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DE APOYO CURSO DE
Constituyentes de las aleaciones. Soluciones slidas: de sustitucin, insercin y ordenadas. Factores que
influyen en su formacin. Compuestos de valencia normal y anormal.
DESARROLLO
Las aleaciones estn compuestas de dos o ms componentes; en estado de fusin los componentes de la
mayora de las aleaciones se disuelven mutuamente.
El paso de la aleacin del estado lquido al slido se llama cristalizacin primaria. Durante la cristalizacin
primaria es posible la formacin de diferentes estructuras tpicas de las aleaciones. Las principales
estructuras para las aleaciones de dos componentes son:
1.
La solucin lquida se transforma en solucin slida.
2.
La solucin lquida se transforma en mezcla mecnica slida de los granos de ambos.
3.
La solucin lquida se solidifica como compuesto qumico.
Veamos ahora una breve descripcin de cada una.
Solucin slida. Qu es una disolucin slida? Es una fase cristalina que puede presentar composicin
variable
En las soluciones slidas, durante la cristalizacin primaria, los granos formados estn constituidos por la red
cristalina de uno de los componentes (disolvente), y los tomos del otro componente estn disueltos por
completo en esta red.
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disolvente. La solubilidad mutua en este caso comnmente es limitada, y est determinada por el
carcter de las redes y de la diferencia de los dimetros atmicos del disolvente y el soluto.
Como ejemplo de tales soluciones pueden servir las aleaciones de cobre y nquel. Generalmente tienen
buenas propiedades plsticas por lo que pueden ser forjadas, estiradas etc.
Figura 4.23.(a) El latn (CuZn) tiene estructura de tipo cloruro de cesio. (b) Estructura del AuCu
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Mezcla mecnica.
En este caso, durante la cristalizacin primaria ocurre la separacin con la formacin de las propias redes
cristalinas de cada componente cuyos granos estn entremezcladas como dos fases diferentes.
Estas aleaciones bifsicas se forman, por ejemplo, al fundir plomo y estao.
Compuesto qumico.
Tales aleaciones se forman cuando existe una correlacin definida de cantidades de los dos componentes,
esto permite su reaccin qumica para formar un compuesto de propiedades diferentes a los componentes
constituyentes. Generalmente, los compuestos qumicos son extraordinariamente duros y frgiles.
En la prctica suelen encontrarse, tambin aleaciones que representan estados intermedios entre las
soluciones slidas y los compuestos qumicos.
Figura 4 Diagrama de fases mostrando soluciones slidas en todo el rango de concentraciones relativas.
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El diagrama de fases de la figura 4 muestra una aleacin de dos metales que forman una solucin slida a
todas las concentraciones relativas de las dos especies. En este caso, la fase pura de ambos es de idntica
estructura cristalina, y las propiedades similares de los dos elementos permite sustituciones parciales en toda
la amplia gama de concentraciones relativas de los dos metales.
Las soluciones slidas tienen importantes aplicaciones comerciales e industriales, tales como la obtencin de
mezclas que pueden tener propiedades superiores a las de los materiales puros. Muchas aleaciones de
metales son soluciones slidas. Incluso pequeas cantidades de soluto pueden afectar a las propiedades
fsicas y elctricas del solvente.
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En general, se observa que en el caso que los iones que participan en la sustitucin difieran
considerablemente en tamao es usual que un in sea sustituido por uno ms pequeo, pero
es mucho ms difcil lo contrario!
Otras sustituciones simples
Silicatos y germanatos, son generalmente isoestructurales formando soluciones slidas por
sustitucin de uno en otro.
Elementos lantnidos
Soluciones slidas intersticiales de aniones
Dificultades en este tipo de soluciones slidas se basan en: La carencia de pares de aniones que
tengan un tamao similar y requerimientos parecidos de enlace coordinacin
Disoluciones slidas CdS-CdSe.
DISOLUCIONES SLIDAS INTERSTICIALES
+2
+2
Las aleaciones estn compuestas de dos o ms componentes; en estado de fusin los componentes
de la mayora de las aleaciones se disuelven mutuamente.
El paso de la aleacin del estado lquido al slido se llama cristalizacin primaria. Durante la
cristalizacin primaria es posible es posible la formacin de diferentes estructuras tpicas de las
aleaciones. Las principales estructuras para las aleaciones de dos componentes son:
1.
La solucin lquida se transforma en solucin slida.
2.
La solucin lquida se transforma en mezcla mecnica slida de los granos de ambos.
3.
La solucin lquida se solidifica como compuesto qumico.
Breve descripcin de cada una.
Solucin slida.
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En las soluciones slidas, durante la cristalizacin primaria, los granos formados estn constituidos
por la red cristalina de uno de los componentes (disolvente), y los tomos del otro componente estn
disueltos por completo en esta red.
Las soluciones de este tipo pueden a su vez ser de dos tipos:
Soluciones por sustitucin: son aquellas en las que los tomos (no todos), del componente
disuelto ocupan los lugares de los tomos del solvente en la red cristalina. La solubilidad mutua en
este caso suele ser ilimitada.
2.
Soluciones por insercin: cuando los tomos del componente disuelto son muy pequeos y
se insertan en los espacios interatmicos del componente disolvente. La solubilidad mutua en este
caso comnmente es limitada, y est determinada por el carcter de las redes y de la diferencia de
los dimetros atmicos del disolvente y el soluto.
Como ejemplo de tales soluciones pueden servir las aleaciones de cobre y nquel. Generalmente
tienen buenas propiedades plsticas por lo que pueden ser forjadas, estiradas etc.
Mezcla mecnica.
En este caso, durante la cristalizacin primaria ocurre la separacin con la formacin de las propias
redes cristalinas de cada componente cuyos granos estn entremezcladas como dos fases
diferentes.
Estas aleaciones bifsicas se forman, por ejemplo, al fundir plomo y estao.
Compuesto qumico.
Tales aleaciones se forman cuando existe una correlacin definida de cantidades de los dos
componentes, esto permite su reaccin qumica para formar un compuesto de propiedades
diferentes a los componentes constituyentes. Generalmente, los compuestos qumicos son
extraordinariamente duros y frgiles.
En la prctica suelen encontrarse, tambin aleaciones que representan estados intermedios entre
las soluciones slidas y los compuestos qumicos.
1.
Aleaciones comunes.
Existe un grupo de aleaciones que tienen propiedades fsicas especiales y que son de gran inters
prctico. Estas aleaciones se usan con frecuencia para ciertas aplicaciones, por lo que han adquirido
nombre propio, En la tabla 1 que sigue se relacionan algunas:
Tabla 1 datos de inters de algunas aleaciones comunes.
Nombre
Composicin en %
Propiedades
Monel
Alpaca;
Plata
alemana;
Plata china
Babbitt
83 de Estao; 11 de
Especialmente resistente al rozamiento lubricado, resulta el
Antimonio;
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de
mejor de los materiales para cojinetes.
Cobre.
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Babbitt
plomo
16 de Estao; 83 de
al Plomo;
16
de La misma aplicacin del babbitt pero de menor calidad y mas
Antimonio;
2
de barato.
Cobre.
Constantan
59 de Cobre; 40 de
Su resistencia elctrica cambia muy poco con la temperatura,
Nquel;
1
de
se usa para restatos y resistencias elctricas.
Manganeso.
Ni-crom
60 de Nquel; 15 de
Alta termorresistencia y se usa para la fabricacin de
Cromo; el resto es
resistencias elctricas de calentamiento para hornos.
Hierro.
Invar
36 de Nquel; el resto
No presenta dilatacin trmica hasta los 100 oC.
es Hierro.
Permaloy
ALEACIONES DURAS.
Mientras que los aceros para herramientas, ya sean al carbono o de baja aleacin, mantienen sus
elevadas cualidades de corte y dureza hasta los 200 oC
una vez tratados trmicamente, y los aceros de corte
rpido lo hacen hasta los 500-600 oC, las aleaciones
duras son resistentes en rojo (hasta los 800-1000 oC) y la obtencin de las altas propiedades de
corte no exigen el temple, ya que estas son propias de su estado natural.
Las aleaciones duras estn constituidas por carburos especiales enlazados entre s por el cobalto.
Estas aleaciones se fabrican por prensado a altas presiones (500-200 atm) de los polvos de los
carburos con el cobalto y su sinterizacin posterior. A la temperatura de sinterizacin (unos 1550 oC)
el cobalto se funde, se difunde entre los carburos y durante la solidificacin enlaza toda la masa de
carburos como un solo cuerpo. La sinterizacin se realiza en atmsfera de hidrgeno en hornos
especiales.
Las aleaciones duras tienen mucha dureza y por eso solo se fabrican en forma de placas (calzos)
que luego se afilan por esmerilado y se sueldan a los portaherramientas de acero, para dar forma
final a la herramienta de corte.
Los tipos ms usados de aleaciones duras son:
Aleaciones monocarburo: Estas aleaciones estn compuestas solo de carburo de tungsteno
y cobalto, la cantidad de cobalto puede ser entre 3 y 10%. Cuanto mayor sea la cantidad de cobalto
tanto mayor ser la tenacidad y menor la dureza de la aleacin.
2.
Aleaciones de doble carburo: Estn compuestas de carburos de titanio y tungsteno e
igualmente el cobalto sirve de aglutinante. Cuanta ms cantidad de titanio entra en la aleacin, tanto
ms dura es, pero pasa a ser ms frgil.
1.
Aluminacin o calorizacin
Se le llama as al proceso de formacin, por medio de la
difusin, en las capas superficiales de una pieza de
acero, hierro fundido o cobre de una aleacin
termorresistente de estos metales con aluminio.
La tecnologa del proceso para el acero e hierro fundido consta fundamentalmente de lo siguiente:
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1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
1.
2.
Una vez limpias las superficies de las piezas de herrumbre y grasa se empaquetan en cajas
de acero en capas alternas de piezas y material aluminante, empezando por una capa de agente de
calorizacin en el fondo y terminando con el mismo material. Las capas del material calorizante
deben tener entre 25 y 30 milmetros de espesor.
Al terminar la carga el contenido se cubre con una tapa de acero y se sella con alguna masilla
refractaria.
Se completa la caja con virutas de fundicin o una mezcla de carbn vegetal y arena, luego
se pone la tapa superior a la que previamente se le han hecho varios agujeros de ventilacin de 3-5
mm y se sella con arena refractaria o masilla.
Las cajas se cargan al horno y se calientan paulatinamente hasta 150C y se mantienen a esa
temperatura durante 30 minutos para secar el contenido. Luego la temperatura se incrementa hasta
los 1000C y se mantienen as unas 5 a 6 horas.
Se apaga el horno, se deja enfriar hasta 400- 500C y se descargan las cajas.
Se espera a que las cajas se enfren hasta temperatura ambiente sin abrirlas. Luego se abren
y extraen las piezas.
Para reducir la fragilidad de la capa formada, se vuelven a cargar en las cajas, se recubren de
una mezcla de carbn vegetal y arena, se sellan, y se someten a recocido a 900C por dos horas,
luego se enfran lentamente.
Las mezclas calorizantes se pueden hacer usando:
Para el acero: 49% de aleacin de hierro-aluminio en polvo, 49% de xido de aluminio en
polvo y 2% de cloruro de amonio.
Para el hierro fundido: 99.5% de aleacin de hierro-aluminio (con 43% de hierro) en polvo y
0.5% de cloruro de amonio.
Con estas mezclas despus de una permanencia de 6 horas en el horno a 1050,C el espesor de la
capa difusiva est entre 0.25 y 0.35 mm de espesor.
Se puede decir que la termorresistencia, especialmente la del hierro fundido, aumenta unas 10
veces.
CEMENTACIN.
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Para la cementacin en medio slido, las piezas limpias y libres de xidos se colocan en la mezcla
de cementacin, dentro de cajas de chapas de acero soldadas y selladas. Estas cajas se cargan
luego al horno de cementacin, y se mantienen ah durante varias horas a una temperatura entre
900 y 950 oC hasta obtener la profundidad de la capa de difusin deseada.
Como mezcla de cementacin se puede utilizar la de 70-80 % de carbn vegetal finamente
pulverizado, con 20-30 % de alguno de los siguientes carbonatos: carbonato de bario (BaCO3);
carbonato de sodio (Na2CO3) carbonato de potasio (K2CO3) que actan como catalizador y que
contribuyen al desprendimiento del carbono en estado elemental, necesario para la cementacin.
Para el sellaje de la tapa de la caja de cementacin puede utilizarse una masilla hecha con arena de
fundicin mezclada con silicato de sodio (vidrio soluble).
Cementacin gaseosa.
La cementacin gaseosa necesita de un equipo especial mas complicado y se aplica a la produccin
en masa de piezas cementadas.
Esta cementacin tiene ventajas considerables con respecto a la cementacin en medio slido; el
proceso es dos o tres veces mas rpido, la tecnologa es menos perjudicial a la salud, y las
propiedades del ncleo sin cementar resultan mejores debido al menor crecimiento del grano.
El proceso se realiza en hornos especiales, en cuyo interior se inyecta como gas cementante algn
hidrocarburo saturado tales como metano, butano, propano y otros. Al calentar a unos 900-970 oC se
desprende el carbono elemental que cementa el acero. Por ejemplo al calentar metano
CH4 ==> C + 2H2
http://img9.xooimage.com/files/e/3/5/metalotecnia---04...met-licas-a492a5.swf
Cuando se forma un compuesto, los elementos pierden en gran medida su identidad individual y sus
propiedades caractersticas. Un ejemplo es el NaCl. El metal Na es un metal muy activo que se oxida muy
rpidamente y el Cl es un gas venenoso, aun as un tomo de cada uno ellos se combina para formar el
importante e inofensivo compuesto, conocido como sal comn.
El compuesto resultante tiene propiedades fsicas y qumicas distintas de las de sus componentes por
separado.
Esta disparidad de propiedades entre el compuesto y sus componentes hace que en muchos casos pueda ser
considerado, a efectos de diagramas, como un elemento o compuesto simple.
La mayora de compuestos, al igual que los metales puros, exhiben un punto de solidificacin definido, situado
dentro de estrechos lmites de T y composicin, por lo que la curva de enfriamiento para un compuesto es
similar a la de un metal puro representado en la figura adjunta.
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de Ni o Al, pasando a ser en realidad soluciones slidas, con lo que pierden las propiedades caractersticas
del compuesto.
COMPUESTOS INTERMETLICOS
PROPIEDADES
Compuesto
intermetlico
Estructura
Cristalina
Temperatura
fusin (C)
FeAl
BCC ordenada
1250 1400
5.6
263
NiAl
FCC
(B2)
ordenada
1640
5.9
206
Ni Al
3
FCC
(L1 )
2
ordenada
1390
7.5
337
TiAl
Tetragonal
ordenada (L10)
1460
3.8
94
Ti Al
3
HCP Ordenada
1600
4.2
210
MoSi
Tetragonal
2020
6.31
430
de
Densidad
g
)
cm3
Mdulo
de
Young (GPa)
Una parte importante de investigaciones en la qumica del estado slido en materiales inorgnicos que es una
de las herramientas utilizada en los nuevos estados de la materia condensada afiliada a la cristalografa,
equilibrios termodinmicos, en materiales cermicos y metlicos asociados con las interacciones elctricas,
magnticas, electromagnticas, electro pticas, magneto resistentes y pticas.
El plan involucra sntesis cuidadosas en las condiciones de cristalizacin. Este tratado se realiza en cristales
de diferentes tamaos: microcristalino, policristalino y nanocristalinos. El objetivo es controlar las impurezas
en los cristales y as poder estudiar el cambio de su comportamiento fsico y qumico.
Como consecuencia de estos estudios se colabora con varios grupos de investigacin. Detallando los temas
en lo que actualmente se desarrolla la cooperacin nacional e internacional.