Cambios de Estado

Gas

Lquido

Slido

>T
>P

Cambios de Estado
H>0
S>0
Vaporizacin

H<0

Condensacin

S<0
Deposicin

Sublimacin

Fusin

Solidificacin

Isotermas de Andrews para el CO2

Tc

Pv
L

Presin de Vapor

Etanol
Lquido

Pgas = Pv equilibrio

es la presin ejercida por el

vapor sobre el lquido o el
slido cuando ambas fases
se encuentran en equilibrio
dinmico a una cierta
temperatura.

Teora cintico- molecular

Vmin para abandonar el

lquido

La Pv se incrementa con la Temperatura

Presin de Vapor y Punto de ebullicin

Un lquido entra en ebullicin cuando su Pv
es igual a la P externa.
El Peb se incrementa a medida que aumenta
la presin.
Para lograr que un lquido entre en
ebullicin: aumentar T o bajar Pexterna.
Punto de ebullicin normal: es el Peb
cuando la Pexterna es 1 atm (760 mm Hg)

Temperatura (C)

Cambios de Estado: curvas de

calentamiento del agua
Agua vapor

Agua lquida vapor

Agua lquida

Hielo agua lquida

Hielo

Calor agregado (cada divisin = 4 kJ)

Diagrama de Fases del H2O

Lquido

Vapor

Temperatura

Presin

Slido

Tiempo
Temperatura

Diagrama de Fases del H2O

Fus.

P (atm)

Sol.
Slido

Punto
Crtico

Lquido

Vap.
Liq.
Gas

Sub.
Dep.

Punto
Triple

T (C)

Diagrama de Fases del H2O: Punto crtico

Presin (atm)

Punto
Crtico

T< Tc
Temperatura (C)

T~ Tc

T > Tc

Punto crtico
La temperatura crtica (Tc) es
la temperatura ms alta a la
cual se puede licuar el gas por
compresin.

La presin crtica es la presin

de vapor del lquido a la Tc.
La Tc aumenta con el
incremento de las fuerzas
intermoleculares.

Presin
(atm)

Por encima de Tc no es posible

distinguir entre lquido y gas.

Punto
Crtico

Temperatura (C)

Diagrama de Fases del H2O

Comparacin de Diagramas de Fases:

H2O

CO2

Equilibrio de fases
Breve repaso: Energa Libre de Gibbs:
G=HT.S

dG = dH T dS S dT

H = E + PV ; dH = dE + P dV+ V dP
E = q w; dE = dq - P dV
(nicamente trabajo de volumen)
dG = dq - P dV + P dV+ V dP T dS S dT

dG = V dP S dT

Cantidades iguales de una misma sustancia

presente en dos fases en equilibrio, tienen la
misma energa libre.

Ga = Gb

Ga + dGa = Gb + dGb

Lquido
Lquido

dGa = dGb
Va dP S a dT = Vb dP Sb dT

Gas
Gas

dP Sb S a S
H
=
=
=
dT Vb Va V T V
Ecuacin de Clausius- Clapeyron

Ecuacin de Clausius-Clapeyron

dP
H
=
dT T V

P
Lquido

Lquido

Gas

Gas

Se aplica siempre que haya dos

fases de una misma sustancia en
equilibrio: L-G, S-G, L-S; S-S

Aplicacin de la ecuacin al equilibrio entre una

fase condensada (lquido o slido) y fase
gaseosa.

A(c) A(g)

dP= H
H
=
dT T(Vg Vc) TVg
P2

dP
P P = R
1

T2

dT
T T 2
1

Vaporizacin
Sublimacin

P H 1

ln 2 =
P

R T
T
1
1
2

Diagrama de Fases para H2O y CO2

Regla de las Fases.

Fase (P): porcin homognea y fsicamente distinta de un
sistema, separada de las otras partes del sistema por una
superficie lmite definida.
Nmero de componentes (C): es el menor nmero de
constituyentes qumicos independientes por medio de los
cuales se puede expresar la composicin de cualquier fase
posible.
Grados de libertad (F): es el nmero de factores variables
(T, P, concentracin) que deben ser fijados para que la
condicin de un sistema en equilibrio quede definida.

F=CP+2

Diagrama de Fases del Azufre

Diagrama de Fases del H2O

Regla de las Fases.

Nmero total de variables:
C componentes

T, P

P fases

C x P concentraciones
Nt= C.P + 2

Nmero total de ecuaciones:

fase 1: x1+ x2 + x3++ x c=1
fase 2: x1+ x2 + x3+ + x c =1

P ecuaciones

G1a = G1b=G1p
G2a=G2b.= G2p

(P-1) . C

Regla de las Fases.

C componentes
P fases
Nmero total de variables=

Nt= C.P + 2

Nmero total de ecuaciones=

P + (P-1).C

Nmero grados de libertad =

= CP + 2 - [P + (P-1).C] = CP +2 [P+ PC-C] =
= PC + 2 P PC + C = C-P +2

F = C-P+2

Material adicional
Tc

Pv
L

Diagrama de Fases
B
Punto

Presin

Crtico

Lquido

Fusin

Slido

Solidificacin
Vaporizacin
Condensacin

Gas
Sublimacin

Punto Triple

Deposicin

Temperatura

Algunas propiedades de los lquidos

Viscosidad
La viscosidad de un lquido es la resistencia
que presenta el mismo a fluir.
Un lquido fluye porque las molculas que lo
integran se deslizan unas sobre otras.
Mayor fuerzas intermoleculares del lquido,
mayor viscosidad.
A mayor T, menor viscosidad.

Tensin superficial

Tensin superficial de un lquido

Las molculas en el seno del lquido estn igualmente
atradas por las molculas vecinas.
Las molculas que estn en la superficie del lquido estn
atradas nicamente hacia el interior del lquido.
La tensin superficial es la cantidad de energa necesaria
para aumentar la superficie del lquido.

Kinetic-Molecular Theory

Comparacin de energas en un
lquido a dos temperaturas.