UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA COMPLEJO
ACADMICO EL SABINO PROGRAMA
DE INGENIERA MECNICA
UNIDAD CURRICULAR: TERMODINMICA APLICADA

MEZCLA DE GASES

ELABORADO POR: ING GELYS GUANIPA R

Punto Fijo, Julio del 2009

Por: Ing. Gelys
Guanipa R

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MEZCLA DE GASES:
Una mezcla de dos o ms gases de una composicin qumica fija se llama
mezcla de gases no reactiva.
Existen dos maneras de especificar la composicin de una mezcla de
gases, dependiendo del anlisis que se utilice para medir las proporciones, y
son las siguientes:
) Fraccin
Molar (Yi): Se define como la relacin entre el
nmero de moles del componente entre el nmero de moles de
la mezcla; en este caso nos estamos basando en un anlisis molar,
pues como ya se mencion lo que se est midiendo es el nmero de
moles. La ecuacin correspondiente sera:

yi =

Ni
Nm

=1

i =1

Donde:

= N1 + N 2 + ... + N

n
n

Ni
i =1

Esta ecuacin nos indica, que al igual que la masa de varios componentes se
pueden sumar, el nmero de moles tambin para obtener el nmero de
moles totales de la mezcla. Adems es obvio, recordar que al sumar las
fracciones molares, el resultado debe igualarse a la unidad.

) Fraccin de masa (fmi): Se define como la relacin entre la

masa del componente entre la masa total de la mezcla; en este
caso nos estamos basando en un anlisis gravimtrico, donde la
variable a medir en este caso es la masa. La ecuacin
correspondiente sera:

fmi

mi
mm

fm

=1

i =1

Donde:
n

mm = m1 + m2 + ... + mn = mi
i =1

Recordando que:

m=NM
Siendo M= Masa molar aparente, tambin conocida como peso
molecular, y est tabulada para los gases comunes. Si tenemos como
dato la masa y el nmero de moles, tambin se puede determinar, por un

simple despeje. As pus, las unidades correspondientes para el peso

molecular seran:
Kg/Kmol
ingls)

(sistema internacional)

Lbm/Lbmol

(sistema

Esta ecuacin es aplicable, tanto para un componente como para la mezcla, es

decir:

mi = N i M i

mm = N m M m

Por consiguiente, tendramos la siguiente relacin:

=

Mm

mm
Nm

mi = NNi M i = y M
n

Nm

i =1 i

Cabe destacar entonces, que el peso molecular de la mezcla, no es una

propiedad aditiva, pues depende tambin de las fracciones molares de cada
componente.
Constante de Gas de una mezcla:
Se define como la constante universal dividida entre la masa molar de la
mezcla, es decir:

Rm =

RU

Mm

Leyes de mezclas de gases:

) Ley de Dalton de las presiones aditivas:
Establece que La presin total ejercida por una mezcla de gases es
igual a la suma de las presiones que cada gas ejercera si existiera
solo a la temperatura y volumen de la mezcla.
n

P = P1 + P2 + ... + Pn =
Pi
i =1

Pi =

N i RU T
V

Donde:
V= es el volumen de la mezcla
T= temperatura absoluta
De igual manera, para la mezcla de gases ideales se cumple que:

Pm =

N m RUT
V

Pi
N i RU Tm /
Pm (Tm ,Vm ) = V
m
N m RU Tm /
Vm
Por consiguiente:

N i = yi
Nm

Pi = y i Pm

) Ley de Amagat de los volmenes aditivos:

Establece que el volumen de una mezcla de gas es igual a la suma
de los volmenes que cada gas ocupara si existiera solo a la
temperatura y presin de la mezcla.
n

V = V1 + V2 + ... + Vn = Vi
i =1

Vi = N i RU
TP
Vm =
Vi
Vm

N m R UT
P

N i RU T / P

N
= i =y
N m RU T / P N

Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud para las

mezclas de gases ideales, aunque solo en forma aproximada para las
mezclas de gases reales. Adems, la relacin Pi/Pm se denomina fraccin de
presin, y la relacin Vi/Vm se conoce como fraccin de volumen del
componente i. Para gases ideales Pi y Vi se relacionan entonces con:

Pi
V
N
= i = i = yi
Pm Vm
Nm
La cantidad Yi.Pm se conoce como presin parcial y la cantidad Yi.Vm se
denomina volumen parcial.
El comportamiento PvT de la mezcla de gases reales puede
predecirse con grficas de compresibilidad generalizadas. El factor de
compresibilidad de la mezcla se expresa en
trminos de los factores de compresibilidad de los gases individuales como:
n

Z m = yi Z i
i =1

Dond
e:

Zi : se determina a Tm y Vm (si se aplica la Ley de Dalton) o a Tm y Pm (si se

aplica la Ley de
Amagat) para cada gas individual.
El comportamiento PvT de una mezcla de gases tambin puede
predecirse de manera aproximada por medio de la regla de Kay, que
implica considerar una mezcla de gases como
Por: Ing. Gelys
Guanipa R

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una sustancia con propiedades seudocrticas, determinadas por:

n

P ' cr , m = y i Pcr , i
i =1

Por: Ing. Gelys

Guanipa R

T 'cr , m

= y i Tcr , i
i =1

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En general, las propiedades extensivas de una mezcla de gases se

determinan sumando las contribuciones de cada componente de la mezcla,
esto es:
Para un estado definido:
n

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

U m = U i = mi u i = N i u i
H m = H i = mi hi = N i
hi
n

i =1

i =1

i =1

S m = S i = mi si = N i si

(Kj Btu)

(Kj Btu)

(Kj/K Btu/R)

Para un proceso
definido:
n

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

U m = U i = mi ui = N i ui
H m = H i = mi hi = N i hi
n

i =1

i =1

i =1

S m = S i = mi si = N i si

Sin embargo, la evaluacin de las propiedades intensivas de una mezcla

de gases implica
promediar en trminos de la masa o de fracciones molares, esto es:
n

um fmi ui

i =1

i =1

hm = fmi hi

i =1

sm = fmi si
i =1

u m = y i ui
n

hm = yi hi
i =1
n

sm = yi si
i =1

Las unidades de estas propiedades son las sealadas anteriormente pero por
unidad de masa o por unidad de mol.

PARA
GASES
IDEALES:
La evaluacin de u o de h de los componentes de una mezcla de Gases
Ideales durante un proceso, requiere conocer las temperaturas inicial y final.
Dependiendo de la precisin que se requiera se pueden asumir capacidades
especficas constantes, o se puede trabajar en base a

un promedio. Otra opcin bastante vlida es utilizar las tablas de Gases

Ideales suministradas para cada sustancia.
Esto es:

ui = cv ,i T
Cuando se evala
ya que la entropa
del componente,
temperatura. Este

hi = c p ,i T

s de los componentes, es necesario tener sumo cuidado,

de un gas ideal depende de la presin o volumen
as como de su
cambio est dado por:

= C

p ,i

ln

T
T

ln

Pi2
P i1

O bien por unidad de mol:

si = Cp ,i ln T2 Ru .ln Pi 2

Pi1
T1

Para los calores especficos tambin se cumple que:

n

Cv ,m = fm Cv ,i

i =1

C p ,m = fm C p ,i
i =1

Cv,m = yi Cv ,i
i =1

C p ,m = yi C p ,i
i =1

PARA GASES REALES:

DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL
Esta desviacin puede explicarse de manera apropiada mediante el factor de
compresibilidad
Z, suministrado por tablas generalizadas y definido como:

P.v = Z .R.T
Al incluir el factor de compresibilidad en la ecuacin de estado, nos
aproximamos bastante al comportamiento de un gas real.

Z=

Pv
Pv
=
RT RU T

Z=

vreal
videal

Los cambios en las propiedades de un gas real se determinan con precisin

mediante grficas de desviacin de entalpa o entropa Generalizadas para
tomar en cuenta la desviacin del comportamiento de Gas Ideal mediante
las siguientes relaciones:
Variacin
Entalpa:

de

hreal = (h2 h 1 ) ideal R Tcr Z h 2 Z

h1

h real = (h 2 h 1) ideal Ru Tcr (Z h 2 Z

h1

Variacin de Energa interna:

Como
h = u + Pv = u + ZRuT
:
La variacin quedara entonces en funcin de las entalpas, teniendo que:

u real = (h2 h1 ) R (Z 2 T2 Z 1 T1 )

u real = (h2 h1 ) Ru (Z 2 T2 Z 1 .T1 )

Variacin de Entropa:

S real = (S 2 S1 )ideal R. (Z S 2 Z S1 ) S real = (S 2 S1 )ideal Ru. (Z S 2 Z S1 )

Donde: los valores de Zh y Zs (factor de desviacin de entalpa y entropa

respectivamente), se encuentran a partir de las grficas generalizadas.
Otro enfoque para predecir el comportamiento PvT de una mezcla de gases
es tratarla como una sustancia seudopura. Un mtodo de este tipo propuesto
por W.B. Kay en 1936 y llamado REGLA DE KAY, implica el uso de una presin
seudocrtica Pcr,m y una temperatura seudocrtica
Tcr,m
para la mezcla,
definidas como:
k

P' cr ,m = y i .Pcr ,i

T ' cr ,m = y i .Tcr ,i

i =1

i =1

Y se utilizan para determinar el factor de compresibilidad al calcular los

siguientes parmetros:

TR =

Tm
Tcr

PR

Pm
Pc
r

El procedimiento es sumamente sencillo, basta con interceptar estos dos

parmetros en la grfica
y proyectar una lnea horizontal hacia la
izquierda, el valor ledo en el eje vertical corresponde al factor Z buscado.
Otra manera de tratar una mezcla de gases como una sustancia
seudopura, es utilizar otras ecuaciones de estado ms exactas como por
ejemplo:
ECUACIN DE VAN DER
WAALS:
Las constantes y b: se determinan para cualquier sustancia a partir de
los datos del punto crtico,
Py+ sememplean
(v b ) las
= R siguientes ecuaciones:
T a

2
v

a=

27 R Tc

b=

64 Pc

R Tc
8 Pc

A menudo la precisin de esta ecuacin es inadecuada, pero se mejora si se

utilizan los valores de y b, basados en el comportamiento real del gas
en un nivel ms amplio en lugar de un solo punto.
ECUACIN
DE
BRIDGEMAN:

BEATTIE
P=

R .T
2
v

c
3
v.T

.(v + B)

A = A0 . 1
v

B = B 0 .1
v

Las constantes que aparecen en la ecuacin anterior son tabuladas en textos

afines.
ECUACIN DE ESTADO DE REDLICHKWONG:
La precisin de esta ecuacin es considerable en un intervalo de
valores de P v T, especialmente cuando T es mayor que el valor crtico.

P=
a = 0,4275 R 2Tc2,5 Pc

RT
a
1/ 2
v b T v (v + b )
b = 0,086 RTc Pc

ECUACIN DE ESTADO DE BENEDICTWEBBRUBIN

P=

RT
C 1 bRT a a
c ( v2 )
e
+ B RT A 0 02 2 +
+ 6 + 3 12 +
3
2
v
T v
v
v
v T v
0

De igual manera se suministran tablas con los factores que

ayudan a considerar las desviaciones del comportamiento del gas.