cantidad mxima de estos tres
componentes, expresada en mg, presente en la orina diaria.
26. En un recipiente de 10 L, donde previamente se ha hecho el vaco, se introducen 10 g de

carbonato de calcio. Al calentar a 800C se establece el equilibrio:
La presin en el equilibrio es de 170 mm Hg. Calculad:
a) Kp y Kc para el equilibrio indicado.
b) Los gramos de CaCO3, CaO y CO2 presentes en el equilibrio.
c) La composicin del sistema en equilibrio cuando en un recipiente de 5 L, en el que previamente
se ha hecho el vaco, calentando a 800C se introducen:
c1) 1 g de CaCO3 (s), 1 g de CaO (s) y 1 g de CO2 (g)
c2) 1 g de CaCO3 (s), 0,3 g de CaO (s) y 1 g de CO2 (g)
c3) 1 g de CaCO3 (s) y 1 g de CaO (s).
27. Al quemar 1 g de eteno gas (CH2=CH2) y 1 g de etanol lquido (C2H5OH) para formar CO2 (g) y
H2O (l) se desprenden 50,42 y 29,73 kJ, respectivamente. Las entalpas de formacin del CO2 (g) y
del H2O (l) son -393,84 y -286,01 kJ, respectivamente. Calcula:
a) La entalpa de las reacciones no ajustadas:
a1) C2H4 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)
a2) C2H5OH (l) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)
a3) C2H4 (g) + H2O (l) C2H5OH (l)
b) Entalpas de formacin del eteno y el etanol.
c) Variacin de energa interna a 320C de las reacciones, no ajustadas:
c1) C2H4 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)
c2) C2H5OH (l) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)
d) Utilizando los datos de energas de enlace de la tabla, calcula la entalpa de la primera de las
reacciones, y comparadla con el valor obtenido en el apartado a1. Comenta las diferencias y
justifcalas.
Datos:
Enlace
C=C
C-H
C=O
O-H
O=O
Energa (kJ)
651,58
414,57
745,39
460,64
494,14
R = 8,314 Jmol1K1
296
28. Se tiene el equilibrio:

NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
cuya constante es Kp = 1,7 a 50C.
a) En un recipiente de 1 L, donde previamente se ha hecho el vaco, se introducen 20,4 g de
NH4HS, y se calienta a 50C. Calcule los moles de cada especie presentes en el equilibrio.
b) Qu pasa si el recipiente es de 100 L en las mismas condiciones que el apartado anterior?
Calcule los moles de cada especie presentes en el equilibrio.
c) Calcule la composicin del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde previamente
se ha hecho el vaco, se introducen 0,2 moles de NH3 y 0,1 moles de H2S a 50C.
d) Calcule la composicin del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde previamente
se ha hecho el vaco, se introducen 0,001 moles de NH3 y 0,1 moles de H2S a 50C.
Dato: R = 0,082 atmLmol1K1.
29. Se hace estallar 50 mL de una mezcla de metano (CH4), eteno (C2H4) y propano (C3H8), en
presencia de 250 mL de oxgeno. Despus de la combustin, y condensado el vapor de agua
producido, el volumen de los gases era 175 mL, que quedaron reducidos a 60 mL despus de
atravesar una disolucin concentrada de NaOH. Calcule la composicin (en %) de la mezcla
gaseosa inicial.
Nota: Todos los volmenes estn medidos en las mismas condiciones de P y T.
297
30. 0,4278 g de un elemento metlico X de masa atmica 139, del 93 % de riqueza, se disolvi
totalmente en cido clorhdrico concentrado, del 32,14 % de riqueza en peso y densidad 1,16
g/mL. El hidrgeno que se desprende se recoge sobre agua, a 17,5C y 735 mm de Hg, ocupando
un volumen de 107 mL.
a) Calcule la frmula emprica del cloruro de X.
Datos: Presin de vapor del agua a 17,5C = 15 mm Hg;
R = 0,082 atmLmol1K1;
Nota: Las impurezas de la muestra son inertes y no reaccionan con el cido.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre el metal X y HCl es:
X (s) + n HCl (ac) XCln (ac) +
n
H2 (g)
2
Para determinar la frmula del cloruro, basta con calcular el valor de n, para lo que se necesita
calcular previamente el nmero de moles de X y de H2.
Moles de X contenidos en la muestra metlica:

0,4278 g muestra
93 g X
1 mol X
= 2,8623 10 3 mol X
100 g muestra 139 g X
Moles de H2 obtenidos en la reaccin:

1 atm
0,107 L
760 mmHg
= 4,2554 10 3 mol H2
atmL
0,082 g
(273 + 17,5) K
molK
(735 - 15) mmHg

nH2 =
Relacionando moles de H2 y moles de Cl:

4,2554 10 3 mol H2
n mol HCl 1 mol Cl

= 8,5108 10 3 mol Cl
n
1 mol HCl
mol H2
2
La relacin entre los moles de Cl y los de X proporciona la frmula emprica del cloruro metlico:
8,5108 10 3 mol Cl
3
2,8623 10 mol X
mol Cl
Frmula emprica : XCl3
mol X
b) Qu volumen de disolucin de cido clorhdrico concentrado se consumi?

Relacionando H2 y HCl:
4,2554 10 3 mol H2
n mol HCl 36,5 g HCl

= 0,3106 g HCl
n
1 mol HCl
mol H2
2
Como se dispone de disolucin de riqueza 32,14%:

0,3106 g HCl
100 g HCl 32,14% 1 mL HCl 32,14%

= 0,833 mL HCl 32,14%
32,14 g HCl
1,16 g HCl 32,14%
298
Qu peso de cloruro metlico se form?

Relacionando X y XCln:
2,8623 10 3 mol X
1 mol XCl3 245,5 g XCl3

= 0,7027 g XCl3
1 mol X
1 mol XCl3
299
OLIMPIADAS de QUMICA de CASTILLA y LEN

(Problemas enviados por Jos Andrs Cruz Hernndez)
1. Se dispone de 35 kg de una disolucin que tiene la siguiente composicin:
Fraccin molar de etanol 0,02
Fraccin molar de agua 0,98.
a) Calcule la masa de agua que habr que evaporar de la misma para convertirla en una disolucin
acuosa 2 m de etanol.
b) Sabiendo que la densidad de la disolucin resultante es 0,987 gcm 3, calcule su molaridad y su
temperatura de ebullicin.
Dato: Constante ebulloscpica del agua = 0,52 Ckgmol 1.
(O.Q.L. Castilla y Len 1999)
2. En un recipiente de 3 L de capacidad se recogen 5 L de oxgeno a 2 atm de presin y 10 L de

nitrgeno a 4 atm. Se extraen 20 L de la mezcla gaseosa a 1 atm de presin. Sabiendo que la
temperatura permanece invariable a 25C, calcule:
a) La presin final en el recipiente.
b) Los gramos de oxgeno y de nitrgeno que contiene el recipiente al final del proceso.
Dato: Constante de los gases = 0,082 atmLmol 1K 1.
3. La reaccin de la termita produce hierro por reduccin del trixido de dihierro con aluminio.
Sabiendo que el calor de formacin del xido de aluminio es -400 kcalmol 1 y el del trixido de
dihierro -200 kcalmol 1, calcule:
a) El calor liberado en la fabricacin de 1 kg de hierro por la reaccin de la termita.
b) Cuntos gramos de agua podran calentarse de 0C a 100C utilizando el calor liberado al
formarse un mol de xido de aluminio por la reaccin de la termita?
Dato: Calor especfico del agua = 1,00 calg 1C 1.
4. A un laboratorio llega una muestra hmeda que es una mezcla de carbonatos de calcio y
magnesio de la que se desea conocer la composicin porcentual. Para ello se pesan 2,250 g de la
misma y se calcinan en un crisol de porcelana hasta su total descomposicin a los xidos
correspondientes. En el proceso se desprende dixido de carbono gaseoso, que medido a 1,5 atm y
30C ocupa un volumen de 413,1 cm 3. Una vez fro el crisol se procede a su pesada, llegando a la
conclusin de que el residuo slido procedente de la calcinacin tiene una masa de 1,120 g.
Calcule la composicin porcentual de la mezcla.
300
Problemas de Castilla-Len
5. En la combustin de 24,5 L de una mezcla de n1 moles de etano y n2 moles de propano, a 25C

y 1 atm, se liberan 1889 kJ.
a) Calcule el nmero total de moles n1 + n2.
b) Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin del etano y del propano.
c) Calcule n1 y n2 e indique en que cuanta contribuye cada gas a la entalpa total de la combustin.
Datos. Hf (kJmol 1): etano (g) = -85; propano (g) = -104; dixido de carbono (g) = -394;
agua (l) = -285; Constante de los gases = 0,082 atmLmol 1K 1.
6. A 473 K y 2 atm de presin, el PCl5 se disocia en un 50% en PCl3 y Cl2. Calcule la presin parcial
del PCl3 en el equilibrio y el valor de la constante Kc.
7. El sodio forma disoluciones de color azul con amonaco. Si se dispone de 1707 g de disolucin de
sodio en amonaco lquido, siendo la fraccin molar de 0,0937; cuntos gramos de amonaco se
deberan evaporar si se necesita que la fraccin molar aumente a 0,1325.
8. Un mineral de hierro est constituido por xido de hierro (III) e impurezas inertes. Para realizar
su anlisis se disuelven 446,0 mg del mineral en cido clorhdrico. Posteriormente, para mayor
garanta se reduce todo el hierro a ion hierro (II) que se valora en medio cido con 38,60 mL de
permanganato de potasio 0,0210 M.
a) Escriba y ajuste inicamente la ecuacin qumica correspondiente a la oxidacin del hierro (II)
con permanganato en medio cido.
b) Calcule el porcentaje de hierro en la muestra de mineral, expresando el resultado como hierro y
xido de hierro (III).
9. Tanto el etanol como la gasolina (suponga que se trata de octano puro) se usan como
cobustibles de automviles. Si la gasolina se est vendiendo a 0,900 /L, cul debera ser el precio
del litro de etanol para que proporcionase la misma cantidad energa por el mismo precio?
Datos. Hf (kJmol 1): octano (l) = -249,9; etanol (l) = -270,0; dixido de carbono (g) = -393,5;
agua (l) = -285,8.
Densidades (gmL 1): = octano (l) = -0,7025; etanol (l) = 0,7984.
10. Se introducen en un tubo graduado (eudimetro) 20 cm3 de un hidrocarburo gaseoso

desconocido, CxHy, y 50 cm3 de oxgeno. Despus de la combustin y la condensacin del vapor de
agua al volver a las condiciones iniciales queda un residuo gaseoso de 30 cm3 que al ser tratado
con potasa castica se reduce a 10 cm3. Determine la frmula del hidrocarburo.
301
11. La legislacin medioambiental establece los siguientes lmites para las concentraciones de iones
de metales pesados en los vertidos de aguas residuales:
cadmio < 0,05 ppm
aluminio < 0,5 ppm.
Un laboratorio de anlisis de metales pesados genera como residuo una disolucin acuosa que es
10 5 M en nitrato de aluminio y 10 5 M en nitrato de cadmio. Calcule:
a) El contenido de los iones Al 3+ y Cd 2+ de dicha disolucin expresados en mg/L.
Por tratarse de disoluciones acuosas diluidas se puede considerar la concentracin en ppm como:
mg de soluto
L de agua
La concentracin de Al3+, expresada en mg/L, de la disolucin es:

10 5 mol Al(NO 3 ) 3 1 mol Al3 +
mg Al3 +
27 g Al3 + 10 3 mg Al3 +
0,27
=
L
1 L disolucin 1 mol Al(NO 3 ) 3 1 mol Al3 + 1 g Al3 +
El valor 0,27 ppm < 0,5 ppm, valor mximo permitido por la legislacin, por lo tanto respecto al
Al3+ se puede realizar el vertido sin problemas.
La concentracin de Cd2+, expresada en ppm, de la disolucin es:
10 5 mol Cd(NO 3 ) 2 1 mol Cd2 +
112,4 g Cd2 + 10 3 mg Cd2 +
mg Cd2 +
= 1,124
2
2
+
+
L
1 L disolucin
1 mol Cd(NO 3 ) 2 1 mol Cd
1 g Cd
El valor 1,124 ppm > 0,05 ppm, valor mximo permitido por la legislacin, por lo tanto respecto al
Cd2+ ser necesario diluir para poder realizar el vertido del agua contaminada.
b) El volumen de agua pura que debe mezclarse con cada litro de esta disolucin para que el
vertido cumpla la legislacin vigente.
Considerando volmenes aditivos, y llamando V a los litros de agua a aadir para conseguir la
concentracin permitida en el caso del Hg:
1,124 mg Cd2 +
mg Cd2 +
= 0,05
(1 + V ) L D
LD
Se obtiene, V = 21,48 L H2O.
12. El yoduro de cobre (I) puede prepararse de un modo cuantitativo segn la siguiente reaccin:
CuSO4 + KI + Na2S2O3 CuI + K2SO4 + Na2SO4 + Na2S4O6
Calcule cuntos gramos de CuI se pueden obetenr a partir de 250 g de sulfato de cobre (II)
pentahidrato.
13. Una mezcla de 4,800 g de hidrgeno y 36,400 g de oxgeno reaccionan completamente.

Demuestre que la masa total de las sustancias presentes antes y despus de la reaccin son las
mismas.
302
Problemas de Castilla-Len
14. Al hacer reaccionar el dicromato de potasio con cido clorhdrico se forma la correspondiente
sal de cromo trivalente a la vez que se desprende un gas amarillo verdoso y se forman otros
compuestos solubles en agua.
a) Escriba la ecuacin ajustada por el mtodo del ion-electrn.
b) Cuntos mL de cido clorhdrico del 37% y densidad 1,19 gmL1 se necesitarn para reaccionar
con 7 g de dicromato de potasio?
c) Qu volumen de gas, medido a 20C y 750 mm de Hg, se formar en el proceso anterior?
15. En la fabricacin de cido sulfrico por el mtodo de las cmaras de plomo, ahora en desuso,
se obtiene un cido sulfrico con una riqueza del 63,66% en masa. Calcule la cantidad de agua que
se debe evaporar, por kg de mezcla inicial, para concentrar dicho cido hasta un 75% en masa de
riqueza.
16. La constante de equilibrio del proceso en estado gaseoso:

A B + C
es Kc = 4 a 27C.
A dicha temperatura y en un recipiente de 3 L de capacidad, inicialmente vaco, se introducen 1 mol
de A y 1 mol de B. Calcule:
a) La concentracin de la especie C en el equilibrio.
b) Las presiones inicial y de equilibrio en el recipiente.
c) La constante Kp.
303
OLIMPIADAS de QUMICA de EXTREMADURA

(Problemas enviados por Pedro Mrquez Gallardo)
1. Un globo se llena con hidrgeno procedente de la siguiente reaccin:
CaH2 (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (ac) + H2 (g)
a) Ajuste la reaccin.
b) Cuntos gramos de hidruro de calcio harn falta para producir 250 mL de hidrgeno, medidos
en condiciones normales, para llenar el globo?
c) Qu volumen de HCl 0,1 M ser necesario para que reaccione todo el hidrxido de calcio
formado?
d) Qu volumen adquirir el globo si asciende hasta la zona donde la presin es de 0,5 atm y la
temperatura de -73C?
(O.Q.L. Extremadura 1998)
2. Dada la siguiente reaccin en fase gaseosa (que es necesario ajustar):

amonaco + oxgeno monxido de nitrgeno + agua
a) Calcule el calor de reaccin estndar.
b) Calcule el calor absorbido o desprendido (especifique) cuando se mezclan 5 g de amonaco con 5
g de oxgeno.
Datos. Entalpas de formacin estndar (kJmol 1): amonaco = -46; monxido de nitrgeno = 90;
agua = -242.
3. a) Cul de los siguientes smbolos proporciona ms informacin acerca del tomo: 23Na o 11Na?
Por qu?
b) Indique los nmeros cunticos que definen el orbital que ocupa el electrn diferencial del 33As.
c) Si el tomo de 33As gana tres electrones, cul ser la configuracin electrnica del ion
resultante?
d) Indique cuntos enlaces y tiene la molcula de 2-butino. De qu tipo son los enlaces ?
e) Dados los tomos X = 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 e Y = 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5, justifique qu tipo de
compuesto formarn al unirse e indique alguna de las propiedades del mismo.
4. Se tienen dos disoluciones acuosas de cido clorhdrico, una del 36% en masa y = 1,1791
g/cm3 y otra del 5% en masa y = 1,0228 g/cm3. Calcule el volumen que debe tomarse de cada
una de ellas para preparar 500 cm3 de una disolucin del 15% en masa con una = 1,0726 g/cm3.
Resuelva el problema suponiendo que los volmenes son aditivos y suponiendo que no lo son.
304
Problemas de Extremadura
5. Se dispone de 12,80 g de un xido de hierro que por un proceso de reduccin originan 7,66 g de
hierro. El rendimiento de este proceso ha sido del 85,58%.
a) Determine la frmula del xido de hierro.
b) Nombre le xido obtenido de dos formas (dos nomenclaturas).
c) Indique las valencias inicas del hierro y del oxgeno en este xido.
d) Escriba las configuraciones electrnicas de los iones resultantes del apartado c.
6. El cido ntrico concentrado reacciona con el cobre para formar nitrato de cobre (II), dixido de
nitrgeno y agua.
a) Escriba la reaccin ajustada.
b) Cuntos mL de HNO3 del 95% de pureza y densidad 1,5 g/cm3 se necesitan para hacer
reaccionar totalmente 3,4 g de cobre?
c) Qu volumen de NO2 se formar medido a 29C y 748 mm de Hg de presin?
7. En un recipiente cerrado existe una mezcla de metano y etano. Se quema esta mezcla de gases
con exceso de oxgeno recogindose 3,070 gramos de dixido de carbono y 1,931 gramos de agua.
Determine la relacin entre la presin parcial ejercida por el metano y la ejercida por el etano.
8. Para la reaccin:
SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g) a 182C, Kp vale 9,324102 atm.
En un recipiente de 0,4 litros se introducen 0,20 moles de SbCl5 y su temperatura se eleva a 182C
hasta que se establece el equilibrio. Una vez establecido ste, calcule:
a) La concentracin de las especies presentes.
b) La presin de la mezcla gaseosa.
9. Al preparar un cido clorhdrico 1,0 molar ha resultado algo diluido, pues es tan slo 0,91 M.
Calcule el volumen de cido clorhdrico concentrado del 32,20% en peso de HCl y densidad igual a
1,16 g/cm3 que hay que aadir a un litro de aquel cido para que resulte exactamente 1,0 M.
Suponga que no hay contraccin de volumen al mezclar los dos cidos.
(O.Q.L. Extremadura 2000) (O.Q.L. Com. Valenciana 1998) (Este problema aparece resuelto en O.Q.L. Baleares 2001)
10. Se considera el equilibrio:

Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente un mol de fosgeno (COCl2) en equilibrio
con un mol de monxido de carbono y 0,25 moles de dicloro, a una temperatura T. Se desea doblar
el nmero de moles de CO aadiendo fosgeno Cunto COCl2 debera aadirse si la temperatura se
mantiene constante?
305
11. Un depsito de 700 dm3, que se encuentra a una temperatura de 15C, est lleno de un gas
cuya composicin es 70% de propano y 30% de butano en peso. La presin inicial en el depsito
es 250 atm. El gas alimenta a un quemador donde se consume a razn de 30,2 L/min, medidos a
25C y 1 atm. El sistema de control del quemador lanza una seal de aviso cuando la presin en el
depsito es inferior a 12 atm.
a) Cunto tiempo cabe esperar que tarde en producirse el aviso?
b) Qu caudal de aire, expresado en L/min, es necesario para quemar el gas? Condiciones, 25C y
1 atm.
Datos. Constante de los gases = 0,082 atmLmol 1K 1; Composicin volumtrica del aire: 21 %
de oxgeno y 79 % de otros gases inertes a efectos de la combustin.
12. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energa por encima de sus necesidades
normales. Calcule el volumen de una bebida energtica, que contiene una fraccin molar de
sacarosa 0,02 y tiene una densidad 1,35 g/cm3, que ha de tomar para compensar las necesidades
extra de energa al disputar una etapa de 6 horas.
Datos. Frmula de la sacarosa: C12H22O11; Hfo(CO2) = -393,5 kJ/mol; Hfo(H2O) = -285,8 kJ/mol;
Hfo(C12H22O11) = -2225 kJ/mol.
13. A diferencia del agua, que reacciona violentamente con los metales alcalinos, el amonaco
lquido se combina con ellos formando disoluciones de intenso color azul. Suponiendo que tiene
1707 g de una disolucin de sodio en amonaco lquido, siendo la fraccin molar del metal 0,0937,
cuntos gramos de amonaco debera evaporar si necesita que la fraccin molar aumente a
0,1325?
14. Una muestra de 30,0 g de un compuesto orgnico, formado por C, H y O, se quema en exceso
de oxgeno y se producen 66,0 g de dixido de carbono y 21,6 g de agua.
a) Calcule el nmero de molculas de cada uno de los compuestos que se forman.
b) Cul es la frmula molecular del compuesto, si su masa molecular es 100?
(O.Q.L. Extremadura 2001) (Este problema aparece resuelto en el apartado b del problema 8 O.Q.N. Ciudad Real 2007)
15. La concentracin una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno (H2O2) se expresa

usualmente de la forma agua oxigenada de x volmenes. Esto quiere decir que una determinada
cantidad de disolucin puede producir x veces su volumen de oxgeno gaseoso en C.N. El oxgeno
proviene de la disociacin del perxido de hidrgeno en agua y oxgeno.
a) Cul es la molaridad en H2O2 de un agua oxigenada de 8 volmenes?
b) Proponga una estructura molecular para el H2O2, justificando su geometra en funcin de la
naturaleza de sus enlaces.
306
16. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 milimoles de H2S y 5,48 milimoles de CH4,
junto con un catalizador de Pt, establecindose el siguiente equilibrio, a 700C y 762 mm Hg:
2 H2S (g) + CH4 (g) 4 H2 (g) + CS2 (g)
ambiente, a la cual la velocidad de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al analizar la
mezcla se encontraron 0,711 milimoles de CS2.
Calcule las constantes Kp, Kc y Kx a 700C.
Dato. Constante de los gases = 0,082 atmLmol 1K 1.
(O.Q.L. Extremadura 2001) (Este problema aparece resuelto en el apartado a del problema 7 O.Q.N. Ciudad Real 2007)
17. En una experiencia encaminada a demostrar la ley de Hess se llev a cabo de dos maneras
distintas la reaccin:
NH3 (ac concentrado) + HCl (ac) NH4Cl (ac)
En primer lugar se aadieron en un calormetro 8 mL de NH3 (ac) concentrado a 100 mL de HCl
1,00 M (hay un ligero exceso de amonaco). Los reactivos estaban inicialmente a 23,8C y la
temperatura final, despus de la reaccin, fue de 35,8C.
En el segundo procedimiento, que se muestra parcialmente en la figura, se burbuje aire a travs

de 100 mL de NH3 (ac concentrado) para desplazar el NH3 (g). ste se hizo burbujear en 100 mL de
HCl (ac) 1,00 M. La temperatura del amonaco concentrado descendi de 19,3C a 13,2C. Al
mismo tiempo, la temperatura del HCl (ac) 1,00 M se elev de 23,8C a 42,9C cuando finaliz la
reaccin con el NH3 (g).
(Suponga que todas las disoluciones tienen = 1g/L y un calor especfico de 4,18 J g1 C 1)
a) Escriba las dos ecuaciones y calcule los valores de H para los dos procesos del segundo
procedimiento.
b) Demuestre que, dentro de los lmites del error experimental, H para la reaccin neta tiene el
mismo valor en las dos experiencias, confirmndose con ello la ley de Hess.
18. Al hacer reaccionar con oxgeno 5,408 g de una aleacin de Mg y Al, se obtiene como residuo
una mezcla de los xidos de ambos metales que pesa 9,524 g. Determinar el porcentaje en peso
del Mg en la aleacin.
307
19. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 milimoles de H2S y 5,48 milimoles de CH4,
junto con un catalizador de Pt, establecindose el siguiente equilibrio, a 700C y 762 mm Hg:
2 H2S (g) + CH4 (g) 4 H2 (g) + CS2 (g)
ambiente, a la cual la velocidad de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al analizar la
mezcla se encontraron 0,711 milimoles de CS2.
a) Calcule las constantes Kp, Kc y Kx a 700C.
b) Explique como afectara al equilibrio:
b1) Un aumento de la presin total.
b2) Una disminuacin de la concentracin de CH4.
b3) Un aumento de la temperatura si, a 700C, el proceso es exotrmico.
Dato. Constante de los gases = 0,082 atmLmol 1K 1.
(O.Q.L. Extremadura 2003) (Este problema aparece resuelto en los apartados a y c del prob. 7 O.Q.N. Ciudad Real 2007)
20. Calcule el grado de disociacin del yoduro de hidrgeno a 400C, segn la reaccin:
2HI (g) I2 (g) + H2 (g)
si la constante de equilibrio Kp, a esa temperatura, vale 64.
21. Un gas de combustin tiene la siguiente composicin en volumen:

Nitrgeno
79,2 %
Oxgeno
7,2 %
Dixido de carbono
13,6 %
Un mol de este gas se pasa a un evaporador, que se encuentra a una temperatura de 200C y a
una presin de 743 mm de Hg, en el que incorpora agua y sale del evaporador a una temperatura
de 85C y a una presin de 740 mm de Hg, con la siguiente composicin en volumen:
Nitrgeno
48,3 %
Oxgeno
4,4 %
Dixido de carbono
8,3 %
Agua
39,0 %
Calcule:
a) El volumen de gas que sale del evaporador por cada 100 litros de gas que entra;
b) El peso de agua evaporada por cada 100 litros de gas que entra.
308
C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indique si la reaccin es exotrmica o
endotrmica.
b) Determine el cambio de entropa y el valor de la energa Gibbs estndar de la reaccin a 298 K.
Explique si la reaccin es espontnea o no, a esta temperatura.
c) Escriba las reacciones que tienen lugar en la combustin del gas de agua y calcular la energa
Datos termodinmicos a 298 K
fH (kJmol 1)
S (JK 1mol 1)
C (s)
0
43,5
H2O (g)
-241,6
188,7
CO2 (g)
-393,7
213,6
CO (g)
-110,5
197,5
H2O (l)
-285,8
69,91
H2 (g)
0
130,6

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PROBLEMAS Y CUESTIONES

SERGIO MENARGUES IRLES

Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Qumica

PROBLEMAS DE LAS OLIMPIADAS DE QUMICA (FASE NACIONAL)

[Coca]0 = [Coca] + [Coca+]

9,1 g Coca 1 mol Coca 1000 mL D

pKb = - log Kb = - log (2,53106) = 5,6

(50 10 3 0,6) - ( x10 3 0,4)

[Coca + ] = [Coca + ]anterior + [Coca + ]formada =

ya que, como se ha podido observar en el apartado a), al alcanzarse el equilibrio, [Coca+] es

Problemas de la IX Olimpiada. Navacerrada 1996

Se obtiene, x = 50 mL HCl 0,4 M

c) Calcular el pH si a la disolucin del apartado b) se le aaden 0.16 g de hidrxido sdico.

mol NaOH = 0,16 g

mol HClinicial = 5010 3 L

Con esta nueva cantidad de HCl, las cantidades en el equilibrio son:

Si x representa la [Coca+]formada en el nuevo equilibrio y se tiene en cuenta que [Coca+]anterior es

pOH = - log [OH] = 5,66

Para determinar el porcentaje de cocana contenido en un alijo de droga se disolvieron en agua 10

0,5 mol HCl 1 mol cocana

410 3 mol cocana

Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Qumica

e) Calcular el pH en el punto de equivalencia de la valoracin anterior.

[Coca+]0 = [Coca+] + [Coca]

El valor de [Coca+] es: [Coca + ] =

Sustituyendo todos estos valores en la expresin de la constante de equilibrio:

Problemas de la IX Olimpiada. Navacerrada 1996

2. Si el producto de solubilidad del ioduro de plomo a 25C es 110 9. Calcule:

PbI2 (ac) 2 I (ac) + Pb2 + (ac)

Aplicando la ley del equilibrio qumico:

La solubilidad en g/100 mL es:

6,310 4 mol PbI2 461 g PbI2

b) Los gramos de iones I y Pb 2+ en 500 mL de disolucin saturada.

6,310 4 mol Pb2 + 207,2 g Pb2 +

2 (6,310 4 ) mol I 126,9 g I

Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Qumica

10 4 mol 3,22 g KI 1 mol KI

S se forma precipitado, por lo tanto, se consumen Pb2+ y I .

5 10 4 mol PbI2 461 g PbI2

Problemas de la IX Olimpiada. Navacerrada 1996

3. La descomposicin trmica del hidrgenocarbonato de sodio (slido) produce carbonato de sodio

b) Calcular el calor de reaccin en condiciones estndar y el intervalo de temperaturas en el que la

La entalpa de la reaccin puede obtenerse a partir de las entalpas de formacin de productos y

Por tanto, la temperatura de equilibrio:

Se trata de un proceso en el que la espontaneidad del mismo depende de la temperatura, en este

Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Qumica

c) Determinar los valores de las constantes de equilibrio Kp y Kc a 25C.

La relacin entre Gr y Kp viene dada por la expresin:

La relacin entre Kc y Kp viene dada por la expresin:

siendo = coeficientes estequiomtricos productos gaseosos

d) Si se calientan a 125C 100 g de hidrgeno carbonato de sodio en un recipiente cerrado de 2 L

Problemas de la IX Olimpiada. Navacerrada 1996

p CO 2 = K p = 3,25 = 1,80 atm

d2) qu masa de hidrgeno carbonato sdico se habr descompuesto a esa temperatura y qu

0,11 mol Na2 CO3

106 g Na2 CO3

El nmero de moles de NaHCO3 descompuesto es el doble:

La masa total de slido en el equilibrio es:

+ (100 - 18,48) g NaHCO3

Teniendo en cuenta que

El valor de KP cuando p = 5 atm es:

(O.Q.N. Navacerrada 1996)

Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Qumica