03-12-2012

PROPIEDADES COLIGATIVAS (COLLIGATUS : UNIRSE).

PROP. COLIG.

El disolvente puro, A, tiene una fraccin molar, al aadir

un soluto la fraccin molar del disolvente cambia ,

PROP. COLIG.

Al variar el potencial qumico del disolvente se modifica:

La presin de vapor.
El punto de ebullicin normal.
El punto de fusin normal.
Da lugar al fenmeno de presin osmtica.

A = Ao + RTlnA

A
>0

A T,P,niA

PROPIEDADES COLIGATIVAS

si A 0 y A 0

Al aadir un soluto disminuye A

A este conjunto de propiedades se les denomina

PROPIEDADES COLIGATIVAS
y cada una de ellas est ligada a un tipo de
equilibrio de fases.

el potencial qumico, A, depende de la fraccin molar de la

sustancia, si <0 , A<0 y A*> A
E. LEMP

PROP. COLIG.

PROPIEDADES COLIGATIVAS

La Presin de Vapor
Si se considera la adicin de un soluto no voltil
(su aporte a la presin de vapor es mnimo)
por lo que la presin de vapor, P, de la disolucin se debe
exclusivamente al disolvente A.
La presin de vapor de la disolucin es:

P PA = AA PA*

E. LEMP

A 1 A 1
P = PA* (

P = P

*
A

Disolucin diluida Ideal.

Soluto no voltil.

A - 1 = - B
P = - PA* B

P < PA* Descenso de la Presin de Vapor

*
*
A PA - PA

( A

1)

Si hay un slo soluto B,

Restando a ambos lados de la ecuacin PA* :

(P - PA*) = A

A+B=1;

P = P- PA*

PROP. COLIG.

PROPIEDADES COLIGATIVAS

1)
E. LEMP

PROP. COLIG.

PROPIEDADES COLIGATIVAS

A 1 A 1
P = PA* (

1)

Disolucin diluida Ideal.

Soluto no voltil.

P = -

3 g de urea M = 63,03 g mol-1

3/63,03= 0,048 moles en 100 g de H2O

A - 1 = - B
PA*

PROP. COLIG.

PROPIEDADES COLIGATIVAS

Se prepara una solucin a 25 C disolviendo 3 g de urea

(NH2CO NH2) en 100 mL de agua. En esas condiciones,
calcular para la solucin la presin de vapor.
Dato: la presin de vapor del agua a 25 C es de 23 Torr

P =- PA*

Si hay un slo soluto B,

A+B=1;

E. LEMP

nH O = 100 g /18 g mol-1 = 5,56 moles de H2O

2

XUREA = 8,6 10-3

P < PA* Descenso de la Presin de Vapor

P= P-PH* O =-PH* O xUREA

2

-PH* O xUREA = -23 Torr 8,6 10 -3 = -0,198 torr

2

P= 22,8 torr
E. LEMP

E. LEMP

03-12-2012

PROP. COLIG.

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN

AL DISMINUIR LA PRESIN DE VAPOR, DISMINUYE EL PUNTO DE

CONGELACIN:
A

AA* + RT ln A
A < 1; ln A < 0 y
Se cumple con:

A(L)
A(DIS)
Tf

La disminucin de A estabiliza la disolucin y se hace menor

la tendencia a congelar, separndose de la disolucin, para una
disolucin diluida ideal.

A (DIS) < A* (L)

a cualquier T

A(S)

Tf

PROP. COLIG.

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN

AA

HA = HA
*

SA = SA - R ln A

El punto de congelacin de la disolucin aparece cuando

A (DIS) = A* (L) suponiendo que congela nicamente A
puro.

EL AGREGADO DE UN SOLUTO AUMENTA LA ENTROPA

EL DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN ES UN EFECTO
ENTRPICO

E. LEMP

PROP. COLIG.

E. LEMP

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN

TF

ln A A =

Tf*

Tf =

H FUS,A (T)
RT

-MAR(Tf* )2
HFUS,A

Tf = - kf mB

P,cte

PROP. COLIG.

gr de B
Tf = - kf m B = - kf
M B kg de A

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN

M B = - kf

gr de B
Tf kg de A

DISOLUCIN DILUDA IDEAL CONGELA A PURO

mB

Tf=Tf-Tf* descenso del punto de congelacin

kf ==

Tf = - kf mB

mB

MAR(Tf* )2

molalidad: moles de soluto en un kg de solvente

HFUS,A

HFUS,A

entalpa del cambio de fase slido lquido

MA peso molecular del solvente

R constante de los gases
Tf* temperatura de fusin del solvente
Kf,H2O = 1,86 o kg mol-1

Kf,benceno = 5,1 o kg mol-1

E. LEMP

PROP. COLIG.

A PARTIR DE MEDIDAS DEL DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN

SE PUEDEN OBTENER VALORES DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD.

E. LEMP

PROP. COLIG.

PROPIEDADES COLIGATIVAS

Se prepara una solucin a 25 C disolviendo 3 g de

urea (NH2CO NH2) en 100 mL de agua. En esas
condiciones, calcular el punto de congelacin.

ADEMS, PERMITE EL CALCULO DE PESOS MOLECULARES PARA

SOLUCIONES DE MS DE UN COMPONENTE

Tf =-kf m i

3 g de urea M= 63,03 g mol-1

3/63,03= 0,048 moles en 100 g de H2O

i A

0,48 m 0,48 M concentracion de urea

APLICABLE A LA DISOLUCIN DILUDA IDEAL,

CONGELA A PURO.

k f = MAR(Tf* )2 /HFUS;A

Tf DEPENDE SLO DE LA MOLALIDAD Y NO DE LA

NATURALEZA DE LA ESPECIE

= 18 gmol-1 8,314 J mol-1K -1 273,15 K / 6.010Jmol-1

o

-1

-1

k f = 1857,9 g m ol = 1,86 Kmol

Tf = -k f murea = 1,86oK gmol-1 0,48 mol Kg-1

Tf = -0,89o = Tf -Tf* Tf = 272,26 K

E. LEMP

E. LEMP

03-12-2012

AUMENTO EN EL PUNTO DE EBULLICIN

PROP. COLIG.

LA DEDUCCIN ES SIMILAR A LA DEL PUNTO DE FUSIN

*
*
A(S)
por A(G)

y RTelnaA = GVAP,A (Te )

PROP. COLIG.

PROPIEDADES COLIGATIVAS

Se prepara una solucin a 25 C disolviendo 3 g de urea

(NH2CO NH2) en 100 mL de agua. En esas condiciones,
calcular el punto de ebullicin.

3 g de urea M= 63,03 g mol-1 3/63,03= 0,048 moles/100 g de H2O

0,48 m 0,48 M concentracin de urea

Te =ke me
ke =-

Te =Te -T

*
e

MAR(Te* )2
HVAP,A

ke = -MAR(Te* )2 /HVAP;A =

-18 gmol-1 8,314 J mol-1K-1 373,15 K / 40.660 J mol-1

2

ke = 512,5og mol-1 = -0,512oK mol-1

HO

ke 2 =0,513 Kg mol-1

Te = kemurea = 0,512oKgmol-1 0,48 mol Kg-1

= 0,25o = Te -Te* Te = 373,4 K

ESTE MTODO ES MENOS PRECISO PARA LA DETERMINACIN

DE PESOS MOLECULARES
E. LEMP

PROP. COLIG.

PROPIEDADES COLIGATIVAS

E. LEMP

PROPIEDADES COLIGATIVAS

PROP. COLIG.

Se prepara una solucin a 25 C disolviendo 3 g de urea

(NH2CO NH2) en 100 mL de agua. En esas condiciones,
calcular para la solucin la presin de vapor.
Dato: la presin de vapor del agua a 25 C es de 23 Torr

P0 = 23 torr P= 22,8 torr

el punto de congelacin:
Tf = -0,89o = Tf -Tf* Tf = 272,26 K
el punto de ebullicin:
Te -Te* Te = 373,4 K

Tf

E. LEMP

Tf,o

Te,o Te

descenso del punto de congelacin

aumento del punto de ebullicin

E. LEMP

PROP. COLIG.

PROP. COLIG.

PROPIEDADES COLIGATIVAS, PRESIN OSMTICA

Este fenmeno se puede visualizar en un sistema de dos cmaras
separadas por una membrana. ( A es no electrolito).

A PURO

Inicialmente se llenan ambas cmaras de

modo que los tubos capilares se encuentren
a la misma altura
Piz = Pder

TUBO
CAPILAR

A PURO

DISOLUCIN
DE B EN A

iz =

*
A

der =A

y Tiz= Tder

A <A*

Las sustancias fluyen desde las zonas de mayor potencial qumico a las
zonas de menor potencial qumico.

DISOLUCIN
DE B EN A

*A A ,iz A ,der
Por lo cual A fluir a travs de la membrana de izquierda a derecha
por lo cual, en el capilar de la cmara derecha asciende el lquido
aumentando la presin de la cmara derecha.

membrana rgida, diatrmica y semipermeable

que permite solo el paso del disolvente A
pero no del soluto B.
E. LEMP

E. LEMP

03-12-2012

Se sabe que:

Como

PROP. COLIG.

A
VA

P P

PROP. COLIG.

*
A

V A > 0 A > 0 y P > 0

DISOLUCIN
DE B EN A

A PURO

*
A

P+
P

es la presin osmtica y corresponde a la presin necesaria

para que A = A*

*
A

+ RT ln A A
*
A

G S T V P
*
A

RT
*
RT ln A A = -V A P+ -P = -V A = - * ln A A

VA
*

(P + la presin de la cmara derecha

*
A

*
A

-RTln A A = V AP

sea P la presin de la cmara izquierda

En la disolucin: A =

*
A

Sustituyendo:

En el equilibrio: A,der = A, iz

P+

=V P (P+,T)- (P,T)= V P
*
A

a T cte

*
A

V P
*
A

Para una disolucin ideal A=1 y ln AA -B

RT
= * B
VA

DISOLUCIN DILUDA IDEAL

E. LEMP

E. LEMP

PROP. COLIG.

V nA V A

B =

nB
n
B
nA +nB nA

RT n
= * B
V A nA

si la disolucin acuosa es muy diluda:

= cB RT Ley de Van`t Hoff

= RT( M B 1 B + A2 B2 + A3 B3+ .)

V nA V A

disolucin diluda ideal.

M B masa molar del soluto B

B concentracin msica WB / V
WB masa del soluto B
A2 ,A3 constantes asociadas a fuerzas intermoleculares.
En el lmite de disolucin infinita B 0

ESTA ECUACIN ES VLIDA EN EL LMITE DE DISOLUCIN

INFINITA Y AN SE CUMPLE CUANDO LAS DISOLUCIONES
NO SIGUEN EL COMPORTAMIENTO IDEAL.

R T MB1 B
E. LEMP

PROPIEDADES COLIGATIVAS

PROP. COLIG.

Teora de Mc Millan-Mayer:

RT B RTw B

RTc B
MB
VMB
E. LEMP

PROP. COLIG.

Se prepara una solucin a 25 C disolviendo 3 g de urea

(NH2CO NH2) en 100 mL de agua. En esas condiciones, la
presin osmtica.
Dato: la presin de vapor del agua a 25 C es de 23 Torr

3 g de urea M= 63,03 g mol-1

3/63,03= 0,048 moles en 100 g de H2O
0,48 m 0,48 M concentracion de urea
nH O = 100 g /18 g mol-1= 5,56 moles de H2O
2

XUREA = 8,6 10-3

= c BRT = 0,48M 0,082atm K -1mol-1 298,15K

=11,74 atm
E. LEMP