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ELEMENTOS

NITROGENOIDEOS.
Son los siguientes elementos: nitrgeno,
fsforo, arsnico, antimonio y bismuto y
constituyen el grupo 15 de la Tabla
Peridica.
nicamente forman el 0,35 % de la masa
de la corteza terrestre. A veces se
presentan nativos pero o ms habitual es
encontrarlos como xidos o slfuros.
1

(a) Abundancia relativa de los elementos del grupo 15 en la corteza terrestre. Los
datos son representados en escala logartmica. La unidad de abundancia es parte por
millardo (1 millardo = 109). (b) principales componentes (porcentaje en volumen) de
la atmsfera terrestre.

Bloque p, grupo 15
Elemento
Nitrgeno
Fsforo
Arsnico
Antimonio
Bismuto

Masa molar
14,01
30,97
74,92
121,75
208,98

N y P son
bioelementos

Propiedades de los
nitrogenoideos
Configuracin electrnica: ns2p3.
El carcter metlico se incrementa segn se
desciende en el grupo.
As, el nitrgeno es un no-metal tpico; el fsforo, el
arsnico y antimonio, considerados tambin como
no-metales, presentan algunas propiedades
metlicas y el bismuto es un metal pesado.
El nitrgeno es un gas por formar molculas
biatmicas y el resto de los elementos son slidos,
si bien disminuyen los puntos de fusin a partir del
arsnico, al descender el carcter covalente de los
4
enlaces y aumentar el metlico.

Propiedades de los
nitrogenoideos
Al encontrarse los orbitales p semiocupados el
potencial de ionizacin es bastante elevado, ya
que es una estructura electrnica relativamente
estable.
Poseen estado de oxidacin 3 frente a los
electropositivos, y +3 y +5 frente a los
electronegativos.
El nitrgeno tiene todos los estados de oxidacin
comprendidos entre 3 y 5.
Las combinaciones con oxgeno con E.O. = +5 son
siempre cidas, disminuyendo su fuerza segn se
5
desciende en el grupo.

Propiedades de los
nitrogenoideos.
Con E.O. = +3 el Bi(OH)3 es bsico.
En cambio, el resto de hidrxidos con E.O. = +3
son cidos, tanto ms cuanto ms arriba se
encuentre el elemento en el grupo.
Los hidruros de los elementos de este grupo son
agentes reductores muy efectivos
El fsforo, arsnico y antimonio, as como sus
compuestos, son txicos.

Reacciones de los
nitrogenoideos.
No reaccionan con el agua o con los cidos no
oxidantes
Reaccionan con cidos oxidantes con excepcin
del nitrgeno.
A temperatura y presin elevada y en presencia
de catalizadores, el nitrgeno reacciona con
hidrgeno formando amoniaco.
El nitrgeno reacciona con metales formando
nitruros.
Sin embargo, solo con litio la reaccin se
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produce a temperatura ambiente.

El Nitrgeno:
Elemento qumico, con smbolo N, es
un gas en condiciones normales.
- El nitrgeno molecular es el principal
constituyente de la atmsfera ( 78%
por volumen de aire seco).
Es constituyente de todas las
protenas (vegetales y animales), as
como tambin de muchos materiales
orgnicos.

Diagrama de pontenciales de compuestos nitrogenados a pH = 0.

xidos de Nitrgeno:
Los xidos de nitrgeno son una mezcla de gases compuestos
de nitrgeno y oxgeno.
El monxido de nitrgeno y el dixido de nitrgeno constituyen
dos de los xidos de nitrgeno ms importantes
toxicologicamente.
- El NO que se encuentra en la atmsfera (poco txico) puede
oxidarse y convertirse en NO2 que es 4 veces ms txico que el
NO y puede ser mortal en concentraciones superiores a los 100
ppm.
Los NOx son liberados: escape de vehculos motorizados, de la
combustin del carbn, petrleo, o gas natural, grabado de
metales, detonacin de dinamita... Etc.
Los xidos de nitrgeno son usados: la produccin de cido
ntrico, lacas, tinturas y otros productos qumicos, combustibles
para cohetes... Etc.

Estructura molecular de N2O3 (con estructuras resonantes), NO2, N2O4 y N2O5, los
tomos de N son representados por color azul y oxgeno de color rojo.

Los xidos de Nitrgeno en la


vida diaria:

La poblacin general est expuesta a los xidos de


nitrgeno principalmente al respirarlos en el aire:

- Las viviendas que queman madera o que usan


calentadores de querosn y cocinas de gas tienen
niveles de xidos de nitrgeno ms altos en su
interior.
- El monxido de nitrgeno y el dixido de nitrgeno
estn presentes en el humo de tabaco.
- Los trabajadores en plantas que producen cido
ntrico o ciertos explosivos tales como dinamita y
trinitrotolueno (TNT), pueden inhalar NOx en el
trabajo.

Efectos de los NOx en el


medio ambiente:

Los xidos de nitrgeno pueden contribuir en la formacin de:


* El "smog" es un tipo de contaminacin del aire.
- una mezcla de humo y niebla.
- dixido de nitrgeno (NO2)
coloracin amarilla a la
atmsfera.
*La lluvia cida es una precipitacin acuosa que contiene en
disolucin los cidos sulfrico y ntrico.
- Se origina en centrales termoelctricas, fabricacin de
explosivos, erupciones volcnicas... etc.
* El efecto Invernadero es lo que nos mantiene abrigados en
la Tierra.
- Los xidos nitrosos representan el 6% del efecto
invernadero.
Los xidos de nitrgeno no se acumulan en la cadena
alimenticia.

Ciclo del
Nitrgeno en
la Naturaleza

NO3- + 8H+ + 8e-

NH3+ + 2H2O + OH-

Efectos de los NOx en la salud de


las personas:
Los niveles bajos de NOx pueden irritar ojos,
nariz, garganta, pulmones, y posiblemente
causar tos y falta de aliento, cansancio y
nusea.
Respirar altos niveles de NOx produce la
acumulacin de lquido en los pulmones y la
muerte.

La piel u ojos en contacto con altas


concentraciones de NO gaseoso o NO2
lquido produce quemaduras graves.
No sabemos si la exposicin a los NOx puede
afectar a la reproduccin en seres humanos.

Efectos de los NOx en los


animales:
El ms txico es el NO2, a
concentraciones elevadas
- irritacin ocular y respiratoria y
posteriormente
- edemas pulmonares y muerte.
Los NOx + SOx acidifican los
suelos y las aguas superficiales:
- implica la disminucin o
desaparicin de poblaciones de
peces y otras especies
acuticas: ranas, caracoles,
cangrejos etc.

Vas de actuacin de los


contaminantes sobre las plantas:
A travs del aire por contacto directo de las sustancias
contaminantes (especialmente en las hojas).
A travs del suelo, por absorcin, a travs de las races.
A travs del agua que puede tener en disolucin sustancias
nocivas.
Las lesiones en las plantas pueden ser muy variadas y
estn en funcin de la intensidad del ataque y de la
naturaleza del contaminante:
- impiden que les llegue la luz solar.
- los contaminantes destruyen los estomas.
- los contaminantes afectan a la fotosntesis.

Efectos de los NOx en las


plantas:
Solo el NO2 es txico para las plantas, a
pequeas concentraciones y largo
tiempo de exposicin.
- Los daos se manifiestan por la
aparicin de necrosis (coloreadas de
violeta o pardo por la sntesis anormal
de pigmentos antocinicos o de
melanina) y clorosis (amarillamiento del
tejido de las hojas debido a la carencia
de clorofila).

Daos materiales producidos


por los NOx:
Los NOx provocan cambios en el
color de las pinturas tanto en
superficies metlicas como en
prendas de vestir (sobre todo al
rayn de acetato y el algodn).
Niveles alto de nitratos causan
fallos de tensin por corrosin en
los cables.
El NO2 + la humedad presente en
la atmsfera para formar cido
ntrico que puede ser causa de una
considerable corrosin de las
superficies metlicas.

Mtodos de obtencin de los


nitrogenoideos.
El nitrgeno se obtiene a partir del aire por licuacin
de ste y posterior destilacin fraccionada.
En el laboratorio se obtiene por oxidacin del
amoniaco con xido de cobre (II):
2 NH3(g) + 3 CuO(s) 3 Cu(s) + 3 H2O(g) + N2(g).

Tambin puede obtenerse por calentamiento del


nitrito de amonio:
NH4NO2(s) 2 H2O(g) + N2(g).
21

Aplicaciones de los
nitrogenoideos.
El nitrgeno se emplea como gas inerte en
soldadura y en estado lquido para conservar
clulas.
El fsforo se utiliza en pirotecnia y en la
fabricacin de cerillas.
El arsnico y el antimonio son semiconductores.
Muchos compuestos de nitrgeno y fsforo se
utilizan como abonos y detergentes.

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Nitrgeno lquido (pe 77 K, - 196


C)

El N2 lquido es usado en el laboratorio y en


la industria para crio-preservacin.
Se prepara por licuefaccin del aire.
La licuefaccin es posible por las uniones
intermoleculares de London (dipolos
espontneos e inducidos).
dipolo espontneo
-

N2 lquido

Compuestos del nitrgeno con


hidrgeno
NH3, amonaco. Gas de olor picante, existe
en la atmsfera en cantidades mnimas. En
agua, fija un protn generando el catin
amonio, y alcalinizando la solucin.
NH3 + H2O => NH4+ + HO
El amonaco se fija sobre los cidos
formando sales de amonio inicas. Las sales
son cristalizables
NH3 + H+ + Cl => NH4+ + Cl
Por ejemplo, (NH4)Cl y (NH4)2 SO4

El amonaco reacciona con


iones formando complejos.
En el caso del Cu2+, el
complejo es color azul
profundo
Cu2+ (aq) + 4 NH3 (aq) =>
[Cu (NH3 )4]2+ (aq)

Produccin de NH3 (pe: - 33 C)


N2(g) + 3 H2 (g)

2 NH3(g)

a 25 C y 1 atm

Industrial: 1 x 1011 kg/ao


Biolgica (fijacin del nitrgeno):1011 kg/ao

El aparato de laboratorio de Fritz Haber para sintetizar amonaco.


Premio Nobel de Qumica 1918. Profesor en la Universidad de
Berln y Director del Instituto de Fsica de Berln (1904-1934).

Qumica del nitrgeno

Fuerte energa de unin (946 kJ/mol)


Muy poco reactivo a temperatura ambiente (slo reacciona
con Li)

Adquiere reactividad qumica a altas temperaturas (4501000 C), por ejemplo, en la formacin del hidruro
(amonaco) y de los xidos
En sus compuestos, el nitrgeno completa los octetos de
electrones por covalencias
En sus compuestos, el nitrgeno muestra todos los nmeros
de oxidacin desde 3 a + 5

Compuestos del Nitrgeno


Nmero de
oxidacin COMPUESTO
-3

NH3, NH4+, Mg3N2

-2 N2H4
-1 NH2OH
-1/3 NaN3, HN3
0
+1
+2

N2
N2O
NO

+3
+4

N2O3, HNO2, NO2-,


NO2, N2O4

+5

N2O5,,HNO3, NO3-

Equilibrio del dixido de nitrgeno y del


tetrxido de dinitrgeno

N2O4(g)

2 NO2(g)

gas incoloro

gas marrn
a 25 C y 1 atm
[NO2]2
[N2O4]

Oxidos y oxicidos principales del nitrgeno

N2O3 + H2O

2 HNO2 (cido nitroso)

2 Pentxido de dinitrgeno

N2O5 + H2O

2 HNO3 (cido ntrico)

El misterio del resplandor de los


trasbordadores espaciales
Se observ desde 1983 que
las naves espaciales
mostraban un resplandor
naranja, hasta 10 cm de la
cubierta de slica. Desde
1991 se lo interpreta como:
O + NO
NO2*
NO2*
NO2 + hv (680
nm)
Tomado de Chang R, Qumica, 6ta ed, 1999.

Sntesis industrial de HNO3


Proceso Ostwald (1910) (1 x 1010 kg/ao)
1. 4 NH3(g) + 5 O2(g)
2. 2 NO(g) + O2(g)
3. 3 NO2(g) + H2O(l)

850 C, 5 atm Pt/Rh

250 C, 5 atm

4 NO(g) + 6 H2O(g)

2 NO2(g)
2 HNO3(aq) + NO(g)

50 C, a 1atm

Este proceso de 3 pasos convierte amonaco en cido ntrico.


El paso 3 es una desproporcin (dismutacin), donde dos
especies de igual numero de oxidacin (N = + 4) participan
en una reaccin donde una especie se oxida (N = + 5) y
otra especie se reduce (N = +2).

Nitratos y explosivos
Los nitratos han sido parte de los explosivos desde que el monje
Roger Bacon, en 1245, mezcl salitre, azufre y carbn e invent
la plvora.

16 KNO3(s) + S8(s) + 24 C(s)


8 K2S(s) + 24 CO2(g) + 8 N2(g)
DH = 572 kJ/mol N2

El nitrato de amonio se produce en cantidades planetarias (1.5 x


1010 kg/ao para su uso como fertilizante). Tambin se usa como
explosivo, por s solo:
2 NH4NO3(s)

2 N2(g) + O2(g) + 4 H2O(g)


DH = 118 kJ/mol N2

Abundancia y obtencin
El nitrgeno es el componente principal de la atmsfera terrestre
(78,1% en volumen) y se obtiene para usos industriales de la
destilacin del aire lquido. Est presente tambin en los restos de
animales, por ejemplo el guano, usualmente en la forma de urea,
cido rico y compuestos de ambos.
Tambin ocupa el 3% de la composicin elemental del cuerpo
humano.
Se han observado compuestos que contienen nitrgeno en el
espacio exterior y el istopo Nitrgeno-14 se crea en los procesos
de fusin nuclear de las estrellas.

Urea

Acido rico

Rol biolgico
El nitrgeno es componente esencial de los aminocidos y los
cidos nucleicos, vitales para la vida y los seres vivos. Las
legumbres son capaces de absorber el nitrgeno directamente del
aire, siendo ste transformado en amonaco y luego en nitrato por
bacterias que viven en simbiosis con la planta en sus races. El
nitrato es posteriormente utilizado por la planta para formar el
grupo amino de los aminocidos de las protenas que finalmente se
incorporan a la cadena trfica (tambin el ciclo del nitrgeno).

Aminocido

Los aminocidos son los monmeros de las protenas. Dos aminocidos


se combinan en una reaccin de condensacion que libera agua formando
un enlace peptdicos. Estos dos restos aminoacidicos forman un
dipptidos. Si se une un tercer aminocido se forma un tripptidos y as,
sucesivamente para formar un polipptido.
Los aminocidos estn formados por un carbono unido a un grupo
carboxilo, un grupo amino, un hidrogeno y una cadena R de composicin
variable, que determina las propiedades de los diferentes aminocidos;
existen cientos de cadenas R por lo que se conocen cientos de
aminocidos diferentes. En los aminocidos naturales, el grupo amino y el
grupo carboxil se unen al mismo carbono que recibe el nombre de alfa
asimtrico.
La unin de varios aminocidos da lugar a cadenas llamadas polipptidos
o simplemente pptidos. Se hablar de protena cuando la cadena
polipeptdica supere los 50 aminocidos o el peso molecular total supere
los 5.000 uma. Existen unos 20 aminocidos distintos componiendo las
protenas. La unin qumica entre aminocidos en las protenas se produce
mediante un enlace peptdico. sta reaccin ocurre de manera natural en
los ribosomas, tanto del retculo endoplasmtico como del citosol.

K2

K1

Catin

Zwitter-in

Anin

El nitrato de potasio (KNO3). Actualmente, la mayora del nitrato de


potasio viene de los vastos depsitos de nitrato de sodio en los
desiertos Chilenos. El nitrato de sodio es purificado y posteriormente
se le hace reaccionar en una solucin con cloruro de potasio, en la cual
el nitrato de potasio, menos soluble, cristaliza.
Aplicaciones
Una de las aplicaciones ms tiles del nitrato de potasio es la
produccin de cido ntrico, aadiendo cido sulfrico concentrado a
una solucin acuosa de nitrato de potasio, resultando cido ntrico y
sulfato de potasio, que son separados mediante destilacin
fraccionada.
Tambin se usa como fertilizante, en propelentes de cohetes y en
varios artefactos pirotcnicos como bombas de humo
Finalmente, el nitrato de potasio es el agente oxidante (aporte de
oxgeno), componente indispensable de la plvora. Aunque el nitrato
de potasio se usa para producir plvora, por s mismo no es
combustible ni inflamable.

El elemento fsforo y sus


compuestos
El papel de los fosfatos en biologa

El elemento fsforo fue aislado por primera vez en 1669


por Hennig Brand, que quera transformar plata en oro.
Fue obtenido, como un slido blanco que resplandeca en
la oscuridad y que arda espontneamente en el aire, a
partir de la orina por evaporacin y calentamiento con
arena en presencia de un mnimo de aire, y destilacin
(pe 280 C) bajo agua.

(a) Molcula tetrahdrica P4 de fsforo blanco. (b) Parte de una disposicin en cadena de
los tomos presente en las redes infinita del fsforo de Hittorf. La unidad reprida contiene
21 tomos y P y P son tomos equivalentes en cadenas adyacentes, con las cadenas
conectadas por enlaces P-P.

Compuestos de Nitrgeno y Fsforo con los mismos


nmeros de oxidacin
Los elementos, los xidos y los oxicidos tienen frmulas qumicas
diferentes. Los hidruros son similares
N ox

Serie del Nitrgeno

0 N2 (elemento)

Serie del Fsforo

P4 (elemento)

+ 3 HNO2 (cido nitroso)

H3PO3 (cido fosforoso)

+ 3 N2O3 (trixido)

P4O6 (trixido)

+ 5 HNO3 (cido ntrico)

H3PO4 (cido fosfrico)

+ 5 NaNO3 (nitrato de Na)

Na3PO4 (fosfato de Na)

+ 5 N2O5 (pentxido)

P4O10 (pentxido)

- 3 NH3 (amonaco)

PH3 (fosfina)

El elemento fsforo no se encuentra libre en la naturaleza, sino


en forma de rocas fosfricas,
Ca3(PO4)2
fosfato de calcio
Ca5(PO4)3F
fluorapatita

se obtiene por calentamiento del Ca3(PO4)2 con carbn y slice


2 Ca3(PO4)2 + 10 C + 6 SiO 2

Fsforo blanco (P4)


(ignicin espontnea)

300 C

6 CaSiO3 + 10 CO + P4

Fsforo rojo (P4)n


(estable)

El fsforo blanco es un altropo que ha tenido un uso militar extenso


como agente incendiario, agente para crear pantallas de humo y como
componente flamgero antipersonal capaz de causar quemaduras graves. Es
denominada como una arma qumica por muchas personas y
organizaciones.
Efectos en los seres humanos
Efectos a la exposicin de armas de fsforo blanco:
Las partculas incandescentes del fsforo blanco que se producen en la
explosin inicial pueden producir profundas, extensas y dolorosas
quemaduras de segundo y tercer grado. Las quemaduras de fsforo
conllevan una mortalidad mayor que otros tipos de quemaduras debido a la
absorbcin del fsforo en el cuerpo a travs de las reas alcanzadas,
resultando daados rganos internos como el corazn, el hgado o el rin.
Estas armas son particularmente peligrosas al personal debido a que el
fsforo blanco arde a menos que est privado de oxgeno o hasta que este
se consume totalmente, en algunos casos llegando la quemadura hasta el
hueso. En algunos casos, las quemaduras pueden ser limitadas a las reas
donde la piel est expuesta porque las partculas del fsforo no arden
completamente a travs de la ropa.

El fsforo rojo. Se trata de una sustancia amorfa, de color rojizo, poco


soluble en agua y disolventes orgnicos habituales. Contrariamente al
fsforo blanco, no es soluble en dislfuro de carbono y no es txico.
Reacciones generales.
En contacto con sustancias oxidantes se transforma, con una reaccin muy
violenta y a veces explosiva, en pentxido de fsforo, formando un humo
blanco.
El fsforo rojo se forma del fsforo blanco a 250 - 270 C o fuerte
irradiacin con luz. Puede ser reconvertido en fsforo blanco por
calentamiento en condiciones inertes, por ejemplo, bajo una capa de
aceite. Aunque se trata de la forma de fsforo producida en mayores
cantidades industrialmente se sabe poco de su estructura molecular.
Probablemente se trata de un polmero donde todos los tomos de fsforo
estn unidos a tres otros tomos del mismo elemento.

El fsforo negro presenta una estructura similar al grfito y


conduce la electricidad, es el ms denso de los otros dos estados
y no se inflama.
El fsforo negro fue preparado por vez primera por P. W. Bridgman
al tratar el fsforo blanco a elevadas presiones (13.000 kg/cm3 ) a
200 C. Es la forma ms estable; es conductor de la electricidad.
El fsforo en estado de vapor presenta molculas tetraatmicas
P4, con una estructura tetrahdrica.
Por encima de 1.000 C se encuentra ya parcialmente disociado
en molculas diatmicas P. El fsforo en estado lquido se obtiene
tanto como por condensacin del vapor como por fusin de
cualquiera de sus formas slidas.

El elemento fsforo arde en oxgeno y produce los xidos:


P4 + 3 O2 => P4O6 (trixido de fsforo)
P4 + 5 O2 => P4O10 (pentxido de fsforo)
Los xidos se hidratan para formar los cidos
P4O6 + 6 H2O => 4 H3PO3 (cido fosforoso)

P4O10 (pentxido) + 6 H2O => 4 H3PO4 (cido fosfrico)

Las sales del cido fosfrico, los fosfatos, tienen una


tremenda importancia industrial, farmacutica, de laboratorio,
y biolgica.

El fosfato triclcico es la parte mas importante de la hidroxiapatita,


[Ca3(PO4)2]4[Ca (OH)2], el mineral constituyente de los huesos de
los animales y el hombre.

Rol biolgico.
Los compuestos de fsforo intervienen en funciones vitales para los
seres vivos, por lo que est considerado como un elemento qumico
esencial. El fsforo, forma parte de las mleculas de ADN y ARN, las
clulas lo utilizan para almacenar y transportar la energa mediante
el adenosn trifosfato. Adems, la adicin y eliminacin de grupos
fosfato a las protenas, fosforilacin y desfosforilacin,
respectivamente, es el mecanismo principal para regular la actividad
de protenas intracelulares, y de ese modo el metabolismo de las
clulas eucarioticas tales como los espermatozoides.

Estructura de un segmento de una doble


hlice de ADN.

Estructura qumica del ADN. Los


puentes de hidrgeno aparecen
como lneas punteadas.

Detergentes Modernos
Los jabones comunes son sales sdicas de cidos grasos de cadena larga,
de frmula general RCOO-Na+, donde R es una cadena del tipo CH3(CH2)10-16, que
se obtienen por reaccin de saponificacin, entre un ster o grasa, RCOOR y una
base (generalmente soda custica, NaOH).
Sin embargo, esta clase de jabones tradicionales ha sido virtualmente
desplazada en la actualidad por los detergentes sintticos, pese a que en algunos
aspectos los primeros tienen claras ventajas, como por ejemplo que son muy
baratos de producir y biodegradables. El reemplazo de los jabones del tipo sal
carboxlica RCOO-Na+ tiene como principal motivo el que las respectivas sales de
calcio y magnesio son insolubles; por lo tanto, cuando se utilizan en agua dura,
ocurre la precipitacin de los iones calcio y magnesio, formndose un slido que se
deposita sobre la ropa y los componentes de la mquina, y que es muy difcil de
remover. Se produce entonces una disminucin de la eficiencia del jabn. Hoy en
da, el componente activo de los detergentes, que se conoce tambin con el nombre
de surfactante o agente tenso activo, est constituido por los alquilbenceno
sulfonatos de sodio, RSO3-Na+, donde R es ahora una cadena de tipo hidrocarburo
ramificada. Las sales de calcio y magnesio de estos compuestos son solubles, y por
tanto no disminuyen la accin limpiadora del detergente.

La formulacin de un detergente sinttico moderno es muy variada, e incluye tanto


componentes orgnicos (surfactantes, blanqueadores pticos, enzimas, perfume)
como inorgnicos (sales sdicas de fosfatos, carbonatos, silicatos, sulfatos y en
algunos casos blanqueadores como perborato de sodio), adems de un cierto
porcentaje de agua.
El principal fosfato usado en la formulacin de detergentes es el tripolifosfato
de sodio o trifosfato pentasdico, Na5P3O10, cuyas funciones principales son : tampn
o regulador del pH del agua de lavado, agente secuestrante o ablandador , y agente
defloculante.
El silicato principalmente utilizado es el metasilicato de sodio, Na2SiO3,
tambin denominado vidrio soluble. Su funcin se relaciona con el control de la
alcalinidad del agua de lavado y adems acta como agente inhibidor de corrosin de
la mquina lavadora.
Los carbonatos se emplean fundamentalmente para reemplazar parcialmente
la cantidad de fosfatos cuando se quiere fabricar un detergente amigable con el medio
ambiente. Funcionan como agentes alcalinos y secuestrantes.
O
O

P
O

O
O

P
O

O
O

O
-5

tripolifosfato, P 3O10

Determinacin de fosfatos en un detergente para lavadoras automticas.


1. Pesar alrededor de 3 g de detergente y suspenderlos en 30 mL de etanol. Calentar
a ebullicin y filtrar en caliente en un embudo con frita. Repetir la operacin con el
slido obtenido, lavar el slido con 2 porciones de 5 mL de acetona. Secar en la
estufa. Pesar.
2. Pesar alrededor de 1.5 g del residuo seco en un vaso de precipitado, y agregar
lentamente 20 mL de HCl concentrado. Observe. Llevar la mezcla a ebullicin, y luego
evaporar a sequedad a bao mara, bajo campana.
3. Agregar 20 mL de agua destilada al residuo obtenido, disgregar bien y filtrar por
gravitacin, en un embudo con papel filtro previamente tarado. Lavar bien el slido
con agua. Secar el slido con el papel filtro en la estufa a 60C y pesar H2SiO3
obtenido para determinacin de silicatos en detergente (como Na2SiO3).
4. Llevar el filtrado a pH 8-9 agregando cuidadosamente con pequeas porciones de
hidrxido de sodio slido.
5. Agregar 1.7 g de CaCl22H20. Agitar uno o dos minutos. Filtrar el precipitado de
fosfato de calcio por gravitacin, en un embudo con papel filtro previamente tarado.
Verificar fosfatos en la solucin filtrada. Lavar bien el slido con agua, acetona. Secar
el slido con el papel filtro en la estufa a 60C y pesar Ca3(PO4)2 obtenido para
determinacin de fosfatos en detergentes (como Na5P3O10).

ARSENICO
El arsnico presenta tres estados alotrpicos, gris o metlico,
amarillo y negro. El arsnico gris metlico (forma ) es la forma
estable en condiciones normales y tiene estructura rombodrica, es
un buen conductor del calor pero pobre conductor elctrico, su
densidad es de 5,73 g/cm3, es deleznable y pierde el lustre metlico
expuesto al aire.
El arsnico amarillo (forma ) se obtiene cuando el vapor de
arsnico se enfra rpidamente. Es extremadamente voltil y ms
reactivo que el arsnico metlico y presenta fosforecencia a
temperatura ambiente. El gas est constituido por molculas
tetradricas de As4 de forma anloga al fsforo y el slido formado
por la condensacin del gas tiene estructura cbica, es de textura
jabonosa y tiene una densidad aproximada de 1,97 g/cm3.
Expuesto a la luz o al calor revierte a la forma estable (gris).
Tambin se denomina arsnico amarillo al oropimente, mineral de
trisulfuro de arsnico.

Una tercera forma alotrpica, el arsnico negro (forma ) de


estructura hexagonal y densidad 4,7 g/cm3, tiene propiedades
intermedias entre las formas alotrpicas descritas y se obtiene en la
descomposicin trmica de la arsina o bien enfriando lentamente el
vapor de arsnico.
Todas las formas alotrpicas excepto la gris carecen de lustre
metlico y tienen muy baja conductividad elctrica por lo que el
elemento se comportar como metal o no metal en funcin,
bsicamente, de su estado de agregacin.
A presin atmosfrica el arsnico sublima a 613 C, y a 400C arde
con llama blanca formando el sesquixido As4O6. Reacciona
violentamente con el cloro y se combina, al calentarse, con la
mayora de los metales para formar el arseniuro correspondiente y
con el azufre. No reacciona con el HCl en ausencia de oxgeno, pero
s con cido ntrico caliente, sea diluido o concentrado y otros
oxidantes como el perxido de hidrgeno, cido perclrico, etc.

Rol biolgico
Aun cuando el arsnico se asocia con la muerte, el crimen ms bien, es
un elemento esencial para la vida y su deficiencia puede dar lugar a
diversas complicaciones. La ingesta diaria de 12 a 15 g puede
obtenerse sin problemas con la dieta diaria de carnes, pescados,
vegetales y cereales, siendo los peces y crustceos los que ms
contenido de arsnico presentan generalmente en forma de
arsenobetaina menos txica que el arsnico inorgnico.
El arsnico en el agua potable
La presencia de arsnico en el agua potable puede ser el resultado de la
disolucin del mineral presente en el suelo por donde fluye el agua
antes de su captacin para uso humano, por contaminacin industrial o
por pesticidas.
La ingestin de pequeas cantidades de arsnico puede causar efectos
crnicos por su acumulacin en el organismo. Envenenamientos graves
pueden ocurrir cuando la cantidad tomada es de 100 mg. Se ha
atribuido al arsnico propiedades cancergenas.

ANTIMONIO
Este elemento semimetlico tiene cuatro formas alotrpicas. Su
forma estable es un metal blanco azulado. El antimonio negro y el
amarillo son formas no metlicas inestables. Principalmente se
emplea en aleaciones metlicas y algunos de sus compuestos para
dar resistencia contra el fuego, en pinturas, cermicas, esmaltes,
vulcanizacin del caucho y fuegos artificiales.

Aplicaciones
El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de
semiconductores en la produccin de diodos, detectores infrarrojos.
Usado como aleante, este semimetal incrementa mucho la dureza y
fuerza mecnica del plomo. Tambin se emplea en distintas
aleaciones como peltre (aleacin Zn, Pb, Sn y Sb maleable, blando

y de color blanco con alguna similitud a la plata, poco reactivo


y funde a 320 C por lo que su utilizacin para adornos es muy
comn).
Algunas aplicaciones ms especficas:
Bateras y acumuladores, tipos de imprenta, recubrimiento de cables
etc.
Compuestos de antimonio en forma de xidos, sulfuros, antimoniatos
y halogenuros de antimonio se emplean en la fabricacin de
materiales resistentes al fuego, esmaltes, vidrios, pinturas y
cermicas. El trixido de antimonio es el ms importante y se usa
principalmente como retardante de llama. Estas aplicaciones como
retardantes de llama comprenden distintos mercados como ropa,
juguetes, o cubiertas de asientos.

BISMUTO
Este metal del bloque p, pesado, quebradizo y blanco cristalino, se
parece qumicamente a los elementos que le preceden en el grupo,
Sb y As (aunque estos se suelen considerar como semimetales). Se
obtiene como subproducto del refinado del cobre, plomo y estao.
Es el metal con mayor diamagnetismo y, despus del mercurio, es
el elemento con menor conductividad trmica.

Se emplea en algunas aleaciones y algunos de sus compuestos se


emplean como cosmticos y en aplicaciones farmacuticas. Debido
a la alta toxicidad del plomo, el uso de aleaciones con bismuto
como reemplazo del plomo han hecho que este elemento tenga
una creciente importancia comercial.

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