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ALUMNO:
DIRECTORES:
CURSO ACADMICO:
2014-2015
ii
RESUMEN
En la actualidad, el petrleo supone una fuente de energa de la que aun no podemos prescindir.
Numerosos productos de uso diario estn fabricados a partir de esta materia prima, por lo que en la
actualidad sigue siendo un recurso difcilmente prescindible. El uso en particular del aceite como
recurso procedente del petrleo y objeto de este proyecto, podemos encontrarlo en un amplio espectro
de campos como puede ser la mecnica, hidrulica
Este proyecto tiene como objetivo, fijar un mtodo para dar un valor aadido a productos cuya
vida til ha finalizado. En particular, se pretende como va primaria, obtener un mtodo para reutilizar
y reciclar el aceite usado que podramos obtener de motores marinos de los buque y dems maquinaria
que dispone la Armada Espaola en sus arsenales para obtener un segundo producto como es el disel,
que sera totalmente reutilizable.
Como segunda aplicacin, este proyecto a su vez intentar aportar una solucin para reducir el
gasto que supone el tratamiento de residuos una vez que finaliza su vida til. De esta manera, la
Armada Espaola sera autosuficiente a la hora de gestionarlos, no siendo as necesaria la participacin
de una empresa privada y reduciendo por tanto los costes ocasionados por este servicio.
iii
PALABRAS CLAfVE
Autogestin, Residuos, Aceite usado, Destilacin piroltica, Disel
iv
AGRADECIMIENTOS
Este trabajo de fin de grado pone punto final a mi periodo de aprendizaje en la Escuela Naval
Militar y por consiguiente en el Centro Universitario de la Defensa. Finaliza as el periodo bsico de
formacin para un Oficial de la Armada, el cual, dispone ya de las herramientas bsicas para comenzar
su singladura. Durante estos duros cinco aos, han sido muchos los momentos difciles pero ms aun
los momentos dulces y de los que tambin hemos sacado lecciones aprendidas.
Por ello, llegado este momento, me gustara agradecer a todas aquellas personas que durante este
periodo de formacin me han instruido nos slo en conocimientos cientficos sino tambin en valores
morales. Tambin quiero agradecer de manera especial a los tutores Roco Maceiras Castro y Vctor
Alfonsn Prez, los cuales me han servido como faro en los momentos donde no tena una derrota
clara. Con su dedicacin y sin escatimar esfuerzo alguno me han sabido dar las pautas y su experiencia
para la realizacin del mismo.
No puedo acabar sin agradecer a mi familia el esfuerzo y el nimo que me han transmitido durante
estos ltimos aos. Quiero agradecer en especial, a mi madre Ana Mara, la cual me ha enseado a
luchar y no rendirse hasta el ltimo momento.
Valdr lo que cueste
vi
CONTENIDO
Contenido ...................................................................................................................................... 1
ndice de Ilustraciones ................................................................................................................... 3
ndice de Tablas............................................................................................................................. 5
1 Introduccin y objetivos.............................................................................................................. 6
1.1 Frases clebres ...................................................................................................................... 6
1.2 La energa a escala mundial .................................................................................................. 7
1.3 Variacin de los precios del petrleo..................................................................................... 9
1.4 Reservas de crudo ............................................................................................................... 10
1.5 Produccin de petrleo ....................................................................................................... 10
2 Estado del arte .......................................................................................................................... 12
2.1 Nuevos combustibles .......................................................................................................... 12
2.1.1 Biodisel ...................................................................................................................... 12
2.1.2 Bioetanol ...................................................................................................................... 14
2.2 Destilacin piroltica por ondas microondas ........................................................................ 15
2.2.1 Introduccin ................................................................................................................. 15
2.2.2 Principios del calentamiento por ondas microondas ...................................................... 15
2.2.3 Mecanismos del calentamiento por ondas microondas .................................................. 16
2.2.4 Aplicacin sobre el aceite usado ................................................................................... 16
2.3 Destilacin piroltica tradicional ......................................................................................... 17
2.3.1 Introduccin ................................................................................................................. 17
2.3.2 Metodologa ................................................................................................................. 17
3 Desarrollo del proyecto ............................................................................................................. 19
3.1 Pasos previos a la destilacin del aceite usado del Patrullero Tabarca P-28 ...................... 19
3.1.1 Preparacin del laboratorio ........................................................................................... 19
3.1.2 Medidas de precaucin ................................................................................................. 22
3.2 Destilacin del aceite usado del Patrullero Tabarca P-28 ................................................. 22
3.2.1 Organizacin de las diferentes destilaciones.................................................................. 22
3.2.2 Explicacin del desarrollo de la destilacin. .................................................................. 23
3.3 Estudio de las caractersticas del disel obtenido. ................................................................ 25
3.3.1 Densidad ...................................................................................................................... 25
3.3.2 ndice de acidez ............................................................................................................ 25
3.3.3 Indice de cetano ............................................................................................................ 27
3.3.4 Transparencia y brillo ................................................................................................... 28
1
NDICE DE ILUSTRACIONES
Ilustracin 1-1 Vista de la Central Nuclear de Fukushima Marzo de 2011...................................... 7
Ilustracin 1-2 Vista area de la Central Nuclear de Chernbil Abril de 1986 ................................ 8
Ilustracin 1-3 Consumo global de petrleo ................................................................................... 9
Ilustracin 1-4 Variacin del precio de los marcadores de crudo .................................................... 9
Ilustracin 1-5 Distribucin de las reservas de petrleo ................................................................ 10
Ilustracin 1-6 Relacin reserva/ produccin 2012 ....................................................................... 11
Ilustracin 2-1 Organizacin de los combustibles a tratar ............................................................. 12
Ilustracin 2-2 Obtencin de biodisel ......................................................................................... 13
Ilustracin 2-3 Materias primas del Bioetanol .............................................................................. 14
Ilustracin 2-4 Producto inicial y final ......................................................................................... 15
Ilustracin 2-5 Espectro de frecuencias para distintas aplicaciones............................................... 16
Ilustracin 2-6 Esquema de obtencin de disel por microondas .................................................. 17
Ilustracin 2-7 Sistema purificador y destilador ........................................................................... 18
Ilustracin 3-1 Manta elctrica Nahita utilizada en las experiencias ............................................. 19
Ilustracin 3-2 Enfriador con serpentn ........................................................................................ 20
Ilustracin 3-3 Representacin del montaje de destilacin............................................................ 21
Ilustracin 3-4 Balanza analtica .................................................................................................. 21
Ilustracin 3-5 Elementos para realizar la disolucin ................................................................... 26
Ilustracin 3-6 Valoracin de la disolucin para el clculo del ndice de acidez ........................... 26
Ilustracin 3-7 Estimacin basada en la densidad y temperatura al 50% (V/V)............................. 27
Ilustracin 3-8 Turbidmetro porttil TN 100 ............................................................................... 28
Ilustracin 3-9 Canon-Fenske, serie 75, de flujo inverso .............................................................. 29
Ilustracin 3-10 Hidrocarburos aromticos: formulas emprica y estructural ................................ 31
Ilustracin 3-11 Cromatgrafo de gases TRACE GC Ultra de Thermo Scientific ......................... 32
Ilustracin 3-12 Inyector del cromatgrafo (splitless/split) ........................................................... 32
Ilustracin 3-13 Patrones de oxidacin norma D 130/IP 154 ........................................................ 33
Ilustracin 4-1Densidad de las muestras 3, 4, 5 y 6 ...................................................................... 34
Ilustracin 4-2 Densidad de las muestras 3.1, 5.1 y 6.1 ................................................................ 35
Ilustracin 4-3 ndice de acidez obtenido de las muestras 3, 4, 5 y 6 ............................................ 35
Ilustracin 4-4 ndice de acidez de las muestras 3.1, 5.1 y 6.1 ...................................................... 36
Ilustracin 4-5 ndice de cetano de las muestras 3, 4 y 6 .............................................................. 36
Ilustracin 4-6 ndice de cetano de las muestras 3.1 y 5.1 ............................................................ 37
Ilustracin 4-7 Brillo y transparencia de la muestra 5.1 ................................................................ 37
Ilustracin 4-8 Rango de colores D- 1500 .................................................................................... 38
3
NDICE DE TABLAS
Tabla 2-1 Resultados obtenidos en comparacin con la normativa ............................................... 18
Tabla 3-1 Esquematizacin del proceso de toma de muestras ....................................................... 23
Tabla 3-2 Principales familias de hidrocarburos ........................................................................... 30
Tabla 3-3 Patrones de comparacin para la oxidacin en cobre .................................................... 33
Tabla 4-1 Comparativa de las caractersticas de cada muestra ...................................................... 42
1 INTRODUCCIN Y OBJETIVOS
1.1 Frases clebres
El petrleo representa el 40% del consumo mundial de energa primaria, y ocupa un lugar
predominante e insustituible, a corto plazo, como fuente de energa bsica. [1]
Las exportaciones de petrleo son y han sido el sustento de nuestro presupuesto [2]
El mundo debe olvidarse del petrleo barato [3]
Un gran obstculo en nuestro programa de energa limpia es el hecho de que en la
actualidad no podemos quemar carbn o petrleo sin descargar su contenido de azufre al aire.
Necesitamos una nueva tecnologa que haga posible remover el azufre antes de ser emitido al
aire [4]
Si el petrleo representa hoy un problema, esperemos a que pasen veinte aos: ser una
pesadilla [5]
Slo basta una simple lectura de algunas de las frases que desde hace algunas dcadas hasta la
actualidad nos dejan autoridades como pueden ser directores de empresas como Repsol, pasando por
diferentes presidentes donde sus pases basan parte de su economa en la explotacin de recursos
naturales, para darnos cuenta de la vital importancia que tiene para la poblacin mundial el uso de los
recursos como el petrleo y sus derivados.
Adems, cabe mencionar que ya algunos predecan con bastante antelacin que estos recursos no
slo acabaran por agotarse con la consiguiente bsqueda de nuevas vas de fuentes de energa sino que
observaban el impacto que suponen para el medioambiente en los procesos de produccin, uso y
tratamiento despus del uso.
Si vemos el petrleo como la fuente de energa en el mbito mundial podemos darnos cuenta que
en el inicio del siglo XXI ha sufrido fuertes variaciones en el mbito de la energa, repercutiendo en
cambios de la produccin del petrleo. Adems, los grandes cambios econmicos han trado un
impresionante crecimiento de las economas emergentes.
En la primera parte del siglo XXI, hechos como la invasin de Iraq por parte de entre otras
naciones los Estados Unidos produjeron una gran inestabilidad en la produccin de petrleo y
desastres naturales ocurridos frente a las costas de dicho pas le llevaron a la recesin en el ao 2008
producindose as una subida inevitable para el resto del mundo del precio del petrleo.
Por si fuera poco, en la segunda dcada del actual siglo, el panorama del mercado del petrleo
tambin ha sido afectado por los sucesos turbulentos de la llamada Primavera rabe y el desastre
natural sufrido en Japn mencionado anteriormente que desembocaron, junto a algunos factores ms,
en una crisis econmica de los pases de la Unin Europea entre otros.
Sin embargo, el consumo de petrleo tradicionalmente ha crecido de manera dispar en las distintas
partes del mundo con grandes variaciones en los ltimos tiempos como consecuencia de la crisis
econmica vivida en los pases industrializados. Datos del ao 2012, situaron la produccin diaria
mundial en 87,9 millones de barriles/da, un 2% ms que en 2011.
Pero si hablamos del desarrollo a nivel regional, Asia sigue siendo la mayor consumidora de
petrleo mundial con un 33,2% y Norteamrica la que se sita en la segunda posicin con un consumo
del 25,7%.
En la Ilustracin 1.3 se muestra la evolucin de los ltimos aos del consumo mundial de petrleo
[7], considerando las distintas reas geogrficas que anteriormente se han especificado.
Asia Pacifico
60000
Africa
Medio Oriente
40000
Europa y Asia
20000
Centro Y S. America
Norte America
US$/Bl 1987-2013
120
100
80
60
Brent
40
WTI
20
0
1500
Africa
1000
Oriente Medio
Europa y Euraisa
500
Centro y S. America
N. America
As, con el panorama anterior, los analistas de la petrolera BP [7] predicen que el mundo tendr
recursos suficientes para abastecer las necesidades de la poblacin mundial por algunas dcadas ms,
teniendo en cuenta para ello la tecnologa que se estn utilizando para la bsqueda y las tcnicas para
la optimizacin y explotacin de yacimientos que antes no eran del todo rentables. Bajo este contexto
la Ilustracin 1.6 expresa de manera visual los aos de los que las diferentes regiones mundiales
dispondrn de reservas segn la relacin de reservas y produccin (R/P):
Aos
140
120
100
80
60
40
20
0
N.
Amrica
Centro y Europa y
S. Amrica Euroasia
Oriente
Medio
frica
Asia
Pacfico
En la actualidad, las energas renovables no pueden abastecer el suministro de energa que dejara
la ausencia de petrleo como fuente principal de energa. Tengamos en cuenta que el abastecimiento
mundial de energa lo llevan a cabo los combustibles fusiles en un 80% aproximadamente, de los
cuales slo la mitad ya se obtiene del petrleo.
Si sigue as esta situacin, la disminucin de la produccin de este recurso natural, acarreara no
podra seguir el crecimiento de la economa y no solo eso sino que los pases ms dependientes y cuya
economa se basa en la venta del petrleo en particular entraran en un fuerte colapso. Pensemos que la
mayora de trasportes, ya sea martimo, terrestre o areo recurren a los mismos.
Es por ello que en nuestros tiempos todas las empresas del campo estudian y potencian el uso de
energas provenientes de energas renovables o incluso la obtencin de la energa a partir de productos
cuya vida til ha sido cumplida pero que por medio de una serie de procesos fsicos y qumicos pueden
volver a ser provechosas.
Por todo lo anteriormente expuesto, este trabajo pretende mostrar no tanto el aspecto econmico
que supondra para la Armada Espaola la obtencin de disel a partir de aceite usado de motores
marinos donde el beneficio econmico que pudiera ser obtenido es mnimo ya el Ministerio de
Defensa, y en particular la Armada Espaola obtiene un precio notablemente inferior al no tener que
pagar impuestos. Lo que se busca es la posibilidad que la propia Armada Espaola pueda ser
autosuficiente en cuanto sea capaz de auto gestionar sus propios desechos sabiendo que a mayores
pueden reportar la obtencin de un recurso tan escaso como el disel.
11
Nuevos
Combustibles
Biodisel
Destilacin por
ondas
microondas
Destilacin
pirolitica
tradicional
Bioetanol
2.1.1 Biodisel
Podramos decir que la alternativa que ms se potencia como sucesor del petrleo seria el
biodiesel. El biodiesel podramos definirlo como un biocombustible lquido formado por compuestos
denominados steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga. Se obtiene a partir de lpidos
naturales como los aceites vegetales o las grasas animales entre otros, y se fabrica industrialmente
mediante procesos de esterificacin y transesterificacin [9].
12
Como se ha dicho anteriormente, la posibilidad de su uso como sustituto provoc que a principios
del siglo XXI se comenzara a impulsar su desarrollo como alternativa a los combustibles para
automviles derivados del petrleo.
Aunque el biodiesel puede utilizarse como nica fuente de energa para los motores de combustin
interna, debido a las limitaciones reales que an existen sobre l por la obstruccin de los inyectores de
los vehculos afectando asimismo a la garanta de los fabricantes, la mejor opcin es la mezcla del
disel con el biodiesel. Dentro de esta segunda opcin, la mezcla ms habitual es la correspondiente a
5% de biodiesel y 95% de gasleo, denominada comnmente B5.
Al ser tambin, las propiedades fsicas y qumicas del biodiesel muy similares a las del gasleo,
los motores disel convencionales no necesitan realizar modificaciones para poder utilizar mezclas al
5%.
Podemos clasificar el biodiesel en dos grupos si tenemos en cuenta las materias primas con las que
se elabora el mismo:
1. Aceites usado de fritura y aceites vegetales de final de campaa.
En este grupo el volumen que hay disponible no es muy grande y por ello la tendencia es
que utilice con mayor frecuencia las materias primas provenientes del grupo dos.
2. Aceites vegetales puros.
En este grupo se encasillan los aceites que tienen como fin el uso energtico del mismo. Un
ejemplo claro podra ser el girasol, la soja, el coco etctera. Aunque si bien en Espaa no
hay una gran tradicin de la plantacin de este tipo de cultivos, el alto crecimiento y la alta
productividad hacen que se estn llevando a cabo pequeas muestras de cultivos
experimentales para comprobar la viabilidad de estos recursos.
Llegados a este punto, la pregunta que nos podramos hacer sera: Podra utilizar el biodiesel en
mi vehculo sin problemas?
Lo cierto es que deberamos comprobar las especificaciones del fabricante al respecto por la
garanta que nos podra dar al usarlo. Lo que si es cierto es que para adaptar un motor disel
convencional al uso del biodiesel tendramos que hacer algunas modificaciones. Las ms importantes
seria cambiar los manguitos, juntas y latiguillos pues el biodiesel tiene la peculiaridad de disolverlo.
13
Adems de esta propiedad disolvente, el biodiesel tiene un gran poder detergente gracias al cual
mantiene limpio de residuos y carbonilla todo el sistema de alimentacin, as como el de combustin.
Sin embargo, esta ventaja puede ser al principio un pequeo inconveniente en aquellos motores que
usaron siempre gasleo y de pronto comienzan a usar biodiesel puro (B100) [9].
El problema existe porque ste remover y arrastrar todos los depsitos y sedimentos del gasleo
del tanque y conductos de alimentacin, obligando al principio a sustituir con ms frecuencia el filtro
de combustible.
2.1.2 Bioetanol
Otra alternativa que se presenta, aunque con menos fuerza, es el bioetanol.
El bioetanol es un alcohol que est producido en base a la fermentacin de los azucares que se
encuentran presentes en la remolacha, en cereales como el maz, la cebada o el trigo, en la caa de
azcar, en el sorgo o en otros cultivos denominados energticos. Al producirse la mezcla entre el
bioetanol y la gasolina, el resultado es un biocombustible de alto poder energtico con caractersticas
muy similares a las de la gasolina y con una importante reduccin de las emisiones contaminantes.
Aunque la comercializacin del bioetanol en Espaa no est completamente implantada, la gran
parte de reas de servicio que s disponen de l lo hacen para uso de autobuses.
Como sabemos, los motores que basan su funcionamiento en el encendido por parte de un
elemento exterior como puede ser la buja, estn diseados para que la combustin de la mezcla de
carburante y aire sea provocada por ste. De esta manera, cuando se produce la combustin, la llama se
propaga por el interior del cilindro quemando as toda la mezcla.
Por norma general, los motores de encendido provocado deben estar preparados para soportar en el
interior de sus cilindros presiones de entre 60 y 70 bares por lo que a simple vista podramos decir que
por la evolucin en el desarrollo de nuevos materiales, el fenmeno de la detonacin puede limitar la
potencia y el rendimiento de estos motores, provocando as averas en pistones y culata [9].
As, al ser el bioetanol un combustible con mayor ndice de octanaje que la gasolina, para adaptar
el motor de gasolina al uso de este nuevo combustible es necesario el uso de lubricantes especiales y
tanques de combustible que sean resistentes al alcohol entre otras modificaciones.
14
Sin embargo, el ser una fuente de energa renovable, contribuir a la reduccin de la dependencia de
los combustibles fsiles y por consiguiente el ahorro de este tipo de recursos, el balance del uso del
bioetanol se podra ver de manera positiva.
donde surge el efecto de calentamiento por la interaccin de la onda electromagntica con los dipolos
dentro del material que est siendo calentado.
Por lo tanto, el calor se genera dentro del material en lugar de hacerlo desde una fuente externa,
dando as un proceso de calentamiento mucho ms eficiente en comparacin con el calentamiento de la
superficie como se produca de manera convencional, teniendo por tanto una distribucin uniforme del
calor y un control ms fcil sobre el calentamiento. Adems, las altas temperaturas y velocidades de
calentamiento que se obtienen a travs de calentamiento por microondas, hacen visibles una alta
eficiencia de conversin de energa elctrica en calor (80%-85%).
La pirlisis genera un alto rendimiento (88 wt. %) de un producto de aceite que contiene
concentraciones considerables de alifticos ligeros e hidrocarburos aromticos. El aceite producido
mostr alto valor de recuperacin calorfica y adems relativamente libre de contaminantes con bajo
contenido de azufre, oxgeno y residuos, estando tambin libre casi totalmente de metales [10].
La Ilustracin 2.6 muestra una representacin esquemtica de la generacin de gasolina comercial
como producto a partir del uso de la pirlisis con microondas sobre el aceite usado.
2.3.2 Metodologa
Los investigadores turcos Orhan Arpa Recep Yumrutas y Ayhan Demirbas [12] tambin han
escrito sobre la produccin de disel a partir de aceite usado utilizando la tcnica de la destilacin
piroltica.
En su estudio, primero se le extraen los contaminantes al aceite usado de mquinas para luego
mezclarlo con aditivos como carbonato de sodio (Na2CO3), cal (CaO) y zeolita. Las muestras de aceite
con aditivos fueron calentadas y expuestas a una destilacin piroltica con el fin de convertirlo en
disel. Finalmente y tras la realizacin del proceso, el equipo de investigacin compar algunos de los
parmetros caractersticos del combustible para verificar si entraban dentro de los mrgenes que
establece la norma.
Lo primero que se implement para desarrollar el estudio fue un purificador y destilador que
permitira la eliminacin de cualquier resto peligroso de las muestras de aceite usado tal y como se
muestra en la siguiente imagen [12]:
17
Como se observa en la figura, se puede ver el tanque cuya misin es el de contener todo el aceite
usado y contaminado. La bomba de aceite junto al filtro, tienen como misin mover el aceite usado al
reactor y all purificarlo de todos los contaminantes. El reactor tiene la capacidad suficiente para la
produccin de 25L de gasolina. El sistema tambin incluye un controlador de temperatura y un
mezclador cuya finalidad es esparcir las muestras de aceite tomadas para que se obtenga una
temperatura uniforme en el reactor. Si el mezclador no estuviera, se producira una temperatura por
capas dentro del reactor. En la realizacin de la prueba, el aceite usado es muy viscoso y contiene
pequeas cantidades de sulfatos, holln y pequeas partculas de metales. Durante la realizacin de la
misma, se le aaden varios aditivos a estas muestras para disminuir la cantidad de sulfatos en
particular. Los aditivos que se usan son los que se nombraron anteriormente, mezclndolos con las
muestras de aceite usado en cantidades del 2%, 4%, 6% y 8% en peso. Tras la realizacin del
experimento y tras la comprobacin de ciertos parmetros ya comentados anteriormente, el disel
obtenido a partir de muestras de aceite usado tena las siguientes caractersticas:
Propiedades
Normativa
Resultados
820-845
818
Densidad 15C (kg/ )
2-4,5
3,49
Viscosidad a 40C (
/s)
Punto de ignicin (C)
<55
57
Sulfatos (ppm)
50
3500
Agua (mg/kg)
<200
130
Menor valor calorfico (kJ/kg)
42700
42500
Tabla 2-1 Resultados obtenidos en comparacin con la normativa
18
Como se puede observar, la forma curva que tiene, est pensada para que el matraz de fondo
redondo de 200 ml encaje perfectamente. La manta elctrica, dispona de un cable de tensin que sala
por el exterior de la campana extractora de gases para ser enchufada a la red de 220V.
Una vez tenemos la manta elctrica, hace falta dicho matraz de fondo redondo, donde el aceite ser
vertido para ser calentado. A este matraz, por su boca se le acoplaba un cabezal de destilacin por
donde se le dispona en su parte superior un termmetro y por su extremo lateral la entrada al
enfriador, camino que cogern posteriormente los gases.
El termmetro tena como fin el medir la temperatura de los gases a la entrada del enfriador,
teniendo en cuenta que no es la misma temperatura la que hay aplicada directamente sobre el matraz
de fondo redondo por el efecto de la manta que la que puede haber en el cuello de dicho matraz. El
termmetro utilizado era especial para poder medir un gran gradiente de temperatura (No debemos
olvidar que en la destilacin del aceite se llegan a alcanzar temperatura de ms de 300C).
19
Una vez el matraz de fondo redondo posado sobre la superficie de la manta elctrica, era necesario
la incorporacin de papel metlico como aislante por toda la superficie del matraz que no era tapada
por la manta con el fin de que no se cediera calor al exterior y por tanto no se llegara a la temperatura
deseada. Dicha incorporacin de papel de aluminio fue la misma para todas las destilaciones por lo que
se ha tomado como una constante en este proceso.
Toca ahora la incorporacin del macho, que tena el elemento bifurcador en su lateral, sobre la
hembra del enfriador. Tanto dicha incorporacin como la anterior, son lubricadas con parafina para
que, por la exposicin al calor prolongado, ambas piezas de vidrio no se suelden entre s. Tras esta
aclaracin, cabe explicar la funcionalidad del enfriador.
El enfriador, Ilustracin 3.2, es un cilindro de vidrio por el que en su interior corre un serpentn
que aloja el agua que pasa por su interior. El agua recorre el serpentn en sentido contrario al flujo de
gases para que la cesin de stos al agua sea la mxima posible y se produzca la condensacin de
manera ms eficaz.
El agua que recorre el serpentn, es tomada del grifo que tiene en su interior la campana extractora
y devuelta al lavabo. El flujo de agua que pasa por dicho serpentn era controlado por un grifo de rosca
por lo que aunque se mantuvo en la misma posicin para todas las experiencias se desconoce el flujo
que pasa por el mismo.
Al final de la salida del enfriador, se dispona de dos probetas para recoger el producto obtenido
tras la destilacin. Una de las probetas era de 50 ml y la segunda de 100 ml. La primera, destinada a
recoger la primera fraccin de destilado (aquella cuya composicin bsica era vapor de agua que se
evaporaba del aceite usado en un rango de temperaturas de 80-110C) mientas que la segunda era
destinada a recoger el resto del producto obtenido.
Tanto la manta elctrica como el enfriador necesitaban estar a una altura suficiente para que el
extremo del anterior estuviera a una altura mayor que la de la probeta. Con este fin, son utilizados el
soporte elevador del calentador y las pinzas. Estos elementos, tiene una gran base para ser estables y
poder adaptar los elementos que soportan a diferentes alturas segn nuestros requerimientos. En la
Ilustracin 3.3 se puede ver una representacin esquemtica del sistema de destilacin para un mejor
entendimiento.
20
Para la realizacin de cualquier pesada se dispuso de una balanza analtica marca Blauscal,
Ilustracin 3.4. Dicha balanza tiene una precisin de 0,01g y un peso mximo de 600g. Adems
dispone de una burbuja para poder comprobar la nivelacion de la misma.
21
22
N de destilacin
Muestra 1 de aceite original
Muestra 2 de aceite original
Muestra 3 de aceite original
I.
II.
III.
Condiciones
Sin aditivos
Sin aditivos
Sin aditivos
Sin aditivos
2% Peso de Na2CO3
2% Peso de NaOH
puede calentar, estaremos adulterando la experiencia porque ser tan rpido y brusco el calentamiento
que se lleva a cabo sobre el aceite que pueden pasar dos situaciones, ambas totalmente indeseables:
i.
ii.
iii.
Una vez que la temperatura est seleccionada en la manta elctrica, se espera a que la temperatura
vaya ascendiendo anotando la variacin de temperatura con respecto al tiempo. Cuando los gases que
se evaporan del aceite llegan a unos 80C, se mantiene en ese rango durante un pequeo instante de
tiempo, evaporando toda el agua que tiene la mezcla y una vez terminado este proceso, la temperatura
empieza a aumentar de manera progresiva.
Cuando la temperatura llega a los 120C es el momento de cambiar la probeta de 50 ml por la de
100 ml y retirar el destilado que contiene en su gran mayora agua e hidrocarburos muy voltiles. La
temperatura seguir de manera constante subiendo producindose la destilacin de los diferentes tipos
de hidrocarburos que contiene el aceite de manera progresiva llegando normalmente a una temperatura
en torno a los 320C. Cuando los gases que pasan al enfriador llegan a dicha temperatura, al poco
tiempo se produce ya el descenso de temperatura donde se sigue obteniendo destilado pero ya con una
coloracin diferente a la anterior por lo que es el momento de parar el proceso y recuperar todo el
destilado.
Una vez que se obtiene todo el destilado y se ha enfriado el matraz de fondo redondo, se procede a
calcular los restos que han quedado sin destilar. Se retira el matraz y por diferencias de pesada entre la
que se produjo al verter el aceite y la actual se obtiene el peso de aceite que no ha sido destilado y por
tanto el desperdicio. Cuando se recupera todo el destilado, se comprueba el volumen que se ha
obtenido y comparndolo con el que se ha vertido inicialmente se calcula as el rendimiento que ha
tenido la experiencia.
Una vez que se ha finalizado la experiencia, se procede a la limpieza de todo el material para la
siguiente ocasin. Para limpiar las piezas que han estado en contacto con el aceite, se utiliza agua
caliente con detergente que se tirar a un bidn de residuos, destinado para tal fin. Una vez que las
piezas han sido limpiadas, se dejan secndose en la estufa a una temperatura aproximada de 60C
durante 1 hora para eliminar cualquier resto de agua. Toca ahora estudiar el destilado calculando su:
i.
ii.
iii.
iv.
v.
vi.
vii.
viii.
Densidad
ndice de acidez
ndice de cetano
Turbidez
Color
Densidad dinmica
Hidrocarburos
Corrosin en cobre
24
3.3.1 Densidad
La densidad es una de las propiedades ms importantes de los combustibles, ya que los sistemas de
inyeccin, bombas e inyectores deben suministrar la cantidad de combustible con precisin para
proporcionar la combustin adecuada.
Para llevar a cabo el clculo de la densidad, necesitamos hacer referencia a la norma UNE-EN ISO
12185 [13] donde se especifica el mtodo a seguir. Aunque el mtodo que especifica la norma es el
llamado tubo en U oscilante. Aunque debido a la poca cantidad de muestra que se tena se recurri al
mtodo del picnmetro de tapn capilar recogido en la norma UNE-EN ISO 3838 [14].
El principio que rige este procedimiento es el de comparar las masas de volmenes iguales de la
muestra y de agua. Hay que asegurarse que los volmenes son iguales llenando el picnmetro a
rebosar en un bao a la temperatura del ensayo hasta que se alcanza el equilibrio. Aunque el clculo
incluye las correcciones por dilatacin trmica del vidrio y por el empuje del aire, stos no se han
tenido en cuenta. En el laboratorio el mtodo que se ha llevado a cabo el mtodo anterior pero
utilizando como veremos un matraz de 50 ml.
Una vez que se obtena el destilado, se vierte sobre un matraz aforado de 50 ml y se enfra en el
frigorfico hasta una temperatura de 15C. Al sacar el matraz de 50 ml se comprueba la temperatura
con un termmetro digital y se verifica tambin que al enfriarse el volumen de combustible que hay,
coincida con la marca que tiene el matraz para sealizar su volumen. Una vez que esto se lleva a cabo,
se procede a pesar el volumen que se haba vertido anteriormente, teniendo as tanto volumen como
masa.
25
El matraz Erlenmeyer se ir agitando de manera que todo el lquido que contiene se mueva
mientras se va poco a poco abriendo la salida que tiene la bureta en su parte inferior para que salga la
disolucin de KOH.
El volumen que se necesita para que cambiar el color de la disolucin a un color rosa, es mnimo.
Una vez que el color de la disolucin ha cambiado, se anotar el volumen que se ha gastado para poder
realizar los clculos
.
Ilustracin 3-6 Valoracin de la disolucin para el clculo del ndice de acidez
Slo queda por tanto aplicar la relacin para calcular el ndice de acidez:
. .=
26
Donde V dis KOH es el volumen que se ha gastado para valorar la disolucin, M KOH es el peso
molar del KOH y m dest es la masa del destilado que hemos seleccionado para evaluar.
A partir de este nomograma, utilizando la temperatura que se ha obtenido al destilar el 50% (V/V)
y la densidad a 15C obtendremos el valor que queremos averiguar.
Tambin se ha utilizado otra manera para poder calcular el ndice de cetano que es por medio de
una segunda relacin que se muestra a continuacin [17]:
27
0,554 + 97,803(log )
Siendo:
ICc = ndice de cetano calculado
D = Densidad a 15C, determinado por el mtodo ASTM D 1298
B = Temperatura en C, del 50% a 1 atm
3.3.5 Color
Para la determinacin del color de las muestras, hay que comprobar la norma UNE-EN ISO 51104 [20]. Se realiza mediante la medida directa de la coloracin que presenta la muestra de
28
combustible frente a la que presentan los patrones de color ISO 2049 [21] . La medicin se efecta con
un colormetro autocolor de Grabner Scientific calibrado para ello. Se compara el color de la muestra
con los colores patrones para apreciar con cul de ellos es coincidente; el nmero del cristal patrn con
el que coincide el color de la muestra ser el color ISO.
El color de un combustible nuevo depende del producto de partida utilizado en la fabricacin del
mismo, por tanto, no se puede tomar como una medida de su calidad, pero la evolucin con el tiempo
hacia colores ms oscuros nos habla de cambios qumicos en el seno del combustible. As cuanto ms
se degrada un combustible ms oscuro se vuelve.
Adems se ha demostrado, que se produce una vez que se obtiene el disel un cambio de color con
el tiempo de almacenamiento desde un tono claro y transparente hasta un tono marrn oscuro.
Establecen que si bien el color no afecta al rendimiento del combustible no es deseable ya que el
consumidor tiende a asociarlo con una baja calidad del mismo [22].
3.3.7 Hidrocarburos
Los hidrocarburos se pueden considerar como los elementos esenciales del petrleo. Estn
presentes en l en gran variedad y dependiendo del tipo de crudo, abundan ms unas familias que
otras, as tenemos crudos parafnicos, naftnicos, aromticos. Pero tambin tenemos que tener en
cuenta que en los procesos de refino del crudo, se pueden generar hidrocarburos que no estn
presentes, o lo estn en muy baja concentracin, en el crudo de partida.
Es importante resaltar que la composicin de los productos refinados (gasolinas, gasleos, etc)
condiciona las caractersticas de stos, tanto desde el punto de vista operativo como de su evolucin
durante el almacenamiento. Por ello se hace necesario tener en cuenta las propiedades fsico-qumicas
de las diversas familias en que normalmente se agrupan.
Los hidrocarburos contienen nicamente carbono e hidrgeno, siendo las principales familias de
hidrocarburos las siguientes:
Familia de Hidrocarburos
Subfamilia
Alifticos
Cclicos
Hablaremos ahora de los hidrocarburos aromticos, por ser los que tienen una restriccin en la
norma UNE-EN ISO 12916 [25] sobre el contenido de hidrocarburos policclicos aromticos para el
gasleo.
Los hidrocarburos aromticos, denominados tambin bencnicos o arnicos. Son hidrocarburos de
cadena cerrada, cclicos y poliinsaturados, pudiendo ser mono o polinucleares. El benceno (C6H6) es el
ms sencillo de todos ellos y su estructura la base elemental comn a todos. Los compuestos de esta
serie pueden tener uno, dos, tres o ms ncleos de benceno [22].
30
31
prueba se distinguen dos mtodos. Mientras que las gasolinas, segn la norma, se ensayan con el
mtodo de bomba a presin, otros productos se hacen a presin atmosfrica [31]. Cuando se finaliza el
tiempo de calentamiento, se retira la lmina de cobre del tubo de ensayo, se lava y el color se compara
con los patrones que estn establecidos (Tabla 3.3).
Clasificacin
Denominacin
Descripcin
Lmina recin
pulida
Ligera prdida de
brillo
Moderada prdida de
brillo
a. Rojo clarete
b. Azul lavanda
c. Multicolor con azul lavanda y/o plata sobre rojo
clarete
Acusada prdida de
brillo
Corrosin
33
4 RESULTADOS
4.1 Discusin de los resultados obtenidos
En este parte del proyecto se indicarn los resultados obtenidos por medio de las destilaciones que
se han realizado al aceite original. Por la multitud de destilaciones que se han llevado a cabo, se
representarn en este apartado las ms significativas, quedando las dems a disposicin en los Anexos
I y II.
4.1.1 Densidad
Segn RD 61/2006 de 31 de Enero [28], por el que se fijan las especificaciones de gasolinas,
gasleos, fuelleos y gases licuados del petrleo, se establece que la densidad a 15C para el gasleo
tipo B de uso agrcola y martimo queda definida entre los valores 820-880 .
D3
890
880
870
860
850
840
830
820
810
800
790
Mx.
Mn.
Obtenido
A. Original
A. Original
2% Na2CO3
2% NaOH
Como se observa en la Ilustracin 4.1, la densidad de todos los primeros destilados que se han
obtenido en base al aceite original del Patrullero P-28 Tabarca supera el valor mnimo que requiere
el RD para poder ser utilizado.
34
3
D
m
890
880
870
860
850
840
830
820
810
800
790
Mx.
Mn.
Obtenido
A. Original
2% Na2CO3
2% NaOH
En la Ilustracin 4.2, tambin se puede ver, que las re destilaciones que se aplican a las muestras 3,
5 y 6 (stas dos ltimas aditivos, como se ha explicado anteriormente) tambin superan el valor
mnimo. Segn esto se puede decir que el valor ms alto de densidad se lleva a cabo cuando el aceite
es mezclado con el Na2CO3 como aditivo.
Por lo tanto, a la vista de los datos obtenidos en las destilaciones se puede por tanto afirmar que:
Todas las muestras que se han obtenido entran dentro de los parmetros de densidad fijados por
el RD61/2006. Adems, se observa un aumento de la densidad cuando el aceite es mezclado con el
Na2CO3
De acuerdo con la norma UNE-EN ISO 14014 [15] el valor mximo que puede contener el disel
por gramo es de 0,5 mg de KOH. Como se puede ver en la Ilustracin 4.3 el valor mximo requerido
por la norma queda muy lejos del que realmente se ha obtenido. Como sabemos, el ndice de acidez
determina los componentes de reaccin cidos totales en los derivados del petrleo. El ndice de
acidez, indica por tanto, cuantos mg de KOH son necesarios para neutralizar 1 g de muestra. Dicho
esto, se puede afirmar que:
0,6
0,5
0,4
Mx.
0,3
Obtenido
0,2
0,1
0
A. Original
A. Original
2% Na2CO3
2% NaOH
35
0,6
0,5
0,4
Mx.
0,3
Obtenido
0,2
0,1
0
A. Original
2% Na2CO3
2% NaOH
Todas las muestras que se han realizado cumplen con los valores lmites establecidos en la
norma, llegando incluso a ser disminuidos al re destilar las muestras obteniendo as un disel de
mayor calidad. Adems se puede observar, que la adicin de determinados elementos como el Na2CO3
y NaOH como aditivos apenas tiene influencia sobre dicho valor
De acuerdo con el RD mencionado anteriormente, el valor mnimo de cetano que se necesita tener
para entrar dentro de los parmetros marcados para el gasleo B es de 46.
Debemos recordar que el ndice de cetano mide la facilidad de inflamacin de un combustible para
un motor disel. El comportamiento del combustible se compara con el de dos hidrocarburos puros
elegidos como referencia, el n-cetano o hexadecano, al que se atribuye el nmero de cetano cien y el metilnaftaleno que recibe el nmero cero. La medida para la determinacin de la calidad de ignicin de
los combustibles disel, se efecta en un motor diseado para ello, segn especifica la norma ASTM
D613 [32] y la EN ISO 5165 [33]. Los resultados obtenidos han sido los siguientes:
70
60
50
40
Mn.
30
Obtenido
20
10
0
A. Original
2% Na2CO3
2% NaOH
36
56
54
52
50
48
Mn.
46
Mx
44
42
40
A. Original
2% Na2CO3
Es un hecho que los destilados obtenidos a partir del aceite original tienen un nmero de cetano
sustancialmente mayor que el mnimo requerido para el gasleo tipo B martimo. Por tanto, la calidad
del mismo en este sentido es mayor y la demora de encendido del motores menor. Tambin, podemos
observar que el hecho de aadir aditivos mezclados con el aceite original, repercute en un aumento del
ndice de cetano, siendo tambin as cuando se re destila el mismo para purificarlo. Por todo lo anterior
expuesto se puede afirmar que:
Todas las muestras que se han obtenido mediante la destilacin tradicional superar el ndice de
cetano mnimo exigible. Adems, la incorporacin de aditivos, en especial el Na2CO3 en 2% en masa,
hace que el ndice de cetano aumente respecto al de una muestra obtenida sin aditivos.
Con referencia a la definicin que aporta la norma ASTM D 4176 [18] sobre la transparencia y
brillo, sta se refiere a la ausencia de turbidez o partculas de agua que se encuentren en el centro del
combustible.
En la ilustracin 4.7 se puede observar el destilado obtenido de la muestra 5.1. La probeta que se
observa de 50 ml, recoge el destilado obtenido hasta la mxima temperatura de los gases que se ha
alcanzado. A partir de ese momento se obtiene el destilado que se observa en la probeta de 100 ml con
un color ms oscuro debido a la disminucin de aceite que queda en el matraz de fondo redondo.
Para calcular la transparencia de la muestra, se utiliz un turbidmetro, obteniendo un valor de 10,4
NTUs.
37
A modo comparativo, segn la OMS5, la turbidez del agua para consumo humano no debe superar
en ningn caso las 5 NTU, y estar idealmente por debajo de 1 NTU.
4.1.5 Color
Como se ha dicho anteriormente, la determinacin del color en los productos petrolferos es
utilizada como control de calidad de procesos y productos, sirve de indicador del grado de
refinamiento del producto, de la contaminacin, degradacin u oxidacin del disel.
Si bien, el RD 61/2006 [28] establece que no hay un valor estipulado de color que marque la
validez del disel para motores marinos. Lo anterior s que pasa con el disel A de automocin,
teniendo el valor limitado a 2,0. De cualquier manera, se han obtenido algunos valores de color que se
han llevado a cabo en el laboratorio que dispone el Arsenal de Ferrol representados en la Ilustracin
4.8.
4
C5-
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
Muestra 4
Muestra 5
Muestra 5.1
Muestra 6
Muestra 6.1
Si bien la norma, no establece un valor mximo de color para el gasleo B marino, todos los valores
se encuentran muy prximos a los valores admitidos para el disel A de automocin. Teniendo en
cuenta adems que, el color no es indicativo de la calidad del disel
Como se puede comprobar en la norma UNE-EN ISO 3104 [34] y en el RD 61/2006 [28] para las
especificaciones tcnicas del gasleo B, los valores que se exigen de viscosidad dinmica para 40C
van de 2,0 a 4,5. Los resultados obtenidos del laboratorio del Arsenal de Ferrol son los que las
Ilustraciones 4.9 y 4.10 muestran.
38
7
6
5
Mn.
Mx
Obtenido
1
0
A. Original
A. Original
2% Na2CO3
5
4,5
4
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
Mn.
Mx.
Obtenido
A. Original
2% Na2CO3
4.1.7 Hidrocarburos
39
1,6
12,75
0,93
Porcentaje
0,55
5,4
0,35
C10
17,3
C12
C14
C16
20,28
18,75
C18
C20
22,09
C22
C24
C26
% C10-C28
70
60
50
40
% C10-C28
30
20
10
0
A. Original
A. Original
A. Original
2% Na2CO3
40
41
Transparencia
ndice de
Cetano
(mn)
ndice de
Acidez
Mg KOH/g
disel
Densidad 15C
(mx-mn)
Kg/m3
Propiedad
D 4176
46
<0,5
880-820
Normativa
3,20
Cumple
52,187
0,014
823,212
Muestra 3
1,50
Cumple
52,181
0,014
822,452
Muestra 3.1
Corrosin en
Cu
Viscosidad
(mx/mn)
mm2/s
Color
No especifica
4,50-2,00
D 1500
<2b
2,96
2,0
No cumple
51,895
0,021
821,815
Muestra 4
5,80
2,5
Cumple
59,481
0,023
831,878
Muestra 5
3,63
3,5
Cumple
54,312
0,014
836,456
Muestra 5.1
2,5
Cumple
57,915
0,029
824,002
Muestra 6
2,0
Cumple
51,851
0,025
823,610
Muestra 6.1
42
5.2.2 Clculo del ahorro que se produce al ser la Armada Espaola la que en sus
Arsenales, trate estos residuos.
Para la realizacin de este apartado, tendremos que contactar con la empresa externa que
actualmente trata los residuos de la Escuela Naval. Una vez en contacto con ellos, se debe preguntar
cul es el coste que se nos carga por la recogida semestral de aceite usado de motores marinos.
Hay que tener en cuenta, que en muchas ocasiones, las empresas externas incluyen en el precio
total que se nos carga por varios servicios, algunos que en realidad lo realizan a coste cero. Por ello, lo
idneo sera pedir una factura desglosada por el valor que se nos va a cargar especificando los
servicios que se van a realizar.
5.2.3 Diseo de una planta encargada del almacenamiento del aceite usado y la
destilacin piroltica del mismo para la obtencin del disel.
La investigacin de este apartado y su desarrollo tal vez no sea algo perteneciente al departamento
que elabor este proyecto, pero s que es el usuario final de la realizacin del mismo.
Para poder desarrollar una planta para tal fin, necesitaramos tener en cuenta las necesidades que
tienen los diferentes arsenales de la Armada en su tratamiento de aceite usado con el nico fin de poder
dimensionar la planta. Entra tambin en juego el dinero del que se disponga y del que se hablar en el
siguiente punto acerca de la viabilidad econmica.
Una vez que se ha realizado el dimensionamiento de la planta, queda comprobar los elementos de
los que dispone la misma para poder mediante un soporte informtico, disear el mismo. El mismo
proyecto, debera tambin hablar sobre normativa y especificaciones que deben cumplir tanto los
elementos de la planta como el lugar donde se debe situar.
externa y sabiendo que este gasto con el paso de los aos no va sino a aumentar, se puede plantear el
tiempo que se requerira para la amortizacin de una planta como la de la Ilustracin 2.7. Esta va de
investigacin tratara ms sobre un aspecto econmico y de gestin que sobre el aspecto qumico como
el desarrollo de la destilacin en s.
45
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porttil
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[36]
Available:
48
Curva de Destilacin
T
5
1
2
3
4
6
7
8
9
322
312
302
292
282
272
262
252
242
232
222
212
Curva de Destilacin
330
310
290
270
250
230
210
190
170
150
130
110
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
Volumen Destilado (ml)
49
Curva de Destilacin
323
313
303
293
283
273
263
253
243
233
223
213
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
Volumen Destilado (ml)
Ilustracin 0-3 Curva de destilacin de la muestra 4
Curva de Destilacin
320
310
300
290
280
270
260
250
240
230
220
210
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
Volumen Destilado (ml)
Ilustracin 0-4 Curva de destilacin de la muestra 5
50
Curva de Destilacin
325
315
305
295
285
275
265
255
245
235
225
215
205
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
Volumen Destilado (ml)
319
309
299
289
279
269
259
249
239
229
219
Curva de Destilacin
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
Volumen Destilado (ml)
Ilustracin 0-6 Curva de destilacin de la muestra 6
51
Curva de Destilacin
330
320
310
300
290
280
270
260
250
240
230
220
210
10
15
20
25 30 35 40 45
Volumen Destilado (ml)
50
52
55
60
1%
Porcentaje
1%
0%
2%
13%
5%
C10
17%
C12
C14
20%
19%
C16
C18
C20
22%
C22
C24
C26
53
Porcentaje
C10
9%
6%
10%
6%
C12
10%
C14
5%
13%
13%
9%
19%
C16
C18
C20
C22
C24
C26
54
Porcentaje
C10
12%
7%
9%
7%
C12
8%
11%
5%
9%
14%
18%
C14
C16
C18
C20
C22
C24
C26
55