Fuentes oleoginosas

MATERIAS PRIMAS OLEOGINOSAS

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

Tecnologa de oleoginosas y derivados

El proceso tradicional de hidrogenacin de aceites vegetales es una
tcnica que data de hace un siglo.
Consiste en adicionar molculas de hidrgeno a las molculas
orgnicas insaturadas del aceite.
Las mejoras planteadas a este proceso son mnimas, haciendo
necesarias posteriores operaciones (como la adicin de otros
productos grasos insaturados) paras obtener un producto final con las
caractersticas plsticas deseadas que servir como materia prima
para la aplicacin industrial deseada.
La tecnologa actual presenta un proceso novedoso de hidrogenacin
que busca una mejora radical: la obtencin de un producto final
completamente acabado, es decir, con las caractersticas necesarias
para ser utilizado directamente como materia prima para procesos
posteriores.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

La hidrogenacin selectiva es una prctica convencional en la

industria de las grasas y aceites, busca mejorar la estabilidad qumica
del producto final para prevenir su oxidacin y aumentar su utilidad
convirtindolo en una materia prima semi-slida para posteriores
aplicaciones industriales como es la fabricacin de margarinas, grasas
comestibles, grasas para frer, grasas para pastelera, entre otros.
El proceso industrial de hidrogenacin en fase lquida de grasas y
aceites fue patentado hasta 1902 por W. Normann despus que P.
Sabatier demostrara que los dobles enlaces de hidrocarburos ligeros
podan ser hidrogenados en fase vapor utilizando catalizadores de
nquel o metales nobles.
La primera planta de hidrogenacin de grasas y aceites fue construida
en Inglaterra en 1907 y Procter & Gamble adquiri los derechos sobre
la patente de Normann en 1911.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

En las ltimas dcadas, la produccin de grasas y aceites provenientes

de fuentes vegetales a mostrado una creciente preferencia sobre
aquellas provenientes de recursos animales debido al cambio de las
tendencias alimenticias de los consumidores como se refleja en la
Fig.1.

Fig.1. Consumo por persona de grasas y aceites en los Estados Unidos de Amrica
en los ltimos 50 aos. Fuente: Fats and Oils de Richard D. OBrien [1]
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

Fig.2, El papel del aceite de girasol dentro de la produccin mundial de

aceites vegetales.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

Cabe destacar que la hidrogenacin de aceites vegetales es bsicamente

la reaccin qumica de adicin de hidrgeno gaseoso a los dobles
enlaces o uniones etilnicas del aceite lquido en presencia de un
catalizador metlico slido. La Fig.3, muestra la malla de reacciones
del proceso de hidrogenacin.

Fig.3. Esquema general de la reaccin de hidrogenacin incluyendo la

isomerizacin de monomeros.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

saturados

cidos
grasos
insaturados

Son cidos orgnicos

de cadena lineal que
poseen de 4 a 24
tomos de carbono,
siempre en numero
par, con un grupo
terminal
acido
o
carboxlico
(---COOH).

Saturados
Contienen el nmero mximo de hidrgenos y sus enlaces
son todos simples.
Son slidos a temperatura ambiente
Se conocen con el nombre de grasas.
Desde el punto de vista qumico, son sustancias
extremadamente estables.
Ejemplos:
Estructura

Nombre comn

Se encuentra en

C 4:0

butrico

leche de rumiantes

C 6:0

caproico

leche de rumiantes

C 8:0

Caprlico

leche de rumiantes, aceite de coco

C 10:0

cprico

leche de rumiantes, aceite de coco

C 12:0

lurico

aceite de coco, aceite de nuez de palma

C 14:0

Mirstico

coco, nuez de palma, otros aceites vegetales

C 16:0

Palmtico

abundante en todas las grasas

C 18:0

Esterico

grasas animales, cacao

Los cidos grasos saturados interactan gracias a la presencia de los enlaces

simples entre los carbonos, con la misma distancia entre ellos (1,54 ) y el mismo
ngulo (110).
Esta circunstancia permite la unin entre varias molculas mediante fuerzas de
Van der Waals.
Cuanto mayor sea la cadena (ms carbonos), mayor es la posibilidad de formacin
de estas interacciones dbiles.
9

Insaturados
Presentan dobles o triples enlaces en su cadena
Son lquidos a temperatura ambiente
Constituyen el grupo de aceites: oleico, el linoleico y el
araquidonico
Estructura

Nombre comn

Se encuentra en

C 10:1 n-1

caproleico

leche de rumiantes

C 12:1 n-3

lauroleico

leche de vaca

C 16:1 n-7

palmitoleico

C 18:1 n-9

oleico

C 18:1 n-7

vaccnico

grasas de rumiantes

C 20:1 n-11

gadoleico

aceites de pescado

C 22:1 n-11

Cetoleico

aceites de pescado

C 22:1 n-9

Ercico

nuez de macadamia, aceites de pescado

aceites vegetales (muy extendido en la naturaleza)

aceite de colza
10

En los cidos grasos insaturados pueden aparecer enlaces dobles o triples entre
los carbonos de la cadena.
La distancia entre los carbonos no es la misma que la que hay en los dems
enlaces de la molcula, ni tampoco los ngulos de enlace (123 para enlace doble,
110 para enlace simple).
Esto origina que las molculas tengan ms problemas para formar uniones
mediante fuerzas de Van der Waals entre ellas
11

Adicionalmente
Los cidos grasos son sustancias ricas en energa,
produciendo el mas del doble de caloras que cualquier
otro compuesto orgnico, teniendo un papel muy
importante en el metabolismo.
Por lo que no pueden ser sintetizados en el organismo
deben ser incorporados en la dieta, pero de forma
gradual y proporcional.

12

Conceptos bsicos
Con el fin de comprender lo que realmente ocurre en el proceso de
hidrogenacin del aceite, es necesario definir varios conceptos
previos antes de profundizar en el proceso de hidrogenacin.
1. CIDO GRASO
a. Definicin
Compuesto aliftico monobsico, que consta de un solo grupo
carboxilo situado en el extremo de una cadena carbonada lineal.
cido orgnico que generalmente contiene de 4 a 24 tomos de
carbono dispuestos en cadenas rectas, y que tienen una solubilidad
muy baja. En estado libre (no esterificado), aparece solamente en
trazas.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

13

1. CIDO GRASO
a. Definicin
Ejemplo:
CH3(CH2)16COOH (cido esterico)
La parte del triglicrido que vara tras
someterse a la hidrogenacin, es la del cido
graso. Por ese motivo, es muy importante
saber la composicin exacta de stos en el
aceite.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

14

1. CIDO GRASO
b. Estructuras mas frecuentes

Saturadas
cido Lurico CH3(CH2)10COOH C12:0
cido Mirstico CH3(CH2)12COOH C14:0
cido Palmtico CH3(CH2)14COOH C16:0
cido Esterico CH3(CH2)16COOH C18:0
cido Araqudico CH3(CH2)18COOH C20:0
cido Behenico CH3(CH2)20COOH C22:0
Esta nomenclatura, indica el nmero de carbonos que
contiene la molcula, y el nmero de dobles enlaces.

Ejemplo
C12:0 indica 12 carbonos en la molcula y cero dobles
enlaces.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

15

1. CIDO GRASO
b. Estructuras mas frecuentes

Insaturadas
cido Oleico : cis-9-octadecenoico
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7 COOH

C18:1

cido Elaidico: trans-9-octadecenoico

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7 COOH

C18:1

cido Linoleico: cis,cis-9-12-octadecadienoico

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH-(CH2)7COOH

C18:2

cido Linolnico: cis,cis,cis-9-12-15-octadecatrienoico

CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CHCH2CH=CH-(CH2)7COOH
C18:3
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

16

1. CIDO GRASO
c. Reactividad

La reactividad de un cido graso no saturado es consecuencia de

la posicin y el nmero de sus enlaces dobles: aumenta con el
nmero de dobles enlaces y con la distancia a lo largo de la
cadena.
d. Propiedades
i. Punto de fusin
El punto de fusin de los cidos saturados presenta un
progresivo aumento con la longitud de la cadena carbonatada,
y como se observa en la tabla1, disminuye cuando el nmero de
dobles enlaces aumenta.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

17

d. Propiedades
cido graso saturado

Punto de fusin (C)

cido esterico (C18:0)

70

cido oleico (C18:1)

16

cido elaidico (C18:1)

44

cido linolnico (C18:3)

-5

Tabla 1. Puntos de fusin de los cidos grasos libres.

Fuente: "Engelhard Corporation"[4]

ii. Oxidacin
Ntese como a medida que aumenta la instauracin de dobles
enlaces en cis, el punto de fusin disminuye, excepto en el
cido Elaidico. Esto ocurre porque el enlace trans es
termodinmicamente ms estable que el cis, y eso hace
aumentar su punto de fusin.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

18

Si analizamos la estructura del cido Linoleico:

Se observa la localizacin del grupo metil entre los dobles enlaces.

Por este motivo, uno de los hidrgenos del grupo metil puede
reaccionar rpidamente con oxgeno, especialmente a altas
temperaturas para formar un hidroperxido.
Este hidroperxido inestable puede reaccionar con otros
componentes orgnicos (aldehdos, cetonas), que causan
problemas de color y olor, asociados con el enranciamiento.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

19

Consecuentemente, se puede decir que:

A mayor nmero
de dobles enlaces

Ms grupos metil.
Menor punto de fusin.
Menor estabilidad.
Mayor tendencia a la oxidacin
Al enranciamiento.

Relacin de oxidacin de los componentes del aceite

cido graso

Nmero de enlaces dobles

Relacin de oxidacin

Esterico

Oleico

10

Linoleico

100

Linolnico

200

Tabla 2. Relacin de oxidacin de los componentes del aceite. Fuente:

"Engelhard Corporation"
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

20

El cido Linolnico, a alta temperatura y en contacto con el aire,

es el culpable del enranciamiento del aceite.
La hidrogenacin a la que ser sometida el aceite, disminuir o
eliminar el linolnico, aumentando la estabilidad del aceite y
eliminando el enranciamiento.
e. Funciones fisiolgicas
Principalmente, los cidos grasos actan como fuente de energa
primaria, como componentes de biomembranas y, en menor
proporcin, como precursores de las prostaglandinas.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

21

2. TRIGLICERIDOS
a. Definicin

Trister compuesto por una molcula de glicerol y tres molculas

de cidos grasos. Es una clase de compuestos orgnicos, a la cual
pertenece el aceite.
Se produce por la reaccin de un cido carboxlico (cido graso)
con un alcohol (en este caso la glicerina o glicerol) para dar tres
molculas de agua y un triglicrido.
Ejemplo:

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

22

a. Definicin
Los tres cidos grasos que componen un triglicrido, no tienen
porque ser iguales (triglicridos simples), pueden ser todos
diferentes (triglicrido mixto), respecto a:
La longitud de sus cadenas
La saturacin de las cadenas (insaturadas, saturadas,
polinsaturadas)

Dichos cidos constituyen el 94-96% del peso total de la

molcula. Debido a este porcentaje y que comprenden la parte
activa de la molcula, es que los cidos grasos ejercen una
marcada influencia sobre el carcter de los glicridos.
Los triglicridos aparecen en la naturaleza derivados de un
animal, o de un vegetal. En nuestro caso, al ser aceite de girasol el
que tratamos, ser derivado de un vegetal.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

23

b. Propiedades

i. Punto de fusin
Sigue la misma tendencia que el cido graso. El punto de fusin
aumenta, cuando los triglicridos estn ms saturados. (Tabla 3)

Tabla 3. Propiedades de los triglicridos y cidos grasos.

Fuente " Engelhar Corporation"
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

24

3. CIDOS VEGETALES
a. Definicin
Producto de la reaccin qumica entre los cidos grasos y el
glicerol.
Son compuestos de cadenas largas de steres
(triglicridos) con diferentes grados de instauracin que afectan
directamente las propiedades fsicas y/o qumicas del aceite
(reactividad, punto de fusin, estado fsico, etc.).
Existen muchos tipos de clasificaciones para los aceites, una de
ellas incluye al aceite de girasol en el grupo de los cidos oleicolinoleico. Se trata de aceites de origen vegetal.
Los cidos grasos de los aceites de este grupo se distribuyen
formando solamente cantidades insignificantes de triglicridos
totalmente saturados, en consecuencia, la mayor parte de los
miembros de este grupo, son lquidos, excepto a temperaturas muy
bajas.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios
25

a. Definicin
No son suficientemente insaturados como para tener propiedades
secantes y, por tanto, no se usan en pintura, ni para la preparacin de
cubiertas protectoras.
Son excelentes aceites comestibles, que por no tener cido
linolnico en gran cantidad u otros fuertemente insaturados, no
poseen una marcada tendencia a la reversin del sabor. Son
normalmente lquidos, se pueden transformar por hidrogenacin, en
grasas plsticas con un alto grado de dureza deseado: de este modo,
el mismo aceite sirve para manufacturar grasas lquidas o plsticas.

Son demasiado insaturados para dar jabones de dureza y estabilidad

apropiadas; se puede hidrogenar, para dar grasas de dureza
adecuada para jabones, de manera que una pequea cantidad de
estos aceites se usa regularmente para preparar jabones blandos y
para ser mezclados con grasas ms duras.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

26

a. Definicin
Los aceites de cidos oleico - linoleico son grasas de precio medio,
algo ms caras que los restantes aceites vegetales y grasas animales
, pero mucho ms econmicas que la mantequilla.
Los miembros ms importantes de esta familia de grasas, aparte del
aceite de girasol son los aceites de: algodn, cacahuete, ssamo,
maz, girasol, oliva y palma.
El aceite empleado en el proceso de hidrogenacin, es el de girasol.

b. Origen
Se cree, que el autntico girasol (Helianthus annuus), es originario
del sur de Estados Unidos y Mxico, dnde se encontr creciendo
como maleza. En 1859, los espaoles llevaron el girasol a Espaa,
dnde se utilizaba como planta ornamental y desde dnde se
export a Europa.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

27

c. Composicin y propiedades
El contenido en aceite de la semilla vara del 22 al 37%, pudiendo
alcanzar incluso el 45%.

La composicin del aceite de girasol, vara dependiendo la zona

dnde se encuentre.
Este aceite, tiene la peculiaridad de reflejar la influencia del clima,
la temperatura, los factores genticos y la posicin de las semillas
en su composicin. Esto significa, que segn en que lugar crezca la
planta, puede ser que contenga mayor o menor cantidad de oleico,
linoleico.
Ejemplo
Un verano caluroso, en regiones del norte, puede hacer que
disminuya la cantidad de linoleico hasta un 40% y en Rusia, este
mismo cido puede superar el 70%.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

28

c. Composicin y propiedades
En estado bruto, tiene un color mbar; cuando se refina, lo adquiere
amarillo plido.

El aceite bruto
muscilagenosas.

contiene

algunos

fosftidos

y sustancias

Su contenido en cidos grasos libres se encuentra alrededor del

0.5%.

Su olor tpico desagradable se elimina completamente por

desodorizacin con vapor.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

29

Tabla 5. Composicin del aceite de girasol. Fuente: "Sigma-Aldrich

Qumica, S.A"

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

30

Tabla 5. Composicin del aceite de girasol. Fuente: "Sigma-Aldrich

Qumica, S.A"

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

31

d. Tratamiento del aceite

La hidrogenacin, en el tratamiento completo de un aceite, desde la

semilla, hasta la obtencin de productos elaborados.
1. Los aceites vegetales crudos, se obtienen presionando las
semillas, por extraccin, (normalmente con hexano), o por calor
y vapor.
2. En el proceso de refino, se aplica un tratamiento de purificacin
para quitar los cidos grasos libres, los fosfatos, nitratos y
material mucilagenoso.
3. Viene la degomacin: Eliminacin de los fosftidos por
hidratacin, hacindolos insolubles en el aceite. Generalmente
se realiza con cido fosfrico diluido.
La capa acuosa que contiene los fosfatos hidrolizados, puede ser
tratada posteriormente para obtener productos tan valiosos
como la lecitina.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

32

En la semilla de girasol, existe un contenido de fosfatos, que se

aproxima al 1.5%
El refino, puede hacerse de dos formas diferentes:
Refino alcalino: Eliminacin de los cidos grasos libres y
fosfatos por tratamiento con sosa custica, bajo determinadas
condiciones controladas para evitar la saponificacin de los
triglicridos. Existe un lavado posterior para deshacerse de el
jabn de sodio en el aceite, ya que posteriormente puede
causar problemas de filtracin y una severa actividad de
hidrogenacin.
Refino fsico: Eliminacin de los cidos grasos por
estrangulamiento. Se utiliza para grasas con bajo contenido
en fosfatos.
4. Posteriormente se aplica un proceso de blanqueo para eliminar
el color, dnde se producen sustancias que se purifican ms
tarde por adsorcin en un bao cido de lodo activado. Este
proceso tambin elimina trazas de fosfatos y cidos grasos
libres.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

33

5. A continuacin tiene lugar el proceso que ms interesa en este

estudio, puesto que es la base de este proyecto: la
hidrogenacin, que se define, a grandes rasgos, como el
proceso mediante el cual se convierte el aceite lquido a semislido principalmente por su gran utilidad en la alimentacin.
Tambin aumenta la estabilidad del aceite frente a la oxidacin,
como se ver en el siguiente captulo.
El proceso contina con una cristalizacin por:
Fraccionamiento: cristalizacin en la cual una muestra de
triglicridos se separa en dos o ms fracciones (de diferente
punto de fusin) segn la solubilidad a una determinada
temperatura.
Aireacin: Cristalizacin de una pequea cantidad de
triglicridos(de alto punto de fusin) de aceites comestibles
para evitar una complicacin del aceite cuando se refrigera.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

34

6. La interesterificacin, es el proceso que ordena al azar los

cidos grasos en la porcin de glicerina del triglicrido, para
modificar las propiedades trmicas y/o polimrficas de la grasa,
a travs de una alteracin qumica de su estructura.
Adems la interesterificacin, permite la fabricacin de
mantequillas y mono y diglicridos como emulsionantes.
7. La desodorizacin o desinfeccin, es generalmente el ltimo
paso del proceso. Se trata de eliminar las trazas de los
componentes que producen el mal olor y sabor por
estrangulamiento en vaco.

El tratamiento completo que sufre el aceite desde la semilla hasta su

empaquetamiento y embalaje se muestra en las figuras:

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

35

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

36

4. MARGARINAS

La industria de la margarina empez con un gran empuje, utilizando

en un principio sebos animales. Debido a la gran demanda (300.000
toneladas en 1900) se buscaron otras fuentes grasas alternativas. El
proceso de hidrogenacin desarrollado a principio de siglo aument
las posibilidades de utilizacin de diferentes materias primas,
pudindose utilizar en la actualidad casi cualquier fuente grasa,
dependiendo su utilizacin de la disponibilidad y el precio.
La margarina se define como una emulsin plstica del tipo agua en
aceite, con un porcentaje mnimo de materia grasa del 80% y un
contenido mximo en agua del 16%.
Las condiciones organolpticas que el consumidor exige a una
margarina son:
Que sea extensible sobre el pan.
Que funda a temperatura de boca.
Que tenga un aromaIng.similar
al deBarrios
la mantequilla
Eliana M. Cabrejos
37

Respecto al primer punto hay que sealar la importancia que tiene la

temperatura a que se intente extender la margarina, que est
relacionada con su punto de fusin y el contenido en grasa slida.
No ser lo mismo una margarina que se unte sacada del refrigerador
que otra dejada a temperatura ambiente en un pas clido o un pas
fro.
En la fabricacin de margarinas se distinguen varios procesos
Preparacin de la fase acuosa y de la fase grasa.
Pesada y mezcla de ambas fases.
Emulsionado.
Enfriado y cristalizacin.
Amasado.
Envasado.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

38

Hidrogenacin

MATERIAS PRIMAS OLEOGINOSAS

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

39

GENERALIDADES
En el caso de los aceites, la reaccin de hidrogenacin consiste en
saturar los dobles enlaces de los cidos grasos en presencia de un
metal que cataliza la reaccin. Es un proceso importante de catlisis
heterognea gas/slido/lquido en el cual el grado de insaturacin de
los triglicridos naturales disminuye con el objetivo de convertir los
aceites lquidos en grasa slida para aplicaciones en la industria de
la alimentacin, para la produccin de margarinas, grasas para la
repostera, manteca, aceite de mesa, los cosmticos, plastificantes,
etc.
En este proceso, la reaccin qumica no puede ocurrir si solo se
mezcla el hidrgeno con el aceite. En efecto, la incorporacin del
gas en el doble enlace debe vencer una barrera energtica
considerable. La energa necesaria disminuye cuanto ms fcilmente
el hidrgeno y la grasa insaturada se adsorben sobre la superficie
del catalizador. El catalizador puede ser a base de nquel, de cobre,
de platino, de paladio u otros metales y hace que la reaccin
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios
40
transcurra ms rpidamente.

Durante la reaccin de hidrogenacin, se consideran tres fases: la

del hidrgeno en la fase gas, la del aceite lquido y la del catalizador
slido. Para obtener buenos rendimientos, no solamente se necesita
un catalizador activo, sino tambin buenas condiciones de
transferencia de masa entre el gas, el lquido y el catalizador [4].
El proceso de hidrogenacin permite lograr varios objetivos de
inters tecnolgico:
Modificar la composicin de las grasas y de los aceites, y, por
tanto, sus propiedades fsicas y qumicas.
Disminuir la insaturacin de los cidos grasos.
Hidrogenar parcialmente los enlaces mltiples de los aceites para
uso alimentario y a fin de mejorar su resistencia a la oxidacin
atmosfrica.
Producir grasas con propiedades fsicas determinadas que
cumplan de necesidades concretas para su uso posterior.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

41

1. TEORA DE LA CATALISIS

La palabra catlisis designa la aceleracin de una reaccin,

aadiendo en el medio de reaccin un cuerpo, en cantidad mnima,
recuperable al final de la reaccin: el catalizador. Hablamos de
catlisis homognea cuando el catalizador est disuelto en solucin,
y de catlisis heterognea cuando se encuentra en estado slido.
1.1 Tipo de catlisis en la hidrogenacin de grasas y aceites
El tipo de catlisis ms importante en la industria y la que
predomina en la hidrogenacin de las grasas es la heterognea, (en
este caso gas/slido/lquido). Un sistema heterogneo es, por
definicin, aquel en el que el catalizador y los reactivos existen en
distintos estados fsicos. La superficie del catalizador, es la que
ejerce la funcin cataltica, por tanto es de gran importancia su
naturaleza. El comportamiento del catalizador operante en el
sistema depende, no slo de su constitucin qumica, sino tambin y
en alto grado, tanto deIng.su
naturaleza,
su
Eliana
M. Cabrejos Barrios como de la extensin de 42

El hecho de que las caractersticas de un catalizador slido estn

determinadas en gran manera por el carcter submicroscpico de su
superficie hace que el estudio y control de dicho catalizador sea ms
complicado todava. Catalizadores aparentemente similares pueden
diferir enormemente en su actividad y considerablemente en su
accin especfica.
Actualmente, se supone, en general, que en la catlisis heterognea,
la reaccin se efecta a travs de la formacin de compuestos
intermedios inestables o complejos de adsorcin, en los que, el
catalizador est combinado temporalmente con uno o ms de los
agentes reaccionantes. Lo ms probable es que, si tales compuestos
existen, no sean, en la mayora de casos, combinaciones
qumicamente definidas, sino molculas que poseen enlaces muy
fuertes, que se unen a la superficie del catalizador, por fuerzas de
valencias secundarias. Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios
43

Sea como fueren estas especies lo esencial es que sean inestables, es

decir, capaces de descomponerse o ser desadsorbidas, para
permitir que la reaccin se produzca segn el esquema siguiente:

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

44

1.2 Energa de la activacin y la catlisis

Las reacciones qumicas, catalizadas o no, se producen a

velocidades mas o menos lentas, no realizndose instantneamente,
debido, principalmente, a la forma de distribucin molecular de la
energa, que asegura que, en cualquier instante, slo unas pocas
molculas de las sustancias reaccionantes se encuentren en un nivel
energtico alto. La energa crtica para una reaccin especfica,
conocida como energa de activacin, se puede representar
grficamente como la altura de una barrera potencial que se opone a
la reaccin.
Fig. 6. Representacin grfica
del factor de energa de
activacin en : (A) Reaccin no
catalizada, y (B) reaccin
catalizada.
Fuente: Ind. Eng. Che de
A.V.Grosse
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

45

Berckaman, Morrell y Egloff [7] han puesto al da los puntos de

vista modernos relativos al factor energtico de la catlisis. Grosse
[8] ha presentado un tratamiento simplificado de la accin cataltica,
segn el punto de vista de las relaciones energticas y de la cual se
extrae lo que se expone a continuacin.
La velocidad k, de una reaccin qumica, se determina por la
ecuacin integrada de Arrhenius:

K = a- Eact/RT
Donde
a= factor relacionado con la concentracin de los reactivos
Eact = Energa de activacin
R= constante
T = temperatura absoluta
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

46

Debido al carcter exponencial de la ecuacin anterior, un cambio

pequeo en la energade activacin producir un efecto grande
sobre la velocidad de reaccin.
Los catalizadores incrementan la velocidad de reaccin por su
influencia sobre la energa de activacin.
Un catalizador divide el transcurso de una reaccin en dos etapas
sucesivas que son, la combinacin de catalizador y reactivos, para
dar un compuesto intermedio inestable, y la destruccin de este
compuesto, para obtener un producto nuevo, al tiempo que libera el
catalizador. Esto, como consecuencia, permite sobrepasar la barrera
antes mencionada en dos pequeas etapas mejor que si fuera en una
sola. En otras palabras, dos reacciones con energas de activacin
relativamente bajas substituyen a una sola reaccin con energa de
activacin elevada.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

47

La alteracin causada de esta manera, en la velocidad de reaccin,

se mide por la diferencia entre la energa de activacin de la
reaccin no catalizada y la inferior a las dos etapas de la reaccin
catalizada. Debido a la relacin exponencial, mencionada
anteriormente, est claro que la reaccin catalizada se puede
desarrollar a una velocidad que excede en mucho a la de la reaccin
no catalizada.
Todos los catalizadores actan bajando la energa de activacin sin
modificar las de los reactivos o productos. La catlisis tiene una
gran importancia econmica y se hace imprescindible en la industria
qumica.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

48

En la hidrogenacin de grasas, segn el postulado de Armstrong y

Hilditch [31], implica la formacin de un complejo hidrgenocatalizador-radical cido graso no saturado, el cual se rompe, para
dar un radical cido graso de mayor saturacin, ms el catalizador
libre. Por lo tanto, de ser esto cierto, el comportamiento de la
hidrogenacin de cualquier sustancia depender, en grado
considerable, de su actividad superficial respecto al catalizador,
dicho de otro modo, de la fuerza con que tiende a ser adsorbida por
la superficie del catalizador. Los distintos productos grasos son
retenidos, en general, por la superficie del catalizador, de igual
forma que por la superficie de los adsorbentes. Es el caso de los
cidos grasos libres, que se retienen con mayor fuerza que los
steres correspondientes. Los radicales de cidos grasos saturados
tienen poca afinidad con el catalizador y los radicales no saturados
aumentan su afinidad, a medida que crece la insaturacin, habiendo
una atraccin particularmente fuerte donde haya un grupo
Eliana M. Cabrejos Barrios
49
metileno(-CH2) activo Ing.
entre
dos enlaces dobles.

Se crea anteriormente que el simple choque entre un radical cido

graso no saturado, el hidrgeno y el catalizador activo era suficiente
para hidrogenar un solo enlace doble. En otras palabras, se supona
que en el caso de un radical cido graso poliinsaturado, la
hidrogenacin se produca por fases, esto es, cido linolnico-cido
linoleico-cido oleico-cido esterico. Sin embargo, existen pruebas
que indican que la hidrogenacin de los radicales del cido
linolnico puede dar directamente, en parte, cido oleico, sin la
desorcin intermedia de cido linoleico en el catalizador.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

50

1.3 Teora de la hidrogenacin

Para que tenga lugar la hidrogenacin el hidrgeno debe alcanzar la

superficie del catalizador, distribuirse por la superficie y que se
produzcan pequeas burbujas. En primer lugar, el hidrgeno debe
disolverse en el aceite, y es ayudado por las condiciones de la
reaccin y por el diseo del reactor. Se necesita una agitacin
suficiente para promover el contacto de las burbujas de hidrgeno
con el aceite para mantener el equilibrio entre el hidrgeno disuelto
y el no disuelto.
En este punto, el hidrgeno debe pasar, a travs del lquido a la capa
externa del catalizador. Las condiciones de temperatura, presin y la
concentracin del catalizador son las variables importantes. El
hidrgeno debe alcanzar una partcula de catalizador, viajar hasta la
estructura interna del poro y reaccionar electrnicamente con la
superficie del catalizador para formar hidrgeno atmico adsorbido
en la superficie del catalizador.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

51

La molcula insaturada debe penetrar

hasta la estructura interna del poro y
reaccionar con la superficie activa del
metal.
De la misma forma, el triglicrido debe encontrar su camino en un
poro del catalizador y que los electrones del doble enlace
interaccionen con los electrones de la superficie del catalizador.

Fig. 7. "Teora de la
hidrogenacin"
de
Engelhard Corporation
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

52

Ahora, la molcula orgnica queda en un estado intermedio de

hidrogenacin, como se muestra a continuacin.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

53

Ahora es cuando la molcula de triglicrido activada y adsorbida

reacciona con un tomo adyacente de hidrgeno, por un
reagrupamiento electrnico para formar un estado intermedio que
est todava adsorbido qumicamente en la superficie del
catalizador.
Este estado intermedio puede finalizar la reaccin de muchas
formas diferentes:
1. Una de ellas es por reaccin con un tomo de hidrgeno
adsorbido y adyacente que causa la saturacin del doble enlace
original. Es ahora cuando el triglicrido puede salir del poro del
catalizador y retornar al seno del lquido, como se muestra en la
figura.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

54

1. Una de ellas es por reaccin con un tomo de hidrgeno

adsorbido y adyacente que causa la saturacin del doble enlace
original. Es ahora cuando el triglicrido puede salir del poro del
catalizador y retornar al seno del lquido, como se muestra en la
figura.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

55

2. Puede ocurrir que el estado intermedio hidrogenado pueda

volver a su estado original en configuracin cis debido a un
reagrupamiento electrnico del mismo tomo de hidrgeno que
reaccion para formar el estado intermedio anterior en la
superficie del catalizador. El triglicrido desadsorbido original
puede ahora desprenderse de la superficie del catalizador y
volver al seno del lquido.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

56

3. El estado intermedio puede rotar, hecho que siempre ocurre, y

pasar a la configuracin trans, por enlace electrnico del
hidrgeno B con la superficie del catalizador. El triglicrido
formado puede desprenderse ahora del poro del catalizador y
volver al seno del lquido. Cuando ocurre este proceso, se
produce la isomerizacin geomtrica.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

57

4. El estado intermedio puede dar lugar a un triglicrido diferente:

un triglicrido con el doble enlace en una posicin diferente por
agrupamiento electrnico de un hidrgeno diferente C o D en la
superficie del catalizador. El doble enlace ser cis o trans,
dependiendo del lugar dnde se coloquen los hidrgenos C o D
en la superficie del catalizador. Y en este punto es dnde el
triglicrido retorna al lquido. Este proceso se denomina
isomerizacin posicional y es responsable de la formacin de
ismeros conjugados poliinsaturados.

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

58

Se producen tres reacciones simultneas a la vez. El control de la

rapidez con la que tiene lugar cada reaccin, es lo que se llama
selectividad.
El control de dichas reacciones se alcanza controlando la
concentracin de hidrgeno en la superficie del catalizador, que
estn afectadas por:
Las propiedades del catalizador: rea superficial, tamao del
poro y tamao de partcula.
Las condiciones de la reaccin: agitacin, temperatura, y la
concentracin del catalizador.
Por lo tanto, se puede observar, que en la hidrogenacin, se
producen las siguientes reacciones:
Saturacin de dobles enlaces
Isomerizacin cis/trans
Cambios en la localizacin de los dobles enlaces, tendiendo al
estado de menor energa.
Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

59

1.4 Hidrogenacin selectiva

Si se examina la cadena de tomos de
carbono de un cido graso insaturado,
por ejemplo, el cido oleico:

La posicin 9, es la que tiene un doble

enlace. La hidrogenacin de una grasa
consiste en la adicin de hidrgeno en
correspondencia al doble enlace. Esta
reaccin, que se acelera en presencia
de catalizadores, transforma, por
ejemplo, el cido oleico en esterico

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

60

Examinando la reaccin de hidrogenacin de un cido graso con dos

o tres dobles enlaces, como por ejemplo el cido linoleico (C18:2) o
el linolnico (C18:3), se observa que la adicin de hidrgeno es
preferencial en el sentido de que ciertos radicales de cidos grasos
se hidrogenan antes que otros. Primero se hidrogena el linolnico,
luego el linoleico, y finalmente el oleico.
Las reacciones que se producen durante la hidrogenacin y sus
isomerizaciones, son las siguientes:

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

61

Ing. Eliana M. Cabrejos Barrios

62