NDICE GENERAL

NDICE DE FIGURAS

INDICE DE TABLAS

INTRODUCCIN
FUNDAMENTO TERICO
CORROSIN
Los metales se encuentran en la naturaleza, en general, formando compuestos (xidos, sulfuros, sulfatos,
carbonatos, etc.) con otros elementos. Solo los metales llamados nobles (cobre, oro, plata, rutenio, etc.)
aparecen naturalmente en estado puro. A los metales restantes para usarlos en su forma elemental, es
necesario someterlos a un proceso de reduccin, lo que requiere comunicarles una cierta cantidad de

energa (incrementar su energa de Gibbs). As pues, el metal tender perder ese suplemento de energa
para recobrar su estado termodinmicamente ms estable. El proceso por el cual el metal vuelve a su
estado natural y que corresponde a una oxidacin, se conoce como corrosin. (Cientficas, 1991)
El efecto de la corrosin es el ataque destructivo que sufre un material, por reaccin qumica o
electroqumica (reaccin qumica en la cual hay transferencia de electrones de una especie a otra) con su
medio ambiente (atmsfera, suelo agua, etc.), dicha reaccin depende de la naturaleza del entorno y de
la concentracin efectiva de las especies reactivas. (Alcaraz, 2004)
La corrosin forma parte de nuestro quehacer cotidiano, ms all de lo que imaginamos.
Desgraciadamente, no sufrimos sus efectos hasta que estos se hacen visibles, por ejemplo, la rotura de
tuberas de agua, la aparicin de humedad y goteras, la aparicin de manchas de herrumbre en las
estructuras de concreto, debido a la corrosin de las varillas interiores de acero son consecuencias de
dicho fenmeno. Numerosos estudios han sealado que entre 20 y 25% de los costos de corrosin
pudiesen haberse evitado mediante el uso de diferentes tcnicas anti-corrosin existentes; en la
prctica, existen diferentes maneras de prevenirla, entre las cuales las cuales estn: empleo de pinturas,
resinas, depsitos metlicos o recubrimientos diversos: los cuales se utilizan para aislar el metal del
medio agresivo.
POTENCIALES GALVANICOS
La Corrosin Galvnica o Corrosin Bimetlica tiene lugar cuando dos metales distintos se encuentran en
contacto elctrico entre s y en contacto con un medio agresivo en el que pueda tener lugar el mecanismo
electroqumico de la corrosin. Supone la destruccin del metal menos noble (nodo) en contacto con
otro ms noble (ctodo) en un medio que permite el paso de corriente elctrica, y es causada por la
diferencia de potenciales elctricos que espontneamente se establece entre ellos. Incluso el ctodo se
ve protegido por la corrosin.
En algunos casos, la formacin de un par galvnico (Figura 1) puede dar origen a la corrosin de
materiales que de una u otra manera son resistentes a la corrosin en el entorno, este es el caso de
materiales pasivos como el aluminio y el hierro.

Figura 1. Par galvnico: el metal ms activo (menos noble) acta como nodo, liberando
iones metlicos al medio.

Este tipo de reaccin es un caso particular de unos sistemas qumicos conocidos como Pila Galvnica o
Pila de Corrosin. Estos sistemas estn formados a su vez por dos semiceldas, una andica y una
catdica, las cuales una se va a corroer y otra a reducir, respectivamente.

Los metales de cada semisistema son distintos y poseen electronegatividades diferentes, y en cada uno
de estos semisistemas un metal est en contacto con su forma inica. Ambos sistemas estn en contcto
elctrico a travs de un medio que permite la transmisin de los electrones, llamado electrolito.
Al establecer el contacto elctrico entre ambos sistemas se observa que el nodo se oxid, mientras que
el ctodo se reduce. Esto se debe al un flujo de electrones desde el nodo al ctodo que apararece,
debido a la presencia de una corriente elctrica Figura 2.

Figura 2. Pila Galvnica.

La reaccin que ocurre en la pila glvanica, mostrada anteriormente es:

dicha reaccin se puede descomponer en dos partes, una que tiene lugar en el electrodo de la izquierda,

y otra que tiene lugar en el electrodo de la derecha,

En la disolucin los electrones son transportados por los iones, movindose los iones negativos hacia el
electrodo negativo y los positivos hacia el electrodo positivo. La reaccin de la celda galvnica, da lugar a
una fuerza electromotriz, la cual se define como:

Donde,

ECATODO

E ANODO

son los potenciales en los terminales de los electrodos de la derecha e

izquierda.
Adems, la corrosin galvnica es un sistema muy complejo sobre el que influyen numerosos factores
como:

1. Potencial de electrodo: la medicin del potencial de electrodo en el medio considerado nos indica
si la corrosin galvnica puede tener lugar o no. Para ello se puede calcular el potencial de cada
material respeto a un electrodo de referencia (Figura 3).

Figura 3. Esquema para la obtencin de potenciales entre un metal y el electrodo de

referencia.

El potencial de la celda se puede calcular mediante la siguiente ecuacin:

Ecelda=E ind Eref + E j
El primer trmino de la ecuacin (

Eind

se refiere al electrodo de referencia y

) corresponde al electrodo metlico, mientras que

Ej

Eref

al puente salino.

Existen varios tipos de electrodos de referencia, entre ellos podemos encontrar electrodos de
calomelanos, mercurio/sulfato mercurioso, plata/ cloruro de plata, cobre/sulfato de cobre y
zinc/agua de mar.

Electrodo de calomelanos: Este electrodo est formado por mercurio cubierto por una
capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg 2Cl2 en equilibrio con una disolucin de cloruro
potsico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El contacto elctrico con el mercurio se
realiza por medio de un hilo de platino.

Electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl): Est formado por un hilo de Ag sobre el

cual se deposita AgCl, generalmente por va electroqumica, en una solucin de NaCl o KCl,
en la cual el hilo de Ag acta como nodo.

Electrodo de zinc (Zn): Est constituido por un bloque de Zn de alta pureza; generalmente
se utiliza una aleacin de Zn como la empleada para los nodos galvnicos de Zn de
composicin.

Electrodo de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO 4): Est formado por una barra cilndrica
de Cu sumergida en una solucin de CuSO 4 saturada. El contacto electroltico con la

solucin o suelo se realiza mediante un puente salino constituido (formado) por un tapn de
madera de balsa.
Los potenciales para los diferentes electrodos los podemos observar en la Tabla 1.
Tabla 1. Electrodos de Referencia.

Un ejemplo de potenciales de metales con un electrodo de referencia son los datos presentes en
la Figura 4, obtenidos en presencia del electrodo calomelanos.

Figura 4. Potenciales de corrosin en condiciones en una corriente de agua marina (8 a 13

pies/seg.) en el rango de temp. de 50 a 80 F.

Siendo que, el factor decisivo en una corrosin galvnica, no es la diferencia de potencial

observada en condiciones experimentales estandarizadas sino ms bien la diferencia de potencial
en condiciones de funcionamiento reales. Esta es la razn por la que se pueden encontrar datos
empricos de series galvnicas para entornos tpicos como el agua de mar Figura 5.

Figura 5. Serie Galvnica en agua de mar a 10 C.

Adems se puede calcular varios potenciales galvnicos utilizando diferentes pares de metales, en
presencia de una disolucin de cidos, bases y sales, los cuales producen la ionizacin de los
mismos en partculas de cargadas positiva y negativamente.
2. Composicin de la aleacin y caractersticas de la pelcula protectora: la composicin de una
aleacin afecta a la corrosin galvnica influyendo directamente sobre la resistencia a la corrosin
de la misma. Adems, los componentes influyen sobre el potencial de corrosin y sobre la cintica
de los procesos catdicos involucrados; los componentes minoritarios e impurezas pueden llegar a
jugar tambin un papel importante sobre la corrosin. Las caractersticas de la pelcula protectora
que presentan la mayora de metales y aleaciones, son importantes a la hora de determinar si la
corrosin galvnica tendr lugar en un determinado medio.
3. Caractersticas de la disolucin y medio: en este parmetro se incluyen factores como la
temperatura de la disolucin, la velocidad de flujo a travs de la superficie, y el nivel de oxgeno y
pH que determinan cmo evoluciona una reaccin catdica para un sistema especfico.
4. Geometra del par galvnico y unin: Uno de los parmetros ms importantes a considerar dentro
de la corrosin galvnica es la relacin de reas. La unin elctrica de un nodo de pequea
superficie con un ctodo de gran rea conducira a velocidades de disolucin andica elevadas
como consecuencia de una alta densidad de corriente andica. Por tanto, siempre que haya que
establecer contacto entre metales distintos, debe cuidarse que la relacin de reas sea favorable
al nodo y no al revs.

Figura 6. Curvas de polarizacin andica para varios metales en disolucin aireada de

NaCl al 3%.

PASIVACIN
La corrosin no es el nico fenmeno que puede ocurrir en los materiales y ms concretamente los
metales. Si bien la corrosin podra ser el peor mal de los materiales, la pasivacin podra ser uno de los
ms grandes beneficios. Curioso que ambos procesos compartan la misma naturaleza. (Garca & Pita,
2011)
La pasivacin es entonces, la formacin de una capa superficial de productos de reaccin (xidos), sobre
el metal, sin aplicar corriente de procedencia externa, que inhibe las reacciones posteriores del mismo (o
tiene lugar a una velocidad muy lenta) y que ocurre en un determinado medio. En estas circunstancias el
metal se comporta como si tuviese un potencial electroqumico ms noble, es decir, mucho menos
reactivo. Se dice entonces que el metal es pasivo o est pasivado. Este trmino fue introducido por
Schnbein en 1836, quien observ que, bajo determinadas condiciones el hierro ofreca una resistencia
inusualmente alta a la corrosin; mientras que Faraday en 1844 observ que el hierro es inmune a la
corrosin en cido ntrico (HNO3) concentrado, pero es rpidamente corrodo por HNO 3 diluido. (Alcaraz,
2004)
La razn para esta estabilidad se conoce desde los aos 1830s, gracias a la formacin de una finsima
pelcula (xido del metal) que protege la superficie del material, aislndola del ambiente corrosivo. El

cido ntrico es un fuerte agente oxidante. Cuando este se concentra lo suficiente, el metal se desplaza
hacia ciertas condiciones en que una capa estable se forma en la superficie del metal. El cido ntrico
diluido no es un agente oxidante tan fuerte y por lo tanto la capa de superficie no puede formarse. En
este caso el metal se corroe libremente. (Garca & Pita, 2011)
Es decir, cuando ocurre la pasivacin, bajo ciertas condiciones, los metales son inmunes al ataque por
corrosin, el silicn, aluminio, hierro y nquel son susceptibles de pasivarse.
Pasivacin del hierro
La reduccin del HNO3, proporciona una poderosa reaccin catdica en algunas partes de una muestra
de hierro, en HNO3 diluido, esto lleva al rpido ataque al metal (corrosin), pero en HNO 3 concentrado,
puede haber insuficientes iones Fe 2+ que posean la energa necesaria para pasar de la zona de O a la de
NO2, as se forma una pelcula de xido ferroso que hace pasivo al metal. Es decir los iones Fe 2+
permanecen en la zona del oxgeno, produciendo xido. (Gonzlez, 1989)
Las reacciones que se dan lugar en este proceso son:

HNO3 diluido (corrosin)

Fe(s) + 2HNO3(dil) Fe(NO3)3 +NO + H2O (Ho, 2012)

HNO3 concentrado (pasivacin)

Fe(s) + HNO3(conc) FeO + HNO2. (Revie & Uhlig, 2008)

RESUMEN EXPERIMENTAL
En la primera y segunda prctica se estudiarn respectivamente, los potenciales electroqumicos de
distintos materiales con relacin al electrodo de Ag/AgCl y el comportamiento de cada uno de ellos al
combinarlos para formar pares galvnicos en una disolucin de cloruro de sodio (NaCl, 3%), que simula
el agua de mar; adicionalmente se medir la densidad de corriente del cada par galvnico. Dichas
prcticas se efectuarn, con el objetivo de estudiar la evolucin a lo largo del funcionamiento de la pila
local o el par galvnico formado.
En la tercera prctica se estudiar el proceso de pasivacin del hierro en cido ntrico, empleando el
electrodo de referencia de Ag/AgCl, con el fin de demostrar que: a concentraciones elevadas del cido se
forma una pelcula protectora que evita la corrosin del metal, mientras que cuando el cido se diluye se
produce la corrosin espontnea y rpida.

Cada una de las prcticas sern desarrolladas en el Equipo de estudio de Corrosin (ECC) de la marca
EDIBON, que incluye el voltmetro y el ampermetro para efectuar las mediciones necesarias, adems de
varias celdas (vasos de precipitacin), con las conexiones respectivas.

Objetivos
General
Estudiar el fenmeno de la corrosin electroqumica a travs de ensayos de potenciales galvnicos,
pares galvnicos y pasivacin; para comprobar el comportamiento de diferentes materiales comparando
los resultados prcticos con los tericos.
Especficos

Estudiar los potenciales de reduccin de: Fe, Al, Cu, Zn, latn, acero inoxidable y grafito, con

relacin al electrodo de Ag/AgCl en una solucin de NaCl (3%).

Estudiar el comportamiento de pares galvnicos formados con: Fe, Al, Cu, Zn, latn, acero
inoxidable y grafito, en una solucin de NaCl (3%); midiendo el potencial electroqumico y la

densidad de corriente de cada uno.

Estudiar el proceso de pasivacin del hierro al sumergirlo en HNO 3 concentrado, as como tambin
la evolucin que ste presenta, al diluir el cido, hasta llegar a su corrosin.

Parte experimental
Materiales-Equipos

Equipo de Estudio de Corrosin (EEC) EDIBON (voltmetro y ampermetro)

Electrodo Ag/AgCl
Balanza
Plancha calefactora con agitador magntico
Balones aforados (1000ml, 100ml, 50ml)
Vasos de precipitacin
Esptula

Buretas
Pipetas
Propipetas

Reactivos

Cloruro de sodio (NaCl)

cido ntrico (HNO3)
Agua destilada
Probetas de: hierro, aluminio, cobre, cinc, latn, grafito y acero inoxidable.

Metodologa
PRACTICA 1. POTENCIALES GALVNICOS
1. Preparar 1000 ml de una disolucin acuosa de NaCl al 3% en peso.
2. Colocar el electrodo de referencia Ag/AgCl en uno de los vasos de precipitacin del equipo EEC,
conectndolo a la borna roja (positiva).
3. Verter la solucin en el vaso, en un volumen tal que cubra el extremo inferior del electrodo de
referencia, pero que no toque a las pinzas de las bornas.
4. Introducir uno a uno cada probeta, conectndola en la borna negra (negativa).
5. Conectar ambos electrodos al voltmetro proporcionado por el equipo.
6. Encender el quipo y tras un periodo de estabilizacin tomar la medida de potencial de cada
probeta. Si la lectura resulta negativa y el voltmetro comienza a parpadear sin dar un valor fio, se
debe cambiar la polaridad de los electrodos, es decir, conectar el cable rojo en el conector neg y
viceversa.
7. Una vez obtenidos todos los potenciales de celda, ordenarlos en sentido creciente para su
posterior anlisis.
8. Calcular el potencial de cada material, mediante la siguiente frmula (detallada en la parte terica),
y analizar los resultados.
Eind =E celda+E ref E j
Dnde:
Ecelda: potencial medido de cada pila formada

Eref: potencial del electrodo de referencia: AgCl (s) + e- Ag(s) + Cl-(aq) 0,2223V
Ej: potencial de puente salido del electrodo de referencia: KCl (2M) 0,205V
PRACTICA 2. ESTUDIO DE PARES GALVNICOS

1. Una vez que ya hemos obtenido los potenciales electroqumicos de cada probeta en relacin al
electrodo Ag/AgCl (Prctica 1), se procede a efectuar las combinaciones de las probetas dos a
dos, para medir tanto su potencial como la intensidad de corriente resultante.
2. Teniendo seleccionada, en el equipo EEC, la opcin de voltmetro introducir uno a uno los pares
galvnicos y tras un periodo de estabilizacin, se mide el potencial que hay entre ellas.

3. Sin retirar el par de probetas, seleccionar la funcin de ampermetro y medir la intensidad de

corriente entre ellas.
4. Con los datos obtenidos construir una tabla en la que se detalla los pares de materiales, potencia
(mV) e intensidad (mA); para compararla con la obtenida en la practica 1 y analizar los resultados.
PRACTICA 3. PASIVACIN DE HIERRO
1. Aadir 25ml de HNO3 concentrado a la celda (vaso de precipitacin del equipo EEC).
2. Introducir la punta de la probeta de hierro y comprobar como la pasivacin se produce casi de
manera instantnea.
3. Colocar el electrodo de referencia Ag/AgCl de manera que el cido cubra el extremo inferior del
electrodo.
4. Seleccionar la funcin de voltmetro y medir el potencial de la celda.
5. Aadir agua lentamente con la ayuda de una bureta (puesto que se requiere conocer el volumen
exacto aadido) y agitar la solucin de forma manual o con un agitador magntico para
homogenizar la mezcla; hasta que la concentracin del cido se haga suficientemente dbil y se
pueda visualizar el momento en que empieza el proceso de corrosin.
6. Medir el cambio de potencial que ocurre al diluir el cido.
7. Elaborar una tabla en la que se detalle: volumen de agua aadido, concentracin de HNO 3 y
potencial medido. Analizar los resultados.

Resultados y discusiones
PRCTICA 1. POTENCIALES GALVNICOS
Se formaron pilas entre cada uno de los materiales (Fe, Al, Cu, Zn, latn, acero inoxidable y grafito), y el
electrodo de referencia Ag/AgCl en una solucin de NaCl (3%) y se midieron los respectivos potenciales
(Ecelda), los resultados se detallan en la Tabla 2; a partir de dichos potenciales se calcul los potenciales
de reduccin de cada material (E ind). Como se puede apreciar el metal que present un mayor potencial
es el cinc (0,5443), mientras que el menor potencial fue obtenido en la pila formada por acero inoxidable
(0,0223).
Tabla 2. Potenciales electroqumicos de distintos materiales, en relacin con el electrodo
de referencia Ag/AgCl

1
2
3
4
5
6
7

Probeta
Hierro
Aluminio
Cobre
Zinc
Latn
Acero inoxidable
Grafito

Ecelda(V)
0,266
0,326
0,084
0,527
0,175
0,005
0,162

Eind (V)
0,2833
0,3433
0,1013
0,5443
0,1923
0,0223
0,1793

Ordenando los potenciales calculados de menor a mayor, se obtiene la serie galvnica de los materiales
estudiados en una solucin de NaCl (3%), que simula el agua de mar (Tabla 3), en la cual se puede
visualizar que mientras mayor sea el potencial del material, ste presenta un comportamiento ms
andico, lo que quiere decir que ser ms propenso a corroerse, mientras que a potenciales menores los
materiales sern relativamente ms resistentes al fenmeno de corrosin (ms catdicos) bajos estas
condiciones. Los resultados obtenidos concuerdan con los tericos mostrados en la Figura 5.
Tabla 3. Serie Galvnica de varios materiales en solucin de NaCl (3%)

Ms catdico (menos propenso a corrosin)

Material
Acero inoxidable
Cobre
Grafito
Latn
Hierro
Aluminio
Zinc

Eind (V)
0,0223
0,1013
0,1793
0,1923
0,2833
0,3433
0,5443

Ms andico (ms propenso a corrosin)

Sin embargo en el nico metal que se pudo apreciar a simple vista su desgaste por corrosin fue en el
hierro, con unas pequeas manchas marrones sobre la probeta. (ver fotografa en anexos).

PRCTICA 2. ESTUDIO DE PARES GALVNICOS

PRCTICA 3. PASIVACIN DE HIERRO
Falta la Tabla de resultados y anlisis de los potenciales y del momento en el que se produjo la corrosion
Las reacciones que se produjeron en cada uno de los medios a los que se someti el hierro fueron:

HNO3 concentrado(pasivacin)

Electrolito: HNO3 HNO2 + O

nodo: Fe(s) Fe+2 + 2eCtodo: Fe+2 + 2e- + O2 FeO

(sobre el metal)

El cido ntrico concentrado oxid rpidamente al hierro, formando una delgada capa de xido ferroso,
protegindolo de la corrosin.

HNO3 diluido (corrosin)

Electrolito: HNO3 H++ NO3-2 + O H++ NO + O2, donde el monxido de nitrgeno se combin con el
oxgeno del aire para formar NO2 el cual es un gas de color rojizo, que se pudo observar en el ensayo al
momento en que se empez a correr el hierro (ver fotografa en anexos).
nodo: Fe(s) Fe+3 + 3eCtodo: Fe+3 + 3e- + 2NO3-2 Fe (NO3)2
O2 + 4H+ +4e- 2H2O
El cido ntrico diluido, atac bruscamente al hierro, destruyendo parte de la probeta y formando la sal de
color marrn rojizo Fe (NO 3)2 que precipit en el fondo del vaso. . La probeta de hierro despus del
ensayo perdi aproximadamente 2 gramos de su peso original, demostrando la fuerza de ataque que
ejerce el HNO3 diluido sobre el metal.

Conclusiones
Al estudiar los potenciales de reduccin, obtenidos en la Prctica 1, de: Fe, Al, Cu, Zn, latn, acero
inoxidable y grafito, con relacin al electrodo de Ag/AgCl en una solucin de NaCl (3%), se concluye que
el acero inoxidable presenta el potencial ms pequeo por lo que ser el ms noble en este medio y por
lo tanto el que tenga mejor comportamiento frente a la corrosin en agua de mar, por otra parte el que
peores prestaciones brinde ser el cinc, pues ser propenso a corroerse fcilmente.
Conclusin de la Practica 2

En la Prctica 3, al analizar la evolucin del potencial resultante en el proceso de diluir el cido, hasta
llegar a su corrosin, se establece que al principio (pasivacin) ste permanece casi constante (??mV),
despus cuando la concentracin del cido se hace lo suficientemente dbil como para atacar al hierro, el
potencial disminuye bruscamente hasta llegar a un valor de ?????, lo que se debe a la fuerte corrosin
producida.
En el proceso de pasivacin/corrosin del hierro (Prctica 3), ya que en el ctodo se forma tambin
agua, sta ayuda a diluir el cido y por lo tanto se puede explicar la rpida corrosin que se produjo con
tan solo aadir unos pocos mililitros de agua (2,5ml), es decir el dato que se presentaba en la hoja de
gua de la prctica de que el cido se hace lo suficientemente diluido por sobre los 15ml de agua
(EDIBON, 2013), es incorrecto, y puede causar incidentes pues el ataque del hierro es instantneo y muy
rpida.

Recomendaciones
Evitar que la solucin del electrolito entre en contacto con las pinzas de cocodrilo con las que se sujeta
las probetas, puesto que pueden correr el riesgo de corroerse.
Despus de emplear el electrodo de referencia lavarlo cuidadosamente con agua destilada, antes de
guardarlo o de utilizarlo para un nuevo ensayo.
Tomar las medidas de potencial e intensidad de corriente una vez que los valores mostrados por el
equipo se hayan estabilizado, o tengan una variacin mnima entre ellos (1-2 unidades).
Manipular el HNO3 con extrema precaucin, protegiendo especialmente los ojos, las vas respiratorias y
la piel; puesto que es txico, emana vapores de olor intenso y muy desagradable y al contacto con la piel
puede causar quemaduras.
En la prctica de pasivacin del hierro, aadir poco a poco el agua (0,5ml en cada adicin) para diluir el
cido, puesto que el fenmeno de corrosin se produce a de manera instantnea y violenta, con tan solo
unos pocos mililitros de agua, emanando vapores de dixido de nitrgeno; que para frenarlos se debe
retirar la probeta de la celda y apagar el equipo.

Referencias
Anexos