Contenidos (1)

1.- Estado de oxidacin.

2.- Concepto de oxidacin y reduccin.

REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE
ELECTRONES
(Reacciones Redox)

2.1. Oxidantes y reductores.

3.- Ajuste de ecuaciones redox.

3.1. Reacciones en medio cido.
3.2. Reacciones en medio bsico.

4.- Valoraciones de oxidacin-reduccin.

5.- Pilas electroqumicas.
5.1. Tipos de electrodos
5.2. Pilas Daniell
5.3. Pilas y bateras comerciales.

Contenidos (2)

Historia

6.- Potenciales de reduccin estndar.

6.1. Determinacin del voltaje de una pila.
6.2. Electrodo de Hidrgeno. Pilas con Hidrgeno
6.3. Espontaneidad de las reacciones redox.

7.- Electrlisis.
7.1. Aplicaciones
7.2. Comparacin polaridad en pilas y electrlisis.
7.3. Ecuacin de Faraday

El trmino OXIDACIN comenz a usarse para

indicar que un compuesto incrementaba la
proporcin de tomos de Oxgeno.
Igualmente, se utiliz el termino de
REDUCCIN para indicar una disminucin en
la proporcin de oxgeno.

8.- Aplicaciones industriales redox:

8.1. Electrlisis del cloruro de sodio.
8.2. Siderurgia y obtencin de metales.
8.3. Corrosin.
8.4. Proteccin catdica.

Principales estados de
oxidacin.

Estado de oxidacin (E.O.)

(Tambin nmero de oxidacin).

Todos los elementos en estado neutro

tienen E.O. = 0.
El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales
oxcidas tiene E.O. = 2.
El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los
hidruros metlicos y +1 en el resto de los
casos que son la mayora.
Los metales formando parte de molculas
tienen E.O. positivos.

Es la carga que tendra un tomo si todos sus

enlaces fueran inicos.
En el caso de enlaces covalentes polares
habra que suponer que la pareja de
electrones compartidos estn totalmente
desplazados hacia el elemento ms
electronegativo.
El E.O. no tiene porqu ser la carga real que
tiene un tomo, aunque a veces coincide.

Ejemplos de clculo de
estados de oxidacin (E.O.).

Clculo de
estado de oxidacin (E.O.).

CO2 : el tomo de C forma dos enlaces covalentes con

dos tomos de O ms electronegativo que l.
Comparte los 4e , pero para saber cuales son los E.O.
hay que suponer que el C los pierde, y que el O los
gana, con lo cual la carga que tendra el C sera +4 y
la del O 2 E.O. (C) = +4;
E.O. (O) = 2.
El S tiene estados de oxidacin +2, +4 y +6 segn
comparta 2, 4 o los 6 electrones de valencia con un
elemento ms electronegativo (por ejemplo O).

La suma de los E.O. de una molcula neutra es

siempre 0.
Ejemplo
Ejemplo: Calcular el E.O. del S en ZnSO4
E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = 2;
+2 + E.O.(S) + 4 (2) = 0 E.O.(S) = +6
Si se trata de un ion monoatmico es igual a
su carga.

Definicin actual

Ejemplo: Cu +AgNO3

OXIDACIN: Prdida de electrones

(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo
Ejemplo: Cu Cu2+ + 2e
REDUCCIN: Ganancia de electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo
Ejemplo: Ag+ + 1e Ag
Siempre que se produce una oxidacin debe
reduccin.
producirse simultneamente una reduccin
Cada una de estas reacciones se denomina
semirreaccin.
semirreaccin

Introducimos un electrodo de
cobre en una disolucin de AgNO3,
De manera espontnea el cobre se
oxidar pasando a la disolucin
como Cu2+.
Mientras que la Ag+ de la misma se
reducir pasando a ser plata
metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)
b) Ag+ + 1e Ag (reduccin).
Imagen cedida por Grupo ANAYA
S.A. Qumica 2 de bachillerrato
9

Ejemplo: Zn + Pb(NO3)2

10

Ejemplo: Zn + HCl(aq)

Al introducir una lmina de cinc

en una disolucin de Pb(NO3)2.
La lmina de Zn se recubre de
una capa de plomo:
a) Zn Zn2+ + 2e (oxidacin)
b) Pb2+ + 2e Pb (reduccin).

Al aadir HCl(ac)
sobre Zn(s) se produce
ZnCl2 y se desprende
H2(g) que, al ser un
gas inflamable,
produce una pequea
explosin al acercarle
un cerilla encendida.
Imagen cedida por Grupo ANAYA
S.A. Qumica 2 de bachillerrato
11

12

Oxidantes y reductores

Ejemplo: Comprobar que la reaccin de formacin de

hierro: Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2 es una reaccin
redox. Indicar los E.O. de todos los elementos antes y
despus de la reaccin

OXIDANTES: El la sustancia capaz de oxidar

a otra, con lo que sta se reduce.
REDUCTORES: El la sustancia capaz de
reducir a otra, con lo que sta se oxida.
Ejemplo:

Zn + 2Ag
2Ag+ Zn2+ + 2Ag
Oxidacin
Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e
Reduccin
Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e Ag

Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
E.O.:
+3 2
+2 2
0
+4 2
Reduccin
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0
luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3
electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4
luego se oxida (en este caso pasa de compartir
2e con el O a compartir los 4 electrones).

13

14

Ajuste de reacciones redox (mtodo

del ion-electrn)

Ejercicio A: Formule, complete y ajuste las

siguientes reacciones, justificando de que tipo son: a)
Cloruro de hidrgeno ms amoniaco.
b) Carbonato clcico ms calor. c) Cloro ms sodio.
d) cido sulfrico ms zinc metal

Se basa en la conservacin tanto de la masa

como de la carga (los electrones que se
pierden en la oxidacin son los mismos que
los que se ganan en la reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones
que tienen lugar y despus igualar el n de e
de ambas, para que al sumarlas los electrones
desaparezcan.

a) HCl + NH3 NH4Cl

cido--base
cido
base. No cambia ningn E.O.
b) CaCO3 CaO + CO2 (H<0)
Descomposicin. No cambia ningn E.O.
Descomposicin
c) Cl2 + Na NaCl
E.O.: 0
0
+1 1
Redox
d)
H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2
E.O.: +1 +6 2 0
+2 +6 2
0
Redox

15

Etapas en el ajuste redox

16

Etapas en el ajuste redox (cont).

Ejemplo: Zn + AgNO3 Zn(NO3)2 + Ag

Primera: Identificar los tomos que cambian su
E.O.
Zn(0) Zn(+2); Ag (+1) Ag (0)
Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o
iones que existan realmente en disolucin
ajustando el n de tomos: (Zn, Ag+, NO3, Zn2+, Ag)
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Oxidacin
Reduccin: Ag+ + 1e Ag
Reduccin

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma

que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan.
En el ejemplo se consigue multiplicando la
segunda semirreaccin por 2.
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Oxidacin
Reduccin: 2Ag+ + 2e 2Ag
Reduccin
R. global:
global: Zn + 2Ag+ + 2e Zn2+ + 2Ag + 2e
17

18

Etapas en el ajuste redox (cont).

Ajuste de reacciones en disolucin

acuosa cida o bsica.

Si en una disolucin aparecen iones poliatmicos con O (ej

SO42), el ajuste se complica pues aparecen tambin iones
H+, OH y molculas de H2O.
En medio cido:

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa

utilizando los coeficientes hallados y
aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin
redox (en el el ejemplo, el ion NO3) y
comprobando que toda la reaccin queda
ajustada:
Zn + 2 AgNO3 Zn(NO3)2 + 2 Ag

Los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al

agua (los que se ganen en la oxidacin provienen del agua).
Los tomos de H provienen del cido.

En medio bsico:
Los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierdan en la
reduccin) provienen de los OH, necesitndose tantas molculas
de H2O como tomos de oxgeno se ganen o pierdan.

19

Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:

+1 +7 2 +1 +6 2 +1 1 +2 +6 2

20

0 +1 +6 2 +1 2

Segunda: Escribir semirreacciones con

molculas o iones que existan realmente en
disolucin ajustando el n de tomos:
Oxidacin: 2 I I2 + 2e
Oxidacin
Reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Reduccin

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:
KMnO4 K+ + MnO4
H2SO4 2 H+ + SO42
KI K+ +I
MnSO4 Mn2+ + SO42
K2SO4 2K+ + SO42
I2 y H2O estn sin disociar.

Los 4 tomos de O del MnO4 han ido a parar al

H2O, pero para formar sta se han necesitado
adems 8 H+.
21

22

Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa

utilizando los coeficientes hallados y
aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin redox:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 5 I2 +
+10 KI
6 K2SO4 + 8 H2O
La 6 moles de K2SO4 (sustancia que no
interviene en la reaccin redox) se obtienen
por tanteo.

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma

que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan:
Ox.:
Ox. 5 x (2 I I2 + 2e)
Red.: 2 x (MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Red.
Reaccin global:
global
10 I + 2 MnO4 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
+ 16 H+ + 10 e
+ 10 e

23

24

Ejercicio B: a) Ajuste la siguiente reaccin

escribiendo las semirreacciones de oxido-reduccin que se producen
HClO + NaCl NaClO + H2O + Cl2
b) Calcule el volumen de disolucin de cido hipocloroso 0,1 M que
sera necesario utilizar para obtener 10 gramos de cloro. Datos: Masas
atmicas: Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16 y H=1
a) Oxidacin: 2 Cl 2 e Cl2
Reduccin: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O
R. global: 2 Cl + 2 ClO + 4 H+ 2 Cl2 + 2 H2O
4 HClO + 2 NaCl 2 Cl2 + 2 NaClO + 2 H2O
Se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO + NaCl Cl2 + NaClO + H2O
b) 2 mol
71 g
= n(HClO) = 0, 28 mol
n(HClO)
10 g
V= n/Molaridad = 0, 28 mol/0,1 molxl1 = 2,8 L

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:

+3 +6 2

+1 +5 2 +12 +1 +1 +6 2

+1 1 +1 +6 2 +1 2

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:
Cr2(SO4)3 2Cr3+ + 3 SO42
KClO3 K+ +ClO3
KOH K+ + OH
K2CrO4 2 K+ + CrO42
KCl K+ + Cl
K2SO4 2K+ + SO42
H2O est sin disociar.

25

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

26

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o

iones que existan realmente en disolucin ajustando el
n de tomos:
Oxidacin: Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e
Oxidacin
Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO4
provienen de los OH existentes en el medio bsico. Se
necesitan el doble pues la mitad de stos van a parar al
H2O junto con todos los tomos de H.
Reduccin: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
Reduccin
Se precisan tantas molculas de H2O como tomos de O
se pierdan. As habr el mismo n de O e H.

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que

al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan:
Ox.:
Ox. 2 x (Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e)
Red.: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
Red.
Reaccin global:
global
2 Cr3+ + 16 OH + ClO3 2 CrO42 + 8 H2O
+ 3 H2O + 6 e
+ 6 e + Cl + 6 OH
2 Cr3+ + 10 OH + ClO3 2 CrO42 + 5 H2O + Cl

27

28

Valoracin redox

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Es similar a la valoracin cido base.

Hay que determinar el nmero de moles de especie
oxidante y reductora que reaccionan entre s.
El n de moles de e que pierde el oxidante es igual a los
que gana el reductor.
Si a es el n de e que captura el oxidante y b los que
pierde el reductor, sabremos que a moles de reductor
reaccionan con b moles de oxidante.

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa

utilizando los coeficientes hallados y aadiendo
las molculas o iones que no intervienen
directamente en la reaccin redox:
1 Cr2(SO4)3 + 10 KOH + 1 KClO3
2 K2CrO4 + 5 H2O + 1 KCl + 3 K2SO4
La 3 molculas de K2SO4 (sustancia que no
interviene en la reaccin redox) se obtienen por
tanteo.

Se necesita conocer qu especies qumicas son los

productos y no slo los reactivos.
Vox [oxidante ] b ( n e - perd) = Vred [ reductor ] a (n e- gan.)

29

30

Valoracin redox (cont.)

Ejemplo: Se valoran 50 ml de una disolucin de FeSO4

Todava puede verse, al igual que en cido-base, el concepto de

masa equivalente, y el de normalidad.
Para calcular la masa equivalente de una sustancia oxidante o
reductora hay que dividir su masa molecular por el n de e
ganados o perdidos:

acidulada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4 0,25 M.Cul

2+
ser la concentracin
del
FeSO
si el MnO
4 pasa a Mn ?

+
4
2+

Red.:
Red. MnO4 + 8 H + 5e Mn + 4 H2O
Oxid.
Oxid.:: Fe2+ Fe3+ + 1e

Como el MnO4 precisa de 5e para reducirse:

N (KMnO4) = 0,25 M x 5 = 1,25 N

neq(MnO4 ) = neq(Fe2+)
V (KMnO4) x N (KMnO4) = V (FeSO4) x N (FeSO4)

30 ml x 1,25 N
N (FeSO4) = = 0,75 N ; 0,75 M
50 ml

M
M eq =) = n (reductora)
De esta manera: neq(oxidante
eq e
n de
Es decir:
Para saber cual es la masa equivalente, adems de saber de qu
sustancia se trata, es necesario conocer en qu sustancia se
Vox N ox = Vred N red
transforma (semirreaccin).

31

Ejercicio C: Cuando se hace reaccionar

permanganato de potasio con cido clorhdrico se obtienen,
entre otros productos, cloruro de manganeso (II) y cloro
molecular. a) Ajuste y complete la reaccin . Calcule los pesos
equivalentes del oxidante y del reductor. b) Calcule el volumen de
cloro, medido en condiciones normales, que se obtendr al hacer
reaccionar 100 g de permanganato de potasio con exceso de
cido clorhdrico. Masas atmicas: K=39,1; Mn=54,9; O=16,0;
Cl=35,5; H= 1,0. R = 0,082 atm L K-1 mol-1.

a) Oxidacin: (2 Cl 2 e Cl2)5
Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl

32

a) Oxidacin: (2 Cl 2 e Cl2)5
Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl
Masa equivalente
Oxidante: KMnO4
(158/5) g/eq = 31,6 g/eq
Reductor: HCl
(36,5/1) g/eq = 36,5 g /eq
b)
2 KMnO4 + 16 HCl 5 Cl2 + 2 MnCl2 + 8 H2O +2 KCl
2158
g
522,4
L V(Cl ) = 35,44 L

2
100 g
V(Cl2)

33

Tipos de reacciones redox

(segn su espontaneidad).

34

Pilas voltaicas.

Reacciones espontneas (se produce energa

elctrica a partir de la energa liberada en una
reaccin qumica):
Pilas voltaicas
Reacciones no espontneas (se producen
sustancias qumicas a partir de energa
elctrica suministrada):
Electrlisis
35

Si se introduce una barra de Zn en una

disolucin de CuSO4 (Cu2+ + SO4 2) se
producir espontneamente la siguiente
reaccin:
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se
reduce (los gana).
Si hacemos que las reacciones de oxidacin y
reduccin se produzcan en recipientes
separados, los electrones circularn (corriente
elctrica).

36

Pila Daniell.

Tipos de electrodos.

Consta de dos
semiceldas
Una con un electrodo
de Cu en una
disolucin de CuSO4
Otra con un electrodo
de Zn
en una disolucin de
ZnSO4.

Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.

Se llama as a cada barra metlica sumergida

en una disolucin del mismo metal. En una
pila hay dos electrodos:
nodo
nodo: Se lleva a cabo la oxidacin
All van los aniones.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Zn.

Ctodo
Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin
All van los cationes.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu.

37

Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.

Pila Daniell
Estn unidas por un
puente salino que
evita que se
acumulen cargas del
mismo signo en cada
semicelda.
Entre los dos
electrodos se genera
una diferencia de
potencial que se
puede medir con un
voltmetro.

38

Representacin esquemtica de una

pila
La pila anterior se representara:
nodo
Puente salino
Ctodo
Zn (s) ZnSO4 (aq) CuSO4 (aq) Cu (s)
nodo se lleva a cabo la oxidacin:
Zn 2 e Zn2+.

Ctodo se lleva a cabo la reduccin:

Cu2+ + 2 e Cu.

39

Potencial de reduccin.

Pilas comerciales.

Salina

Alcalina

40

Las pilas producen una diferencia de potencial

(Epila) que puede considerarse como la
diferencia entre los potenciales de reduccin de
los dos electrodos que la conforman.

De mercurio (botn)

Consideraremos
E que
= cada
E catodosemireaccin
E cnodo de
reduccin vienepila
dada por
un potencial
de
reduccin. Como en el ctodo se produce la
reduccin, en todas las pilas Ecatodo > Enodo.
(Imgenes cedidas por Grupo ANAYA. S.A. Qumica 2 Bachillerato)

41

42

Potencial de reduccin (cont).

Electrodos de Hidrgeno.

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora

tendr una mayor o menor tendencia a estar
en su forma oxidada o reducida.
El que se encuentre en una u otra forma
depender de la otra pareja de sustancia
oxidante-reductora.
Qu especie se reducir?
Sencillamente, la que tenga un mayor
potencial de reduccin.

Al potencial de reduccin del electrodo de

hidrgeno se le asigna por convenio un
potencial de 00 V para [H+] = 1 M.
Reac. de reduccin: 2 H+ + 2 e H2
Un electrodo de hidrgeno es una lmina de
platino sobre el que se burbujea H2 a una
presin de 1 atm a travs de una disolucin 1
M de H+.
43

Pilas con hidrgeno

44

Tabla de
potenciales
de reduccin

Sistema

Semirreaccin

E (V)

Li+ / Li

Li+ 1 e Li

3,04

K+ / K

K+ + 1 e K

Ca2+
Na+

/Ca

Ca2++

/ Na

Na++

2,87

Na

2,71

Mg2++ 2 e Mg

Al3+ / Al

Al3+ + 3 e Al

1,66

Mn2+ / Mn

Mn2+ + 2 e Mn

1,18

2,37

Zn2+ / Zn

Zn2++ 2 e Zn

0,76

Cr3+ / Cr

Cr3+ + 3 e Cr

0,74

Fe2+

Fe2+

/ Fe

+2

Fe

0,41

Cd2+ / Cd

Cd2+ + 2 e Cd

0,40

Ni2+ / Ni

Ni2+ + 2 e Ni

0,25

Sn2+ / Sn

Sn2+ + 2 e Sn

0,14

Pb2+ / Pb

Pb2+ + 2 e Pb

0,13

/ H2

Cu2+ /

Cu

H+

+2

Cu2+ +

H2

0,00

Cu

0,34

I2 / I

I2 + 2 e 2 I

0,53

MnO4/MnO2

MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH

0,53

Hg2+ / Hg

Hg2+ + 2 e 2 Hg

0,79

Ag+ / Ag

Ag+ + 1 e Ag

0,80

Br2 /

45

Ca

Mg2+ / Mg

H+

Imagen cedida por Santillana. Qumica 2 Bach.

2,92

Br

Br2 + 2

Br

1,07

Cl2 / Cl

Cl2 + 2 e 2 Cl

1,36

Au3+ / Au

Au3+ + 3 e Au

1,500

MnO4 / Mn2+

MnO4 `+ 8 H++ 5 e Mn2+ + 2 H2O

1,51

46

Ejercicio D: Una pila consta de un electrodo de Mg introducido

Ejemplo: Decir si ser espontnea la siguiente reaccin

en una disolucin 1 M de Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en

una disolucin 1 M de AgNO3 . Qu electrodo actuar de
ctodo y de nodo y cul ser el voltaje de la pila
correspondiente?

redox: Cl2(g) + 2 I (aq) 2Cl (aq) + I2 (s)

La reaccin dada es la suma de las siguientes
semirreacciones:
Red.
Red. (ctodo):
(ctodo): Cl2(g) + 2e 2Cl(aq)
Oxid. (nodo)
(nodo):: 2 I(aq) I2 (s) + 2e
Para que la reaccin sea espontnea tiene que
cumplirse que Epila > 0:

Qu especie se reduce?
La que tenga mayor potencial de reduccin. En
este caso la Ag (+0,80 V) frente a los 2,37 V del
Mg.
Red.
Red. (ctodo):
(ctodo): Ag+(aq) + 1e Ag(s)
Oxid. (nodo)
(nodo):: Mg(s) Mg2+(aq) + 2e
Epila = Ecatodo Enodo = +0,80 V (2,37 V)

Epila = Ecatodo Enodo = +136 V 054 V =

= +072 V > 0
luego es espontnea (las molculas de Cl2 tienen
ms tendencia a reducirse que las de I2).

Epila = 3,17 V
47

48

Par redox
E0 (V)

Cl2 / Cl
1,35
Ejercicio E: Dada la
ClO4/ClO3 1,19
siguiente tabla de potenciaClO3/ClO2 1,16
les normales expresados en voltios:
Cu2+/Cu0
0,35
a) Escriba el nombre de: -La forma
Cl SO32/ S2
0,23
reducida del oxidante ms fuerte.
SO42 / S2
0,15
-Un catin que pueda ser oxidante
Sn2+
Sn 4+/Sn2+
0,15
y reductor.
-La especie ms reductora.
Sn2+ / Sn0
-0,14
Sn0
-Un anin que pueda ser oxidante y reductor.
ClO3
b) Escriba y ajuste dos reacciones que sean espontaneas entre especies
de la tabla que correspondan a:
-Una oxidacin de un catin por un anin.

ClO3 + Sn
2 H por
un
ClO
2 + Sn
-Una reduccin
de un+catin
anin.

2+

4+

Electrlisis
Cuando la reaccin redox no es espontnea en
un sentido, podr suceder si desde el exterior
se suministran los electrones.

+ H2 O

S2 + 4 Cu2+ + 4 H2O SO42 + 8 H+ + 4 Cu

49

50

Aplicaciones de la electrlisis.

Aplicaciones de la electrlisis.

Electrorrefinado del Cu.

Electrodeposicin de Ag.

Se utiliza industrialmente para obtener

metales a partir de sales de dichos metales
utilizando la electricidad como fuente de
energa.
Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir
un objeto metlico con una capa fina de otro
metal:
Ejemplo: Zn2+ + 2 e Zn (cincado)
(en este caso los electrones los suministra la
corriente elctrica)

51

Electrlisis. Ecuacin de Faraday.

Editorial ECIR. Qumica 2 Bachillerato.

52

Ecuacin de Faraday (cont.).

La carga de un electrn es de 16 x 1019 C y la

de 1 mol de electrones (602 x 1023) es el
producto de ambos nmeros: 96500 C = 1 F.
Con un mol de electrones se es capaz de reducir
1 mol de metal monovalente o mol de metal
divalente, es decir, un equivalente del metal
(Mat/e-).
1 equivalente precisa
96500 C
neq (m (g)/Meq) precisarn
Q

53

De la proporcin anterior se deduce:

m
Q
neq = =
Meq
96500 C/eq
De donde, sustituyendo Q por I t (ms
fciles de medir) y despejando m se
obtiene:

m ( g) =

M eq I t
96500

M at I t
n e - 96500
54

Ejercicio F: Una corriente de 4 amperios

Ejemplo: Se realiza la electrlisis de un disolucin de

circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de dos clulas

electrolticas que contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y
cloruro de aluminio, a) Escriba las reacciones que se producen en el
ctodo de ambas clulas electrolticas.
b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que se habrn
depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,5 y Al = 27,0. Constante de
Faraday : F = 96500 Ceq-1

tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de

10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro
depositado en el ctodo.

El tricloruro en disolucin estar disociado:

FeCl3 3 Cl + Fe3+
La reduccin ser: Fe3+ + 3 e Fe
Meq x I x t
(55,8/3) g/eq x 10 A x 3 x 3600 s
m (g) = =
96500 C/eq
96500 C/eq

a) Cu2+ + 2 e Cu ;
Al3+ + 3 e Al
b)
M

t
(63,5/2)
g/eq4 A 4200 =s 5,53 g
eq
m (Cu) =
96500 C/eq=
96500 C/eq
(27,0/3) g/eq4 A 4200 s
Meq I t
m (Al) =
= = 1,57 g
96500 C/eq
96500 C/eq

m (g) = 20,82 g
55

Ejercicio F: La figura adjunta representa

una celda para la obtencin de cloro mediante
electrlisis. Conteste a las siguientes cuestiones: a) Escriba las
reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo. b) Seale
cul es la de oxidacin y cul la de reduccin. c) La disolucin
inicial de cloruro sdico tiene un pH = 7. Se produce modificacin
del pH durante la electrlisis? Por qu? d) Por qu se obtiene
hidrgeno en lugar de sodio metlico?

56

Solucin:
a) nodo:
nodo: 2 Cl (aq) Cl2 (g) + 2 e (1)
Ctodo:: 2 H+ (aq) + 2 e H2 (g) (2)
Ctodo
b) Oxidacin: nodo (1). Reduccin
Reduccin: ctodo (2).
c) Al ir disminuyendo [H+ ], el pH va aumentando puesto
que los OH traspasan el diafragma poroso para
compensar la perdida de Cl.
d) Porque el potencial de reduccin del H2 es mayor
que el del Na. y se precisa menos voltaje para que se
produzca la electrlisis.
El del H2 [2 H+ (aq) + 2e H2 (g)] es 0,0 V y se toma
como unidad, mientras que el del Na
[Na+ (aq) + 1e Na (s)] es negativo (el Na, al ser un
metal alcalino es muy fcilmente oxidable).

57

Electrlisis del NaCl

58

Electrlisis del NaCl

La reaccin 2 Na + Cl2 2 NaCl es una reaccin

espontnea puesto que E(Cl2/2Cl) > E(Na+/Na)
Y lgicamente, la reaccin contraria ser no
espontnea: 2 NaCl 2 Na + Cl2
Red.
Red. (ctodo):
(ctodo): 2 Na+(aq) + 2e 2 Na (s) Oxid.
(nodo):: 2Cl(aq) Cl2(g) + 2e
(nodo)
Epila = Ecatodo Enodo = 271 V 136 V = 407 V
El valor negativo de Epila reafirma que la reaccin no es
espontnea. Pero suministrando un voltaje superior a
407 V se podr descomponer el NaCl en sus
elementos: Na y Cl2

59

Ed. Santillana. Qumica 2 Bachillerato

60

Corrosin.

Proteccin catdica.

Un problema muy importante

es la corrosin de los
metales; por ejemplo, el
hierro:
(nodo)::
Oxid. (nodo)
Fe (s) Fe2+(aq) + 2e

Red.
Red. (ctodo):
(ctodo):
O2(g) + 4 H+(aq) + 4e 2 H2O(l)

En una segunda fase el Fe2+

se oxida a Fe3+ :
4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l) 2
Fe2O3(s) + 8 H+(aq)

Gota de agua corroyendo

una superficie de hierro.
Ed. Santillana. Qumica 2

Sirve ara prevenir la

corrosin.
Consiste en soldar a la
tubera de hierro a un
nodo de Mg que
forma una pila con el
Fe y evita que ste se
oxide, ya que que
quien se oxida es el
Mg.

Tubera protegida por un nodo de

Magnesio.
Grupo ANAYA S.A. Qumica 2.

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