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NITROGENOIDEOS.
Son los siguientes elementos: nitrgeno,
fsforo, arsnico, antimonio y bismuto y
constituyen el grupo 15 de la Tabla
Peridica.
nicamente forman el 0,35 % de la masa
de la corteza terrestre. A veces se
presentan nativos pero o ms habitual es
encontrarlos como xidos o slfuros.
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(a) Abundancia relativa de los elementos del grupo 15 en la corteza terrestre. Los
datos son representados en escala logartmica. La unidad de abundancia es parte por
millardo (1 millardo = 109). (b) principales componentes (porcentaje en volumen) de
la atmsfera terrestre.
Bloque p, grupo 15
Elemento
Nitrgeno
Fsforo
Arsnico
Antimonio
Bismuto
Masa molar
14,01
30,97
74,92
121,75
208,98
N y P son
bioelementos
Propiedades de los
nitrogenoideos
Configuracin electrnica: ns2p3.
El carcter metlico se incrementa segn se
desciende en el grupo.
As, el nitrgeno es un no-metal tpico; el fsforo, el
arsnico y antimonio, considerados tambin como
no-metales, presentan algunas propiedades
metlicas y el bismuto es un metal pesado.
El nitrgeno es un gas por formar molculas
biatmicas y el resto de los elementos son slidos,
si bien disminuyen los puntos de fusin a partir del
arsnico, al descender el carcter covalente de los
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enlaces y aumentar el metlico.
Propiedades de los
nitrogenoideos
Al encontrarse los orbitales p semiocupados el
potencial de ionizacin es bastante elevado, ya
que es una estructura electrnica relativamente
estable.
Poseen estado de oxidacin 3 frente a los
electropositivos, y +3 y +5 frente a los
electronegativos.
El nitrgeno tiene todos los estados de oxidacin
comprendidos entre 3 y 5.
Las combinaciones con oxgeno con E.O. = +5 son
siempre cidas, disminuyendo su fuerza segn se
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desciende en el grupo.
Propiedades de los
nitrogenoideos.
Con E.O. = +3 el Bi(OH)3 es bsico.
En cambio, el resto de hidrxidos con E.O. = +3
son cidos, tanto ms cuanto ms arriba se
encuentre el elemento en el grupo.
Los hidruros de los elementos de este grupo son
agentes reductores muy efectivos
El fsforo, arsnico y antimonio, as como sus
compuestos, son txicos.
Reacciones de los
nitrogenoideos.
No reaccionan con el agua o con los cidos no
oxidantes
Reaccionan con cidos oxidantes con excepcin
del nitrgeno.
A temperatura y presin elevada y en presencia
de catalizadores, el nitrgeno reacciona con
hidrgeno formando amoniaco.
El nitrgeno reacciona con metales formando
nitruros.
Sin embargo, solo con litio la reaccin se
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produce a temperatura ambiente.
El Nitrgeno:
Elemento qumico, con smbolo N, es
un gas en condiciones normales.
- El nitrgeno molecular es el principal
constituyente de la atmsfera ( 78%
por volumen de aire seco).
Es constituyente de todas las
protenas (vegetales y animales), as
como tambin de muchos materiales
orgnicos.
xidos de Nitrgeno:
Los xidos de nitrgeno son una mezcla de gases compuestos
de nitrgeno y oxgeno.
El monxido de nitrgeno y el dixido de nitrgeno constituyen
dos de los xidos de nitrgeno ms importantes
toxicologicamente.
- El NO que se encuentra en la atmsfera (poco txico) puede
oxidarse y convertirse en NO2 que es 4 veces ms txico que el
NO y puede ser mortal en concentraciones superiores a los 100
ppm.
Los NOx son liberados: escape de vehculos motorizados, de la
combustin del carbn, petrleo, o gas natural, grabado de
metales, detonacin de dinamita... Etc.
Los xidos de nitrgeno son usados: la produccin de cido
ntrico, lacas, tinturas y otros productos qumicos, combustibles
para cohetes... Etc.
Estructura molecular de N2O3 (con estructuras resonantes), NO2, N2O4 y N2O5, los
tomos de N son representados por color azul y oxgeno de color rojo.
Ciclo del
Nitrgeno en
la Naturaleza
Aplicaciones de los
nitrogenoideos.
El nitrgeno se emplea como gas inerte en
soldadura y en estado lquido para conservar
clulas.
El fsforo se utiliza en pirotecnia y en la
fabricacin de cerillas.
El arsnico y el antimonio son semiconductores.
Muchos compuestos de nitrgeno y fsforo se
utilizan como abonos y detergentes.
22
N2 lquido
2 NH3(g)
a 25 C y 1 atm
Adquiere reactividad qumica a altas temperaturas (4501000 C), por ejemplo, en la formacin del hidruro
(amonaco) y de los xidos
En sus compuestos, el nitrgeno completa los octetos de
electrones por covalencias
En sus compuestos, el nitrgeno muestra todos los nmeros
de oxidacin desde 3 a + 5
-2 N2H4
-1 NH2OH
-1/3 NaN3, HN3
0
+1
+2
N2
N2O
NO
+3
+4
+5
N2O5,,HNO3, NO3-
N2O4(g)
2 NO2(g)
gas incoloro
gas marrn
a 25 C y 1 atm
[NO2]2
[N2O4]
N2O3 + H2O
2 Pentxido de dinitrgeno
N2O5 + H2O
250 C, 5 atm
4 NO(g) + 6 H2O(g)
2 NO2(g)
2 HNO3(aq) + NO(g)
50 C, a 1atm
Nitratos y explosivos
Los nitratos han sido parte de los explosivos desde que el monje
Roger Bacon, en 1245, mezcl salitre, azufre y carbn e invent
la plvora.
Abundancia y obtencin
El nitrgeno es el componente principal de la atmsfera terrestre
(78,1% en volumen) y se obtiene para usos industriales de la
destilacin del aire lquido. Est presente tambin en los restos de
animales, por ejemplo el guano, usualmente en la forma de urea,
cido rico y compuestos de ambos.
Tambin ocupa el 3% de la composicin elemental del cuerpo
humano.
Se han observado compuestos que contienen nitrgeno en el
espacio exterior y el istopo Nitrgeno-14 se crea en los procesos
de fusin nuclear de las estrellas.
Urea
Acido rico
Rol biolgico
El nitrgeno es componente esencial de los aminocidos y los
cidos nucleicos, vitales para la vida y los seres vivos. Las
legumbres son capaces de absorber el nitrgeno directamente del
aire, siendo ste transformado en amonaco y luego en nitrato por
bacterias que viven en simbiosis con la planta en sus races. El
nitrato es posteriormente utilizado por la planta para formar el
grupo amino de los aminocidos de las protenas que finalmente se
incorporan a la cadena trfica (tambin el ciclo del nitrgeno).
Aminocido
K2
K1
Catin
Zwitter-in
Anin
(a) Molcula tetrahdrica P4 de fsforo blanco. (b) Parte de una disposicin en cadena de
los tomos presente en las redes infinita del fsforo de Hittorf. La unidad reprida contiene
21 tomos y P y P son tomos equivalentes en cadenas adyacentes, con las cadenas
conectadas por enlaces P-P.
0 N2 (elemento)
P4 (elemento)
+ 3 N2O3 (trixido)
P4O6 (trixido)
+ 5 N2O5 (pentxido)
P4O10 (pentxido)
- 3 NH3 (amonaco)
PH3 (fosfina)
300 C
6 CaSiO3 + 10 CO + P4
Rol biolgico.
Los compuestos de fsforo intervienen en funciones vitales para los
seres vivos, por lo que est considerado como un elemento qumico
esencial. El fsforo, forma parte de las mleculas de ADN y ARN, las
clulas lo utilizan para almacenar y transportar la energa mediante
el adenosn trifosfato. Adems, la adicin y eliminacin de grupos
fosfato a las protenas, fosforilacin y desfosforilacin,
respectivamente, es el mecanismo principal para regular la actividad
de protenas intracelulares, y de ese modo el metabolismo de las
clulas eucarioticas tales como los espermatozoides.
Detergentes Modernos
Los jabones comunes son sales sdicas de cidos grasos de cadena larga,
de frmula general RCOO-Na+, donde R es una cadena del tipo CH3(CH2)10-16, que
se obtienen por reaccin de saponificacin, entre un ster o grasa, RCOOR y una
base (generalmente soda custica, NaOH).
Sin embargo, esta clase de jabones tradicionales ha sido virtualmente
desplazada en la actualidad por los detergentes sintticos, pese a que en algunos
aspectos los primeros tienen claras ventajas, como por ejemplo que son muy
baratos de producir y biodegradables. El reemplazo de los jabones del tipo sal
carboxlica RCOO-Na+ tiene como principal motivo el que las respectivas sales de
calcio y magnesio son insolubles; por lo tanto, cuando se utilizan en agua dura,
ocurre la precipitacin de los iones calcio y magnesio, formndose un slido que se
deposita sobre la ropa y los componentes de la mquina, y que es muy difcil de
remover. Se produce entonces una disminucin de la eficiencia del jabn. Hoy en
da, el componente activo de los detergentes, que se conoce tambin con el nombre
de surfactante o agente tenso activo, est constituido por los alquilbenceno
sulfonatos de sodio, RSO3-Na+, donde R es ahora una cadena de tipo hidrocarburo
ramificada. Las sales de calcio y magnesio de estos compuestos son solubles, y por
tanto no disminuyen la accin limpiadora del detergente.
P
O
O
O
P
O
O
O
O
-5
tripolifosfato, P 3O10
ARSENICO
El arsnico presenta tres estados alotrpicos, gris o metlico,
amarillo y negro. El arsnico gris metlico (forma ) es la forma
estable en condiciones normales y tiene estructura rombodrica, es
un buen conductor del calor pero pobre conductor elctrico, su
densidad es de 5,73 g/cm3, es deleznable y pierde el lustre metlico
expuesto al aire.
El arsnico amarillo (forma ) se obtiene cuando el vapor de
arsnico se enfra rpidamente. Es extremadamente voltil y ms
reactivo que el arsnico metlico y presenta fosforecencia a
temperatura ambiente. El gas est constituido por molculas
tetradricas de As4 de forma anloga al fsforo y el slido formado
por la condensacin del gas tiene estructura cbica, es de textura
jabonosa y tiene una densidad aproximada de 1,97 g/cm3.
Expuesto a la luz o al calor revierte a la forma estable (gris).
Tambin se denomina arsnico amarillo al oropimente, mineral de
trisulfuro de arsnico.
Rol biolgico
Aun cuando el arsnico se asocia con la muerte, el crimen ms bien, es
un elemento esencial para la vida y su deficiencia puede dar lugar a
diversas complicaciones. La ingesta diaria de 12 a 15 g puede
obtenerse sin problemas con la dieta diaria de carnes, pescados,
vegetales y cereales, siendo los peces y crustceos los que ms
contenido de arsnico presentan generalmente en forma de
arsenobetaina menos txica que el arsnico inorgnico.
El arsnico en el agua potable
La presencia de arsnico en el agua potable puede ser el resultado de la
disolucin del mineral presente en el suelo por donde fluye el agua
antes de su captacin para uso humano, por contaminacin industrial o
por pesticidas.
La ingestin de pequeas cantidades de arsnico puede causar efectos
crnicos por su acumulacin en el organismo. Envenenamientos graves
pueden ocurrir cuando la cantidad tomada es de 100 mg. Se ha
atribuido al arsnico propiedades cancergenas.
ANTIMONIO
Este elemento semimetlico tiene cuatro formas alotrpicas. Su
forma estable es un metal blanco azulado. El antimonio negro y el
amarillo son formas no metlicas inestables. Principalmente se
emplea en aleaciones metlicas y algunos de sus compuestos para
dar resistencia contra el fuego, en pinturas, cermicas, esmaltes,
vulcanizacin del caucho y fuegos artificiales.
Aplicaciones
El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de
semiconductores en la produccin de diodos, detectores infrarrojos.
Usado como aleante, este semimetal incrementa mucho la dureza y
fuerza mecnica del plomo. Tambin se emplea en distintas
aleaciones como peltre (aleacin Zn, Pb, Sn y Sb maleable, blando
BISMUTO
Este metal del bloque p, pesado, quebradizo y blanco cristalino, se
parece qumicamente a los elementos que le preceden en el grupo,
Sb y As (aunque estos se suelen considerar como semimetales). Se
obtiene como subproducto del refinado del cobre, plomo y estao.
Es el metal con mayor diamagnetismo y, despus del mercurio, es
el elemento con menor conductividad trmica.