PRCTICA 6

PREPARACIN DE COMPLEJOS DE COBALTO (III)

FUNDAMENTOS TERICOS
La prctica que nos ocupa encuentra su base terica en los conocimientos aportados por Werner, quien
estableci los mecanismos de formacin de los complejos de coordinacin. Los mtodos qumicos utilizados
por Werner poseen un gran inters como medio para conocer reacciones de compuestos de coordinacin y su
constitucin ; concretamente sus experimentos se centraron en el estudio de cobaltiaminas (cloruro de cobalto
con molculas de amoniaco).
La mayora de los iones metlicos pueden formar complejos de coordinacin o compuestos con molculas o
aniones dispuestos a su alrededor. Tales molculas y aniones se denominan ligandos. Para actuar como
ligando, una especie debe donar un par electrnico no enlazante al ion metlico para formar un enlace
metalligando. Tanto los ligandos neutros como los aninicos, deben contener al menos un tomo donador
que comparta un par electrnico con el ion metlico central.
Los ligandos que poseen slo un tomo donador, o que nicamente dona uno de los posibles pares
electrnicos al ion metlico, se denominan ligandos monodentados. El nmero de coordinacin de un
complejo es el nmero total de ligandos que rodean al ion central y depende principalmente del tamao del
ion metlico y de los ligandos.
Una de las caracterasticas ms importantes de la qumica de los compuestos de coordinacin es la existencia
de isomera. Los tipos ms importantes son :
De ionizacin. Se basa en el hecho de que algunos aniones bivalentes pueden actuar como ligandos
monodentados.
De solvatacin. En el cristal de un compuesto de coordinacin, obtenido de su disolucin, las molculas del
disolvente pueden encontrarse como ligando o como solvato ; si el solvato es agua, se tiene isomera de
hidratacin.
Otra caracterstica destacada de estos compuestos es la geometra. sta es dependiente de la posicin relativa
de los ligandos en torno al tomo central, y est relacionada por tanto con la estereoqumica de estos
compuestos. Por ello la investigacin de los ismeros geomtricos, llev a Werner al conocimiento de la
estereoqumica de los compuestos de coordinacin.
Los resultados obtenidos por Werner sobre estereoqumica de compuestos de coordinacin, fueron
confirmados posteriormente por los mtodos de investigacin directa de la estructura de las molculas y de los
cristales, especialmente la difraccin de rayos X. Los mtodos fsicos ponen de manifiesto que la
configuracin en complejos de nmero de coordinacin 6 es octadrica. Si los seis ligandos son iguales, como
en el caso del ion hexamino cobalto, el octaedro es regular. Una consecuencia de la configuracin octadrica
es que las seis posiciones de coordinacin son equivalentes. Por esta razn, no existen ismeros en derivados
monosustituidos.
Hay figuras geomtricas que dan lugar a tres ismeros bisustituidos (orto, meta, para) mientras que la
configuracin octadrica slo a dos : cis, cuando los tomos sustituyentes estn en vrtices contiguos ; trans,
cuando se encuentran en vrtices opuestos.

En cuanto al cobalto, se trata de un metal duro, poco reactivo, ferromagntico y que se vuelve pasivo por la
accin de agentes oxidantes fuertes. En sus compuestos el cobalto muestra principalmente los estados de
oxidacin +2 y +3. Los complejos de cobalto (III) son extremadamente numerosos. El Co3+ muestra una
especial afinidad por los donadores de nitrgeno y la mayora de sus complejos contienen amoniaco, aminas
como la etilendiamina, grupos nitro o grupos SCN con enlaces de nitrgeno, as como los iones halogenuro y
molculas de agua. En general, estos compuestos se sintetizan en varias etapas, comenzando con una en la que
el ion acuoso Co2+ se oxida en solucin, tpicamente por medio de oxgeno molecular o perxido de
hidrgeno, y a menudo un catalizador tensoactivo como el carbn activado, en presencia de los ligantes. Y es
que como los complejos de Co2+ son lbiles a la sustitucin, mientras que la mayora de los complejos de
C3+ son inertes a la misma, un mtodo general de obtencin de los segundos es por oxidacin del complejo
apropiado de Co2+.
En ocasiones, la identidad del producto depende del control cuidadoso de las condiciones experimentales o del
uso de un catalizador. Por ejemplo, la oxidacin atmosfrica del CoCl2 acuoso en presencia de amoniaco y
cloruro amnico, da [Co[NH3)5Cl]Cl2, pero si se aade carbn se obtiene [Co[NH3)6]Cl3.
Se tiene por tanto que las sales cobaltosas, en disolucin acuosa y en presencia de amoniaco y de cloruro
amnico, se oxidan fcilmente por el oxgeno del aire, pasando el cobalto (II) a cobalto (III). De esta
disolucin pueden aislarse por cristalizacin, diferentes sales dependiendo de las condiciones :
SAL LUTEO _! [Co(NH3)6]Cl3
SAL PRPURA _! [Co(NH3)5Cl]Cl2
SAL ROSA _! [Co(NH3)5H2O]Cl3
Los nombres indicados hacen alusin al color de la sal y al lado figuran las frmulas de constitucin
establecidas por Werner. De esta manera, la sal luteo es cloruro de heaxamino cobalto (III), la sal prpura es
cloruro de cloro pentamino cobalto (III) y la sal rosa es cloruro de aquopentamino cobalto (III).
Por ltimo, es necesario destacar que la mayora de los agentes formadores de complejos de inters son
ligandos que provienen de sales de cidos dbiles, es decir, son bases de Brnsted y por tanto les afecta el
valor del pH de la disolucin. Este es el caso de los ligandos NH3 (como en nuestro caso), CN y AEDT.
La concentracin efectiva de ligando en la disolucin, que viene determinada por el pH, afectar a la
disolucin del complejo. En general, a valores de pH alto la disociacin del complejo es menor, pues a esos
valores de pH predomina el ligando libre.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Material empleado
3 erlenmeyer de 100, 250 y 500 ml de capacidad respectivamente, donde se efectan los tres
preparados
1 bomba de vaco, 1 kitasatos y 1 placa filtrante para efectuar el filtrado de los distintos precipitados
3 tubos de ensayo para las pruebas analticas finales
3 vidrios de reloj para pesar las distintas sustancias
1 placa agitadora y 1barra magntica para agitar las disoluciones
1 vaso de precipitados de 250 ml para preparar disoluciones a parte
2 pipetas, una de 1 ml. y otra de 10, y una probeta de 100 ml. para medir los volmenes de los
distintos compuestos lquidos que intervienen
1 embudo para verter en los erlenmeyer dichos lquidos
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A) Preparacin de cloruro de hexamino cobalto (III)

Para la preparacin de este primer compuesto se echan 5 gr. de carbonato de cobalto (con un 50% de cobalto)
en un erlenmeyer de 259 ml., que se coloca en una placa agitadora con una barra magntica en su interior. Se
pone en funcionamiento la placa agitadora mientras se adiciona cido clorhdrico concentrado gota a gota
hasta la total disolucin del slido.
Con la placa agitadora siempre encendida se aaden 6.65 gr. de cloruro amnico y 8.5 ml. de agua destilada.
Una vez se han disuelto casi por completo las sales se adicionan 20 ml. aproximadamente de amoniaco, hasta
que persista el olor a amoniaco en la disolucin.
A continuacin se aaden a la disolucin I0 ml. de agua oxigenada al 30% (v/v) y se continua agitando
durante 5 minutos. Se vierten 10 ml. ms de amoniaco mientras se agita y se lleva la disolucin al frigorfico.
Se deja alli durante media hora con el fin de que se enfre y as precipite la sal que se quiere obtener.
Transcurrido dicho tiempo se saca la disolucin del frigorfico, se filtra al vaco utilizando una bomba de
vaco (kitasatos y placa filtrante), y se lava con 5 ml. de acetona cuando se halla terminado la filtracin. Se
vaca el slido obtenido en un vidrio de reloj, se pesa y se deja secar a temperatura ambiente hasta la semana
siguiente.
B) Preparacin de cloruro de cloro pentamino cobalto (lll)
Para la preparacin de este segundo compuesto se toman 5 g. de carbonato de cobalto que se echan en un
erlenmeyer de 500 ml., junto con la barra magntica. Con la placa agitadora en funcionamiento, se va
aadiendo cido clorhdrico gota a gota hasta la total disolucin del slido, igual que en la preparacin
anterior.
Manteniendo la agitacin, se aaden 12.5 g. de carbonato am6nico junto a 45 ml. de amoniaco concentrado y
65 ml. de agua destilada. A continuacin se adicionan I0 ml. de agua oxigenada al 30% (v/v) y se sigue
agitando la disolucin durante 5 minutos. Despus se aaden 37.5 g. de cloruro amnico y se calienta al bao
mara durante treinte minutos.
Despus de la media hora de calentamiento se aade cido clorhidrico hasta que finalice la emanacin de CO2
y entonces se echa amoniaco para lograr un pH bsico. Se calienta al bao mara durante otra media hora, se
aaden 75 ml. de cido clorhdrico concentrado y se calienta durante media hora ms. Se deja enfriar a
temperatura ambiente hasta que se forme un precipitado, que se filtra al vaco y se lava con agua fria y
acetona. Se seca por succin mediante la bomba de vaco y se pesa en un vidrio de reloj.
C) Preparacin de oxalato aquopentamino cobalto (lll) tetrahidratado
Para la sntesis del tercer compuesto, se toman 2 g. del producto obtenido en el proceso anterior y se
introducen en un erlenmeyer de 250 ml. junto con 15 ml. de agua destilada y 5 ml. de amoniaco al 20% (v/v).
Se calienta al bao mara con agitacin constante hasta la total disolucin del slido.
A continuacin se filtra con un filtro de pliegues, se echa el producto filtrado en un erlenmeyer de 100 ml. y
se aade lentamente cido oxlico hasta comprobar con un papel de tornasol que su pH es cido.
En ese momento se agregan 0.5 g. de oxalato amnico y se agita calentando ligeramente, hasta la completa
disolucin del slido.
Despus se aaden 15 ml. de alcohol etlico con lo que se forma un precipitado. ste se filtra al vaco, se lava
con alcohol etlico y se pesa el producto obtenido.
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IMPORTANTE! Cada vez que se utiliza la placa filtrante, se debe limpiar despus con cido sulfrico
(filtrando el mismo con la bomba de vaco) y aclarar con abundante cantidad de agua desionizada. De esta
forma, en teora se evita que los poros puedan quedar obturados por alguna partcula.
D) Pruebas analiticas.
El objetivo de esta ltima parte es determinar el color y la solubilidad de cada uno de los precipitados
anteriores.
Para ello se procede de igual forma con los tres precipitados, tomando tres tubos de ensayo en los cuales se
ponen pequeas cantidades de los tres complejos de cobalto respectivamente y 5 ml. de agua desionizada. Los
tubos se calientan al bao mara hasta que hierva su contenido, anotndose las caracterasticas observadas.
CUESTIONES
1. Escribir las reacciones que tienen lugar en las preparaciones realizadas.
Preparacin de cloruro de hexamino cobalto (III) :
CoCO3 + 2HCl ___! H2CO3 + CoCl2
H2CO3 + CoCl2 + 2NH4Cl + H2O ___! (NH4)2CO3 + CoCl2 + 2HCl + H2O
(NH4)2CO3 + 2CoCl2 + 2HCl + H2O + H2O2 + 10NH3 ___! 3H2O + H2CO3 + 2[Co(NH3)6]Cl3
Preparacin de cloruro de cloro pentamino cobalto (III) :
CoCO3 + 2HCl ___! H2CO3 + CoCl2
H2CO3 + CoCl2 + (NH4)2CO3 + NH3 + H2O ___! 2H2CO3 + CoCl2 + 3NH3 + H2O
H2CO3 + 2CoCl2 + NH3 + H2O + H2O2 + 2NH4Cl ___! 2Co(NH3)Cl3 + H2CO3 + NH3 + 3H2O
2Co(NH3)Cl3 + H2CO3 + NH3 + H2O + HCl ___! 2Co(NH3)Cl3 + NH3 + 2H2O + CO2 + HCl
2Co(NH3)Cl3 + 8NH3 + 2H2O + HCl ___! H2O + HCl + 2[Co(NH3)5Cl]Cl2
Preparacin de oxalato de aquopentamino cobalto (III) tetrahidratado :
[Co(NH3)5Cl]Cl2 + 3NH3 + 3H2O ___! Co(NH3)5(OH)3 + 3NH4Cl
Co(NH3)5(OH)3 + 2COOHCOOH + COOHCOONH4 + 3H2O ___! NH4(OH) +
(COOHCOO)3[Co(NH3)5 H2O]4H2O
2. Calcular el rendimiento porcentual para cada una de las preparaciones.
Suponiendo siempre que el compuesto con cobalto es el reactivo limitante, a lo largo de las diferentes
reacciones, se puede calcular fcilmente el rendimiento en las tres preparaciones realizadas, ya que se conocen
tanto la cantidad inicial de compuesto con cobalto empleado (la que figura en el guin y que en nuestro caso
coincide con la cantidad real utilizada), como la cantidad de complejo obtenido, que ha sido pesada al
finalizar cada preparacin.

 Rendimiento en la preparacin de cloruro de hexamino cobalto (III) :

Estudiando las reacciones correspondientes en el ejercicio anterior, se observa que por cada mol inicial de
carbonato de cobalto, en teora debe formarse un mol de cloruro de hexamino cobalto (III). Por tanto, si la
cantidad inicial de carbonato de cobalto es de 5 g., se tiene que :
Cantidad inicial de CoCO3 :
n moles = m / Pm = 5 / 118.93 = 0.042 moles
Cantidad final terica de [Co(NH3)6]Cl3 :
m = n molesPm = 0.042267.28 = 11.23 g.
El rendimiento porcentual viene dado por el cociente de la cantidad real obtenida (en nuestro caso 4.43 g.)
entre la cantidad terica, multiplicado por 100 :
R = (4.43 / 11.23)100 = 39.45 %
Rendimiento en la preparacin de cloruro de cloro pentamino cobalto (III) :
Igual que en el caso anterior, se observa que por cada mol inicial de carbonato de cobalto, debe formarse un
mol de [Co(NH3)5Cl]Cl2. Por tanto, si la cantidad inicial de carbonato de cobalto es de 5 g., se tiene que :
Cantidad inicial de CoCO3 :
n moles = m / Pm = 5 / 118.93 = 0.042 moles
Cantidad final terica de [Co(NH3)5Cl]Cl2:
m = n molesPm = 0.042250.28 = 10.51 g.
El rendimiento con una cantidad real obtenida de 6.87 g. de [Co(NH3)5Cl]Cl2 es :
R = (6.87 / 10.51)100 = 65.37 %
Rendimiento en la preparacin de oxalato de aquopentamino cobalto (III) :
Si observamos las reacciones correspondientes, se observa que por cada mol inicial de [Co(NH3)5Cl]Cl2,
debe formarse un mol de oxalato. Por tanto, si la cantidad inicial de [Co(NH3)5Cl]Cl2 es de 2 g., se tiene
que :
Cantidad inicial de [Co(NH3)5Cl]Cl2 :
n moles = m / Pm = 2 / 250.28 = 0.0080 moles
Cantidad final terica de (COOHCOO)3[Co(NH3)5 H2O]4H2O:
m = n molesPm = 0.0080500.93 = 4.01 g.
El rendimiento con una cantidad real obtenida de 1.56 g. de oxalato es :

R = (1.56 / 4.01)100 = 38.90 %

3. Para qu se aade agua oxigenada en la primera y segunda preparacin ? Ajustar la reaccin en
forma inica que tiene lugar.
El objetivo de la adicin de agua oxigenada en ambas preparaciones es el de oxidar el ion Co2+ a Co3+. Esta
proceso viene descrito por la siguiente reaccin, que se ajusta en medio bsico debido a la presencia de
amoniaco :
H2O2 + 2H+ + 2e ___! 2H2O
+ 2( Co2+ ___! Co3+ e ) .
H2O2 + 2H+ + 2Co2+ ___! 2H2O + 2Co3+
4. Citar las propiedades directamente observables de las sustancias preparadas : color, solubilidad.
Qu sucede al hervir con agua cada uno de los tres complejos preparados ?
[Co(NH3)6]Cl3 ! El color del complejo preparado es violetamarrn. Al calentarlo pasa a ser de un color
marrn ms oscuro, disolvindose poco a poco, hasta que no se aprecia nada de precipitado en el fondo del
tubo de ensayo.
[Co(NH3)5Cl]Cl2 ! Para la segunda sustancia preparada se aprecia un color rosa intenso, que al calentarlo
pasa a ser de un color morado fuerte. En el proceso de calentamiento no llega a disolverse por completo.
(COOHCOO)3[Co(NH3)5 H2O]4H2O ! En cuanto al ltimo compuesto, ste es de color anaranjado, de
manera que cuando se somete a calentamiento se torna a un color granate intenso. Se puede apreciar que el
compuesto no se disuelve en un perodo de tiempo razonable.
5. La solubilidad del cloruro de hexamino cobalto (III) en agua es de 7 g. en 100 ml. de disolucin a 20
C. Calcular el produsto de solubilidad y la solubilidad en cido clorhdrico 2 M.
Si la solubilidad es el nmero de moles por litro de disolucin, como el nmero de moles es la masa entre el
peso molecular de la sustancia (n moles = m / Pm), se tiene que :