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Elaborado Por:
Sasha Solrzano Ojeda
PROYECTO DE GRADO
Presentado ante la ilustre Universidad Simn Bolvar como requisito parcial para optar al ttulo
de Ingeniero de Materiales
Opcin Polmeros
PROYECTO DE GRADO
Presentado ante la ilustre Universidad Simn Bolvar como requisito para optar al ttulo de
Ingeniero de Materiales
Sartenejas, Junio 2007
DEDICATORIA
ii
AGRADECIMIENTOS
iii
NDICE GENERAL
Seccin
Resumen
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ndice General
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iv
ndice de Tablas
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vi
ndice de Figuras
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vii
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ix
Captulo I: INTRODUCCIN
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3.2. Polietileno
...
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11
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13
13
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iv
Seccin
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....
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4.1. Materiales
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34
5.3.3 Reometra Dinmica de las mezclas con Nano PP como fase mayoritaria
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..
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5.5. Pelculas
...
47
Apndice
49
....
52
NDICE DE TABLAS
Tabla
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21
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23
23
25
Tabla 5.1: Viscosidad a la velocidad de rotacin del tornillo 100 s-1 y 200oC.
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40
Tabla 8.1: Velocidad del pistn, caudal, esfuerzo de corte, velocidad de deformacin
y velocidad de deformacin corregida para el PP J300
.............
54
Tabla 8.2: Velocidad del pistn, caudal, esfuerzo de corte, velocidad de deformacin
y velocidad de deformacin corregida para el mPE
...............
54
Tabla 8.3: Velocidad del pistn, caudal, esfuerzo de corte, velocidad de deformacin y
velocidad de deformacin corregida para el EPR
vi
........................................................
55
Tabla 8.4: Velocidad del pistn, caudal, esfuerzo de corte, velocidad de deformacin
y velocidad de deformacin corregida para el PP-f-AM ..............
55
Tabla 8.5: Velocidad del pistn, caudal, esfuerzo de corte, velocidad de deformacin
y velocidad de deformacin corregida para el EVA
..............
55
Tabla 8.6: Velocidad del pistn, caudal, esfuerzo de corte, velocidad de deformacin
y velocidad de deformacin corregida para el EVA
..............
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vii
NDICE DE FIGURAS
Figura
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.....
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.....
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...............
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24
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deformacin () a 200oC.
Figura 5.2: Microscopa del Nano PP
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viii
36
Figura
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prdidas (G'') para las mezclas con Nano PP como fase continua.
Figura 5.12: Curvas caractersticas de las mezclas con una fase
42
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45
46
ix
57
Significado
PP
Polipropileno
Nano PP
Nanocompuesto de polipropileno
mPE
Polietileno Metalocnico
EVA
EPR
TEM
EPDM
Caucho de etileno-propileno-dieno
iPP
Polipropileno isotctico
aPP
Polipropileno al azar
sPP
Polipropileno sindiotctico
PP-f-AM
Polipropileno-co-anhdrido maleico
PEBD
PEUBD
PEAD
PELBD
PVC
Policloruro de vinilo
MMT
Montmorillonita
(t)
(t)
G'
Mdulo de almacenamiento
G''
Mdulo de prdida
Viscosidad compleja
x
Mdulo de Young
Esfuerzo aplicado
Mezcla mPE/PP
Mezcla mPE/Nano PP
M3
Mezcla EVA/PP
M4
Mezcla EVA/Nano PP
M5
Mezcla EPR/PP
Mezcla EPR/Nano PP
Tenacidad
Esfuerzo de ruptura
Esfuerzo de fluencia
Er
Deformacin a ruptura
MFI
xi
1
CAPTULO I
INTRODUCCIN
El polipropileno (PP) es un polmero verstil y de bajo costo, por lo que se hace
atractivo mejorar sus propiedades mecnicas al mezclarlo con una arcilla nanomtrica para
obtener un nanocompuesto. Los nanocompuestos de polmero han tenido en los ltimos 20
aos un gran avance, siendo motivo de estudio debido a que aportan mejoras en las
propiedades mecnicas del polmero de origen.
2
CAPTULO II
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
El objetivo principal es estudiar las propiedades mecnicas y reolgicas del
polipropileno (PP) y del nanocompuesto de polipropileno (Nano PP), y mezclas de PP y este
nanocompuesto como matrices con diferentes copolmeros de etileno tales como etilenoacetato de vinilo (EVA), etileno/propileno al azar (EPR) y polietileno metalocnico (mPE)
como fases dispersas, por medio de la extrusin reactiva, para mejorar la tenacidad del PP y
del Nano PP.
OBJETIVOS ESPECFICOS
A partir del objetivo general se plantean los siguientes objetivos especficos:
3
CAPTULO III
MARCO TEORICO
3.1 POLIPROPILENO
El polipropileno (PP) es un polmero hidrocarbonado, cuya unidad repetitiva es
[CH2CH(CH3)]n obtenido a partir de la polimerizacin del propileno, y que se encuentra
ubicado en el grupo de las poliolefinas. Los grupos metilos alternados le dan al polmero una
mayor rigidez adems de aumentar la temperatura de fusin al compararlo con el polietileno.
La presencia de carbonos terciarios facilita el proceso de oxidacin, lo que podra acarrear
ruptura en la cadena [7]. Segn la disposicin tridimensional de los sustituyentes metilos, se
pueden encontrar tres configuraciones posibles, polipropileno isotctico (iPP), sindiotctico
(sPP), y atctico (aPP). Si se extiende la cadena del PP colocando los carbonos en el mismo
lado del plano, se tendr la configuracin sPP, en el aPP se encuentran aleatoriamente y en
iPP se encuentran en el mismo lado del plano en carbonos alternados [1].
Tabla 3.1. Efecto del peso molecular y de la cristalinidad en las propiedades del PP [2].
Propiedad
Esfuerzo tensil a la fluencia
Elongacin a la ruptura
Resistencia al impacto (Izod)
Creep
Dureza
Fluidez
Hinchamiento
Temperatura de distorsin trmica.
Incremento de la Cristalinidad
Aumenta
Disminuye
Disminuye
Aumenta
Aumenta
Aumenta
Moldeo por inyeccin: se utiliza para obtener piezas delgadas con buen acabado
superficial.
Moldeo por extrusin: se utiliza para lminas, o piezas con seccin transversal
constante.
comercial radica en que puede modificarse para un gran nmero de aplicaciones, se puede
variar la orientacin de las cadenas y tambin se puede copolimerizar [3].
Entre algunas aplicaciones figuran pelculas para empaques de alimentos y textiles,
sustituto del celofn. Las mezclas modificadas con caucho son usadas en aplicaciones
automotrices, parachoques y parrillas de radiadores. En pelculas monorientadas (rafia) para
sacos y bases de alfombra, se emplea tambin como fibra por su bajo costo, durabilidad y
resistencia al manchado.
3.1.2 Polipropileno funcionalizado
Una de las limitaciones del PP es su falta de polaridad, por lo que se hace difcil que
haya compatibilidad con otros polmeros. Esta carencia de compatibilidad, se puede mejorar
al introducir grupos polares en la cadena polimrica. Esto se hace por medio de monmeros
que contengan un grupo vinlico que sean capaces de formar injertos en la cadena, en
5
presencia de radicales libres, para llevar a cabo la polimerizacin. Por lo tanto, los
monmeros deben tener grupos polares, tales como los grupos steres, cidos carboxlicos,
anhdrido, entre otros. La funcionalizacin se puede realizar por dos vas. El primer mtodo
consiste en copolimerizar el monmero propeno con otro monmero polar, debido a que los
catalizadores usados para esta polimerizacin se desactivan con monmeros polares. El
segundo mtodo es el usado actualmente para funcionalizar al polipropileno. Consiste en
reacciones de injerto del monmero polar en la cadena. Para esto se utiliza un perxido
orgnico como iniciador radical. Lo principal de las reacciones es generar sitios activos en las
cadenas, es decir radicales, para que despus se injerte el monmero deseado. As, el
monmero polar queda unido por un enlace covalente. Uno de los monmeros ms usados
para funcionalizar, es el anhdrido malico, aunque se podran usar otros monmeros polares
tales como cido acrlico, estireno y steres de cido maleico [4,5].
Hay numerosos estudios de injertos de anhdrido maleico en poliolefinas y del xito
comercial de estos productos, el mecanismo generalmente aceptado es el que tiene lugar en la
modificacin del PP isotctico iniciado por la escisin de cadenas moleculares va perxido.
En la figura 3.2 se puede observar la estructura del copolmero injerto polipropileno-coanhdrido maleico [5].
[5]
3.2 POLIETILENO
Es la macromolcula ms sencilla con muy buenas propiedades. Se produce
comercialmente desde 1933. Proviene de la polimerizacin del etileno, el mismo se sintetiza a
partir del craqueo a altas temperaturas del gas natural o de fracciones livianas de la destilacin
de hidrocarburos. Antes de realizar la polimerizacin se debe purificar el producto para no
contaminar la reaccin, eliminando el monxido de carbono, el dixido de carbono, y el
acetileno [6].
6
3.2.1 Tipos de polietilenos
Existen diferentes tipos de poliolefinas tales como: [7]
Polietileno de Baja Densidad (PEBD):
Es un homopolmero donde el contenido de cadenas cortas y largas es moderado, sin
haber un control especfico en el tamao y contenido de ramificaciones.
Polietileno de Alta Densidad (PEAD):
Es un homopolmero de cadena lineal, con un bajo contenido de cadenas cortas.
Polietileno Lineal de Baja Densidad (PELBD):
Es un copolmero de etileno con -olefina que posee ramificaciones cortas las cuales
tienen un tamao constante. Se sintetiza va catalizadores Ziegler-Natta, se emplean alquilos
de metales (trimetil aluminio) y haluros de metales de transicin (tetracloruro de titanio)
como catalizadores. Este tipo de polmero tiende a tener una distribucin bimodal del peso
molecular y de las ramificaciones.
Polietileno de Mega Baja y Ultra Baja Densidad (PEMBD y PEUBD)
Es un copolmero o terpolmero de etileno con -olefina, tiene la particularidad de
tener ramificaciones cortas con una distribucin ancha y multimodal.
Polietileno Lineal de Baja Densidad Metalocnico (mPE)
Este tipo de polmero tiende a una polidispersidad estrecha y los catalizadores
metalocnicos permiten controlar la formacin de ramificaciones largas.
3.2.2 Estructura y propiedades del polietileno
El polietileno es un polmero termoplstico, semicristalino y de cadenas alifticas.
Debido a la flexibilidad de los enlaces de la cadena su temperatura de transicin vtrea es muy
baja, posee dos transiciones secundarias a 20C y 130C. La temperatura de fusin se
encuentra en el rango de 108oC y 130oC, la cual depende del tipo de polimerizacin.
La morfologa de este polmero presenta una estructura cristalina plana de celda
ortorrmbica. Este tipo de estructura cristalina produce opacidad en el material. El polietileno
es una parafina que generalmente tiene alto peso molecular y presenta buena resistencia
7
qumica. La diferencia en las propiedades de los distintos tipos de polietilenos viene explicada
por medio de la modificacin en el nmero de ramificaciones, peso molecular y distribucin
del peso molecular.
3.3 ETILENO/ACETATO DE VINILO (EVA)
El etileno/acetato de vinilo, mejor conocido como EVA, es un copolmero de etileno y
acetato de vinilo. Es un polmero que tiene caractersticas de elastmero, por su flexibilidad y
dureza, pero tiene la procesabilidad de un termoplstico. En la figura 3.3 se puede observar la
estructura al azar de este polmero [8].
El EVA con un contenido de 10-15% por mol de acetato de vinilo presenta una
flexibilidad similar al PVC y es compatible con cargas inertes. Cabe destacar que el polmero
con carga y sin carga, tiene una buena flexibilidad y tenacidad a baja temperatura por lo que
no se requiere la presencia de plastificante.
3.3.1 Propiedades del etileno/acetato de vinilo (EVA)
El EVA es un polmero verstil. Presenta una mayor dureza que un elastmero y tiene
la ventaja del procesamiento de un termoplstico, adems de que no es necesario el proceso
de vulcanizado
[11]
8
Presenta naturaleza cauchosa, brillo, permeabilidad y buena resistencia al impacto,
adems de ser altamente compatible con otros polmeros y aditivos. Se procesa fcilmente.
Tiene buena resistencia al agua, y al ambiente. Estas propiedades aumentan con el contenido
de acetato de vinilo. Las propiedades del EVA son dependientes del peso molecular y del
contenido de monmero, tal como se puede observar en la tabla 3.2 [7,8].
Tabla 3.2. Propiedades del EVA al variar el peso molecular y el contenido de acetato de vinilo [7,8]
Propiedad
Cristalinidad
Punto de Fusin
Contenido de monmero
acetato de vinilo
Disminuye
Disminuye
Propiedades a baja
temperatura
Resistencia al impacto
Polaridad
Fluidez
Propiedades mecnicas
Dureza
Disminuye
Aumenta
Disminuye
Disminuye
Aumenta
Aumenta
Aumenta
Aumenta
Disminuye
Se usa en empaques. Es usado tambin como material para recubrir cables, por su
buena resistencia al ataque del ambiente. Es usado en aplicaciones de bioingeniera, en
guantes mdicos y mscaras. Se puede observar tambin en la parte externa de los zapatos de
tenis. Es usado como pegamento [7].
3.4 COPOLMERO DE ETILENO/PROPILENO AL AZAR (EPR)
Este copolmero se produce por la adicin de un comonmero, el cual puede ser 1buteno y 1-hexeno en la reaccin de polimerizacin. Este sustituye parcialmente, de 1 al 7%
al PP durante el crecimiento de la cadena, la insercin ocurre al azar, y esto disminuye a su
vez la formacin de esferulitas, bajando el porcentaje de cristalinidad. Por lo tanto, el
material tiene una mayor transparencia que el PP homopolmero, teniendo a su vez una menor
temperatura de fusin y gravedad especfica. Cabe destacar que la temperatura de transicin
vtrea del copolmero es menor, y sumado al aumento en la proporcin de la zonas amorfas da
como resultado un aumento de la resistencia al impacto, an a bajas temperaturas (-20oC). Al
bajar el porcentaje de cristalinidad ocasiona una disminucin de la rigidez, aumentando la
flexibilidad del polmero. Es un polmero competitivo como elastmero de propsito general
por su bajo precio.
9
En el caso de copolmeros al azar se introducen defectos etilnicos en la secuencia
del iPP de forma aleatoria. Esto dificulta la cristalizacin cuando las secuencias son lo
suficientemente largas, disminuyendo por ende la densidad, mejorando propiedades pticas,
especficamente claridad y transparencia. Si se adiciona etileno en porcentajes inferiores al
5% slo se modifica la capacidad de cristalizacin. Cuando el contenido de etileno es superior
al 10% se modifican otras propiedades como disminucin del punto de fusin, estabilidad
trmica, rigidez, propiedades a impacto y deformacin a ruptura [9].
Se usa principalmente en aplicaciones donde se requiere alta claridad, poca rigidez e
impermeabilidad. Es aplicado en: soplado de botellas para llenado en caliente y con barreras
multicapas, inyeccin de envases rgidos y semirrgidos, estuches de video cassette, juegos y
bandejas desechables. Se usa tambin para pelculas orientadas de alta calidad, brillo y
resistencia en envoltorios contrables para alimentos.
3.5 NANOPARTCULAS
Son partculas con un orden de magnitud de nanmetros. Difieren entre ellas por
factores geomtricos, pueden presentar forma esfrica, de fibra, o de lmina [14]. Por su parte,
las arcillas son un tipo de silicato hidratado, perteneciente al grupo de los filosilicatos. Su
estructura es cristalina, como se puede observar en la figura 3.4, la misma consiste en una
capa octadrica y dos tetradricas. Se considera una lmina a la unin de una capa octadrica,
ms una o dos tetradricas. Cabe destacar, que el espesor de la capa es de 1 nm y las
dimensiones laterales pueden variar desde 30 nm hasta micrones, dependiendo del tipo de
silicato que sea. Los tipos de silicatos ms comunes usados son la montmorillonita (MMT),
saponita, y hectorita. En el presente estudio se trabaj con la MMT. La MMT se emplea
generalmente como nanocarga siendo su composicin general Al O 4SiO 4H O, con una
2
longitud de partcula de 100-150 nm, teniendo una estructura dioctadrica, donde dos tercios
de las posiciones octadricas estn ocupadas y el otro tercio restante est vaco. Su estructura
se puede observar en la figura 3.4 [10].
10
Hay dos caractersticas particulares que deben ser tomadas en cuenta para la
preparacin de nanocompuestos, entre las cuales se encuentran la habilidad de dispersar los
silicatos en capas individuales, y la capacidad de cambiar la estructura qumica por medio de
reacciones de intercambio de iones con cationes orgnicos o inorgnicos [10].
3.5.1 Preparacin de la carga
Al preparar una mezcla entre el polmero y las nanopartculas no se obtiene un
nanocompuesto, porque por la naturaleza de los mismos se tendran pocas interacciones lo
que ocasiona una separacin de fases, cuando esto ocurre, las propiedades mecnicas y
trmicas se ven disminuidas. La poca interaccin se atribuye a la naturaleza orgnica de la
nanoarcilla. Se modifica la nanocarga para mejorar la dispersin en las matrices polimricas
para lograr un conjunto de mejoras en las propiedades que hacen atractivo el uso de los
nanocompuestos [10].
La modificacin de la carga se logra por medio de reacciones de intercambio inico
con surfactantes catinicos, lo que incluye tambin alquilamonio primario, secundario y
terciario, o cationes de alquilfosfonio. Estos compuestos bajan la energa superficial de la
parte inorgnica, mejorando as la adhesin a la matriz polimrica. Cabe destacar, por otro
lado, que los cationes introducidos pueden actuar tambin como iniciadores de la
polimerizacin de los monmeros mejorando an ms la interaccin de la parte orgnica e
inorgnica [11].
11
3.5.2 Obtencin de nanocompuestos
El trmino nanocompuesto representa un material constituido por dos fases donde una
de las mismas se encuentra en el rango nanomtrico [11]. Existen tres mtodos principales para
la obtencin de nanocompuestos entre los cuales se destacan [10]:
(a) Intercalado en solucin: en este sistema el polmero es soluble en un solvente, donde las
capas de arcilla se separan por hinchamiento y el solvente se introduce en las mismas. Los
solventes usualmente empleados son el agua, tolueno, y cloroformo. Luego, en el proceso, el
polmero desplaza al solvente y se ubica de forma intercalada entre las capas.
(b) Intercalado por polimerizacin in situ: en este tipo de proceso la arcilla funciona como
un catalizador. El monmero se ubica en los espacios ubicados en las capas de arcilla y luego
durante la reaccin, la cadena polimrica separa las capas y esto hace que la arcilla se disperse
en la matriz.
(c) Intercalado en fundido: este proceso consiste en mezclar la arcilla y el polmero en
fundido. Para explicar este mecanismo se han propuesto dos alternativas contrapuestas: la
primera radica en que la arcilla es exfoliada por altos esfuerzos de corte durante el proceso, y
la segunda, propone que el polmero fundido se desplaza hacia las zonas vacas entre capas.
Por efecto de la longitud de la cadena ocurre el proceso de exfoliacin o separacin de las
capas. En este proceso no se requieren altas fuerzas de corte. Este es el mtodo usado en la
presente investigacin.
3.5.3 Tipos de nanocompuestos
Por lo general, las arcillas nanomtricas tienen un espesor en el orden de nanmetros,
su ventaja radica en que con poco porcentaje de arcilla dispersada apropiadamente a travs de
la matriz polimrica, se puede crear una mayor superficie de contacto comparada con las
cargas convencionales. El tipo de formacin depende de diversos factores tales como: proceso
de funcionalizacin, densidad de empaquetamiento y longitud de los agentes de acoplamiento
o modificadores. Las formaciones termodinmicamente posibles se muestran a continuacin
[12]
12
Nanocompuesto aglomerado:
En este tipo de formacin la nanoarcilla acta como una carga tradicional, el polmero
es incapaz de introducirse en las lminas, y delaminar la arcilla por lo que se forma un
material compuesto con fases separadas, tal como se observa en la figura 3.5. Este tipo de
formacin es un microcompuesto tradicional o nanocompuesto aglomerado.
Nanocompuestos intercalados:
La insercin de la arcilla en la matriz ocurre en una celda cristalogrfica regular, tal
como se puede observar en la tabla 3.6. Sus propiedades son similares a un material cermico.
Se forma una estructura
continuacin.
Nanocompuestos exfoliados:
En este tipo de nanocompuesto la arcilla individual est separada individualmente en
la matriz por una distancia que depende del tipo de arcilla, tal como se observa en la figura
3.7. Usualmente, las propiedades son mejores que en los nanocompuestos intercalados. Se
consigue la mxima interaccin polmero-organosilicato, la superficie de las laminillas se
13
encuentra completamente disponible para estar en contacto con el polmero. La elevada rea
superficial disponible y la dispersin uniforme facilitan la transferencia de los esfuerzos a la
fase dispersa, generan un incremento del mdulo, resistencia tensil, y tenacidad.
.
Las principales aplicaciones de los nanocompuestos se encuentran en la industria
automotriz, tanto para piezas exteriores o interiores del vehculo. Tambin se le ha encontrado
uso para piezas cerca del motor donde una de las principales caractersticas es que resista altas
temperaturas. Una de las aplicaciones potenciales es la industria aeronutica y alimenticia,
porque se pueden sustituir materiales existentes por unos de igual desempeo pero de menor
costo [12].
3.5.5 Caracterizacin de los nanocompuestos
Las tcnicas empleadas para caracterizar nanocompuestos son la Difraccin de Rayos
X (XRD) y la Microscopa Electrnica de Transmisin (TEM). La primera tcnica permite
conocer la distancia entre las lminas de silicato mientras que la segunda da una medida
14
directa de la distribucin espacial de las mismas en la matriz. Para evaluar la dispersin a
escala micro se utiliza la tcnica de Microscopa Electrnica de Barrido (SEM) [10].
3.6 REOMETRA CAPILAR
El rango de velocidades de deformacin en los procesos de transformacin de los
polmeros es alta (10 s-1). Por medio de la reometra capilar se estudia la viscosidad en este
rango de deformacin. Los polmeros presentan una gran variedad de comportamientos,
dependiendo de factores tales como estructura molecular y peso molecular. Los polmeros
termoplsticos por lo general presentan una viscosidad constante a baja velocidad de
deformacin. Este tipo de comportamiento a velocidad constante se conoce como
Newtoniano. Sin embargo las velocidades de procesamiento de los polmeros son por lo
general altas, por lo que presentan otro tipo de comportamiento, se produce una disminucin
de la viscosidad con la velocidad de corte. Este tipo de comportamiento se conoce como
pseudoplstico. La ecuacin que rige este comportamiento se conoce como ley de la potencia,
a altas velocidades de deformacin [13]:
log = (n-1) log + log K
(3.1)
15
dispersa, esto es controlado por factores tales como la tensin interfacial, propiedades
reolgicas y la deformacin compleja dada por la extrusora. Es importante en el estudio de
mezclas conocer la relacin de viscosidad de los polmeros debido a que con una relacin
cercana a uno se tiene un menor tamao de la fase dispersa, obteniendo por ende una mejora
en las propiedades [15].
3.7 REOMETRA DINMICA
La reometra es una herramienta importante para inspeccionar la microestructura
interna del nanocompuesto, si se presenta un nanocompuesto intercalado o exfoliado. Un
ejemplo es el llamado nanocompuesto percolado, donde las lminas de silicato es incapaz de
rotar libremente, la relajacin y el movimiento de las cadenas del polmero es retardado en un
espacio confinado entre las lminas de silicato. Actualmente se realizan estudios para estimar
la orientacin de la microestructura a travs del estudio reolgico, dado que la orientacin de
la nanoarcilla presenta una influencia en el mdulo elstico (G') y en el mdulo viscoso (G),
se presenta un aumento en estos dos parmetros con una microestructura orientada que sin
orientacin. Por lo tanto, se podra observar la influencia de los procesos de inyeccin,
extensin y fibrilacin por medio del estudio de estas propiedades, ya que con un ensayo a
nivel macroscpico se puede relacionar con la microestructura intrnseca, la movilidad y
relajacin de las cadenas [16].
Para obtener una distribucin de arcilla exfoliada e intercalada es necesario mejorar la
compatibilidad entre la arcilla y la matriz polimrica. Se puede modificar la naturaleza
hidroflica de la arcilla, y tambin se puede introducir un polipropileno modificado, tal es el
caso del polipropileno-co-anhdrido maleico (PP-f-AM). El aumento de las propiedades del
Nano PP, dependen del peso molecular y de la concentracin relativa del PP-f-AM. Es
necesario aadir bajos porcentajes del PP-f-AM para obtener una estructura exfoliada, con un
alto porcentaje de dicho polmero se presenta una separacin de fases, del agente
compatibilizante y del PP, disminuyendo por ende el grado de exfoliacin. Por otro lado, al
aumentar el esfuerzo de corte aunque se disminuye la presencia de aglomerados, afecta
negativamente el radio de aspecto de la estructura tactoide de la arcilla. Los aspectos citados
anteriormente son importantes debido a que el estudio de reometra es sensible a la
microestructura del nanocompuesto [17].
16
3.8 PROPIEDADES MECANICAS
Para evaluar las propiedades de los compuestos obtenidos, se realizan los siguientes
ensayos.
3.8.1 Ensayos de traccin
Este ensayo consiste en someter a una probeta a un esfuerzo axial de traccin hasta
que se produce la ruptura en la misma. En polmeros, la deformacin resultante es producto de
las siguientes deformaciones [18, 19]:
-Deformacin elstica instantnea: se debe a modificaciones en las longitudes y ngulos de
enlaces, as como tambin a rotaciones de los mismos. Al cesar la solicitacin se recupera de
forma inmediata (proceso reversible que obedece la Ley de Hooke). Macroscpicamente, se
asocia a deformaciones no mayores a 2-3 %.
-Deformacin viscoelstica: se debe al movimiento no restringido de los segmentos de
cadena. Es una deformacin recuperable, aunque en la prctica, existen procesos
viscoelsticos tan lentos que frente al tiempo de ensayo pueden ser considerados como
deformaciones plsticas.
-Deformacin plstica: es permanente o no recuperable, es producida por el deslizamiento de
segmentos de cadenas, con una componente altamente viscosa (Ley de newton) y que conduce
a deformaciones macroscpicas hasta llegar al 100 %.
La componente elstica siempre se encuentra presente en los procesos de deformacin,
en cambio la componente viscoelstica y plstica aparecen cuando se alcanzan mayores
niveles de deformacin.
composicin y estructura molecular. Por mucho tiempo se han realizado ensayos para estudiar
el comportamiento de los polmeros a travs del comportamiento molecular, especficamente
a travs de las cadenas reticuladas y de los enredos moleculares. Es interesante conocer la
magnitud de la carga que puede soportar el material antes de fallar para poder darle un uso
especfico. El ensayo ms significativo para este fin es el ensayo de traccin. Es importante
resaltar que a escala molecular se puede identificar claramente los mecanismos de
deformacin, relacionados especficamente con el deslizamiento de las cadenas. Los cuales
pueden clasificarse en dos grupos [19]:
17
(3.2)
18
2.- Punto de fluencia: Es el valor lmite entre la zona elstica y la zona plstica(20).
3.-Formacin del cuello: Esta zona coincide generalmente con la aparicin de un cuello en la
probeta, caracterizada por una disminucin en la seccin transversal.
4.- Propagacin del cuello: en la zona donde se produce el cuello puede ocurrir un
endurecimiento del material, producto de la orientacin que sufren las cadenas al estar
sometidas a la deformacin. A esta zona tambin se lo conoce como deformacin en fro.
5.-Deformacin del cuello: es la zona donde ocurre la deformacin del cuello, y se observa
un incremento del esfuerzo.
6.-Punto de fractura: zona donde ocurre la fractura del material.
3.9 ANTECEDENTES
La primera obtencin de nanocompuestos fue reportada en 1950, con estudios de la
compaa Nacional Lead, en la cual se describe el uso de arcilla tratada con iones amonio para
elastmeros reforzados. En 1963 la compaa Union Oil patent la primera poliolefina
reforzada con arcilla modificada orgnicamente. Sin embargo no fue hasta finales de la
dcada de los aos 80 cuando se despierta el inters por los nanocompuestos, con la
investigacin realizada por el grupo Toyota, despertando el inters por estos materiales (1). En
aos recientes el estudio de las mezclas de nanocompuestos de polipropileno se ha hecho
atractivo debido a que se mejoran las propiedades trmicas, mecnicas y de barrera del PP.
Originalmente el nanocompuesto era preparado usando un polmero con grupos polares, pero
tambin se han realizado mezclas ternarias de polipropileno modificado con anhdrido
maleico y arcilla modificada para tener una mejor exfoliacin de la arcilla
[21]
. El uso del
19
Por otra parte, diferentes estudios destacan que al mezclar el PP con EVA se mejoran
notablemente sus propiedades. Esta mezcla es considerada inmiscible. En 1992 los
investigadores Gupta y colaboradores
[23]
polipropileno mezclado con EVA, que la mezcla provee buenos resultados de propiedades
mecnicas, pero que slo hay una compatibilidad parcial que se puede mejorar al
copolimerizar al polipropileno con etileno. En cambio, McEvoy y Krause [24], proponen en su
estudio que el EVA fluye hacia el volumen libre generado durante la cristalizacin del
polipropileno. Este proceso simple produce una compatibilidad interfacial. Ramrez y
colaboradores
[25]
Krause, ocurre un cambio en la morfologa que contribuye a la interaccin de las fases. Con el
estudio de nanocompuesto se espera mejorar las propiedades de los polmeros puros, pero la
mejora depende del grado de exfoliacin y dispersin de la arcilla. Se reporta que el acetato
de vinilo le confiere una polaridad parcial al EVA, aumentando la interaccin de la arcilla y la
matriz polimrica, por lo que se podra prescindir del agente compatibilizante [26].
Para extender las aplicaciones del PP, se ha estudiado adicionar partculas
elastomricas. Entre los elastmeros ms usados se encuentran el EPDM y el EPR. En aos
anteriores no se conoca el rol que desempea esta nueva fase, ni tampoco se conoca la
compatibilidad entre ellas. Estudios recientes demuestran que las partculas elastomricas
promueven mecanismos alternativos de absorcin de energa en la matriz, que incrementan la
tenacidad de fractura notablemente [27]. Coppola y colaboradores indican que la presencia del
EPR afecta el proceso de cristalizacin del PP. Se ha encontrado que durante la cristalizacin
las partculas de elastmeros preexistentes son incluidas en la regin interesferulticas. Este
proceso afecta drsticamente la estructura de la esferulita del PP. En su estudio se destaca que
el comportamiento de esta mezcla, con un 10% de este elasmero es frgil, y en mezclas con
una composicin 80/20, donde 80 ppc corresponden al PP, y 20 ppc corresponden al
elastmero se consigue una mejora en la ductilidad, concluyendo en sus estudios que la
ductilidad mejora con el incremento de la fase elastomrica [28].
Con el desarrollo de nuevos catalizadores, se ha sintetizado el polietileno
metalocnico. Por medio de este tipo de catalizadores, se producen polmeros con una
distribucin estrecha del peso molecular, y se controlan las ramificaciones hacindolas
homogneas. La diferencia de los catalizadores convencionales con respecto al catalizador
20
metalocnico, es que el polmero presenta una mejora en las propiedades fsicas y mecnicas
comparando polmeros con el mismo peso molecular, adems de tener una distribucin
estrecha de peso molecular. Al mezclarlo con polipropileno se logra una combinacin
sinergstica, que adems de tener bajo costo tiene una variedad de aplicaciones en pelculas y
como termoplstico de carcter ingenieril. En las ltimas tres dcadas se ha investigado
arduamente para introducirle al PP modificadores de impacto, tales como el EPR y EPDM. El
estudio de copolmeros tales como el copolmero de etileno-octeno (en particular diseado
para mejorar la tenacidad). Sin embargo la literatura sobre dicho tema es an muy limitada
[29]
. Por otro lado, en mezclas con poliolefinas puede ocurrir la separacin de las fases, al tener
cada una de las fases una estructura qumica y peso molecular diferente. Especficamente en
el caso de mezclas de PP y poliolefinas como modificadoras de impacto sus mezclas son
inmiscibles, esto podra inducir a que esta fase no contribuya en una mejora significativa de
las propiedades del PP [30].
21
CAPTULO IV
MARCO EXPERIMENTAL
4.1 MATERIALES
En la tabla 4.1 se pueden observar las principales caractersticas de las resinas
utilizadas, sus nombres comerciales y sus respectivos fabricantes. Para realizar el
nanocompuesto de polipropileno (Nano PP) se utiliz el Polipropileno J-300 suministrado por
Propilven. La arcilla modificada fue suministrada por Sudchemie (nanofil SE 3000), este tipo
de arcilla es especfica para poliolefinas, se recomienda usar un porcentaje de la misma de 37% para mejorar las propiedades mecnicas sin alterar la transparencia.
Tabla 4.1: Propiedades y aspectos importantes de las resinas utilizadas
Polmero
Etileno-acetato de
vinilo (EVA)
Etileno/propileno al
azar (EPR)
Polietileno
metalocnico (mPE)
Polipropileno
funcionalizado
(PP-f-AM)
Polipropileno (PP)
Fabricante
Tipo
Cdigo
MFI
(dg/min)
Densidad
(g/cm3)
REPSOL
Alcudia YPF
PA-538
2,0
0,94
PROPILVEN
DOW
CHEMICAL
Copolmero al azar
B-328
1,4
Polietileno
8402
30
0,89
Polipropileno
modificado
Homopolmero
MZ203D
J-300
41,0
1,4
0,91
0,91
DU PONT
PROPILVEN
Zona 3
210 (C)
Zona 4
210 (C)
Zona 5
210 (C)
Zona 6
210 (C)
Zona 7
210 (C)
Zona 8
210 (C)
Boquilla
210 (C)
22
Para realizar el mezclado primeramente se purg la extrusora con polipropileno.
Luego se regul el caudal a 60 g/min (apndice A.1). Para preparar el nanocompuesto de
polipropileno (Nano PP), se realiz una mezcla fsica entre el polipropileno (PP) y 10 ppc de
polipropileno funcionalizado (PP-f-AM). Esta mezcla se introdujo en la tolva de alimentacin
de la extrusora. Posteriormente se introdujeron 8 ppc de la arcilla modificada (OMMt) por el
ltimo puerto de la extrusora. En la preparacin de las mezclas se utilizaron como fase
mayoritaria el polipropileno (PP) y el nanocompuesto de polipropileno (Nano PP) y como
fases dispersas el polietileno metalocnico (mPE), el etileno/propileno al azar (EPR), y el
etileno acetato de vinilo (EVA) en una proporcin de 20 ppc. Se realiz una mezcla fsica de
los componentes y se introdujo en la tolva de alimentacin de la extrusora.
El contenido de carga efectiva se corrobor colocando 1,5 g de nanocompuesto de
polipropileno (Nano PP) en un crisol y luego se introdujo en un horno Furnace 48000 durante
3 horas a 600oC. Al transcurrir ese tiempo se retiraron los crisoles del horno y se esper a que
el material llegara a temperatura ambiente. Se calcul el porcentaje de slido por medio de la
diferencia entre la masa inicial y final, dividido entre la masa inicial (apndice A.2).
4.2.2 Proceso de Inyeccin
Una vez preparadas las mezclas, se procedi a inyectar placas de 1 mm de espesor en
la inyectora marca Reed Prentice, de 100 ton de fuerza de cierre, bajo las siguientes
condiciones: el perfil de temperatura empleado en grados Celcius se puede observar en la
tabla 4.3. Adems, la presin de inyeccin utilizada fue de 1600 lbf/plg2 y la presin sostenida
de 1900 lbf/plg2. El tiempo de inyeccin empleado fue de 3,0 s, el tiempo de enfriamiento de
25 s y el tiempo de presin sostenida de 10 s.
Tabla 4.3: Perfil de temperatura de la mquina inyectora.
Zona 1
160 (oC)
Zona 2
180 (oC)
Zona 3
215 (oC)
23
4.2.3 Propiedades Reolgicas
4.2.3.1 Reometra Capilar
Para conocer el comportamiento reolgico se realizaron las curvas de viscosidad ()
en funcin de la velocidad de deformacin (), del PP, Nano PP, PP-f-AM, y de los
copolmeros de etileno.
Para realizar el presente estudio se utiliz un remetro capilar marca Rheograph 2000
marca Gttfert, con un capilar de 30 mmde longitud y 1 mm de dimetro, relacin L/D 30/1.
El perfil de temperatura empleado se puede observar en la tabla 4.4. Este ensayo se repiti
tres veces para cada material. El procedimiento se realiz variando la velocidad de
deformacin y registrando las variaciones de presin (P), (apndice A.3). Se realiz la
correccin de Rabinovich.
Tabla 4.4: Perfil de temperatura usado en el remetro capilar
Zona 1
195 (oC)
Zona 2
200 (oC)
Zona 3
200 (oC)
Zona 4
200 (oC)
24
Tabla 4.5: Ciclo de moldeo de las placas para reologa dinmica (derecha), ciclo de moldeo para el
PP-f-AM (izquierda).
Moldeo para el resto de las placas
Presin (PSI)
t (s)
0
135
5000
30
0
30
6000
30
0
30
7000
45
0
30
9000
45
25
Figura 4.2: Dimensiones principales de las probetas de traccin tipo V segn la norma ASTM 638-02.
t (s)
120
60
60
60
60
60
60
60
26
CAPTULO V
RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
5.1 CARACTERIZACIN REOLGICA
El comportamiento reolgico es importante debido a que con este estudio se refleja la
microestructura del nanocompuesto. Adems estos estudios son sensibles a la estructura,
tamao de partcula, y superficie caracterstica de la fase dispersa. Por lo tanto, en el caso del
Nano PP, la presencia de partculas de montmorillonita y su distribucin en la matriz debera
afectar el comportamiento del Nano PP [10]. En el presente estudio es importante determinar la
relacin de viscosidades a 100 s-1 entre los polmeros de la fase dispersa y los polmeros de la
fase continua. En mezclas inmiscibles, una relacin de viscosidades entre los componentes de
la mezcla cercana a 1 asegura un menor tamao de partculas de la fase dispersa [15].
Los materiales termoplsticos presentan un comportamiento newtoniano a bajas
velocidades de deformacin, pero las velocidades usadas en el proceso de transformacin de
extrusin e inyeccin son ms elevadas. En velocidades de deformacin altas, los polmeros
presentan un comportamiento pseudoplstico, donde la viscosidad disminuye con la velocidad
de deformacin. La ecuacin que caracteriza este comportamiento a altas velocidades de
deformacin es conocida como ley de la potencia:
Log = (n-1) log + log K
ecuacin 5.1
27
(Pa.s)
10
10
10
Nano PP
PP
PP-f-AM
EPR
EVA
mPE
2
10
-1
(s ) 10
10
En la figura 5.1 se pueden observar las curvas reolgicas a 200oC de las siguientes
resinas: PP, EVA, EPR, PP-f-MA, mPE y el nanocompuesto de polipropileno (Nano PP). Hay
cuatro polmeros con un comportamiento reolgico similar a altas velocidades de deformacin
a una temperatura de 200oC. El PP y el Nano PP tienen un comportamiento reolgico similar
a pesar de la presencia de la carga (su diferencia est dentro del rango del error experimental).
Se observa que el comportamiento de los polmeros es pseudoplstico, excepto el mPE que
presenta un mayor carcter Newtoniano. El mPE presenta este comportamiento debido a su
alto ndice de fluidez (bajo peso molecular). Es de hacer notar que los materiales a altas
velocidades de deformacin cumplen con la ley de la potencia.
El comportamiento reolgico vara para el PP-f-AM con respecto al PP, debido a que
el estudio reolgico es muy sensible a cambios en la estructura molecular del polmero. En la
grfica se puede observar que el comportamiento reolgico del PP-f-AM es distinto al de los
otros polmeros
[31]
[32]
28
En la tabla 5.1, se pueden observar los parmetros de la ley de la potencia para los
componentes de las mezclas y la relacin de viscosidades para cada polmero en funcin de la
viscosidad del PP, a la velocidad de deformacin de 100 s-1. Se observa que el Nano PP y el
EPR tienen una relacin cercana a 1. El mPE y el PP-f-AM presentan una relacin de
viscosidad muy baja, siendo esto un indicativo de la diferencia de sus viscosidades con
respecto al PP. Como se dijo con anterioridad, la baja viscosidad y el comportamiento ms
newtoniano del mPE se debe al bajo peso molecular.
Tabla 5.1: Parmetros de la ley de la potencia y relacin de viscosidades a 100 s-1 y 200oC.
Polmero
PP
Nano PP
mPE
EVA
EPR
PP-f-AM
0,34
0,34
0,89
0,46
0,40
0,70
K (Pa.sn) polmero/PP
62318
54746
377
26389
43322
549
1,00
0,9
0,08
0,70
0,90
0,05
29
dispersin depende de la viscosidad de la matriz, velocidad de corte promedio y el tiempo de
residencia en el mezclado [10].
En la figura 5.2 se puede observar la microscopa de transmisin para el
nanocompuesto de polipropileno. En la misma se presentan distintos tipos de estructuras
exfoliadas, intercaladas y floculadas. La presencia de aglomerados se atribuye a un mezclado
deficiente posiblemente debido a que los tornillos de la extrusora doble tornillo estn
configurados para el mezclado de lquidos. A pesar de una alta velocidad de rotacin de los
tornillos (100 rpm), se puede mejorar el mezclado agregando elementos de mezclado para
slidos. Estas modificaciones se realizan al final del tornillo. La nanoarcilla se aliment por el
ltimo puerto de desgasificacin por lo que se mejorara la distribucin de la arcilla
incorporando estos elementos de mezclado. Se alimenta por ese puerto debido a que se evita
que la arcilla pierda su grado de modificacin disminuyendo por ende propiedades
importantes del material.
Por otro lado, la presencia de aglomerados puede estar atribuido a una modificacin de
la arcilla deficiente. La nanoarcilla utilizada en el presente estudio fue suministrada por
Sudchemie, la misma fue modificada, por lo tanto no se tiene certeza del grado de
modificacin. Las interacciones entre las partculas de arcilla son fuertes por lo que si no se
genera una buena modificacin, no se favorece la interaccin con la matriz [10].
30
31
32
(a)
(b)
33
viscosidad compleja baja y es muy similar a un fluido newtoniano debido a su bajo peso
(Pa.s)
10
10
10
Nano PP
PP
PP-f-MA
EVA
EPR
mPE
10
(rad/s)
10
10
Figura 5.6: Viscosidad compleja (*) para las materias primas y el Nano PP en funcin de la
frecuencia () a 180oC.
[32]
molecular lo cual hace que se generen pocos enredos moleculares. Tanto el PP como el mPE
presentan un comportamiento lineal en las curvas de log G' y log G; sin embargo el Nano PP
tiene un comportamiento de slido a bajas frecuencias y un mdulo de almacenamiento
ligeramente mayor que el del PP a bajos mdulos de prdida [32].
34
G'(Pa)
10
10
10
Nano PP
PP
PP-f-AM
EVA
EPR
mPE
2
2
10
10
G"(Pa)
10
Figura 5.7: Mdulo de almacenamiento (G') en funcin del mdulo de prdidas (G'') a 180oC
para las materias primas y para el Nano PP.
Los mdulos de almacenamiento se encuentran dentro del mismo rango, para el PP,
EVA y EPR. Con respecto al Nano PP, se observ en la micrografa una estructura exfoliada e
intercalada. Segn Bertini y colaboradores [1] en este tipo de nanocompuesto, la estructura de
arcilla nanomtrica tiene mayor rea de contacto generando interacciones con la matriz. Es
importante igualmente resaltar que la movilidad y relajacin del polipropileno se ve
sustancialmente retardada por el espacio confinado construido por las partculas de arcilla. Si
el contenido de arcilla sobrepasa un valor crtico, se forma una red de aglomerados los cuales
afectan negativamente las propiedades. El porcentaje de slidos en el presente estudio es de
5,1 ppc. En la micrografa se visualiz una variedad de estructuras, no se observ una red de
aglomerados para este porcentaje de slidos [33].
5.3.2 Reometra dinmica de las mezclas con una fase mayoritaria de polipropileno
En la figura 5.8 se presenta la grfica de viscosidad compleja en funcin de la
frecuencia para las mezclas de polmero sin nanocompuesto. Se observa en la grfica que el
PP y EVA/PP (M3) son los materiales que tienen la ms baja viscosidad compleja seguida de
35
las otras formulaciones. Por otro lado, la mezcla M1, es la que presenta una mayor viscosidad
compleja a pesar de la baja relacin de viscosidades y de la baja viscosidad del mPE.
*(Pa.s)
10
10
PP
M1
M3
M5
10
(rad/s)
10
10
Figura 5.8: Viscosidad compleja (*) en funcin de la frecuencia () para las mezclas con una fase
mayoritaria de PP a 180oC.
[21]
. El
36
G (Pa)
10
10
10
PP
M1
M3
M5
"
10
G (Pa)
10
Figura 5.9: Mdulo de almacenamiento (G) en funcin del mdulo de prdidas (G) para las mezclas
con PP como fase mayoritaria a 180oC.
5.3.3 Reometra dinmica para las mezclas con una fase mayoritaria de Nano PP
En la figura 5.10 se representa la viscosidad compleja (*) en funcin de la frecuencia
() para las mezclas con una fase mayoritaria de Nano PP. Se observa que la mezcla con una
mayor viscosidad compleja es mPE/Nano PP (M2). Aunque el polmero de la fase dispersa
(mPE) presenta una baja viscosidad compleja, atribuida a un peso molecular promedio en
peso bajo, se observa en la figura que presenta una mayor viscosidad compleja por el tipo de
nanocompuesto formado. En la micrografa de esta mezcla (figura 5.3), se visualiza que la
estructura del nanocompuesto era exfoliada e intercalada con poca presencia de aglomerados.
Segn Bertini y colaboradores
[21]
interacciones con la matriz, debido a que la partcula tiene una mayor superficie de contacto.
La presencia de nanocompuestos genera un aumento de la viscosidad compleja, debido a que
con la misma se crean nuevas interacciones entre las cadenas, las cuales dificultan la fluidez
del polmero. Es importante resaltar que las mezclas con estructuras exfoliadas e intercaladas
presentan una viscosidad compleja mayor, tal es el caso del Nano PP, y las mezclas
mPE/Nano PP (M2) y EVA/Nano PP (M4) [10].
Con respecto a la mezcla EPR/Nano PP (M6), al observar su morfologa por medio de
la microscopa electrnica de transmisin, se visualizan mayoritariamente estructuras
37
aglomeradas. Este tipo de nanocompuesto presenta poca interaccin entre la arcilla y la matriz
polimrica, por lo tanto el polmero est menos impedido para fluir alcanzando una menor
viscosidad compleja.
*(Pa.s)
10
10
Nano PP
M2
M4
M6
0
10
(rad/s)
10
10
Figura 5.10: Viscosidad compleja (*) en funcin de la frecuencia () para Nano PP y las mezclas
con Nano PP como fase mayoritaria a 180oC.
[14]
38
10
G (Pa)
10
10
Nano PP
M2
M4
M6
10
10
10
G"(Pa)
Figura 5.11: Mdulo de almacenamiento (G') en funcin del mdulo de prdidas (G'') para las
mezclas con Nano PP como fase continua.
En la tabla 5.2 se observan reportados los valores de viscosidad compleja (*) a 0,1
rad/s y el mdulo de almacenamiento a 2 kPa. Con la presente tabla, se pueden comparar los
valores de las mezclas con Nano PP como fase continua, con los de homopolmero como fase
continua. Al comparar el PP con el Nano PP, se observa que la viscosidad compleja aumenta
considerablemente. Esto se debe principalmente a las interacciones originadas entre la arcilla
y la matriz polimrica. En las mezclas mPE/Nano PP (M2) y EVA/Nano PP (M4), al tener
estructuras exfoliadas e intercaladas, la arcilla tiene una mayor superficie de contacto creando
interacciones, por lo tanto la viscosidad compleja aumenta considerablemente. En cambio,
para la mezcla EPR/Nano PP (M6), se tiene una gran formacin de aglomerados, por lo tanto
la viscosidad compleja no aumenta considerablemente con respecto a la mezcla con PP como
fase continua. Debido a que con este tipo de nanocompuesto no se crean muchas interacciones
entre la matriz y la arcilla, adems los aglomerados disminuyen la viscosidad. Con respecto al
mdulo de almacenamiento, ste aumenta ligeramente para las mezclas con Nano PP como
fase continua, presentando pocas variaciones entre ellas. Esto se debe, a que el
comportamiento que predomina es el de la fase continua, independientemente de la fase
dispersa. El aumento del mdulo para la mezcla EPR/Nano PP M6, es igual al de las otras
39
mezclas a pesar del tipo de nanocompuesto formado, debido a que estos polmeros, por
factores estructurales, son ms compatibles.
Tabla 5.2: Viscosidad compleja (*) a 0,1 rad/s y G'' a 2kPa
Material
PP
Nano PP
M1
M2
M3
M4
M5
M6
*(Pa.s)
10330
32853
15672
34408
12172
28884
15118
17126
G' (kPa)
2,8
3,3
2,7
3,1
2,9
3,1
2,9
3,2
E (MPa)
r (MPa)
%r
PP
EVA
mPE
EPR
1500
900
26,4
17,0
30,5
25,0
41,8
750,0
520,0
-
En la tabla 5.4 se observan las propiedades de traccin para las distintas mezclas. El
mayor porcentaje de error en el mdulo de Young se obtiene en la mezcla EPR/Nano PP
(M6). Esto se atribuye a la presencia de aglomerados en esta formulacin, que altera la
reproducibilidad de los experimentos. Hay una gran variacin en las propiedades, debido a
que los aglomerados, actan como puntos concentradores de esfuerzos, generando fractura en
el material. Al realizar los experimentos se observ una mayor uniformidad en las probetas
40
ensayadas en las formulaciones mPE/Nano PP (M2) y EVA/Nano PP (M4), debido a la poca
presencia de aglomerados, por lo que se presenta un menor error en mdulo para estas
formulaciones.
Mdulo (MPa)
1530 + 17
1538 + 29
1414 + 25
998 + 19
1339 + 30
1102 + 54
1331 + 15
1233 + 67
Deformacin (%)
6,1 + 0,4
5,8 + 0,2
7,9 + 0,4
8,5 + 0,1
9,8 + 0,6
7,4 + 0,9
13,6 + 0,4
8,6 + 0,4
Esfuerzo + 1
(MPa)
35
36
34
29
35
29
33
27
Ruptura
Esfuerzo + 2
(MPa)
26
36
25
22
28
21
29
23
Tenacidad
(KJ/m2)
87 + 9
14 + 3
9+1
14 + 2
13 + 1
19 + 5
28 + 6
18 + 3
41
la fase elastomrica, morfologa de la partcula y grado de entrecruzamiento del elastmero
[11]
[24]
se
presenta una compatibilidad parcial, dado que el EVA fluye hacia el volumen libre generado
por la cristalizacin del PP. El mecanismo de deformacin presentado por la mezcla
corresponde a la cedencia por cizalladura, en torno a las zonas cristalinas del PP, ya que la
capacidad de cristalizacin del EVA es baja por el alto contenido de acetato de vinilo [28].
Por otro lado est la contribucin del polmero de la mezcla. En el caso del mPE, la
polimerizacin controlada por catalizadores metalocnicos controla las ramificaciones del
polmero hacindolas homogneas, se disminuye el porcentaje de cristalinidad, por lo tanto
material fluye a menores esfuerzos [7]. En el caso del EPR, se introducen defectos etilnicos
de forma aleatoria, los cuales dificultan la cristalizacin cuando las secuencias son largas, al
disminuir la cristalizacin disminuye la rigidez, punto de fusin, estabilidad trmica,
propiedades a impactos y deformacin a ruptura
[27]
contenido de acetato de vinilo del 18%, ocasiona que el porcentaje de cristalinidad sea menor
al compararlo con polietileno, disminuyendo por ende el mdulo y mejorando las propiedades
mecnicas [22].
Con respecto a la deformacin a la fluencia, no se observa una tendencia clara, debido
a la influencia de las distintas fases dispersas. En cambio, para el Nano PP y para el PP la
deformacin a la fluencia se mantiene constante. La mayor deformacin a la fluencia est
presentada por la mezcla de EPR/PP (M5). El EPR, al tener secuencias etilnicas aleatorias, se
disminuye por ende la cristalizacin, por lo tanto no estn presentes cristales que funcionan
como puntos de anclaje que disminuyen la deformacin
[27]
[15]
caracterstica para cada mezcla con una fase mayoritaria de nanocompuesto de polipropileno.
La mezcla de EPR/Nano PP (M6) presenta la mayor deformacin a ruptura, por la presencia
del EPR. Es importante resaltar que para sta mezcla hay una variedad de curvas, las cuales
responden a los distintos tipos de nanocompuestos formados. Hay curvas caractersticas de un
polmero frgil, en respuesta a la presencia de aglomerados. Adems, para esta mezcla se
espera una mayor compatibilidad de las fases, por la similitud en las estructuras. En cambio el
comportamiento de las mezclas mPE/Nano PP (M2) y EVA/Nano PP (M4) es similar, aunque
42
la mezcla con fase dispersa mPE presenta mayor deformacin a ruptura, a pesar del bajo peso
molecular del polmero de la fase dispersa. Es importante resaltar que el Nano PP y las
mezclas con las distintas fases dispersas presentan un comportamiento dctil en ruptura.
Figura 5.12: Curvas caractersticas de las mezclas con una fase mayoritaria de nanocompuesto de
polipropileno a una velocidad de 50 mm/min.
En la figura 5.13 se puede observar que el mdulo de Young para las distintas
formulaciones se mantiene constante para el Nano PP y el PP. Para las mezclas con una fase
mayoritaria de polipropileno homopolmero, el mdulo se mantiene constante pero disminuye
al mezclarlo con el nanocompuesto de polipropileno. El porcentaje de slido es de 5,1%. Con
dicho porcentaje se esperara un aumento en el mdulo de Young para las distintas
formulaciones, pero esto no ocurre debido a la dispersin de la nanoarcilla en el mezclado.
Con una dispersin exfoliada o intercalada en todas las probetas, se esperara un aumento del
mdulo, debido a la mayor superficie de contacto de la partcula de arcilla distribuida en la
matriz. En cambio, para estructuras de arcilla aglomeradas, se espera tambin un aumento del
mdulo con un mayor error porcentual. Se observ en las micrografas de las mezclas
43
mPE/Nano PP (M2) y para EVA/Nano PP (M4) estructuras exfoliadas e intercaladas, dado
que con este tipo de estructuras se generan mayores interacciones se esperaba un mayor
aumento del mdulo. En la mezcla EPR/Nano PP (M6) hay pocas estructuras exfoliadas y
mayoritariamente se presentan aglomerados, y el mdulo es aproximadamente igual a las
otras mezclas, a pesar de la micrografa observada esta mezcla presenta una mayor
compatibilidad de las fases, por la estructura de los polmeros. La variedad de estructuras
observadas afecta la reproducibilidad de los experimentos, aumentando el error experimental.
Figura 5.13: Comparacin del mdulo para las mezclas con una fase mayoritaria
nanocompuesto y con una fase mayoritaria de polipropileno.
En la figura 5.14 se presentan los valores de la tenacidad para el PP, Nano PP y las
mezclas. Se puede observar que la tenacidad disminuye abruptamente al agregar la arcilla
nanomtrica, la carga aumenta la rigidez debido a las nuevas interacciones formadas, pero a
su vez funcionan como concentradores de esfuerzos ocasionando la falla prematura del
material. La tenacidad permanece invariable independientemente de la fase dispersa, aunque
es ligeramente mayor en la mezcla EPR/Nano PP (M6) debido a la mayor compatibilidad de
la mezcla. Al estudiar la relacin de viscosidades entre el EPR y el PP, se observ una
relacin aproximada a uno, por lo tanto el tamao de las partculas dispersas es pequeo,
generando una mayor interaccin entre los polmeros. En la mezcla mPE/PP M1, al estudiar la
relacin de viscosidades se observ que era muy baja siendo indicativo de un tamao de
partcula dispersa grande, generando pocas interacciones entre los polmeros, por lo tanto para
44
esta mezcla se presenta la menor contribucin a la tenacidad
[15]
. La presencia de estructuras
5.5 PELCULAS
En las figuras 5.15 a la 5.18 se presentan las pelculas de cada una de las mezclas
realizadas en la presente investigacin y del Nano PP. Se observa que todas las pelculas son
transparentes, tanto para las mezclas con una fase continua de PP, as como tambin para las
que presentan una fase continua de Nano PP. Se visualiza en la figura 5.15 que la pelcula del
Nano PP es transparente dado que se observan claramente las primeras letras del abecedario.
La arcilla podra actuar como agente nucleante, generando una mayor cantidad de esferulitas
ms pequeas y con esto se mejoran las propiedades pticas y mecnicas [33].
45
Con respecto a las mezclas se observa en las figuras que independientemente de la fase
dispersa, las pelculas son transparentes. No se observa gran diferencia en las mezclas con una
fase continua de Nano PP. La transparencia es una propiedad muy importante dado que en
esta aplicacin, dado que con el uso de nanocompuestos se podran mejorar las propiedades
de las pelculas de poliolefinas. El aporte de las distintas fases dispersas no se ve reflejado en
esta parte del estudio, dado que los porcentajes de cristalinidad son bajos para cada
poliolefina.
(a)
(b)
Figura 5.16: (a) Pelcula de la mezcla mPE/PP (b) Pelcula de la mezcla mPE/Nano PP.
46
(a)
(b)
Figura 5.17: (a) Pelcula de la mezcla EVA/PP (b) Pelcula para la mezcla EVA/Nano PP
(a)
(b)
Figura 5.18: Pelcula para la mezcla EPR/PP (b) Pelcula para la mezcla EPR/Nano PP.
47
CAPTULO VI
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
De los resultados de Reometra Capilar se puede concluir que el polietileno
metalocnico (mPE) y el polipropileno-co-anhdrido maleico (PP-f-AM) son los
polmeros que presentan una menor viscosidad en el fundido a 200oC.
El polietileno metalocnico presenta un comportamiento similar a un fluido
newtoniano, y su relacin de viscosidad con respecto al PP es baja, por lo tanto el
tamao de las partculas de la fase dispersa en la mezcla con este polmero es grande.
El PP-f-AM por la forma de la curva presenta un comportamiento reolgico tipo
Bingham.
Al calcular la viscosidad a una velocidad de deformacin de 100s-1 y observar la
relacin de viscosidades, el polmero de las fases dispersas con una relacin
aproximadamente igual a uno es el EPR, siendo esto un indicativo de la posibilidad de
tener un menor tamao de partcula, y una mejor compatibilidad de las fases por
factores estructurales.
Dependiendo de la distribucin de la nanoarcilla, se pueden obtener los tres tipos de
morfologa del nanocompuesto. La obtencin de un tipo de nanocompuesto en
particular depende de las condiciones del mezclado, de la modificacin de la arcilla, y
de la compatibilidad de las fases
Aunque se forme el tipo de nanocompuesto exfoliado e intercalado, esto no garantiza
una mejora en las propiedades mecnicas, especficamente en la tenacidad de la
muestra.
El mdulo de almacenamiento es alto para el PP-f-AM debido al efecto rigidizante del
anhdrido maleico en la cadena, a pesar de tener la viscosidad dinmica ms baja.
La viscosidad compleja presenta un aumento al agregar la montmorillonita debido al
tipo de nanocompuesto formado, mayoritariamente exfoliado e intercalado.
La viscosidad compleja para las mezclas con una fase mayoritaria de Nano PP,
presentan un comportamiento similar al de un slido a bajas velocidades de
deformacin.
Se concluye que el mdulo de almacenamiento en funcin del mdulo de prdida para
las mezclas con fase mayoritaria Nano PP no presentan variacin con respecto al
nanocompuesto de polipropileno.
48
Las pelculas de todos los compuestos preparados son transparentes, siendo esto de
suma importancia para la produccin de pelculas.
La mezcla que aporta un mayor aumento en la tenacidad es la mezcla con EPR, a pesar
de la presencia de aglomerados. De hecho, es la mezcla donde se esperaba por factores
estructurales mayor compatibilidad entre las fases.
Con respecto a las propiedades mecnicas obtenidas, se puede decir que no se obtuvo
una mejora significativa por los distintos tipos de estructuras formadas en cada
formulacin.
Se recomienda hacer anlisis por microscopa electrnica de barrido (SEM) para
verificar la compatibilidad de las mezclas, sobretodo en la mezcla con una fase
dispersa elastomrica. Adems, esto permitira verificar si los mecanismos de
deformacin propuestos se ajustan a la realidad.
Se recomienda utilizar una extrusora con elementos de mezclado para slidos para
tratar de mejorar la dispersin de la nanoarcilla.
49
CAPTULO VII
BIBLIOGRAFA
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anhydride-grafted
ethylene-propylene
rubber
on
the
mechanical,
rheological
and
51
morphological
properties
of
organoclay
reinforced
polyamide
6/
polypropylene
52
CAPTULO VIII
APNDICE
APNDICE A
Apndice A.1
Clculo del caudal, en el proceso de extrusin. Se realiz un corte en el extrudado
recolectando la masa en 60s.
Q = masa (g)/t (min)
(8.1)
Se mantuvo el caudal constante para todas las mezclas. Se calcul como se presenta a
continuacin, para el Nano PP.
Q = 60,1g/1min = 60,1 g/min.
Apndice A.2
El porcentaje de slidos se calcul como se muestra a continuacin. Se pesa el crisol,
se tara y se introducen 1,5 g de Nano PP.
MT = (Mc + Mm) = (27,0 + 1,5) g = 28,5 g
(8.2)
donde Mc es la masa del crisol, Mm es la masa del Nano PP y MT es la masa total del crisol
con el Nano PP. El porcentaje de slidos se calcula segn la siguiente expresin:
% de slido = (mi mf)/mi * 100 (8.3)
donde mi es la masa inicial y mf es la masa final del crisol y la muestra al someterlo por 3 h
en el horno a 600oC. Para el Nano PP, se tiene el siguiente clculo:
% de slido = (28,5-27)/28,5 * 100 = 5,3 %
53
Apndice A.3
8.1. Curvas reolgicas.
8.1.1. Calculo de la velocidad y el esfuerzo de deformacin.
Se emplean las siguientes expresiones para calcular el caudal (Q), y los esfuerzos de
corte:
Caudal
Q= Rp2 Vp
(8.3)
Esfuerzo de corte:
= (P.Rc)/(2Lc)
(8.4)
(8.5)
54
El presente clculo se repiti para el Nano PP, EVA, EPR y PP-f-AM. Todos los ensayos
se realizaron a 200oC
Se realiz la correccin de Rabinovich, corrigiendo la velocidad de deformacin por
medio del siguiente clculo:
c = (3n+1)/n
(8.6)
Q (m3/s)
1,13E-09
2,26E-09
3,39E-09
4,52E-09
5,65E-09
7,92E-09
1,13E-08
2,26E-08
3,39E-08
(1/s)
11,5
23,0
34,6
46,1
57,6
80,6
115,2
230,4
345,6
c
68,7
137,5
206,2
275,0
343,7
481,2
687,4
1374,9
2062,3
(Pa)
42517,7
54008,9
62627,4
69522,1
75842,3
84460,8
91355,5
117785,4
133873,2
(Pa.s)
3690,8
2344,1
1812,1
1508,7
1316,7
1047,4
793,0
511,2
387,4
Tabla 8.2: Velocidad del pistn, caudal, esfuerzo, velocidad de deformacin, y velocidad de
deformacin corregida para el mPE.
V (m/s)
0,00003
0,00004
0,00005
0,00006
0,00007
0,00008
0,00009
0,0001
0,0002
0,0005
Q (m3/s)
3,39E-09
4,52E-09
5,65E-09
6,79E-09
7,92E-09
9,05E-09
1,02E-08
1,13E-08
2,26E-08
5,65E-08
(1/s)
34,6
46,1
57,6
69,1
80,6
92,2
103,7
115,2
230,4
576,0
c
141,20
188,27
235,34
282,41
329,48
376,55
423,61
470,68
941,36
2353,41
(Pa)
6894,76
9193,01
11491,26
13789,51
16087,77
17811,46
20109,71
22407,96
40219,42
83311,65
(Pa.s)
199,50
199,50
199,50
199,50
199,50
193,27
193,96
194,51
174,56
144,64
55
Tabla 8.3: Velocidad del pistn, caudal, esfuerzo, velocidad de deformacin, y velocidad de
deformacin corregida para el EPR.
V (m/s)
0,00001
0,00002
0,00003
0,00004
0,00005
0,00007
0,00008
0,0001
0,0002
0,0003
Q (m3/s)
1,1E-09
2,3E-09
3,4E-09
4,5E-09
5,7E-09
7,9E-09
9,0E-09
1,1E-08
2,3E-08
3,4E-08
(1/s)
11,5
23,0
34,6
46,1
57,6
80,6
92,2
115,2
230,4
345,6
c
68,44
136,88
205,33
273,77
342,21
479,10
547,54
684,42
1368,85
2053,27
(Pa)
36772,04
48263,30
62052,82
70671,26
76991,46
86759,03
90780,97
98250,29
123531,07
140767,96
(Pa.s)
3192,02
2094,76
1795,51
1533,66
1336,66
1075,88
985,04
852,87
536,16
407,31
Tabla 8.4: Velocidad del pistn, caudal, esfuerzo, velocidad de deformacin, y velocidad de
deformacin corregida para el PP-f-AM.
V (m/s)
0,0003
0,0004
0,0005
0,0006
0,0007
Q (m3/s)
3,4E-08
4,5E-08
5,7E-08
6,8E-08
7,9E-08
(1/s)
345,6
460,8
576,0
691,2
806,4
c
1546,53
2062,05
2577,56
3093,07
3608,58
(Pa)
16662,33
20684,27
24131,65
27579,03
30451,84
(Pa.s)
48,21
44,89
41,90
39,90
37,76
0,0008
0,0009
0,001
0,0015
0,002
9,0E-08
1,0E-07
1,1E-07
1,7E-07
2,26195E-07
921,6
1036,8
1152,0
1728,0
2304
4124,09
4639,60
5155,12
7732,67
10310,23
32175,53
35622,91
38495,73
50561,55
59754,56
34,91
34,36
33,42
29,26
25,94
Tabla 8.5: Velocidad del pistn, caudal, esfuerzo, velocidad de deformacin, y velocidad de
deformacin corregida para el EVA.
V (m/s)
0,00001
0,00002
0,00003
0,00004
0,00005
0,00008
0,00009
0,0001
0,0002
0,0003
Q (m3/s)
1,1E-09
2,3E-09
3,4E-09
4,5E-09
5,7E-09
9,0E-09
1,0E-08
1,1E-08
2,3E-08
3,39292E-08
(1/s)
11,5
23,0
34,6
46,1
57,6
92,2
103,7
115,2
230,4
345,6
c
59,82
119,65
179,47
239,29
299,12
478,59
538,41
598,23
1196,46
1794,69
(Pa)
33324,66
44815,92
52285,24
60903,69
69522,14
86759,03
90780,97
97101,17
128127,57
152259,22
(Pa.s)
2892,77
1945,14
1512,88
1321,69
1206,98
941,40
875,59
842,89
556,11
440,56
56
Tabla 8.6: Velocidad del pistn, caudal, esfuerzo, velocidad de deformacin, y velocidad de
deformacin corregida para el Nano PP.
V (m/s)
0,00001
0,00002
0,00003
0,00004
0,00005
0,00007
0,00008
0,00009
0,0001
0,0002
0,0003
0,0005
Q (m3/s)
1,1E-09
2,3E-09
3,4E-09
4,5E-09
5,7E-09
7,9E-09
9,0E-09
1,0E-08
1,1E-08
2,3E-08
3,4E-08
5,7E-08
(1/s)
11,5
23,0
34,6
46,1
57,6
80,6
92,2
103,7
115,2
230,40
345,60
576,00
c
70,67
141,35
212,02
282,69
353,36
494,71
565,38
636,06
706,73
1413,46
2120,19
3533,64
(Pa)
36197,48
46539,61
54583,50
60329,13
65500,19
73544,08
76416,89
79864,27
82737,09
101697,67
114912,62
137320,58
(Pa.s)
3142,14
2019,95
1579,38
1309,23
1137,16
912,00
829,18
770,30
718,20
441,40
332,50
238,40
57
Esfuerzo y deformacin a la ruptura a traccin (b, b)
Al igual que en el caso anterior estos parmetros fueron suministrados por el software
del equipo empleado; y estn en correspondencia con lo establecido en la norma ASTM
D638-02 y en la norma ASTM D790-02.
Vase la figura (fig. 8.1) donde se destacan los parmetros calculados de las curvas
esfuerzo nominal versus deformacin
ACurva =
b b
2
(8.5)
Ahora con el valor del rea bajo la curva (ACurva), la densidad consumida al
punto de ruptura se define como:
58
(rad/s)
G'(Pa)
G"(Pa)
*(Pa.s)
183,1
0,10
219,44
1009,42
10329,90
180,3
180,1
180,1
180,2
0,13
0,16
0,20
0,25
276,05
355,94
461,72
594,76
1208,46
1453,82
1745,05
2091,28
9846,41
9443,94
9047,05
8655,91
180,0
180,0
180,1
180,0
180,1
0,32
0,40
0,50
0,63
0,79
766,38
981,45
1252,44
1589,49
2002,01
2503,05
2982,31
3539,66
4188,33
4930,08
8278,36
7886,85
7492,02
7100,41
6699,35
180,0
180,0
180,0
180,0
180,1
1,00
1,26
1,58
2,00
2,51
2513,75
3132,18
3874,26
4766,20
5828,50
5779,32
6744,53
7826,56
9040,67
10384,10
6302,92
5907,54
5510,75
5122,79
4741,33
180,0
180,0
180,0
180,0
180,0
3,16
3,98
5,01
6,31
7,94
7080,79
8543,74
10226,70
12157,10
14373,80
11868,60
13497,40
15246,30
17126,40
19143,60
4371,02
4013,21
3663,65
3329,33
3014,38
180,0
180,0
180,1
180,1
180,0
10,00
12,59
15,85
19,95
25,11
16831,60
19548,80
22530,90
25560,00
28615,40
21219,60
23343,70
25508,80
27457,60
29144,90
2709,05
2419,12
2147,93
1880,57
1626,47
180,0
180,1
180,0
180,1
31,61
39,80
50,10
63,08
31927,80
35423,30
39254,00
43404,80
30889,70
32604,00
34403,10
36270,10
1405,21
1209,65
1041,75
896,74
180,1
180,1
79,41
100,00
47791,00
51982,70
38075,70
39517,30
769,50
652,98
59
Tabla 8.8: Valores reportados para Nano PP
T(C)
(rad/s)
G'(Pa)
G"(Pa)
*(Pa.s)
183,6
0,10
1647,71
2842,26
32853,20
180,3
180,1
180,2
180,0
0,13
0,16
0,20
0,25
2016,39
2345,29
2703,84
3112,59
3357,85
3886,90
4470,03
5122,46
31111,80
28643,20
26183,20
23863,00
179,9
180,2
180,0
180,0
180,0
0,32
0,40
0,50
0,63
0,79
3581,98
4134,96
4778,33
5538,27
6429,90
5861,31
6698,58
7637,20
8695,22
9865,26
21723,10
19774,70
17976,00
16339,90
14825,90
180,0
180,0
180,0
180,1
180,0
1,00
1,26
1,58
2,00
2,51
7454,31
8654,10
10036,30
11632,50
13456,00
11159,20
12586,80
14149,60
15850,00
17668,40
13421,10
12134,60
10946,80
9854,79
8842,77
180,1
180,0
180,1
180,0
180,0
3,16
3,98
5,01
6,31
7,94
15533,20
17885,70
20454,00
23332,40
26547,50
19633,60
21708,70
23857,70
26110,90
28472,70
7917,99
7066,53
6271,29
5550,87
4901,87
180,0
180,0
180,1
180,1
180,1
10,00
12,59
15,85
19,95
25,11
29976,10
33716,30
37791,30
42001,10
46437,50
30825,60
33197,80
35596,10
37901,50
40092,40
4300,70
3759,35
3276,44
2836,11
2443,03
180,0
180,1
180,1
180,2
31,61
39,80
50,10
63,08
51157,80
56101,70
61288,60
66659,20
42276,00
44407,60
46437,10
48375,80
2099,23
1797,75
1534,67
1305,75
180,2
180,1
79,41
100,00
72197,10
77065,80
50149,00
51243,80
1107,01
925,48
60
Tabla 8.9: Valores reportados para el PP-f-AM
T(C)
(rad/s)
G'(Pa)
G"(Pa)
h*(Pa.s)
185,1
0,10
36,54
32,85
491,35
180,5
180,1
180,1
180,1
0,13
0,16
0,20
0,25
42,01
44,58
47,45
51,47
37,59
42,26
48,87
54,76
447,80
387,56
341,37
299,20
180,0
179,7
180,0
179,9
180,2
0,32
0,40
0,50
0,63
0,79
54,33
58,35
64,15
68,86
75,71
60,78
70,96
79,72
90,90
104,28
257,80
230,79
204,17
180,76
162,25
181,0
184,1
182,2
180,6
180,3
1,00
1,26
1,58
2,00
2,51
83,11
89,77
98,90
110,64
125,07
119,59
135,49
158,21
183,66
215,75
145,65
129,12
117,74
107,47
99,29
179,7
179,7
179,8
179,5
179,1
3,16
3,98
5,01
6,31
7,94
140,61
157,56
180,21
204,46
236,96
251,80
293,34
342,22
403,57
475,16
91,21
83,65
77,18
71,72
66,86
179,2
179,3
179,5
179,6
179,2
10,00
12,59
15,85
19,95
25,11
268,25
311,38
360,44
418,78
489,37
555,63
651,41
767,58
898,54
1052,32
61,71
57,36
53,52
49,70
46,21
179,1
179,2
179,4
179,7
31,61
39,80
50,10
63,08
573,95
676,12
796,82
942,75
1235,26
1439,66
1679,61
1951,69
43,08
39,96
37,10
34,36
179,8
179,8
79,41
100,00
1117,07
1312,75
2259,29
2587,98
31,74
29,02
61
Tabla 8.10: Valores reportados para el EPR.
T(C)
rad/s
G'(Pa)
G"(Pa)
*(Pa.s)
184,9
0,10
328,22
1479,95
15159,00
180,6
180,0
179,9
180,2
179,8
0,13
0,16
0,20
0,25
0,32
427,66
555,19
718,83
924,34
1193,03
1789,25
2142,14
2557,19
3039,14
3620,03
14612,90
13962,60
13313,20
12646,60
12053,70
179,9
180,1
179,9
180,2
179,9
0,40
0,50
0,63
0,79
1,00
1526,81
1944,80
2463,59
3094,00
3864,83
4285,12
5054,48
5933,56
6932,13
8058,33
11427,20
10806,40
10183,00
9557,58
8938,02
180,0
180,0
180,1
180,3
180,3
1,26
1,58
2,00
2,51
3,16
4796,04
5899,13
7211,47
8760,97
10547,30
9314,94
10708,10
12241,20
13900,90
15706,30
8323,17
7714,65
7121,45
6542,37
5983,65
180,2
180,1
180,0
180,0
180,0
3,98
5,01
6,31
7,94
10,00
12625,50
14964,00
17610,00
20589,50
23859,10
17637,50
19666,80
21785,30
24000,90
26259,60
5449,34
4931,65
4440,58
3981,83
3548,77
180,0
180,0
180,1
180,1
12,59
15,85
19,95
25,11
27436,00
31324,90
35377,60
39560,30
28517,30
30761,40
32857,10
34802,20
3144,05
2770,77
2420,43
2098,16
180,0
179,9
180,0
180,0
180,0
31,61
39,80
50,10
63,08
79,41
44054,80
48886,90
54046,00
59487,00
65138,40
36783,30
38788,80
40793,40
42694,30
44449,10
1815,38
1568,00
1351,44
1160,84
993,08
179,9
100,00
70354,00
45631,00
838,56
62
(rad/s)
G'(Pa)
G"(Pa)
*(Pa.s)
182,8
180,3
180,1
180,2
0,10
0,13
0,16
0,20
442,51
676,97
924,51
1238,00
1361,88
1739,67
2181,72
2631,02
14319,60
14828,10
14950,70
14573,40
180,1
180,1
179,9
180,1
180,1
0,25
0,32
0,40
0,50
0,63
1574,91
1990,10
2473,06
3048,80
3692,13
3170,68
3706,63
4350,49
5025,75
5801,00
14094,40
13304,50
12570,80
11729,20
10898,80
180,0
180,1
180,0
180,0
180,0
0,79
1,00
1,26
1,58
2,00
4452,55
5306,91
6304,94
7418,86
8678,00
6633,91
7553,71
8547,25
9632,89
10840,80
10059,10
9232,41
8437,55
7672,43
6960,47
180,0
180,0
180,0
179,9
180,0
2,51
3,16
3,98
5,01
6,31
10117,10
11735,60
13545,70
15568,60
17832,90
12140,00
13567,30
15116,40
16804,70
18616,40
6292,19
5673,56
5099,37
4571,57
4086,56
180,2
180,2
180,1
180,0
179,9
7,94
10,00
12,59
15,85
19,95
20358,40
23125,60
26228,40
29618,90
33296,30
20575,90
22693,60
24953,80
27367,60
29961,70
3644,75
3240,76
2876,32
2545,06
2245,48
179,9
179,9
180,0
180,0
25,11
31,61
39,80
50,10
37318,40
41700,30
46422,80
51539,10
32684,80
35550,30
38584,20
41814,10
1975,45
1733,31
1516,69
1324,59
180,0
180,1
180,1
63,08
79,41
100,00
57025,30
62927,10
69020,60
45183,50
48685,70
52142,10
1153,44
1001,94
865,02
63
Tabla 8.12: Valores reportados para el mPE
T(C)
(rad/s)
G'(Pa)
G"(Pa)
*(Pa.s)
182,1
0,10
1,17
30,95
309,71
180,6
180,0
180,1
180,0
179,9
0,13
0,16
0,20
0,25
0,32
1,00
0,21
1,63
1,28
0,58
38,78
49,92
61,30
80,42
101,51
308,11
315,01
307,33
320,19
321,01
180,2
180,0
180,1
180,1
180,1
0,40
0,50
0,63
0,79
1,00
1,95
2,12
1,37
3,06
4,72
126,33
160,78
201,22
253,28
319,14
317,39
320,84
318,94
318,91
319,21
180,1
180,0
180,2
180,3
180,1
1,26
1,58
2,00
2,51
3,16
6,55
11,67
17,47
26,06
41,58
400,64
504,75
633,40
795,31
998,60
318,31
318,60
317,61
316,83
316,11
180,0
180,0
180,0
180,0
179,9
3,98
5,01
6,31
7,94
10,00
61,56
92,97
137,13
198,96
290,42
1251,76
1567,24
1959,50
2446,15
3041,66
314,86
313,31
311,38
309,03
305,62
180,1
180,3
180,1
180,0
12,59
15,85
19,95
25,11
411,52
585,82
819,84
1136,25
3778,13
4675,36
5765,30
7089,87
301,95
297,37
291,93
285,93
180,0
180,0
180,0
180,1
180,0
31,61
39,80
50,10
63,08
79,41
1559,84
2121,76
2862,57
3817,00
5055,61
8683,81
10589,30
12868,20
15549,90
18686,30
279,08
271,35
263,11
253,84
243,78
180,0
100,00
6609,44
22213,90
231,76
64
Tabla 8.13: Valores reportados para la mezcla mPE/PP (M1)
T(C)
(rad/s)
G'(Pa)
G"(Pa)
*(Pa.s)
184,3
0,10
392,12
1517,43
15672,70
180,4
180,0
180,0
180,1
180,0
0,13
0,16
0,20
0,25
0,32
446,55
552,22
696,37
884,68
1118,48
1736,04
2043,65
2431,51
2891,61
3440,19
14238,70
13357,00
12676,50
12038,70
11439,80
180,1
180,2
179,7
180,0
179,9
0,40
0,50
0,63
0,79
1,00
1418,32
1789,99
2254,33
2819,77
3510,53
4083,61
4837,29
5715,08
6712,38
7855,06
10859,20
10291,80
9737,56
9166,45
8604,61
180,0
180,1
180,0
179,9
179,9
1,26
1,58
2,00
2,51
3,16
4355,79
5371,01
6587,50
8041,98
9757,83
9157,86
10619,40
12260,50
14081,00
16091,80
8056,13
7509,46
6976,42
6456,47
5952,05
179,9
179,9
180,0
180,0
180,1
3,98
5,01
6,31
7,94
10,00
11769,10
14100,80
16784,90
19869,20
23330,60
18295,00
20669,70
23205,50
25918,30
28747,40
5465,16
4993,31
4539,95
4112,24
3703,15
179,9
179,9
180,0
180,0
12,59
15,85
19,95
25,11
27195,10
31474,80
36037,40
40918,70
31639,90
34587,40
37460,20
40211,20
3314,78
2951,36
2605,83
2284,52
179,9
180,0
180,1
180,2
180,1
31,61
39,80
50,10
63,08
79,41
46124,70
51671,20
57588,50
63852,20
70386,50
42902,20
45513,50
48120,20
50683,90
53095,80
1992,54
1730,10
1497,80
1292,43
1110,30
180,2
100,00
76607,60
54988,80
943,00
65
Tabla 8.14: Valores reportados para mPE/Nano PP (M2)
T(C)
(rad/s)
G'(Pa)
G"(Pa)
*(Pa.s)
184,1
180,7
179,9
180,1
180,0
0,10
0,13
0,16
0,20
0,25
2202,81
2669,29
3065,34
3476,78
3926,87
3146,32
3681,26
4257,46
4881,49
5588,67
38407,80
36119,50
33101,10
30036,80
27192,70
180,0
180,1
180,1
180,0
0,32
0,40
0,50
0,63
4450,66
5047,02
5751,56
6581,81
6396,51
7299,00
8326,02
9484,18
24643,10
22291,60
20192,00
18297,50
180,1
180,1
180,0
180,1
180,1
0,79
1,00
1,26
1,58
2,00
7540,06
8665,93
9958,82
11457,40
13187,40
10778,80
12214,50
13806,60
15552,00
17460,90
16561,60
14977,70
13523,70
12189,40
10967,90
180,1
179,8
179,7
179,7
179,8
2,51
3,16
3,98
5,01
6,31
15173,50
17442,40
20018,00
22872,90
26062,30
19522,60
21762,20
24161,30
26672,60
29315,00
9844,92
8820,79
7882,75
7011,96
6217,98
179,7
179,8
179,9
180,0
180,0
7,94
10,00
12,59
15,85
19,95
29635,70
33516,30
37759,70
42428,20
47318,80
32107,50
34917,90
37815,40
40792,80
43675,50
5501,89
4841,11
4245,82
3714,53
3228,15
180,0
180,0
180,1
180,0
180,0
25,11
31,61
39,80
50,10
63,08
52523,40
58120,90
64077,60
70420,00
77050,70
46494,10
49352,10
52200,30
54990,50
57650,80
2793,28
2411,80
2076,61
1783,22
1525,61
180,0
180,1
79,41
100,00
83916,80
90227,30
60137,70
61866,40
1300,12
1094,00
66
Tabla 8.15: Valores reportados para la mezcla EVA/PP
T(C)
(rad/s)
G'(Pa)
G"(Pa)
*(Pa.s)
182,7
0,10
332,18
1170,98
12171,80
180,4
179,9
180,1
179,9
180,0
0,13
0,16
0,20
0,25
0,32
331,04
397,78
492,41
621,91
781,19
1247,44
1434,46
1689,38
1999,44
2372,81
10251,70
9392,41
8819,40
8336,26
7899,98
179,9
180,1
180,0
180,1
180,1
0,40
0,50
0,63
0,79
1,00
978,38
1225,43
1534,36
1911,98
2376,04
2808,64
3322,08
3923,65
4619,17
5418,35
7471,16
7065,40
6677,52
6294,17
5916,97
179,9
180,0
180,0
180,0
180,0
1,26
1,58
2,00
2,51
3,16
2945,50
3630,26
4460,56
5454,01
6635,49
6336,98
7376,64
8545,78
9850,61
11308,50
5551,44
5188,01
4831,95
4483,19
4146,85
180,1
180,0
180,0
179,9
180,0
3,98
5,01
6,31
7,94
10,00
8030,61
9656,32
11544,20
13723,50
16200,70
12912,30
14673,70
16571,70
18620,90
20779,70
3820,18
3505,49
3201,52
2912,70
2635,46
180,0
180,0
180,0
180,1
12,59
15,85
19,95
25,11
19011,20
22159,00
25564,00
29175,80
23043,90
25410,40
27731,20
29959,80
2373,49
2127,78
1890,77
1665,27
180,1
180,1
180,1
180,0
180,0
31,61
39,80
50,10
63,08
79,41
33044,10
37209,50
41701,80
46486,80
51529,00
32158,40
34403,50
36694,60
38979,30
41225,90
1458,50
1273,30
1108,64
961,78
831,04
180,0
100,00
56450,40
43169,20
710,65
67
Tabla 8.16: Valores reportados para la mezcla EVA/Nano PP
T(C)
(rad/s)
G'(Pa)
G"(Pa)
*(Pa.s)
182,9
0,10
1592,32
2409,90
28884,30
180,3
180,1
180,2
180,1
180,1
0,13
0,16
0,20
0,25
0,32
1894,58
2200,57
2524,34
2897,74
3327,96
2821,63
3267,22
3758,07
4308,69
4934,15
26996,70
24854,60
22689,90
20672,10
18821,20
180,1
179,9
180,1
180,1
179,9
0,40
0,50
0,63
0,79
1,00
3833,01
4422,72
5113,26
5918,65
6862,79
5642,49
6442,27
7333,40
8333,60
9443,94
17135,10
15592,40
14169,80
12869,10
11675,20
179,9
180,0
180,0
180,0
179,9
1,26
1,58
2,00
2,51
3,16
7947,30
9198,48
10640,90
12284,70
14155,40
10678,20
12023,20
13497,20
15082,30
16801,50
10574,50
9552,70
8615,10
7745,16
6948,45
180,0
180,1
180,1
180,0
180,0
3,98
5,01
6,31
7,94
10,00
16273,90
18609,10
21230,40
24165,90
27349,90
18638,60
20574,30
22631,00
24810,10
27023,90
6216,31
5536,18
4918,95
4361,09
3845,72
180,1
180,1
180,1
180,2
12,59
15,85
19,95
25,11
30845,00
34680,30
38728,70
43102,10
29326,20
31709,10
34083,30
36481,50
3381,50
2965,65
2586,28
2248,64
180,1
180,1
180,0
180,0
180,1
31,61
39,80
50,10
63,08
79,41
47800,00
52806,50
58132,10
63770,40
69659,40
38920,40
41382,50
43872,60
46326,80
48725,60
1949,79
1685,68
1453,55
1249,61
1070,54
180,0
100,00
75387,20
50786,90
908,99
68
Tabla 8.17: Valores reportados para la mezcla EPR/PP
T(C)
(rad/s)
G'(Pa)
G"(Pa)
*(Pa.s)
183,2
0,10
561,86
1403,54
15118,20
180,7
180,0
180,3
180,0
180,1
0,13
0,16
0,20
0,25
0,32
701,26
866,44
1056,90
1281,14
1548,65
1663,83
1966,37
2302,73
2682,02
3123,19
14342,20
13558,00
12698,70
11833,20
11024,30
180,0
180,2
180,1
180,0
179,9
0,40
0,50
0,63
0,79
1,00
1865,70
2246,14
2701,74
3247,07
3886,69
3626,20
4202,57
4859,20
5603,48
6441,06
10244,00
9508,26
8812,18
8153,82
7523,56
180,0
179,9
180,0
180,0
180,2
1,26
1,58
2,00
2,51
3,16
4647,00
5530,92
6572,86
7777,74
9165,60
7375,13
8411,48
9555,46
10806,00
12170,30
6924,95
6352,54
5813,37
5301,14
4818,65
180,2
180,2
180,1
180,0
180,0
3,98
5,01
6,31
7,94
10,00
10752,50
12550,00
14575,20
16858,80
19358,60
13646,00
15216,30
16891,90
18670,60
20514,40
4364,69
3936,16
3536,72
3167,57
2821,25
180,0
180,1
180,1
180,2
12,59
15,85
19,95
25,11
22119,80
25151,80
28372,70
31824,60
22432,80
24439,20
26438,70
28481,60
2503,03
2213,27
1944,16
1700,70
180,3
180,3
180,2
180,2
180,2
31,61
39,80
50,10
63,08
79,41
35545,40
39518,20
43792,90
48334,40
53106,30
30573,20
32751,30
34973,90
37251,80
39526,00
1483,03
1289,60
1118,55
967,45
833,68
180,2
100,00
57827,20
41547,00
712,05
69
Tabla 8.18: Valores reportados para la mezcla EPR/Nano PP
T(C)
(rad/s)
G'(Pa)
G"(Pa)
*(Pa.s)
182,1
180,1
0,10
0,13
1021,36
1168,52
1374,69
1587,23
17125,80
15656,00
180,1
180,1
180,3
179,9
180,0
0,16
0,20
0,25
0,32
0,40
1316,86
1484,43
1679,02
1901,04
2158,96
1817,27
2082,30
2383,77
2732,39
3128,44
14160,20
12816,70
11608,00
10526,50
9548,39
180,1
180,1
180,1
180,1
180,0
0,50
0,63
0,79
1,00
1,26
2455,86
2810,77
3224,06
3702,09
4258,94
3575,87
4087,01
4663,38
5306,75
6030,89
8655,90
7861,93
7137,87
6471,07
5865,24
180,1
180,1
180,1
180,1
180,1
1,58
2,00
2,51
3,16
3,98
4902,96
5648,41
6513,89
7507,15
8638,93
6822,02
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