Revista Facultad de Ingeniera N.o 38. pp. 20-30.

Septiembre, 2006

Anlisis de la evolucin del potencial

de circuito abierto del cobalto en medio
levemente alcalino
Jorge Andrs Calderna,, scar Rossa Mattosb, Oswaldo Esteves Barciab
Grupo de Corrosin y Proteccin, Universidad de Antioquia, SIU,
Calle 62 N. 52-59, Torre 2, Lab. 330, Medelln, Colombia.
b
Laboratrio de Corroso Professor Manoel de Castro, PEMM/COPPE/UFRJ,
Cx. Postal 68.505, CEP 21945-970, Rio de Janeiro, R. J., Brasil.
a

(Recibido el 19 de octubre de 2005. Aceptado el 15 de mayo de 2006)

Resumen
El anlisis de los transientes de potencial de circuito abierto (PCA) constituye una
herramienta til para la comprensin de la disolucin de un metal en medio dado.
Sin embargo, su utilidad est supeditada a un conocimiento previo del sistema
metal/solucin en estudio. La evolucin del potencial de circuito abierto en el
tiempo del cobalto inmerso en una solucin de carbonato/bicarbonato fue analizada teniendo en cuenta el efecto del transporte de masa, mediante un electrodo
de disco rotatorio y las reacciones que explican la disolucin del metal en dicho
medio. Se observ que el tiempo necesario para alcanzar el valor estacionario del
PCA es funcin del transporte de masa y que el PCA evoluciona hacia valores
ms positivos a medida que se incrementa la rotacin de electrodo. Se veric
que el proceso de corrosin del metal es inicialmente controlado por la reaccin
catdica de reduccin de oxgeno; sin embargo, pasado un tiempo de exposicin,
el necesario para aparecer los primeros productos de corrosin, la disolucin del
metal pasa a ser controlada andicamente por la formacin de una pelcula no
pasiva de CoO sobre la supercie, la cual a su vez es igualmente controlada por
la difusin del complejo Co(CO3)22- desde el metal hasta el seno de la solucin.
---------- Palabras clave: cobalto, potencial de circuito abierto, corrosin,
polarizacin.

Autor de correspondencia. Telfono: 57+4+210 66 16, fax: 57+4+210 64 02, correo electrnico: jacalder@udea.edu.co.

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------------------------------------------------------------------------------------------------- Anlisis de la evolucin del potencial de circuito abierto...

Analysis of the of cobalt open-circuit-potential

behavior in a slightly alkaline media
Abstract
The analysis of the transients of the Open Circuit Potential (OCP) constitutes a
useful tool for the understanding of the dissolution processes of a metal. Nevertheless, its usefulness depends on a previous knowledge of the system metal/media
in study. In this work, the evolution of the OCP of cobalt immersed in a carbonate/bicarbonate solution was analyzed by means of a rotatory disc electrode (RDE);
the effect of mass transport, and the reactions that can explain the dissolution of
the metal in this media were considered. It was observed that the time necessary
to reach the stationary value of the OCP is a function of the mass transport. Also,
the OCP evolves towards more positive values as the rotation of the electrode is
increased. It was conrmed that the corrosion process of the metal is controlled
initially by oxygen reduction (cathodic reaction). However, after some time of
exposure, i.e. the necessary for the rst corrosion products to appear, the formation
of a non-passive lm of CoO on the surface makes the dissolution of the metal to
switch to be anodically-controlled; this process is also controlled by the diffusion
of the Co(CO3)22- complex from the metal surface to the bulk of the solution.
---------- Key words: Cobalt, Open Circuit Potential, Corrosion, Polarization.

Revista Facultad de Ingeniera --------------- 21

N. 38, septiembre de 2006 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Introduccin

La naturaleza electroqumica de los procesos de
corrosin de un metal en medio acuoso permite
que se relacionen las cantidades elctricas de
potencial (E), corriente (I) y resistencia (R) con
los procesos qumicos y de transporte de materia
que se dan lugar durante la corrosin metlica. El
potencial de electrodo se relaciona directamente
con las variables termodinmicas que determinan
la espontaneidad del proceso. Por otro lado, la
corriente elctrica generada por el transporte de
carga elctrica de los iones en solucin y por los
electrones en el metal, da una idea de la velocidad
de las reacciones o procesos involucrados.
En todo proceso corrosivo existen, necesariamente, dos tipos de reacciones electrdicas, unas
andicas y otras catdicas. Dichas reacciones se
dan simultneamente en reas diferentes de la
supercie del metal. Normalmente las reacciones no son reversibles, pues no corresponden a
procesos en equilibrio e involucran especies reactivas diferentes. En las reas andicas suceden
reacciones de disolucin u oxidacin metlica,
generalmente del tipo:
M

Mn+ + ne-

(1)

En las reas catdicas, se pueden presentar diferentes reacciones de reduccin dependiendo

de la naturaleza y concentracin de las especies
presentes en el medio, y pueden ser:
2H+ + 2e-

H2

O2 +2H2O + 4eFe3+ + e-

Fe2+

(2)
4OH

(3)
(4)

El potencial en las reas andicas estar denido

por la relacin metal/in metlico (ecuacin (1)),
mientras que el potencial en las reas catdicas
lo denir el tipo de reaccin o reacciones que
predominen en el proceso catdico. Teniendo
en cuenta el principio de que toda la supercie
electrdica es equipotencial, es decir, posee el
mismo potencial elctrico en toda la supercie,
el metal que sufre corrosin tiende a asumir un
nico potencial de electrodo, haciendo que todas

las reas andicas y catdicas se polaricen entre

s para alcanzar un solo valor de potencial, el
cual se conoce como potencial de circuito abierto
(PCA) o potencial de corrosin (Ecorr). El anlisis
de los transientes de PCA es en la actualidad una
tcnica til para la estimacin de la velocidad
de corrosin de un metal inmerso en un medio
especco [1].
La corriente relacionada con las uctuaciones
de potencial elctrico de un metal inmerso en
un medio conductor, puede escribirse de manera
simple de acuerdo con la ley de Ohm como:
I = Ec Ea

(5)

Donde Ec y Ea son los potenciales de las reas

catdicas y andicas. R es la sumatoria de todas
las resistencias encontradas durante el paso de la
corriente en el sistema metal-medio. El potencial
de las reas andicas depende esencialmente de
la interaccin del metal con sus iones en solucin
en la supercie del metal. Este potencial (Ee) est
dado por la ecuacin de Nernst en el momento
en que se establezca un equilibrio:
Ee = E0 +

RT
ln [Mn+]
nF

(6)

Donde E0 es el potencial de electrodo cuando

todas las especies estn en estado estndar, R es
la constante de los gases, T es la temperatura, n
es el nmero de cargas involucradas y F es la
constante de Faraday. Si en la supercie del metal
se forma un producto insoluble involucrando los
iones metlicos liberados durante la oxidacin,
el potencial estar determinado por el producto
de solubilidad del precipitado [2]. Por otro lado,
existe una energa de activacin asociada a la
transferencia de carga y a la remocin de los iones
metlicos desde la supercie del electrodo que
pasan a la solucin. Cuanto mayor sean dichas
energas de activacin, mayor ser la polarizacin
de las reas andicas. Esto ltimo tiene un efecto
directo en el potencial de electrodo. Por ejemplo,
para el cobalto en medio de KOH aireado, se hall
una energa de activacin en la disolucin metlica

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------------------------------------------------------------------------------------------------- Anlisis de la evolucin del potencial de circuito abierto...

de 15,4 kJ mol-1 [3]. Dicha energa de activacin se

considera baja (< 40 kJ mol-1) lo que indica que la
disolucin del metal est controlada por una etapa
de transferencia de carga de 1e- [3].

las zonas andicas y catdicas, que se dene

como:

Cuando todas las reacciones electrdicas involucran especies disueltas en el electrolito, el

potencial estar determinado por el transporte
de dichas especies hasta la interfase metal-medio. Esta situacin se presenta frecuentemente
en reacciones catdicas ligadas a procesos
corrosivos, como por ejemplo, la reduccin de
oxgeno en un medio neutro o alcalino aireado o
tambin en la reduccin de iones H+ en medios
cidos. En tales casos, el potencial evoluciona
de acuerdo a las variaciones de concentracin y
a la adsorcin de dichas especies en la interfase
metal-medio [4, 5]. Existen casos en los cuales
es la cintica de las reacciones catdicas la que
determina la velocidad del proceso corrosivo,
como la oxidacin del hierro en medio aireado,
donde la velocidad de corrosin se encuentra
determinada esencialmente por el transporte de
oxgeno hasta el metal.

Donde Rm es la resistencia del metal, Re es la resistencia del electrolito, Ra es la resistencia de las

reas andicas y Rc es la resistencia de las reas
catdicas. La corriente que pasa entre las reas
andicas y catdicas es establecida en el metal
mediante el ujo electrnico. Por otro lado, la
misma corriente es establecida en el medio electroltico mediante el ujo de los iones presentes.
Considerando que la mayora de los metales y sus
aleaciones son buenos conductores elctricos, la
resistencia Rm asociada al metal puede considerarse
despreciable en un proceso corrosivo. Del mismo
modo, si el electrolito en cuestin es sucientemente conductor gracias a una buena cantidad de
iones disueltos, la resistencia Re podra despreciarse. Consecuentemente, el potencial del metal
depender esencialmente de las resistencias de las
reas andicas y catdicas que se establezcan. El
potencial del metal podr ser medido mediante un
electrodo de referencia (con un potencial conocido
y estable en el tiempo) ubicado en el electrolito
donde se establece el ujo de corriente inica entre
las reas andicas y catdicas.

Las reacciones andicas y catdicas en un proceso corrosivo ocurren simultneamente en la

supercie metlica. Por el principio de conservacin de la carga, la velocidad de reaccin andica,
expresada como corriente elctrica, es igual a la
velocidad de la reaccin catdica. Sin embargo,
ambos procesos se dan en reas diferentes del
metal, esto hace que las densidades de corriente
andica y catdica (I/rea) normalmente sean
diferentes.
Despreciando el efecto del transporte de masa
en la reaccin catdica, esto es, considerando
una concentracin suciente de la especie que
se reduce en las cercanas del metal, el potencial
de electrodo estara dado por:
Ecorr = Ec - Ea

(7)

Esta ecuacin puede asociarse directamente

con la ecuacin (5) para determinar la corriente
involucrada en el proceso corrosivo. Similarmente,
el potencial estar denido por la suma de las
resistencias asociadas al paso de la corriente entre

R = Rm + Re + Ra + Rc

(8)

El potencial del metal medido por el electrodo

de referencia siempre estar entre los potenciales
de las reas andicas y catdicas. Cuando las
resistencias de las reas andicas y catdicas Ra
y Rc sean de similar magnitud y la resistencia del
electrolito sea comparativamente pequea, el potencial de corrosin del metal estar en un valor de
potencial intermedio entre el potencial de las reas
andicas A y catdicas C no polarizadas, como se
muestra en la gura 1. En este caso, debido a que la
resistencia del electrolito es pequea, el potencial
del metal es independiente de la ubicacin del
electrodo de referencia B. Sin embargo, cuando
la resistencia del electrolito es alta, el potencial de
circuito abierto del metal depender de la distancia
de separacin entre los dos electrodos.
Cuando la resistencia asociada a las reas andicas
es mayor que la de las reas catdicas, la polari-

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N. 38, septiembre de 2006 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------zacin en las reas andicas es mayor que en las
catdicas. Esto se evidencia por la mayor pendiente
que presentan las curvas de polarizacin andica
respecto a la catdica en medidas experimentales.
En estos casos el potencial de corrosin del metal
estar ms cercano al potencial de las reas catdicas no polarizadas. Es decir, ser ms positivo,
como se muestra en la gura 1(a). En la prctica,
esto se presenta en procesos de corrosin localizada
y en procesos en los cuales sucede la precipitacin
de productos de corrosin sobre las reas andicas,
donde el rea de reaccin es pequea o se da la
precipitacin de productos de alta resistividad. En
estos casos, el aumento de la polarizacin andica
y la evolucin hacia valores ms positivos estn
acompaados por una disminucin de la velocidad
de corrosin. En estas circunstancias se dice que el
proceso corrosivo est bajo control andico, al ser
la velocidad de disolucin metlica la que controla
el proceso global. La despolarizacin andica puede
ocurrir por la presencia de especies que aumenten
la conductividad de los productos de corrosin formados o propicien el rompimiento de capas pasivas,
una especie de este tipo es el in cloruro (Cl-) [3, 6].
Con ello, el PCA del metal evolucionar a valores
ms negativos con un aumento de la velocidad de
corrosin.

Por otro lado, la reaccin catdica pocas veces

est limitada por el tamao del rea de reaccin
y s por la cintica de las reacciones catdicas
involucradas. Cuando la energa de activacin
para las reacciones catdicas es alta, la velocidad de reaccin disminuye y la polarizacin
catdica aumenta, causando una acumulacin
de cargas negativas en la supercie electrdica.
De este modo, el potencial de electrodo tiende a
valores ms negativos, gura 1(b). La velocidad
de corrosin del metal disminuye al encontrarse
limitada la corriente neta debido a la baja velocidad de reaccin catdica. Cuando esto sucede,
se dice que el proceso corrosivo est bajo control
catdico. Una situacin de este tipo se presenta
cuando el hierro se sumerge en una solucin
cida en ausencia de oxgeno. Debido al alto
sobrepotencial de evolucin de hidrgeno sobre
la supercie de hierro, la reaccin catdica de
reduccin hidrgeno es limitada, causando una
disminucin del potencial de corrosin del metal
[7]. A pesar de que el potencial de electrodo evoluciona hacia valores ms negativos, la velocidad
de corrosin es pequea debido a que la velocidad
de reaccin catdica es pequea y se constituye
como la etapa limitante del proceso.

Figura 1 Esquema de curvas tpicas de polarizacin en electrolitos de baja resistividad. (a) Alta polarizacin
andica, (b) alta polarizacin catdica

Cuando se tiene un control catdico del proceso

corrosivo, la despolarizacin catdica puede

ocurrir con la presencia de una reaccin catdica

simultnea con una mayor tasa de reaccin, como

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es el caso cuando hay oxgeno presente en un

medio cido. En esta situacin la reduccin de
oxgeno sobre el metal es ms rpida que la de
hidrgeno, causando la despolarizacin catdica.
Consecuentemente, el potencial de electrodo evoluciona hacia valores ms positivos y la velocidad
de corrosin aumenta [8].
Como puede ser inferido, no siempre que ocurre
un aumento del potencial de electrodo hacia valores ms positivos, implica una disminucin en
la velocidad de corrosin del metal. Por otro lado,
no puede decirse a priori que cuando ocurre una
disminucin del referido potencial, signica un
aumento de la velocidad de corrosin. La medida
de la evolucin del potencial de electrodo en el
tiempo es con frecuencia til para la compresin
de un proceso corrosivo. Sin embargo, es necesario tener un conocimiento previo del sistema para
llegar a conclusiones tiles y vlidas [1, 2].
K. M. Ismail y W. A. Badawy analizaron la
evolucin del PCA del cobalto en soluciones
aireadas de KOH, encontrando una dependencia de ste con la concentracin de KOH [3].
A bajas concentraciones de KOH el PCA del
cobalto evolucion a valores ms positivos,
indicando un control andico del proceso por
la formacin de productos de corrosin en la
supercie del metal. Para altas concentraciones
de KOH, el PCA evolucion hacia valores ms
negativos indicando un control catdico. Sin
embargo, los autores no explican el cambio de
comportamiento. A concentraciones intermedias
el PCA evoluciona hacia valores ms negativos
durante los primeros minutos de exposicin,
para luego ir hacia valores ms positivos y estabilizarse. Este comportamiento tampoco fue
explicado por los autores.
En el presente trabajo se discuten las medidas de
potencial de circuito abierto y su evolucin en el
tiempo, para el cobalto puro inmerso en un medio
de carbonato/bicarbonato. La interpretacin de
los resultados se hace a la luz del conocimiento
previo de las reacciones electroqumicas y de la
hidrodinmica involucrada en el proceso de disolucin metlica.

Procedimiento experimental
Las medidas electroqumicas se realizaron en una
celda clsica de 3 electrodos. Como electrodo de
trabajo se us una barra de cobalto puro (Johnson
Matthey Chem. Ltd.) de 5 mm de dimetro, la
cual fue embebida en resina epxica para aislar
el rea lateral y obtener un electrodo de disco
rotatorio (EDR). Como electrodo de referencia
se us un electrodo de sulfato de mercurio saturado (ESS) y como electrodo auxiliar una red
de platino de gran rea. El electrolito fue una
solucin de 0,75 M KHCO3 + 0,05 M K2CO3,
preparada con agua bidestilada y reactivos de
grado analtico P. A. (Merck). Antes de preparar
la solucin, el agua bidestilada fue hervida durante 15 minutos, para retirar el CO2 remanente.
El pH de la solucin fue siempre de 8,9. Todas
las medidas fueron realizadas bajo desaireacin
con nitrgeno puro.
Antes de dar inicio a las medidas electroqumicas, el electrodo de trabajo fue sometido a un
pretratamiento para limpieza de la supercie. El
pretratamiento consisti de un pulido mecnico
con lija 600, inmersin en cido sulfrico diluido
por un minuto y polarizacin catdica a 1,6 VESS
con desprendimiento de H2 (-0,2 mA.cm-2) en la
solucin de trabajo durante un minuto. Luego
del pretratamiento el metal fue despolarizado
y sometido a una alta velocidad de rotacin
(2.000 r. p. m.) para liberar las burbujas de H2
adheridas a la supercie. Una vez garantizada la
limpieza de la supercie, el electrodo fue posicionado a una velocidad de rotacin especca y
el potencial de circuito abierto fue monitoreado
hasta alcanzar un valor estacionario.
Las curvas de polarizacin potenciosttica fueron realizadas mediante un barrido de valores
discretos de potencial. Despus de cada valor de
potencial se monitore la corriente en funcin
del tiempo hasta alcanzar su valor estacionario.
Una vez alcanzado el mximo valor de potencial andico, se procedi a realizar el retorno de
potencial hasta el potencial de circuito abierto.
Todos los potenciales aqu indicados se tomaron
respecto al ESS.

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N. 38, septiembre de 2006 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Resultados y discusin

La evolucin del potencial de circuito abierto fue
acompaada en el tiempo, y en la mayora de los
casos, present una curva tpica mostrando una
cada rpida en el perodo inicial para luego disminuir su pendiente hasta estabilizarse. Una vez
alcanzado el PCA, se veric que la supercie
del el electrodo estaba cubierta por una pelcula
na, de color negro no adherente, que poda ser
fcilmente removido. Medidas de espectroscopia Raman indicaron que dicha pelcula estaba
constituida por CoO (gura 2). Lo anterior indica
que el metal presenta una importante actividad en

el potencial de circuito abierto, actividad que se

traduce en la formacin de especies no solubles
que se adhieren levemente a la supercie. En la
gura 3 se presentan las curvas de evolucin del
PCA del cobalto sumergido en solucin 0,75 M
KHCO3 + 0,05 M K2CO3 a diferentes velocidades de rotacin de electrodo. La estabilidad
del PCA del metal slo se consigue una vez que
las especies formadas alcanzan un determinado
grado de uniformidad en la supercie. La rpida
oxidacin del cobalto en medio alcalino, con la
formacin de xidos sobre la supercie, ya ha
sido reportada por otros autores [9, 10].

Figura 2 Espectro Raman ex situ del Co despus de 18 horas de inmersin en solucin 0,75 M KHCO3 + 0,05
M K2CO3, PCA = -1.070 V, = 100 r. p. m.

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Figura 3 Evolucin del potencial de circuito abierto en el tiempo del cobalto en una solucin 0,75 M KHCO3 +
0,05 M K2CO3 desaireada, a diferentes velocidades de rotacin de electrodo

En todos los casos se observ una evolucin del

PCA hacia valores ms negativos indicando un
control catdico en el proceso de disolucin metlica. El control catdico puede atribuirse a la
baja velocidad de reaccin catdica, la cual puede
asumirse como la reduccin de oxgeno, dado que
el pH de la solucin fue mantenido constante a un
valor de 8,9 y los valores de potencial de electrodo
siempre estuvieron dentro del rango de potencial
de estabilidad del agua [11]. Debido a que todos
los experimentos se realizaron en condiciones
desaireadas, la reaccin de reduccin de oxgeno
se encuentra grandemente limitada por el transporte
de dicha especie hasta la supercie del metal. Por
otro lado, el transporte de masa tiene tambin una
inuencia importante en la cintica del proceso de
disolucin del cobalto a circuito abierto, pues como

se observa en las curvas de la gura 3, el aumento de

la velocidad de rotacin del electrodo induce a una
disminucin en el tiempo necesario para alcanzar
el estado estacionario del sistema. El efecto del
transporte de masa se ve igualmente reejado en
los valores de PCA estacionario, es as como para
velocidades de rotacin de electrodo de 0, 100 y
225 r. p. m. se obtuvieron potenciales de -1,090,
-1,065 y -1,020 V, respectivamente.
El aumento de los valores de PCA estacionario
hacia valores menos negativos podra deberse
a una despolarizacin catdica del metal o a un
incremento de la polarizacin andica por la
formacin de productos de corrosin resistivos
sobre la supercie. Puesto que las condiciones de
la reaccin catdica no cambian con la rotacin

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N. 38, septiembre de 2006 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------del electrodo, al estar el sistema en todo momento

desaireado, es claro que el aumento del PCA solo
podra ser atribuido a la presencia de la pelcula
de CoO que se forma en el metal durante la inmersin en el electrolito. Pourbaix [11] reporta la
formacin de una capa hidratada de CoO, escrita
como Co(OH)2, sobre la supercie del cobalto
en los valores de potencial y pH medidos en este
estudio. De acuerdo a lo reportado por Pourbaix,
la ocurrencia de valores de PCA ms positivos
Co + HCO3-

En un trabajo anterior [12] se mostr cmo el proceso de electrodisolucin del cobalto en medio de
carbonato/bicarbonato podra ser explicado por
el siguiente mecanismo reaccional:

(CoHCO3)ads + e-

(CoHCO3)ads +HCO3- + 2OH-

(CoHCO3)ads + 2OHCo + CoO

indica la obtencin de pelculas de Co(OH)2 ms

estables. Puede decirse entonces que el aumento
de la velocidad de rotacin de electrodo contribuye a formacin de una pelcula de productos
de corrosin ms estables.

(9)

Co(CO3)22- +2H2O +e-

CoO + HCO3- + H2O + e-

Co2+ + CoO + 2e-

De acuerdo al mecanismo de reaccin propuesto,

el cobalto puro en solucin de carbonato/bicarbonato puede disolverse por dos caminos, el
primero mediante la reaccin con el in bicarbonato (ecuacin (9)) y el segundo mediante
disolucin directa a travs del xido de cobalto
(CoO) formado sobre la supercie del metal
(ecuacin (12)). La formacin de la pelcula de
xido de cobalto se da mediante la oxidacin del
intermediario adsorbido (CoHCO3)ads (ecuacin
(11)), el cual, a su vez, puede oxidarse tambin
mediante la formacin del complejo Co(CO3)22(ecuacin (10)). La especie compleja formada
en la reaccin (10) determina la inuencia del
transporte de masa en la cintica de reaccin,
pues dicha especie tiene que difundirse desde
la interfase metal/solucin hasta el seno de la
solucin [10, 12]. Como puede deducirse del
mecanismo reaccional propuesto, cuanto mayor
sea la difusin del complejo Co(CO3)22-, mayor
ser la formacin del adsorbido (CoHCO3)ads,
pues no habr bloqueo de la supercie, conse-

(10)

(11)

(12)
cuentemente mayor ser la formacin del xido
de cobalto a travs de la reaccin (11).
Los resultados experimentales de evolucin del
PCA concuerdan adecuadamente con lo previsto
por el mecanismo de reaccin propuesto. El aumento del PCA hacia valores ms positivos y la
disminucin del tiempo necesario para alcanzar
su estado estacionario conforme aumenta la velocidad de rotacin del electrodo, se debe a que
el transporte del complejo Co(CO3)22-, desde la
interfase metal/solucin hacia el seno de la solucin, facilita la formacin y estabilidad de la capa
de CoO en la supercie del metal. La formacin
del xido sobre el metal hace que el PCA aumente
hacia valores ms positivos debido a que la capa
de xido aumenta la resistencia a la transferencia
carga de las reacciones andicas y por ende la
polarizacin en los sitios andicos.
A pesar de que la capa de xido CoO se constituye
en un obstculo a la transferencia de carga de las
reacciones andicas involucradas en el proceso de

28 --------------- Universidad de Antioquia

------------------------------------------------------------------------------------------------- Anlisis de la evolucin del potencial de circuito abierto...

disolucin del metal, la capa de xido formada no

es una barrera perfecta, permitiendo que a travs
de ella igualmente se prosiga la disolucin de
metal mediante la reaccin (12). Es por ello que
el potencial de electrodo, aunque ms positivo, se
estabiliza y no aumenta signicativamente.
En la gura 4 se presentan las curvas de polarizacin andica y catdica estacionarias del
cobalto en solucin 0,75 M KHCO3 + 0,05 M
K2CO3. Como se muestra en la gura, no se observ ciclo de histresis durante la polarizacin

catdica de retorno al PCA. Lo anterior indica

reversibilidad en las reacciones que dan origen
a las especies formadas durante la polarizacin
andica. Podra decirse entonces que, en el rango
de potenciales aqu mostrados, las reacciones que
mayor inuencia en la disolucin del cobalto,
son las reacciones dadas por las ecuaciones (10)
y (11), cuyo componente de reversibilidad es
explcito en el mecanismo propuesto para explicar la disolucin del cobalto puro en medio
de carbonato/bicarbonato.

Figura 4 Polarizacin andica y catdica de retorno estacionarias del cobalto en una solucin 0,75 M KHCO3
+ 0,05 M K2CO3 desaireada. Rotacin de electrodo 100 r. p. m.

Conclusiones
La disolucin del cobalto en medio de carbonato/
bicarbonato presenta un control catdico durante
los primeros instantes de exposicin, ocasionado
por la baja difusin del oxgeno hasta la interfase
metal/solucin. Pasado un tiempo de exposicin,
el necesario para aparecer los primeros productos
de corrosin, la corrosin del metal pasa a ser
controlada andicamente por la formacin de
una pelcula no pasiva de CoO sobre el sustrato
metlico. El transporte de masa, originado por la
difusin de la especie Co(CO3)22- desde el metal
hasta el seno de la solucin, juega un papel importante en la formacin y estabilidad de la pelcula
de CoO formada. Los transientes del PCA del cobalto en medio de carbonato/bicarbonato pueden

explicarse en funcin de la relativa estabilidad de

la capa de xido formado sobre la supercie del
metal y la difusin de especies hacia y desde la
interfase metal solucin.

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