PRCTICA #4

ULTRAVIOLETA. PRTICULA EN UNA CAJA

Resumen.
El espectro Ultravioleta y Visible de las molculas est asociado a transiciones
electrnicas entre los diferentes niveles energticos en ciertos grupos o tomos
de la molcula y no caracterizan a la molcula como entidad. En contraste la
absorcin de energa en la regin Infrarroja estimulan la molcula completa y
causa cambios vibracionales y rotacionales en esta lo cual caracteriza la
entidad estructural de dicha molcula. Los grupos de tomos que dan origen a
la absorcin en el UV cercano o UV de cuarzo, se conocen como grupos
cromforos. La mayora de los grupos insaturados y heteroatmicos que tienen
pares de electrones no compartidos, son cromforos potenciales y estos grupos
son la base de la elucidacin de grupos estructurales en las molculas activas
en el UV cercano.
Metodologa.
A partir del programa Gaussian, que es el programa que hemos estado
utilizando realizamos los siguiente:
I.
Dibujar nuestra molcula.
II.
Optimizar con HF-3.21G.
III.
Calculamos la energa con dos mtodos: ZINDO y CIS.
IV.
Calcular la E con HOMO LUMO. (La separacin y la longitud de onda).
V.
Comprobamos las longitudes de onda obtenidas con las
experimentales.
En el siguien punto explicamos a detalle cada paso.
Resultados.
Se dibuj en Gaussian, la molcula de 1,3,5-hexatrieno y se optimiz para
minimizar la energa y obtener un valor de longitud adecuado de la molcula:

1,3,5-hexatrieno
CalculationsOptimizationMtodo HF 3-12G
Abrir el archivo.log y guardar como HEXATRIENOOPTIMIZADO.gjf
Ahora enviar el clculo de energa con el mtodo ZINDO y palomeando las
opciones: Solve for more states y State of interest. Enviar el clculo
CalculationsEnergyZINDO
Al abrir los resultados e ir a la opcin UV-VIS, se obtiene el siguiente espectro:

La longitud de onda para la energa de excitacin se encuentra a 267 nm.

Ahora en el view file:

Excitation energies and oscillator strengths:
Excited State
<S**2>=0.000
16 -> 17

1:

Singlet-A'

4.6625 eV

265.92 nm

f=1.2695

0.69467

Se observa que la longitud de onda para el estado de excitacin 1 es de:

265.92 nm, lo cual concuerda con el espectro de UV-vis que se muestra en la
pgina anterior.
La energa de excitacin electrnica es de 4.6625 eV.
Al observar las energas de los orbitales, se tiene que:
El estado 16 es el orbital HOMO y este tiene una energa de -0.30022 Hartrees
El estado 17 es el orbital LUMO y este tiene una energa de: -0.00301 Hartrees
Por lo tanto la Energa de la transicin es de: [-0.00301+ (-0.30022)] Hartrees
E = 0.29721 Hartrees CONVERTIR A eV Y COMPARAR CON 4.6625 eV

La longitud de la molcula de 1,3,5-hexatrieno es de: 7.1456 Angstroms de la

suma de distancia de todos los enlaces.

AHORA LO MISMO PARA EL MTODO CIS

De la molcula de 1,3,5-hexatrieno optimizada hacemos el clculo
CalculationsEnergyCIS 3-21G
Ahora enviar el clculo de energa con el mtodo CIS 3-21G y palomeando las
opciones: Solve for more states y State of interest. Enviar el clculo
Una vez finalizado el clculo al abrir el archivo .log y en UV-VIS se obtiene el
siguiente espectro

La longitud de onda de la excitacin electrnica se haya a 202 nm

En el View File:
Excitation energies and oscillator strengths:
Excited State
1:
Singlet-A'
f=1.7954 <S**2>=0.000
21 -> 24
0.10951
22 -> 23
0.68614

6.1493 eV

201.62 nm

La longitud de onda en el view file es de 201.62 nm lo cual concuerda con el

espectro. Sin embargo en este clculo se observan dos transiciones
electrnicas que son las ms importantes 2124 y 2223. Al observar los
orbitales de esta molcula se observa que la transicin ms importante es de
2223:
La energa del orbital HOMO es de: -0.29654 Hartrees y la del orbital LUMO es
de: 0.10193 Hartrees
Por lo tanto el E = 0.39847 Hartrees, convertir a eV y comparar con 6.1493 eV
y a partir de esta energa obtener la longitud de onda E=hc/ (esa energa
transformada a eV ahora se tiene que transoformar a Joules/mol entonces *NO OLVIDEN USAR
EL NMERO DE AVOGADRO

Abrir el archivo HEXATRIENOOPTCIS.chk:

Se observan las imgenes de los orbitales
HOMO, n3 2 nodos (orbital 22)

LUMO, n4 3 nodos (orbital 23)

n2 1 nodo (orbital 21)

n1 0 nodos (orbital 20)

Ahora se obtendr la informacin para la molcula 1,3,5,7-octatetraeno.

1,3,5,7-octatetraeno
Se optimiz la molcula con el mtodo HF 3-21G

Mtodo ZINDO

Se presenta el siguiente espectro para la energa de excitacin electrnica:

La longitud de onda es de 300 nm

Del view file obtenemos la siguiente informacin:
Excitation energies and oscillator strengths:
Excited State
<S**2>=0.000
21 -> 22

1:

Singlet-A'
0.69239

4.1283 eV

300.33 nm

f=1.6331

This state for optimization and/or second-order correction.

Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI
density.

El diagrama de (orbitales) niveles de energa presenta al orbital HOMO (21) que

tiene una energa de -0.28558 y el LUMO de -0.01398 Hartrees:
El E = 0.2716 Hartrees convertir a electronvolt y comparar con 4.1283 eV que
se muestra en el view file. A partir de esta energa transformar a Joules/mol
(*No olvidar usar nmero de Avogadro) y obtener una longitud de onda con la
ecuacin E=hc/longitud de onda y comparar con 300.33 nm.

Mtodo CIS 3-21G

El mximo de longitud de onda se encuentra a 227 nm

Excitation energies and oscillator strengths:
Excited State
1:
Singlet-A'
5.4632 eV 226.94 nm f=2.3483
<S**2>=0.000
28 -> 31
-0.13856
29 -> 30
0.68147
This state for optimization and/or second-order correction.
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI
density.

La energa del HOMO (29) es de: -0.27918 Hartrees y la energa del orbital
LUMO (30) es de: 0.08370 Hartrees

Por lo tanto E = 0.36288 Hartrees, convertir a electrovolt y comparar con

5.4632 eV del View-file. Convertir esta energa a Joules/mol y obtener la
longitud de onda con la ecuacin E=hc/longitud de onda
A continuacin se muestran figuras de los orbitales
HOMO (29)

LUMO (30)

Orbital (28)

Orbital (27)