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Los primeros vapores que se lican son los del gasleo pesado a 300 C aproximadamente,
despus el gasleo ligero a 200 C; a continuacin, la kerosina a 175 C, la nafta y por
ltimo, la gasolina y los gases combustibles que salen de la torre de fraccionamiento
todava en forma de vapor a 100 C. Esta ltima fraccin se enva a otra torre de destilacin
en donde se separan los gases de la gasolina.
Ahora bien, en esta torre de fraccionamiento se destila a la presin atmosfrica, o sea, sin
presin. Por lo tanto, slo se pueden separar sin descomponerse los hidrocarburos que
contienen de 1 a 20 tomos de carbono.
Para poder recuperar ms combustibles de los residuos de la destilacin primaria es
necesario pasarlos por otra torre de fraccionamiento que trabaje a alto vaco, o sea a
presiones inferiores a la atmosfrica para evitar su descomposicin trmica, ya que los
hidrocarburos se destilarn a ms baja temperatura.
En la torre de vaco se obtienen slo dos fracciones, una de destilados y otra de residuos.
De acuerdo al tipo de crudo que se est procesando, la primera fraccin es la que contiene
los hidrocarburos que constituyen los aceites lubricante y las parafinas, y los residuos son
los que tienen los asfaltos y el combustleo pesado.
El cuadro 2 nos describe aproximadamente el nmero de tomos de carbono que contienen
las diferentes fracciones antes mencionadas.
CUADRO 2. Mezcla de hidrocarburos obtenidos de la destilacin fraccionada del petrleo
En este cuadro incluimos los gases incondensables y el gas licuado (LP) porque stos se
encuentran disueltos en el crudo que entra a la destilacin primaria, a pesar de que se suele
eliminarlos al mximo en las torres de despunte que se encuentran antes de precalentar el
crudo de fraccionadores.
De los gases incondensables el metano es el hidrocarburo ms ligero, pues contiene slo un
tomo de carbono y cuatro de hidrgeno. El que sigue es el etano, que est compuesto por
dos de carbono y seis de hidrgeno.
El primero es el principal componente del gas natural. Se suele vender como combustible
en las ciudades, en donde se cuenta con una red de tuberas especiales para su distribucin.
Este combustible contiene cantidades significativas de etano.
El gas LP es el combustible que se distribuye en cilindros y tanques estacionarios para
casas y edificios. Este gas est formado por hidrocarburos de tres y cuatro tomos de
carbono denominados propano y butano respectivamente.
La siguiente fraccin est constituida por la gasolina virgen, que se compone de
hidrocarburos de cuatro a nueve tomos de carbono, la mayora de cuyas molculas estn
distribuidas en forma lineal, mientras que otras forman ciclos de cinco y seis tomos de
carbono. A este tipo de compuestos se les llama parafnicos y cicloparafnicos
respectivamente.
Esta gasolina, tal cual, no sirve para ser usada en los automviles; en el siguiente captulo
se explicar por qu.
La fraccin que contiene de 10 a 14 tomos de carbono tiene una temperatura de ebullicin
de 174 a 288 C, que corresponde a la fraccin denominada kerosina, de la cual se extrae el
combustible de los aviones de turbina llamado turbosina.
La ltima fraccin que se destila de la torre primaria es el gasleo, que tiene un intervalo de
ebullicin de 250 a 310 C y contiene de 15 a 18 tomos de carbono. De aqu se obtiene el
combustible llamado diesel, que, como ya dijimos, sirve para los vehculos que usan
motores diesel como los tractores, locomotoras, camiones, trailers y barcos.
De los destilados obtenidos al vaco, aquellos que por sus caractersticas no se destinen a
lubricantes se usarn como materia prima para convertirlos en combustibles ligeros como el
gas licuado, la gasolina de alto octano, el diesel, la kerosina y el gasleo.
El residuo de vaco contiene la fraccin de los combustleos pesados que se usan en las
calderas de las termoelctricas.
De todo lo que hemos descrito en este captulo, se ve claramente cmo casi el total de cada
barril de petrleo que se procesa en las refineras se destina a la fabricacin de
combustibles. La cantidad de gasolina virgen obtenida depende del tipo de petrleo crudo
(pesado o ligero), ya que en cada caso el porcentaje de esta fraccin es variable.
Como dijimos al principio, la gasolina es el combustible que tiene mayor demanda; por lo
tanto, la cantidad de gasolina natural que se obtiene de cada barril siempre es insuficiente,
aun cuando se destilen crudos ligeros, que llegan a tener hasta 30% de este producto.
Adems, las caractersticas de esta gasolina no llenan las especificaciones de octanaje
necesarias para los motores de los automviles.
Para resolver estos problemas los cientficos han desarrollado una serie de procesos para
producir ms y mejores gasolinas a partir de otras fracciones del petrleo.
Pero para poder comprender lo anterior es necesario describir antes cmo trabaja un motor
de combustin interna y qu significa el ndice de octano de una gasolina, temas de los
cuales hablaremos a continuacin.
Reformacin Cataltica
---11.
Octanaje
El octanaje es una propiedad de los hidrocarburos para resistir la compresin en los motores de
combustin interna sin que ocurra autoignicin.
-
Se utilizan motores de prueba especiales para determinar los ndices MON (Motor
Octanage Number) y RON (Research Octanage Number): MON: alta velocidad y carga alta; RON:
Punto muerto y carga baja.
El incremento en la flota vehicular en las grandes ciudades ha provocado que se eleven los
niveles de contaminacin atmosfrica a concentraciones tales, que rebasan algunas normas
de calidad de aire establecidas para tener un ambiente en condiciones seguras para la
poblacin; principalmente con relacin a ozono, que es un contaminante secundario,
derivado de reacciones fotoqumicas de los xidos de nitrgeno e hidrocarburos,
procedentes en su mayor proporcin por la quema de combustibles en los vehculos de
transporte de todo tipo.
Esto ha llevado a que se tenga que ir restringiendo cada vez ms la normatividad ambiental,
con relacin a los lmites mximos permisibles de emisin de contaminantes de las fuentes
mviles; lo que ha conducido a buscar mecanismos para lograr una combustin ms
eficiente y mejorar la calidad de los combustibles.
En cuanto a las gasolinas, stas se han tenido que reformular con cierta frecuencia en
muchos pases desarrollados y an en vas de desarrollo, para obtener una composicin
ptima.
Bajo este esquema y por contarse con evidencias claras de los efectos dainos a la salud
debidos a la combustin de gasolinas con tetraetilo de plomo (antidetonante), que mantena
concentraciones de plomo en la atmsfera por arriba de lo mximo permitido a nivel
internacional; en Mxico a mediados de los ochentas se comenz a disminuir la cantidad de
este componente en las gasolinas en forma gradual hasta enero de 1998 cuando se elimina
por completo, sustituyndose por los oxigenantes MTBE y TAME para la Zona
Metropolitana de la Ciudad de Mxico (ZMCM). Con esta medida, tambin se dio paso al
uso de convertidores catalticos en los automviles nuevos, permitiendo una mayor
disminucin en la generacin de contaminantes derivados de los vehculos, con relacin a
Nmero de octano
El Nmero de octano, a veces denominado octanaje, es una escala que mide la capacidad
antidetonante del carburante (como la gasolina) cuando se comprime dentro del cilindro de
un motor.
Es una propiedad esencial en los carburantes utilizados en los motores de encendido por
chispa, es decir en motores que emplean bujas y que siguen un ciclo termodinmico en el
que su comportamiento se asemeja al descrito por el Ciclo Otto.
En efecto, la eficacia del motor aumenta con altos ndices de compresin, pero solamente
mientras el combustible utilizado soporte ese nivel de compresin sin sufrir combustin
prematura o detonacin.1
ndice
1 Definicin.
2.1 R.O.N.
2.2 M.O.N.
2.3 Sensibilidad
3 Produccin de gasolinas
o
4 Vase tambin
5 Referencias
6 Enlaces externos
Definicin.
Un carburante tiene un nmero de octano igual a X si, en el motor C.F.R. provoca un
martilleo equivalente al observado para una mezcla de X partes, en volumen de isooctano
(N.O. = 100) y (100 - X) partes de n-heptano (N.O. = 0)2
El N.O. fue definido alrededor de 1930. En aquella poca, se eligieron dos hidrocarburos
puros, conocidos por su comportamiento extremo desde el punto de vista de la detonacin:
R.O.N. > 95
M.O.N. > 85
Ambos se miden en el mismo motor de prueba, pero a diferentes variables de ensayo, para
simular los dos supuestos.
R.O.N.
En los motores a gasolina de baja eficiencia se recomienda usar gasolinas con bajo nivel de
octanaje, debido a la baja relacin de compresin con la que operan en sus cilindros. Donde
se nota mucho esta relacin es en automviles nuevos a los que, al suministrarles gasolina
con bajo octanaje, se nota un cascabeleo generado por la explosin prematura del
combustible en la cmara de combustin. A mayor compresin se requiere mayor octanaje
para que sea eficiente el uso del combustible.
M.O.N.
Se denomina as a la diferencia entre los valores de R.O.N. y M.O.N. Es distinta para cada
componente de la gasolina comercial, resultando una variable determinante en la economa
de la formulacin de gasolinas.
Produccin de gasolinas
Las gasolinas no son un producto directo del refinado del petrleo, sino que se trata de una
compleja mezcla, con punto de ebullicin comprendido entre ambiente y 180 C, cuyo
componente principal son hidrocarburos, acompaado en diferentes proporciones por
productos oxigenados, estos ltimos, con preferencia, de origen biolgico.
Los hidrocarburos presentes en el petrleo presentan nmero de octano muy inferiores a los
requeridos por las especificaciones de las gasolinas comerciales. Por este motivo es
necesario someterlos a reacciones qumicas que incrementen esta propiedad. Las ms
tradicionales son:
Pronto se descubri que algunas sustancias, aadidas en pequeas dosis (0,15 / 0,60 g/l)
mejoraba notablemente el poder antidetonante. El ms empleado ha sido el Tetraetilo de
plomo (T.E.L. Tetra Ethyl Lead, en lengua inglesa) que incrementa el Nmero de Octano
entre 2 y 4 unidades. Se han utilizado otros compuestos organometlicos (naftenatos de
manganeso, en particular), pero sin alcanzar la extensin del anterior.
La creciente preocupacin por la incidencia del uso de carburantes sobre la salud de los
ciudadanos, condujo a la progresiva eliminacin de aditivos que contuviesen metales; en la
actualidad, estn prohibidos en la mayor parte de los pases.
Modernamente, sin que pueda hablarse en rigor de "aditivos" se incorporan compuestos
oxigenados: teres como el Etil Terc Butil ter (ETBE) y Alcoholes como etanol o butanol,
que adems de tener Nmeros de Octano superiores a 110, si son de origen biolgico,
contribuyen a la sostenibilidad de los recursos.
Ejemplos de Octanaje
-10
Ciclo hexano
97
n heptano
Iso - octano
100
2 heptano metlico
23
benzina
101
n hexano
25
Etanol E85
105
2 hexano metlico
44
Metano
107
1 - heptano
60
Etano
108
n - pentano
62
Tolueno
114
1 - pentano
84
Xileno
117
n - butano
91
Isomerizacin
parafinas normales, de tal manera que para mejorar la calidad del producto se utiliza un
proceso en el que las parafinas normales se convierten en isoparafinas a travs de
reacciones de isomerizacin. La prctica es separar por destilacin la corriente de nafta en
dos cortes, ligero y pesado; el ligero que corresponde a molculas de cinco y seis tomos de
carbono se alimenta al proceso de isomerizacin, mientras que el pesado, con molculas de
siete a once tomos de carbono, es la carga al proceso de reformacin antes descrito. Las
reacciones de isomerizacin son promovidas por catalizador de platino.
MEJORAMIENTO DE OCTANAJE
Alquilacin
Alquilacin de Friedel-Crafts
En el caso ms simple, implica la reaccin entre un haluro de alquilo y una molcula de
benceno en presencia de un cido de Lewis como catalizador. Los productos son
alquilbenceno y haluro de hidrgeno.
Oligmero
Se dice que una molcula constituye un oligmero cuando los radicales asociados son
distintos entre s. La naturaleza orgnica esta llena de estos casos multifuncionales. En
cambio, un polmero es una molcula con dos o ms radicales de la misma especie. Un
grupo de 3 a 9 molculas de monmero que se han unido entre s para formar una molcula
ms grande. Pueden ser dmeros, tetrmeros, pentmeros, etc.
Ejemplo de oligmero :
OH
NCO
|
|
HOOCR - R -COOH
|
|
OH
CHO
1,2-diol-3-ciano-3-metanal-2-dioico