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Revista Internacional de Macromolculas Biolgicas


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Desarrollo y caracterizacin de un LDPE / pelcula antimicrobiana compuesto quitosano para el almacenamiento de
pescado refrigerado
K.V. Reeshaaa, Satyen Kumar Pandabb, J. Binducc,, T.O. Varghesea
a

Centre for Bio-Polymer Science and Technology (CBPST), FACT Township, Eloor, Udyogamandal P.O., Cochin 683501,
India
b

Quality Assurance and Management Division, Central Institute of Fisheries Technology, Cochin 682029, Kerala, India

Fish Processing Division, Central Institute of Fisheries Technology, Cochin 682029, Kerala, India

INFORMACIN DEL ARTCULO


La historia del artculo:
Recibido 04 de marzo 2015
Recibido en forma revisada 09 de junio 2015
Aceptado 12 de junio 2015
Disponible en lnea 16 de junio 2015

Palabras clave:
El quitosano
LDPE
Pelculas de embalar
Tilapia
Almacenamiento refrigerado

RESUMEN

Un material de envasado antimicrobiano fue desarrollado por la incrustacin de manera uniforme 1, 3 y 5% de quitosano
(w / w) en la matriz de polietileno de baja densidad utilizando anhdrido maleico LDPE injertado como un agente
compatible. Los materiales se mezclaron por composicin y soplado en pelculas monocapa travs de extrusin de
pelcula soplada. Las pelculas desarrolladas mostraron buenas propiedades de barrera contra el oxgeno. Caracterizacin
de la composicin de pelculas transformada con Fourier espectroscopa infrarroja revel que el quitosano y LDPE
interactuaban bien entre nosotros. La migracin global mostr un mejor lanzamiento de aducto quitosano de la matriz de
LDPE que mejor las propiedades antibacterianas de las pelculas.
La interaccin entre el LDPE / CS y LDPE anhdrido maleico injertado tena un efecto de disminucin en la resistencia a
la traccin y propiedades de sellado por calor. Investigacin sobre las propiedades antimicrobianas de pelculas LDPE /
CS mostr inhibicin 85-100% de Escherichia coli. Eficacia de pelculas LDPE / CS se evalu mediante el uso de ellos
como material de embalaje para el almacenamiento refrigerado de Tilapia (Ore-ochromis mossambicus). El anlisis de los
ndices de calidad de almacenamiento (ndice de perxidos, cidos grasos libres, base total nitrgeno voltil y recuento de
placa aerobia) revel buena propiedad antibacteriana y la extensin de la vida til de Tilapia en el quitosano incorporado
pelculas compuestas nuevos en comparacin con la pelcula LDPE virgen.

1.

INTRODUCCION
Embalaje juega un papel muy importante en el comercio y el comercio de hoy. El objetivo del embalaje es de
mantener el nico conjunto para producir desde la fabricacin hasta el almacenamiento, sin alterar las
caractersticas intrnsecas del producto. Embalaje tiene un impacto significativo en el comercio internacional de
pescado y productos pesqueros que son fuente importante de componentes nutricionales como protenas,
vitaminas esenciales, minerales y cidos grasos de poliinsaturados [1,2]. El pescado es muy perecedero debido a
la presencia de alta humedad y protena. Es vulnerables a diversas formas microbianos y bioqumicos de
deterioro a lo largo de la cadena de produccin, debido a aminocidos libres y cidos grasos poliinsaturados
altamente oxidados (PUFA) [3]. Con el fin de extender la vida til, el embalaje tiene que ser combinada con
cualquiera de refrigeracin para reducir an ms el crecimiento de microorganismos o por agentes
antimicrobianos incorporados en el material de embalaje que puede prevenir la proliferacin de
microorganismos causantes de deterioro. Los materiales de embalaje estn disponibles principalmente en forma
de pelculas plsticas. Ellos deben tener flexibilidad, buenas propiedades mecnicas y de barrera, y tambin
debe ser reciclado fcilmente. Adems de esto, ellos deben ser capaces de sellado por calor y soportar la tensin
de transporte y de bajo costo. Embalaje de polietileno como lminas o pelculas es adecuado para envolver,
sellar y proteger los bienes de consumo. El polietileno se considera superior a cualquier otro material debido a
su naturaleza barato disponible y su uso est muy extendido en el mercado de envases flexibles. Polmeros de
polietileno son durables y resistentes a los peligros ambientales. Para la conservacin de pescado fresco, se
pueden utilizar tecnologas de envasado activo. La tecnologa ofrece varias ventajas sobre los materiales de
envasado pasivo estndar y puede ser diseado para proteger la calidad del producto, tales como la frescura y la
estabilidad de almacenamiento. Embalaje antimicrobiana es una forma prometedora de envases activos ya que
se extiende la fase de latencia y reducir la fase de crecimiento de los microorganismos para extender vida de
anaquel de producto [4]. Durante la preparacin de materiales de embalaje, componentes antimicrobianos
pueden ser incorporados o bien recubiertas sobre la superficie de materiales de embalaje. Materiales de embalaje
biodegradables pueden ser producidos a partir de polmeros naturales, tales como quitosano, colgeno, elastina y
almidn. El quitosano es un biopolmero polisacrido amino que exige un papel importante en la economa
mundial, ya que es un compuesto comestible, biodegradable, antimicrobiano con capacidad de formacin de
pelcula. El quitosano (CS), lineal y parcialmente acetilado (1-4) -2-amino-2-desoxi <beta> -d-glucano, se
obtiene fcilmente a partir de la quitina [5]. El quitosano es una base dbil y es insoluble en agua, pero soluble
en soluciones cidas acuosas diluidas como cido actico y cido propinico. La combinacin directa de
materiales sintticos con materiales biodegradables es una de las formas ms sencillas y econmicas para la
produccin de biomaterial [6] y tambin mejora la expansin y propiedades funcionales de los materiales. Las
tcnicas de extrusin y moldeo a presin se utilizan en la produccin de polietileno de baja densidad quitosano y
pelculas (LDPE), que permiten que el quitosano para llevar a cabo la actividad antimicrobiana en diferentes
cepas bacterianas [7,8]. Incorporacin quitosano en una matriz de LDPE o aplicacin por recubrimiento mejora
las propiedades de barrera de LDPE y tambin confiere caractersticas antimicrobianas, lo que hace que sea un
material de envasado muy prometedor [9]. Pelcula de quitosano se utiliza como un recubrimiento comestible

para prolongar la vida til y preservar la calidad de pescado fresco debido a la accin antimicrobiana entre las
molculas de quitosano con carga positiva y las membranas celulares microbianas cargadas negativamente [10].
Este estudio se realiz para desarrollar un quitosano incorporado pelcula de polietileno antimicrobiano por
soplado proceso de extrusin de pelcula y para optimizar la concentracin de quitosano y las propiedades
mecnicas de las pelculas de embalaje para el estudio de la actividad antimicrobiana de las pelculas contra
Escherichia coli. El objetivo final era utilizar las pelculas para embalaje de filetes de tilapia frescos y
determinar su tiempo de conservacin durante el almacenamiento refrigerado.
2.

Materiales y mtodos
2.1. Preparacin de pelculas
2.1.1.
Matriz
Polietileno de baja densidad (LDPE) grado de resina (Lotrene FD 0474) fue suministrada por Qatar
Petrochemical Company (QAPCO). La densidad del polmero era de 0,923 g / cm3 como se determina por el
mtodo ASTM D792-08 [11] y la temperatura de fusin era 140-150C. Derretimiento velocidades de flujo de
grnulos se determinaron por indexador de flujo de fusin (M / s. Saumya -maquinarias Pvt. Ltd., Ahmedabad)
de acuerdo con ASTM D 123-04c mtodo [12]. Despus del acondicionamiento en el laboratorio AT23 2C y
humedad relativa del 50 5%, los diferentes concentrados LDPE / quitosano (CS) grnulos se adoptaron al
condicionamiento procesal de 190C / 2,16 kg / 20 s. El aparato consista en un pequeo troquel de2 mm de
dimetro insertado en la extrusora. Una pequea cantidad de grnulos se tomaron en el recinto de la muestra. El
empaque adecuado de material en el interior del barril se asegur para evitar la formacin de bolsas de aire. Las
muestras se precalentaron para el tiempo especfico.
Se introdujo un pistn el cual aplica presin sobre los grnulos fundidos y caus extrusin. La accin
combinada de cizallamiento y la presin hace que el material fundido fluya a travs de la matriz. Las muestras
se recogieron en estado fundido despus del perodo de tiempo deseado y se pesaron con precisin. El ndice de
fusin de flujo (MFI) se expres como gramos de polmero / 10 min de tiempo de flujo.
2.1.2. Relleno y procesamiento de ayuda
Baja viscosidad quitosano utilizado como el material de relleno tena una viscosidad de 74 cps. El contenido
medio de humedad 3,04% y el grado de desacetilacin fue 80,92%. Temperatura de degradacin de quitosano
estaba por encima de 190C. El glicerol (C3H8O3 glicerina) adquirido en el Laboratorio de Investigacin Sisco
(SRL) Pvt. Ltd. fue utilizado como plastificante.
2.1.3. Compatibilizador
Anhdrido maleico injertado grado LDPE, MA-g-LDPE (Nombre comercial - OPTIM-E142) se adquiri de
Pluss Polymers Pvt. Ltd. Tena un flujo de fusin de 2,52 g / 10 min (190C / 2,16 kg) segn se determina por
ASTM D 1238-04c mtodo [12].
2.2. Mezclar la preparacin y produccin de pelicula
Pre-secado de quitosano, LDPE y MA-g-LDPE se realiz en un horno de aire caliente a una temperatura de
80C durante 2 h y ms pre-mezcla de quitosano pesado, LDPE, MA-g-LDPE con glicerol se realiz en sala de
la temperatura. La composicin de LDPE / quitosano se realiz utilizando un extrusor de doble tornillo cogiratorio (ZV20). Formulaciones de compuestos de mezcla se prepararon mediante la mezcla de polietileno de
baja densidad como material de matriz y quitosn de baja viscosidad (74 cps) como fillermaterial. MA-g-LDPE
se utiliz para mejorar la compatibilidad entre la carga y la matriz. Para facilidad de procesamiento de glicerol
tambin fue utilizado como plastificante. Tres combinaciones diferentes de mezclas se preparan incorporando 1,
3 y 5% de quitosano por w / w de LDPE.
El proceso de mezcla se llev a cabo a una velocidad mxima de 90 rpm y la temperatura de 185C derrita. Los
materiales extruidos se peletizaron por separado utilizando una mquina granuladora para cada formulacin.
Pequeas variaciones de temperatura de procesamiento y el par se produjeron para las diferentes combinaciones.
Para LDPE / CS agravando la zona de alimentacin se mantuvo a 103, 107 y 99C para 1%, 3% y 5%
compuesto mezcla, respectivamente. Las temperaturas mantenidas en el zonas de compresin 1 y 2 eran 103C
y 132C para 1%, 107C y 129C para 3%, 99C y 138C para 5% de LDPE / mezclas CS. La temperatura de
fusin vari de 176 a 184C y la presin de la masa fundida fue mantenida entre 5 y 6 bar.
2.3. Fabricacin de pelcula soplada

Los grnulos compuestos se alimentaron a una extrusora de doble tornillo (Konark Plastomech Pvt. Ltd.) por
una tolva gravimtrica que se mantuvo a una temperatura de fusin de 184C y una presin de fusin de 20 bar.
2.4. Caracterizacin de pelcula
2.4.1. Espesor
Se midieron los espesores de los cuatro tipos de pelculas sopladas como por IS: 2508 mtodo de [13] a 23C y
64% nitrito de sodio saturado RH. El espesor se determin en cinco posiciones de cada muestra utilizando un
medidor de calibre (Mitutoyo, modelo: 2046-08 Japn).
2.4.2. Transparencia de la pelcula
El porcentaje de transparencia de las pelculas se determin mediante un medidor de turbidez segn ASTM D
1003 mtodo [14].
2.4.3. Morfologa de la superficie de la pelcula
Morfologa de la superficie fue investigado por microscopa de fuerza atmica (AFM) realiz a temperatura
ambiente en un XE sistemas PARK 100 (tecnologas Schaefer GmbH) de configuracin. Imgenes topogrficas
y de amplitud, obtenidas en una superficie de 5? M2 para cada muestra se registraron utilizando el modo sin
contacto con la punta de silicona.
2.4.4. Traccin y resistencia al calor
El alargamiento resistencia a la traccin a la rotura y termosellado fuerza de diferentes LDPE concentrado /
pelculas CS se realiza utilizando instrumentos Lloyd Reino Unido; modelo TA plus de acuerdo con ASTM D
882-02 mtodo [15] piezas .Film se almacenaron en un desecador a 23C con humedad relativa del 50% durante
al menos 24 h. Las muestras se cortaron en direccin longitudinal y transversal 50 mm 15 mm. Para ensayo de
traccin, se utiliz un rango de carga y la separacin de agarre apropiado y las muestras de ensayo se colocaron
en el mango de la mquina de pruebas. El extensmetro midi la carga frente a la extensin. La velocidad de la
prueba fue de 500 mm / min con una clula de carga de 500 N. La distancia entre los dos anclajes era 50 mm.
La siguiente frmula se utiliz en el clculo de la resistencia a la traccin.
Resistencia a la traccin (TS)

Carga mxima
Anchura x Espesor

Se adopt el mismo procedimiento de prueba de resistencia a la traccin para la fuerza de sellado trmico.
Muestras de pelcula sin sellar se sellaron calor y se utilizaron dimensiones de la probeta mismos como ensayo
de traccin. La nica diferencia era que la parte sellable por calor de la pelcula se coloc en el centro de la
empuadura.
2.4.5. Velocidad de transmisin de vapor de agua (WVTR)
La velocidad de transmisin de vapor de agua se realiz mediante un probador de la permeabilidad al vapor de
agua Lyssy (PBI Dan sensor de Dinamarca, ModelL80-5000) segn ASTM E 398-03 mtodo [16].
2.4.6. Velocidad de transmisin de oxgeno (OTR)
La tasa de transmisin de oxgeno se determin mediante el uso de comprobador de transmisin de oxgeno
(OPT-5000) (sensor PBI Dan, Dinamarca). Las muestras se prepararon de acuerdo con ASTM F 2622-08
mtodo [17].
2.4.7. Prueba de migracin global
La migracin global de las diferentes pelculas de LDPE / CS se hizo segn la FDA 176: procedimiento de
prueba de 170 [18]. Las bolsas de pelcula se llenaron con 250 ml estimulantes disolvente (agua) y
acondicionaron a 49C en 24 h. Despus de la exposicin para una duracin especificada, el disolvente se
transfiri, se concentr y se evapor a sequedad para medir los residuos.
Residuo de la migracin global (OMR) en mg / L

Masa de residuos ( mg ) x 1000


Volumen de estimulante (ml)
2.4.8. Espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier (FTIR)
Transformada de Fourier espectros infrarrojos de diferentes LDPE concentrado / pelculas CS se llevaron a cabo
en un Thermo Nicolet, Avatar 370FTIR espectrmetro, en STIC (Test sofisticado e Instrumentacin Centre,
Cusat, Kochi). Scanning se realiz a 4 cm-1 resolucin. Las mediciones se registraron entre 4000 and400 cm-1.

2.4.9. Prueba antimicrobiana de pelcula


Eficacia antimicrobiana de LDPE virgen y pelculas de LDPE / CS se evaluaron mediante la exposicin de las
pelculas a E. coli. LDPE Virgen y pelculas LDPE / CS fueron cortadas en pedazos de 5 cm x 6 cm (longitud x
anchura) tamaos y esterilizados durante la noche en una cmara de rayos UV. E. coli (ATCC 25922) se inocul
en caldo BHI (Hi-media) y se incubaron durante 18 a 24 h at35 2C. El cultivo crecido durante la noche se
centrifug, se lav con tampn de fosfato estril y se resuspendieron en 9 ml de tampn de fosfato. De esta
cultura 100_ L se extendi a las dos pelculas con esparcidor estril desechable. El nivel de inculo inicial fue
de 5,2 108cfu / cm2. Las pelculas se mantuvieron en placas Petri separadas y se incubaron a 35 1C. Las
pelculas fueron atrados a las 24, 72 y 120 h para analizar la carga de E. coli. La carga de E. coli se estim
segn AOAC 991.14 [19] (en seco rehidratable Mtodo pelcula, Petri pelcula TME. Coli / Coli forma Conde
Plate). En resumen, tanto el control y pelculas inoculados se suspendieron en 100 ml de tampn de fosfato,
agitaron y se diluyeron en serie. Un mililitro de inculo de cada dilucin se coloc en E. coli pelculas de Petri.
Las pelculas de Petri se incubaron a 35 1C durante 24 h. Nmero de colonias de color azul con burbujas de
gas atrapadas fueron tomadas como positivas y multiplica por dilucin correspondiente para obtener el recuento
final de E. coli.
2.5. Materias primas
Vivir de tilapia (Oreochromis mossambicus) peces se obtienen de una piscifactora, se lavan y se transportarn
en hielo al laboratorio para su posterior procesamiento. Los peces fueron lavados, vestidos, limpiar, cortar en
filetes y se mantiene en perfectas condiciones con hielo antes de su envasado en el quitosano (1, 3 y 5%)
pelculas de LDPE incorporados y termosellada. Bolsas Virgen LDPE tambin se prepararon para el embalaje de
las muestras de control. Las muestras se congelaron por separado en diferentes cajas y aislado se mantuvieron
en cmara de refrigeracin en 2C.
2.6. Anlisis bioqumicos y microbiolgicos
Las carnes refrigeradas se extrajeron a intervalos peridicos para determinar las cualidades bioqumicas y
microbiolgicas. Total voltiles de nitrgeno base (TVBN) contenido [20], el contenido de cidos grasos libres
[21], ndice de perxidos [22] y el recuento de aerobios en placa (APC) [23] de filetes de tilapia envasados en
control y LDPE / se estimaron pelculas CS.
2.7. El anlisis estadstico
Anlisis estadstico se realiz utilizando SPSS Statistics versin 20 (IBM, Armonk, Nueva York, EE.UU.). El
anlisis post hoc utilizando pares comparacin de la prueba de Tukey se llev a cabo para el anlisis de la
propiedad microbiana y pelcula.
3. Resultados y discusiones
3.1. Optimizacin del proceso de desarrollo de la pelcula
3.1.1. Para agravar y extrusin de LDPE / quitosano
Tres concentraciones diferentes (1%, 3% y 5%) de quitosano con LDPE y otros compuestos se compusieron en
extrusora de doble tornillo. El procesamiento de LDPE / CS fue difcil con el aumento de la concentracin de
quitosano debido principalmente a las caractersticas viscoelsticas del componente. De acuerdo con Liang [24]
el flujo de polmero presenta una deformacin estructural o la agregacin durante el proceso de extrusin, lo que
hace que las propiedades viscoelsticas de la mezcla ms complicado, lo que resulta en la variacin en el
volumen, el grosor del material extruido debido a la presencia de agregados y separacin de la mezcla de
componentes. Por lo tanto en este estudio se utiliz MA-g-LDPE como un compatibilizante, y glicerol como
plastificante. De acuerdo con Quiroz-Castillo et al. [25] 5% en peso de MA-g-LDPE es necesario aumentar la
ductilidad del LDPE / mezcla CS ya que esta combinacin da un efecto positivo a la mezcla y la concentracin
de glicerol / quitosano mantuvo constante a 2 g de glicerol por 100 g de quitosano.
La composicin de la LDPE / CS se llev a cabo en una extrusora de doble tornillo a temperaturas que varan de
103 a 185C en las diferentes zonas. Ligeras variaciones podran haber ocurrido debido a las diferencias en la
concentracin de quitosano. Los pellets extruidos eran lisas, sin burbujas y opaco en la naturaleza. El color de
los grnulos compuestos difera para cada concentracin debido a la aduccin quitosano. Las mezclas
inmiscibles se caracterizan por dos o ms fases que estn separadas por las interfaces y cuando la tensin
interfacial tiende a cero, la mezcla miscible convertido en [26] .Este se logra mediante la adicin de
compatibilizador que tiene ambas molculas hidrfilas e hidrfobas. En esta reaccin MA-g-LDPE reacciona
con LDPE hidrfobo no polar y el otro extremo polar reacciona con quitosano hidrfilo. En forma similar, Liu

et al. [27] han informado de que la miscibilidad entre el almidn de maz granular y LDPE se mejor por la
adicin de un compatibilizador disponible comercialmente, MA-g-LDPE. Esto se atribuy a una reaccin
qumica entre los grupos hidroxilo en grupos de almidn y anhdrido en MA-g-LDPE y la interaccin fsica
entre el PE en MA-g-LDPE y LDPE.
Tabla 1
La densidad y el ndice de fusin de flujo (IMF) del quitosano incorporado LDPE extruido y grnulos LDPE
vrgenes.
Tipos de grnulos
Densidad (g / cc)
Valor de MFI (g / 10 min)
La densidad de los grnulos extruidos aument con el porcentaje de aduccin quitosano (Tabla 1). Al aumentar
la concentracin de relleno de las partculas de relleno se vinculan con la matriz y formar una mezcla. Los
grnulos extruidos mostraron aumento de la densidad, lo que result en un aumento del peso molecular de los
grnulos y la disminucin de valor de MFI. Los resultados mostraron que no hubo ninguna diferencia
significativa en la densidad de grnulos extruidos (P> 0,05) en 3% de LDPE / CS y 5% de LDPE / CS.
3.1.2. ndice de flujo de fusin de grnulos extruidos
Los valores de MFI de LDPE / CS compuestos disminuyeron a medida que el contenido de quitosano aument
(Tabla 1). Reduccin en valores de MFI indica aumento de la viscosidad del material compuesto. Los grnulos
de LDPE vrgenes tenan un valor MFI de 3,57 g / cc, en donde ya que disminuy con la adicin de quitosano.
La IMF era respectivamente 2,94, 2,58 y 2,37 g / ccfor 1, 3 y 5% de quitosano LDPE incorporado. Resultados
similares han sido reportados en los termoplsticos ms llenos y Rosa et al. [28] han informado de una
disminucin de la MFI de compuesto de almidn con el aumento de carga de relleno. En el presente estudio, la
reduccin del valor IMF podra ser debido a los grnulos de quitosano que an conservan su forma y
funcionaban cargas en partculas tan rgidas cuando se procesa. Con el aumento en el contenido de quitosano de
la interaccin entre los grnulos aument y esto contribuy a la mayor viscosidad. Para una mayor carga de
quitosano, los espacios entre las partculas a partculas eran pequeas. Las molculas de la matriz quedan
atrapadas en partculas de relleno como el tamao de los aglomerados se levanta y el flujo se vuelve confinado.
Anlisis de la variabilidad de diferentes MFI LDPE / grnulos CS indica que el quitosano incorporado grnulos
pueden ser procesados como LDPE virgen, sin embargo, con una ligera modificacin en las condiciones del
proceso tales como la temperatura y la presin.
3.2. Formacin de la pelcula y las propiedades
Los tres diferentes LDPE / CS agravado y grnulos LDPE vrgenes se sopla en una pelcula tubular usando un
extrusor monocapa. Las pelculas se extruyeron a 140-195C. La mezcla uniforme y controlada que sopla
determinado la distribucin de quitosano y el espesor de la pelcula. El LDPE y LDPE / pelculas CS variar en
espesor y morfologa. Todas las pelculas mostraron una buena procesabilidad, excepto el 5% LDPE / pelcula
CS, debido a la mayor cantidad de carga. En comparacin con el 5% de LDPE / CS, 3% de LDPE / pelculas CS
mostr buena distribucin dueto adecuada interaccin entre los componentes
.3.2.1. Espesor
La diferencia en el espesor se da en la Tabla 2. Los resultados obtenidos muestran con aumento de la
concentracin de quitosano el espesor de pelculas tambin aument. Las propiedades mecnicas de las
pelculas tambin se asocian con el espesor de la pelcula. Las diferencias morfolgicas debido a la estructura de
dominio de mezcla de polmeros inmiscibles dieron lugar a pelculas con diferentes espesores [29].
3.2.2. Transparencia
El nivel de transparencia para cada formulacin en LDPE / CS mezclas se muestra en la Tabla 2. El control de la
transparencia es muy importante con el fin de lograr el efecto visual deseado. El porcentaje de transparencia
disminuy con la incorporacin de quitosano. La transparencia qued reducida porque la mayor cantidad de
quitosano distribuido en el sistema de mezcla de empaque por lo que es ms desordenado y spero o irregular
con un mayor volumen libre, por tanto, ms luz podra difundirse a la espalda o quedar reflejada. Por lo tanto, la
transparencia de la pelcula se encontr que depende de la composicin, la mezcla y las condiciones de
procesado de la pelcula.

3.2.3. Resistencia a la traccin y alargamiento a la rotura


Las variaciones de resistencia a la traccin y alargamiento a la rotura de LDPE / CS pelculas compuestas se
muestran en la Tabla 2. Resistencia a la traccin y alargamiento a la rotura de LDPE / mezclas CS disminuyeron
con el aumento del contenido de quitosano. Las propiedades de traccin de las pelculas estn influenciadas por
las condiciones de procesado (mezcla, tipo y nmero de tornillos, la temperatura del rotor y la velocidad, y
tiempo de residencia) y las variables de procesamiento durante el soplado y el enfriamiento [30], aparte de las
caractersticas del material. Resultados similares han sido reportados por Quiroz-Castillo et al. [25] donde la
resistencia a la traccin y alargamiento a la rotura disminuy con el aumento del contenido de quitosano. La
disminucin en la resistencia a la traccin puede ser debido a la dispersin desigual de quitosano en la matriz de
LDPE [31]. La resistencia a la traccin de 1% LDPE / CS disminuy en comparacin con LDPE virgen. Similar
a la resistencia a la traccin, disminucin del alargamiento a la rotura se produjo a causa de la dbil adhesin
interfacial entre LDPE y quitosano. En mezclas de polmeros sintticos, la adicin del componente no miscible a
una matriz dctil generalmente disminuye las propiedades de alargamiento de rotura. Por consiguiente, el
alargamiento depender sobre el estado de la interfaz [32]. Cuando se aplica tensin en materiales con mezclas
de quitosano, la prdida de adhesin entre los componentes de la fase inter tiene lugar que resulta en la
formacin de poros debido al despliegue de fibras de la matriz [30]. Esto es debido a la inmiscibilidad de
quitosano (carga en partculas) con LDPE. Por lo tanto, el rendimiento mecnico de un polmero relleno
depende de la fuerza y el mdulo de relleno, lo que explica an ms la resistencia a la traccin ms baja
mostrada por las pelculas extruidas en el presente estudio.
3.2.4. Resistencia de sellado de calor
Todo LDPE pelcula / CS mostr disminucin de calor fuerza de sellado en comparacin con la pelcula LDPE
virgen (Tabla 2). Desde LDPE en s es una buena pelcula termosellable, la adicin de quitosano hidrfilo para
la pelcula LDPE afectada su fuerza de sellado. Rahman et al. [33] observaron resultados similares en pelculas
de almidn donde se demostr que la naturaleza hidrfila de almidn no era compatible con la naturaleza
hidrfoba de los polmeros sintticos que resultaron en la debilidad de la adhesin interfacial y condujeron a la
reduccin de las propiedades mecnicas.

tabla
Propiedades de las pelculas
LDPE Virgen
1% LDPE / CS
3% LDPE / CS
5% de LDPE / CS
Espesor de la pelcula (mm)
Transparencia (%)
Resistencia a la traccin (MPa)
Alargamiento de rotura (%) direccin de la mquina
Resistencia de sellado trmico (MPa)
Velocidad de transmisin de oxgeno (ml / m2 / da)
Velocidad de transmisin de vapor de agua (g da / m2)
Residuos de migracin global (mg / L)
Fig. Morfologa 1. La superficie de (a) LDPE virgen y (b) 1% LDPE pelcula / CS.
3.2.5. Velocidad de transmisin de oxgeno (OTR)
Pelculas de LDPE Vrgenes mostraron un valor ms alto OTR cuando se compara con LDPE / CS pelculas
(Tabla 2). Valor OTR de la pelcula LDPE virgen result ser alrededor 2.838 ml / m2 / da, similar a informes
anteriores [34]. La incorporacin de quitosano disminuy la tasa de transmisin de oxgeno, a 2343 ml / m2 /
da en 1% LDPE / pelcula de CS y 2189 ml / m2 / da en 3% LDPE / pelcula CS. Kurek et al. [35] observ que
la aplicacin de recubrimientos de quitosano en pelculas de PE dio lugar a ms de disminucin de dos orden en
la permeabilidad al oxgeno. Cuando se compara con cada composicin, 3% de LDPE pelcula / CS tena menor
tasa de transmisin de oxgeno de 1 y 5% de LDPE / CS.

3.2.6. Velocidad de transmisin de vapor de agua (WVTR)


Las pelculas de polietileno son conocidos por ser altamente hidrofbica y relativamente no muy permeable al
vapor de agua. El valor WVTR de la pelcula de LDPE puro fue 2,43 0,01 g / m2 / da y mostr una buena
propiedad de barrera. Mediante el aumento de la permeabilidad contenido quitosano aument a 2,88 0,01,
3,59 0,32 y 4,19 0,02 g for1 / m2 / da, 3 y 5% LDPE / pelculas CS, respectivamente (Tabla 2). En las
pelculas de quitosano incorporado la capa de quitosano higroscpico actu como un depsito de agua sobre la
superficie de PE, promoviendo as significativamente su permeabilidad al vapor de agua [35].
3.2.7. La tasa global de la migracin (OMR)
La migracin global (OMR) de LDPE virgen y LDPE / pelculas CS estaba dentro del lmite mximo
establecido de 60 mg / L como se muestra la Tabla 2. El LDPE virgen haba valor de 3,68 mg / L, un valor muy
bajo, si se compara con otros pelculas. Al aumentar la concentracin de quitosano los valores de migracin
aumentaron a 7,14, 8,80 y 8,85 mg / Lin 1, 3 y 5% de LDPE / pelculas CS, respectivamente. Teniendo en
cuenta la tasa de migracin de baja, estas pelculas se pueden utilizar de forma adecuada para aplicaciones en
contacto con alimentos. Si la migracin quitosano nuevos aumentos entonces mejorar las propiedades
antimicrobianas de las pelculas.
3.2.8. Morfologa de la superficie de LDPE virgen y LDPE / CS pelculas sopladas
La morfologa de la superficie de LDPE virgen y 1% de LDPE / pelculas compuestas CS se muestran en la Fig.
1 (a) y (b). Comparacin de la topografa de superficies muestra menos depresiones y valles en las pelculas de
LDPE vrgenes. La rugosidad media de pelcula de LDPE era 0.681 nm dueto los defectos formados durante la
etapa de procesamiento. El LDPE 1% / pelculas CS mostraron mucho ms depresiones y valles indican mayor
rugosidad. Las imgenes revelaron la distribucin y dispersin de quitosano en el material de matriz. Quitosano
se distribuy en matriz con rugosidad superficial de 2,490 nm. La rugosidad superficial era debida a la
incorporacin de quitosano hidrfilo en una matriz hidrfoba. La rugosidad superficial mejorada la naturaleza
antimicrobiana de la pelcula proporciona adherencia de la pared celular bacteriana.
3.2.9. Anlisis FTIR
FTIR espectros de LDPE virgen y LDPE / pelculas CS en el rango de nmero de onda de 4000-500 se dan en la
Fig. 2. Virgen LDPE mostr acenta picos a 2915-2848 cm-1for (CH) de estiramiento. Los picos de 722 cm-1 y
1464 representan las vibraciones del esqueleto de CH2. En general, los picos de absorcin de quitosano en 3440
cm-1 mostraron que la vibracin de tensin de (NH2) y (OH), as como interindividuales enlaces de hidrgeno
intramolecular. Picos alrededor de 1082 y 1366 cm-1 eran debido a la estructura de sacrido y alrededor de 1637
cm-1 era debido a los grupos carbonilo, respectivamente [31]. El grupo 1 representada-cm pico at1637 acetilado
amino de la quitina, lo que indica la desacetilacin incompleta de la muestra.
En caso de un 1% de LDPE / pelcula de CS, de absorcin del espectro de programas cada vez mayor entre 3750
y 3000 cm-1. La pelcula LDPE virgen muestra CH agudo de estiramiento en 2915 y 2848 cm-1, CH3 de
flexin en 1643 cm-1, que es casi el mismo que en los espectros de absorcin de 1% LDPE / pelcula CS.
Adems, la aparicin de 1041 cm-1 corresponde a la vibracin de los grupos de COC en quitosano desde
quitosano tambin pertenece a los teres alifticos. El LDPE 3% / espectros de CS es mucho amplio e intenso en
el intervalo entre 3750 y 3000 cm-1, debido a la aumento de las partculas de quitosano. En comparacin con el
1% de LDPE / CS, 3% de LDPE / CS mostr menos intenso pico caracterstico de CH3 de flexin en una gama
de 1,465 cm-1, que puede ser debido a las reacciones de MA-g-LDPE tanto en LDPE y quitosano. En el pico de
vibracin esqueltico misma manera de 721 cm-1 fue menos intensa en comparacin con 1% de LDPE / CS. El
5% de LDPE / CS pelculas mostraron ampliaron y pequeo afilado en el intervalo de 3750 a 3000 cm- 1 a
causa de quitosano OH y NH estiramiento y flexin. La banda global espectros del 5% de LDPE / pelculas CS
mostr que no haba mucha diferencia con el 3% de LDPE / pelculas CS incorporadas.

3.3. Determinacin de las propiedades antimicrobianas de pelculas contra E. coli


La actividad antimicrobiana de la virgen de LDPE y LDPE / pelculas CS contra E. coli se muestra en la Tabla
3. Crecimiento y supervivencia de E. coli se efectu con el aumento de concentracin de quitosano. E. coli
qued reducido by79.20% despus de 96 h de exposicin en las pelculas de LDPE vrgenes, mientras que
reduce al 84,83% del recuento inicial de 1% pelculas de quitosano incorporado. No hubo reduccin del 100%
de E. coli en ambos 3% y 5% pelculas de quitosano-LDPE despus de 96 h. Pelculas de quitosano que exhiben
actividad antimicrobiana contra E. coli y el ron Lactobacillus planta se ha informado [36]. Del mismo modo, la
inhibicin completa de E. coli ha sido reportado en 1,4% and2.1% de lactato de quitosano impregnado pelculas
de LDPE despus de 12 h de exposicin [7]

3.4. Los cambios en los ndices de calidad de filetes de tilapia durante inice almacenamiento
3.4.1. Los cambios en los valores de NBVT
El valor inicial TVB-N de pescado refrigerado fue de 0,70 0,10 mg / 100 g de pescado (Fig. 3), que aumenta
lentamente durante el perodo de almacenamiento y lleg a 18 0,20 mg / 100 g de pescado. Para LDPE / CS
1%, 3%, 5% de las muestras, el valor inicial TVB-N oscil entre 0,77 0,01 mg y 0,80 0,30 mg / 100 g de
muestra y lleg a un valor final de 9,30 0,12, 8,50 0,31 y 14,50 0,61 mg / 100 g de muestra,
respectivamente, despus de 30 das de almacenamiento. Contenido TVBN de LDPE / CS 3% fue
significativamente menor (P <0.05) que otras pelculas en 15 y 30 das de almacenamiento refrigerado.
Contenido mximo TVBN de 35-40 mg% por lo general se considera como lmite de aceptabilidad [37,38]. Sin
embargo, en el presente estudio de valores TVB-N para todas las muestras estuvieron dentro del lmite sugerido
por todo el perodo de almacenamiento. TVB-N son productos de la descomposicin bacteriana y sus contenidos
se utiliza a menudo como un ndice para mantener la calidad evaluarn los y vida til de los productos
pesqueros [39].
3.4.2. Los cambios en el ndice de perxidos (PV)
En el presente estudio, los valores de perxido aumentaron progresivamente en todas las muestras durante el
periodo de almacenamiento (Fig. 4). Un valor de 15,01 0,30 mili equivalentes (meq) por kg se inform el 30
de das de almacenamiento para Tilapia envasados en bolsas de LDPE vrgenes. Del mismo modo, para las
muestras de pescado envasados en LDPE / CS 1%, 3%, 5%, los valores iniciales de PV fueron 0,52 0,04 meq /
kg, que aument to7.70 0,21, 6,50 0,10, 14,00 0,01, respectivamente en 30 das del mes de
almacenamiento. PV contenido de LDPE / CS 3% fue significativamente menor (P <0.05) que otras pelculas
durante toda la duracin de almacenamiento. Valor de PV en el rango de 18 a 20 meq / kg de muestra de
pescado se toma generalmente como el lmite de aceptabilidad. El aumento gradual de la PV es debido a la
avera de grasas insaturadas en productos primarios de la oxidacin de lpidos que ms cambios en los productos
de oxidacin de lpidos secundarias como malonaldehdo [40].
3.4.3. Los cambios en el valor de cidos grasos libres
El contenido de FFA inicial de las muestras envasadas en LDPE virgen era 2,00 cido oleico 0,01 mg% y
aument gradualmente to15.20 cido oleico 0,01 mg% en el ltimo da de almacenamiento (Fig. 5). La
presencia de cidos grasos libres es debido a la oxidacin y la hidrlisis de los lpidos y no es deseable ya que
los cidos grasos pueden ser convertidos en compuestos voltiles olorosos [40]. Muestras del contenido inicial
FFA variaron de 1,00 0,50 mg cid% oleica que alcanz 7,00 0,01, 6,00 0.01and 11,00 0,01 mg de cido
oleico% durante el perodo de almacenamiento. Contenido de FFA de LDPE / CS3% fue significativamente
menor (P <0.05) que otras pelculas en 15 y 30 das de almacenamiento refrigerado. Los valores observados para
las muestras de pescado refrigerado en el presente estudio fueron inferiores a los valores reportados para
diferentes peces bajo condiciones de almacenamiento refrigerado [41,42].
3.4.4. Los cambios en la concentracin de grmenes aerobios
El recuento de placa aerobia de Tilapia refrigerados envasados en varias pelculas se realiz durante 15 das de
almacenamiento. Se observ una diferencia significativa (P <0,05) en el APC de Tilapia envasados en diferentes
pelculas los das 7 y 15 das de almacenamiento refrigerado (Fig. 6). Se observ un aumento lineal de la APC
en muestreados lleno de pelculas de LDPE vrgenes, donde se pas de una inicial 4,87 log10ufc / ga 6,34
log10ufc / g al final de los 15 das de almacenamiento refrigerado. Del mismo modo, APC de Tilapia embalado
en 1% de LDPE pelculas / CS cruzaron 106 ufc / g, el 15 da de la vida de almacenamiento. Sin embargo, hubo
aumento moderado en los valores de APC de Tilapia envasados en 3% y 5% de LDPE / CS pelculas y muestras
permaneci aceptable incluso ms all de 15 das. Aunque no hubo diferencia significativa en los valores de
APC de virgen LDPE, LDPE / CS 1% y LDPE / CS 3% en 15 das TH, los valores de APC inferiores de 5,89 y
4,12 log10ufc / g obtenido en el 3% y el 5% de LDPE / muestras CS debe ser debido a la accin antimicrobiana
de quitosano publicado el la microflora deterioro. Similar actividad antimicrobiana del quitosano ha sido
reportado por [7], donde las poblaciones de registro viables totales en la carne roja fresca aplicada con la
pelcula de LDPE incorporado quitosano fueron ms bajos que en el control, pero no se observ diferencia
significativa. Revestimiento que consiste en una mezcla de quitosano disuelto en cido actico y gelatina
ejerciendo efecto inhibidor sobre la flora Gram-negativos de empanadas de pescado ha informado [43]. Tsai et

al. [44] han informado de que un 3 h pre tratos a los filetes de pescado (Oncorhynchus nerka) con solucin de
quitosano 1% podra retardar el aumento en el recuento de mesfilos.
4. Conclusiones
El estudio revel que las pelculas antimicrobianas soplado de LDPE / CS se pueden preparar mediante la
optimizacin de procesos y la incorporacin de quitosano hasta el nivel de 3% desde la buena procesabilidad se
encontr slo hasta 3% de adicin de quitosano en la pelcula de LDPE. Los grnulos extruidos mostraron una
mayor densidad a medida que aumenta la concentracin de quitosano, pero 5% de LDPE / grnulos CS no
mostraron una variacin significativa con 3% de LDPE / pelculas CS. Las pelculas mostraron diferentes
caractersticas de procesamiento que provocaron cambios en las propiedades mecnicas. Pelcula de LDPE / CS
muestra buenas propiedades de permeabilidad de oxgeno. Pero en el caso de la tasa de transmisin de vapor de
agua el quitosano hidrfilo influenciada negativamente a las propiedades de barrera de las pelculas de LDPE.
Las tasas globales de migracin de las pelculas eran en el plazo de solicitudes de contacto y el ligero aumento
de la migracin se debe a en aumento en la concentracin de quitosano que mejor las propiedades
antimicrobianas de la pelcula. El ensayo antimicrobiana frente a E. coli demostr que las pelculas de LDPE /
CS eran altamente eficiente que las pelculas de LDPE vrgenes. LDPE Virgen y el 1%, 3% y 5% de LDPE /
pelculas CS probados como el envasado de pelculas para relajarse almacenado tilapia mostraron que las
muestras envasadas en pelculas de LDPE fueron rechazadas por sptimo da, mientras que el pescado
envasados en 1%, 3% se mantuvo aceptable hasta 15 da. El estudio revel that3% LDPE / pelculas CS tenan
propiedad mejor fsica y antimicrobiano y mejorar la calidad de conservacin de los filetes de tilapia durante el
almacenamiento refrigerado en comparacin con las otras pelculas utilizadas en el estudio.

Agradecimientos
Los autores agradecen los servicios de laboratorio proporcionados por el Director, Instituto Central de
Tecnologa Pesquera, Cochin, India para las pruebas de la pelcula y el Oficial a Cargo, Centro ForBio-Polymer
Science and Technology, CIPET, Cochin India por extrusin de pelcula y caracterizacin.

Autor correspondiente. Tel: +91 484 2666845; fax: +91 484 2668212; mvil: +91 9447648921.
Las direcciones de correo electrnico: satyenpanda@gmail.com (SK Panda), bindujaganath @ gmail.com (J.
Bindu)
http://dx.doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2015.06.016
0141-8130 / 2015 Elsevier B.V. Todos los derechos reservados.
K.V. Reesha et al. / Revista Internacional de Macromolculas Biolgicas 79 (2015) 934-942(pie de pagina)

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