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NACIONAL
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
Y AGROINDUSTRIA
CARRERA DE INGENIERA QUMICA
INGENIERA DE LA REACCIN I
Deber No. 4
EJERCICIOS DE LEYES DE
VELOCIDAD Y
ESTEQUIOMETRA
CAPTULO 3
Profesor:
Ing. Marcelo Albuja
Alumno/a:
Srta. Gabriela Ruiz
Fecha de entrega:
Mircoles, 12 de abril de 2011
2
Semestre: Marzo Agosto 2011
3
Leyes de velocidad y
estequiometra
Ejercicio
P37 B
(10
) en la temperatura
Ea
RT
k=A e ln ( k )=ln ( A )
ln ( k 1) =ln ( A )
()
Ea 1
Ea 1
ln ( k 2 ) =ln ( A )
R T1
R T2
()
ln ( k 1) ln ( k 2 )= ln ( A )
ln
Ea 1
R T
()
()(
()
Ea 1
Ea 1
ln ( A )
R T1
R T2
k 1 Ea 1 Ea 1
=
k 2 R T 2 R T1
() () ()
k 1 Ea 1 1
ln =
k2 R T2 T1
() ( )
4
ln
k 1 Ea T 1T 2
=
k 2 R T1 T2
() ( )
k 2=2k 1
T 2 =T 1 +10 [ K ]
( ) (
k 1 Ea T 1( T 1 +10 )
ln
=
2k 1 R T 1 ( T 1 +10 )
ln (2 )=
ln ( 2 )=
Ea=
Ea 10
R T 1 ( T 1+10 )
Ea
10
R T 1 ( T 1 +10 )
R ln ( 2 ) T 1 ( T 1 +10 )
T 1= [ K ]
10
el
factor
0,001
0,050
0,0
100,0
k ( m1 )
T ()
k=A e
Ea
RT
ln ( k )=ln ( A )
Ea 1
R T
()
de
5
ln ( k 1) =ln ( A )
Ea 1
Ea 1
ln ( k 2 ) =ln ( A )
R T1
R T2
()
ln ( k 1) ln ( k 2 )= ln ( A )
ln
0,001
=
0,050
( )
()(
()
Ea 1
Ea 1
ln ( A )
R T1
R T2
k 1 Ea 1 Ea 1
=
k 2 R T 2 R T1
() () ()
ln
ln
()
k 1 Ea 1 1
=
k2 R T2 T1
() ( )
Ea
1
1
Ea=7915,36
kcal
kgmol
Ea
RT
k=A e A=k e
7915,36
1
A=0,001m e
Ea
RT
kcal
kgmol
A=2,173510 m
Ejercicio
P310 A
1)
C2 H 6 C 2 H 4 +H 2
rC H =kCC H
2 6
2)
2 6
C2 H 4 +1/2O2 C H 2 OC H 3
1/2
rC H =kC C H C O
2 4
3)
2 4
33
33
33
2 6
k1
k1
k Eq= k 2=
k2
k Eq
r (C H ) COOC (C H ) =k 1 C (C H ) COOC (C H )
33
33
33
33
k1
C C H C2C H COC H
k Eq
( )
3 3
r (C H ) COOC (C H ) =k 1 C( C H ) COOC ( C H )
3 3
33
3 3
C C H CC H COC H
2
k Eq
7
4)
nC 4 H 10 iC4 H 10
rnC H =k1 CnC H k 2 CiC H
4 10
4 10
4 10
k1
k1
k Eq= k 2=
k2
k Eq
10
10
k1
C
k Eq i C H
( )
r nC H =k 1 CnC H
r nC H =k 1 CnC H
4
5)
10
CiC H
4
10
k Eq
10
10
C H 3 COOC 2 H 5 +C 4 H 9 OH C H 3 COOC 4 H 9 +C 2 H 5 OH
2 5
2 5
4 9
4 9
2 5
k1
k1
k Eq= k 2=
k2
k Eq
k1
r C H COOC H =k 1 C C H COOC H C C H OH
C
C
k Eq C H COOC H C H OH
3
( )
r C H COOC H =k 1 C C H COOC H C C H OH
3
CC H COOC H C C H OH
3
k Eq
8
b) Escriba la ley de velocidad para la siguiente reaccin, si la
reaccin es:
3 2
r A=kC A C B
(2)De orden cero respecto a A y de primer orden respecto a
B
r A=kC B
(3)De orden cero tanto para A como para B
r A=k
(4)De primer orden respecto a A y de orden cero para
todos los dems
r A=kC A
c) Encuentre y escriba la ley de velocidad de las siguientes
reacciones:
1)
H 2+Br2 2HBr
rH =kC H C Br
2
2)
H 2+I 2 2HI
9
rC H =kC H C I
2 4
Ejercicio
P311A
r A=f ( x )
a) La reaccin en fase lquida:
H 2O
H2SO4
OH
OH
lbmol/f t
y 3,74
lbmol/f t
, respectivamente.
Datos:
C A0=1lbmol/f t
C B0=3,74lbmol/f t
10
cuando la reaccin se lleva a cabo en un reactor batch que cuando
la reaccin se desarrolla en un reactor continuo. Adems, como la
relacin estequiomtrica es de 1, evidentemente la especie A es el
reactivo limitante.
C B0 3,74lbmol/f t 3
B = =
B =3,74
C A0 1lbmol/f t 3
C C0 0lbmol/ f t3
C = =
=0
C A0 1lbmol/ f t 3 C
C A =C A0 ( 1x ) C A =1x
[ ]
lbmol
3
ft
[ ]
b
lbmol
C B=C A0 B x C B =3,74x 3
a
ft
( )
[ ]
c
lbmol
CC =C A0 C + x CC =x 3
a
ft
( )
r A=kC A C B
r A=k (1x )( 3,74x )
Si
k=0,1dm /mols
) de 12500
[ ]
lbmol
3
ft s
) y
11
el volumen para lograr el 90% de conversin a
y a
)(
dm
lbmol
lbmol 453,6 gmol ( 10cm )
1f t
r A= 0,1
( 10,90 ) 3 ( 3,740,90 ) 3
3
3
mols
1lbmol
ft
ft
1d m ( 30,48cm )
)(
r A=0,4549
lbmol
3
ft s
F A0
C
x F A0 =C A0 0 V CSTR= A0 0 x
r A
r A
( )
V CSTR=
( )
( )
lbmol
0
3
ft
V CSTR =
( 0,90 )
lbmol
0,4549 3
ft s
V CSTR=1,9782 0 [ f t
[ ]
ft
0=
s
12
1,9782 0 [ f t
V
= =
0
f t3
0
s
[ ]
Ea
RT
k=A e k 1=Ae
12500
Ea
R T1
cal
mol
cal
1,987
( 300 K )
d m3
0,1
= A e mol K
mol s
dm
A=1,2794 10
mol s
8
k 2=Ae
Ea
RT 2
12500
cal
cal
mol
1,987
( 350 K )
dm
k 2= 1,2794 10
e mol K
mol s
8
dm
k 2=2
mols
13
r A=k (1 x )( 3,74x )
3
( )(
dm
lbmol
lbmol 453,6 gmol ( 10cm )
1f t
r A= 2
( 10,90 ) 3 ( 3,740,90 ) 3
mol s
1lbmol
ft
ft
1d m3 ( 30,48cm )3
)(
r A=9,0986
lbmol
3
ft s
F A0
C
x F A0 =C A0 0 V CSTR= A0 0 x
r A
r A
( )
V CSTR=
( )
( )
lbmol
0
3
ft
V CSTR =
( 0,90 )
lbmol
9,0986 3
ft s
V CSTR =0,0989 0 [ f t
[ ]
ft
0=
s
0,0989 0 [ f t
V
= =
0
f t3
0
s
[ ]
C2 H 6 C 2 H 4 +H 2
14
Entra etano puro en el reactor a 6 atm y 1100
. Cmo
A B+C 12
V cte
Datos:
y A0 =1
F A =F A0 ( 1x )
b
F B=F A0 B + x F B=F A0 x
a
( )
c
FC =F A0 C + x FC =F A0 x
a
( )
15
Si la reaccin se efecta en un reactor por lotes a volumen
constante, y se mantienen constantes tambin a la presin y la
temperatura del sistema, la tabla estequiomtrica de la reaccin
es la siguiente:
C A0=
y A0 P
=
RT
(1 )( 6atm )
kgmol
C
=0,06643
A0
3
3
m atm
m
0,0821
( 1100 K )
kgmol K
b c
= + 1=1+11=1
a a
=y A0 =( 1 )( 1 ) =1
C A =C A0
C B=C A0
CC =C A0
1x P T 0
1x kgmol
C A =0,06643
1+x P0 T
1+x m3
( )[ ]
( ) ( )( )
b
B+ x
a
P T0
x kgmol
C B=0,06643
1+x P0 T
1+x m3
( )( )( )
( )[ ]
c
C + x
a
P T0
x kgmol
CC =0,06643
1+x P0 T
1+ x m3
( )( )( )
( )[ ]
r A=kC A
( ( ))[ ]
r A=k 0,06643
1x
1+x
kgmol
3
ms
16
r A=0,06643k
( )[ ]
1x kgmol
1+ x m3 s
C2 H4
+21 O
O
2
1
A + BC 3/21
2
V cte
La alimentacin entra en un reactor PBR a 6 atm y 260C, y
es una mezcla estequiomtrica de oxgeno y etileno.
Datos:
C B0=1/2C A0 B =1/2
C2 H 4
17
F A =F A0 ( 1x )
b
1 1
F B=F A0 B x F B =F A0 x
a
2 2
( )
( )
c
FC =F A0 C + x FC =F A0 x
a
( )
y A0 =
C A0
C A0
=
y =
CT 0 C A0+C B0 A0
y A0 =
C A 0=
y A0 P
=
RT
C A0
1
C A0 + C A0
2
2
3
( 23 )( 6 atm)
3
0,0821
m atm
( 260+273 ) K
kgmol K
C A0=0,0914
c b
1
1
= 1=1 1=
a a
2
2
2 1
1
=
3 2
3
( )( )
=y A0 =
kgmol
3
m
18
C A =C A0
C B=C A0
1x P T 0
1x kgmol
C A =0,0914
3
1+x P0 T
1
1 x m
3
( )[
( )( )( )
b
1 1
B x
x
a
P T0
2 2 kgmol
C B =0,0914
3
1+x P0 T
1
m
1 x
3
( )( )( )
CC =C A0
( )[
( )[
c
C + x
a
P T0
CC =0,0914
1+x P0 T
( )( ) ( )
x
kgmol
3
1
1 x m
3
1/2
r A=kC A C B
( ( )(
r A=k 0,0914
1x
1
1 x
3
1/ 2
( )[
1 1
x
2 2
0,0914
1
1 x
3
( ( ) )[
( 1x ) 1 1 x
2 2
r A=0,0276 k
3 /2
1
1 x
3
kgmol
3
ms
kgmol
3
ms
en
fase
19
+2H
A+2BC 31
V cte
La alimentacin entra al reactor PBR a 6 atm y 170C como
una mezcla estequiomtrica. Qu masa de catalizador es
necesaria para alcanzar el 80% de conversin en un reactor
CSTR fluidizado a 170C y 270C? La constante de
velocidad est definida para el benceno y una velocidad de
flujo volumtrico inicial (
k B=53
) de
50dm /min
mol
kJ
a300
K
con
Ea=80
3
mol
kgcat minat m
Datos:
0 =50dm /min
C B0=2C A0 B=2
20
como base. En este caso, se tomar como reactivo base al
benceno (A), de modo que en cuanto a la tabla estequiomtrica,
se tiene lo siguiente:
F A =F A0 ( 1x )
b
F B=F A0 B x F B =F A0 ( 22x )
a
( )
c
FC =F A0 C + x FC =F A0 x
a
( )
y A0 =
C A0 C A0
C A0
=
y A0=
CT 0 C A0+C B0
C A0 +2C A0
y A0 =
C A 0=
y A0 P
=
RT
1
3
( 13 )(6 atm)
3
m atm
( 170+273 ) K
0,0821
kgmol K
C A0=0,055
kgmol
3
m
c b
= 1=121=2
a a
21
1
2
(2 ) =
3
3
()
=y A0 =
C A =C A0
C B=C A0
1x P T 0
1x kgmol
C A =0,055
3
1+x P0 T
2
m
1 x
3
( )[
( )( )( )
b
B x
a
P T0
22 x kgmol
C B =0,055
3
1+x P0 T
2
1 x m
3
( )( )( )
CC =C A0
c
C + x
a
P T0
CC =0,055
1+x P0 T
( )( ) ( )
( )[
( )[
r A=k B P A P B
'
P i
Ci = P i=C i RT
RT
r'A=k B ( C A RT )( C B RT )2
r'A=k B ( RT )3 C A C 2B
x
kgmol
3
2
1 x m
3
22
2
[
(
)
(
)
( (
1x
r =k B ( RT ) 0,055
2
1 x
3
3
'
A
22 x
0,055
2
1 x
3
mol
min kgcat
( 1x ) (22x )2
mol
r =1,6628 1 0 k B ( RT )
3
min kgcat
2
1 x
3
'
A
(( ))
dx
dx
W=F A ' =C A0 0 '
0 r A
0 r A
0
3
y A0 P mol
dm
W=
50
RT d m3
min
)(
0,8
)
0
dx
(1x )( 22 x )2
mol
1,6628 1 0 k B ( RT )
3
minkg cat
2
1 x
3
3
(( ) )
3
2
5
0,8 1 x dx
3,007 10 y A0 P
3
W=
( 1x ) ( 22 x )2 [ kgcat ]
k B ( RT )2
0
( )
( 13 )( 6 [ atm]) 5 [ kgcat ]
(3)
k ( RT )
3,007 10
W=
1,002310
W=
[ kgcat ]
2
k B ( RT )
o
23
T=300 K k B =53
mol
3
kgcat minat m
kJ 1000J 1 cal
80
k=A e
Ea
RT
53
mol
=A e
3
kgcat min at m
A=4,446510
15
mol
3
kgcat minat m
k B2=Ae
Ea
R T2
kJ 1000 J 1cal
mol 1 kJ 4,186 J
cal
1,987
( 300 K )
mol K
80
k B2= 4,4465 10
15
mol
e
kgcat minat m3
k B2=1,6552 10
mol
3
kgcat minat m
6
1,002310
W=
[ kgcat ]
2
k B ( RT )
1,0023 10
W=
1,6552 10
((
6
3
mol
d m atm
0,0821
( 443 K )
3
mol K
kgcat min at m
[ kg cat ]
24
o
k B3=Ae
Ea
R T3
kJ 1000J 1cal
mol 1 kJ 4,186 J
cal
1,987
( 543 K )
mol K
80
k B3= 4,4465 10
15
mol
e
kgcat min at m3
k B3=9,022810
9,0228 10
Ejercicio
mol
3
kgcat minat m
1,0023 10
W=
((
6
3
mol
d m atm
0,0821
( 443 K )
3
mol K
kgcat min at m
[ kg cat ]
P313 B
NO 2
NO 2
Cl
+2NH
NH2
3
+NH Cl
4
25
La reaccin en fase lquida es de primer orden respecto al
ONCB y al amonaco, con una constante de velocidad de
k=0,0017m /kgmolmin
activacin es
de ONCB y amonaco
son
respectivamente.
1,8kgmol/m
Datos:
k=0,0017m /kgmolmin
C A0=1,8kgmol/m
C B0=6,6 kgmol/m
C D0 =0kgmol/m D =0
a 188
( C B0 ) Necesaria=1,8
kgmol A 2kgmol B
3
1kgmol A
m
( C B0 ) Necesaria=3,6
kgmol B
kgmol B
<6,6
3
3
m
m
6,6kgmol/m
26
Por lo tanto, el ONCB es el reactivo limitante.
a) Escriba la ley de velocidad para la velocidad
desaparicin del ONCB en trminos de concentracin.
de
r A=kC A C B
b) Organice una tabla estequiomtrica para esta reaccin en
un sistema de flujo continuo.
F B0 C B0 6,6kgmol/m3
11
B = = =
=
F A0 C A0 1,8kgmol/m3 B 3
Como la reaccin es orgnica en fase lquida, se asumen que los
cambios de densidad de los solutos no afectan a la densidad
global del sistema, de modo que el volumen se mantiene
constante. En ese caso, la tabla estequiomtrica para un sistema
de flujo continuo es:
C A =C A0 ( 1x ) C A =1,8 ( 1x )
[ ]
kgmol
3
m
( )[ ]
b
11
kgmol
C B=C A0 B x C B =1,8 2 x
3
a
3
m
( )
[ ]
c
kgmol
CC =C A0 C + x CC =1,8 x 3
a
m
( )
[ ]
d
kgmol
C D =C A0 D + x C D =1,8 x 3
a
m
( )
27
continuo no se mantiene constante a lo largo del proceso,
entonces el valor de la concentracin de las distintas especies se
vera alterado por dicho valor.
d) Escriba
r A
r A=kC A C B
)(
[ ])( ( ) [ ])
m
kgmol
11
kgmol
r A= k
1,8 ( 1x ) 3 1,8 2 x
3
kgmolmin
3
m
m
r A=3,24 k ( 1x )
( )[ ]
11
kgmol
2x 3
3
m min
) a
m
k=0,0017
kgmolmin
r A=3,24 ( 0,0017 )(10 )
r A=0,0202
)[ ]
11
kgmol
2 ( 0 ) 3
3
m min
kgmol
3
m min
)a
28
k=A e
(EaRT )
ln ( k 1) =ln ( A )
ln
ln ( k )=ln ( A )
Ea
RT
Ea
Ea
ln ( k 2 )=ln ( A )
RT 1
RT 2
k 1 Ea 1 1
=
k 2 R T2 T1
() ( )
cal
0,0017
mol
1
1
ln
=
k
cal ( 188+273 ) K ( 25+273 ) K
1,987
mol K
11273
m
k=2,027710
kgmolmin
6
r A=3,24 ( 2,0277106 ) ( 10 )
r A=2,408910
kgmol
3
m min
ln
)[ ]
11
kgmol
2 ( 0 ) 3
3
m min
k 1 Ea 1 1
=
k 2 R T2 T1
() ( )
) a
29
cal
0,0017
mol
1
1
ln
=
k
cal ( 188+273 ) K ( 288+273 ) K
1,987
mol K
11273
m
k=0,0152
kgmolmin
r A=3,24 ( 0,0152 )( 10 )
r A=0,1811
)[ ]
11
kgmol
2 ( 0 ) 3
3
m min
kgmol
3
m min
m
k=0,0017
kgmolmin
r A=3,24 ( 0,0017 )(10,90 )
r A=0,0010
)[ ]
11
kgmol
2 ( 0,90 ) 3
3
m min
kgmol
3
m min
30
Cul es la velocidad de reaccin cuando
m
k=2,027710
kgmolmin
6
r A=1,2264 10
)[ ]
11
kgmol
2 ( 0,90 ) 3
3
m min
kgmol
3
m min
m
k=0,0152
kgmolmin
r A=3,24 ( 0,0152 )( 10,90 )
r A=0,0092
)[ ]
11
kgmol
2 ( 0,90 ) 3
3
m min
kgmol
3
m min
31
90% a
ya
la alimentacin es 2 mol/min a
F A0
x
r A
( )
V CSTR =
V CSTR=1467,71m
o
V CSTR=0,1957m
Ejercicio
P315 B
32
1 3
N + H N H 3
2 2 2 2
Se lleva a cabo isotrmicamente. La composicin molar de la
alimentacin es 50%
atm y
H2
y 50%
N2
N 2 +3H 2 2N H 3 4 2
A+3B 2C V cte
Datos:
y A0 =0,5
yB0 =0,5
C A0=0kgmol/m B =0
3mol B
( N B0 )Necesario =0,5mol
A 1mol A ( N B0 )Necesario=1,5mol B>0,5mol
N A0
33
H 2+1/3N 2 2/3 N H 3
A+1/3B2/3C
a) Construya la tabla estequiomtrica completa.
C B0 y B0 0,5
B = = = B=1
C A0 y A0 0,5
y A =y A0 ( 1x ) y A =0,5 (1 x )
b
1
y B =y A0 B x y B=0,5 1 x
a
3
( )
( )
c
2
1
y C=y A0 C + x y C=0,5 x y C = x
a
3
3
( )
( )
C A0
C A0=
),
y A0 P
=
RT
c b
2 1
2
= 1= 1=
a a
3 3
3
34
1 2
1
=
2 3
3
( )( )
=y A0 =
C A =C A0
1x P T 0
1x kgmol
C A =0,2
3
1+x P0 T
1
m
1 x
3
( )[
( )( )( )
C A =0,2
)[
10,60 kgmol
3
1
1 ( 0,60 ) m
3
C A =0,1
C B=C A0
kgmol
3
m
b
1
B x
1 x
a
P T0
3
kgmol
C B =0,2
C B=0,2
3
1+x P0 T
1
m
1 x
3
( )( )( )
C B=0,2
CC =C A0
( )
[ ]
[ ]
kgmol
3
m
c
C + x
a
P T0
CC =0,2
1+x P0 T
( )( ) ( )
2
x
3
kgmol
3
1
1 x m
3
( )[
35
2
( 0,60 )
3
kgmol
CC =0,2
3
1
1 ( 0,60 ) m
3
( )[
CC =0,1
c) Suponiendo
que
k N =40d m /mol s
la
kgmol
3
m
reaccin
es
elemental
con
r A=kC A C B
o
r A=kC A C B
(( ) )(
m
1x kgmol
kgmol
r A= 40
0,2
0,2
3
3
kgmol s
1
m
1 x m
3
r A=1,6
( )[
1x kgmol
3
1
1 x m s
3
36
r A=kC A C B
(( ) )
m
1x kgmol
kgmol
r A= 40
0,2
0,2 3
3
kgmol s
1
m
1 x m
3
r A=1,6
Ejercicio
[) ]
1x kgmol
3
1
m
s
1 x
3
P316 B
Con
3 y
C A0=C B0 =2mol/d m
k C =10dm /mol
k C =0,25dm /mol
y 10 atm. A
37
c) La reaccin en fase gaseosa de la parte (b) efectuada en
un reactor por lotes de volumen constante.
d) La reaccin en fase gaseosa de la parte (b) efectuada en
una reactor por lotes de presin constante.
Ejercicio
P317 B
r A=k 1 C A C B
Se efectuar en este tipo de reactor:
Informacin adicional:
En
A y B.
Volumen inicial:
0,5f t
38
k1
Valor de
1,0 ( f t 3 /lbmol ) s1
Temperatura
del
V=[ f t3 ]
si
sistema
(se
considera
P=[ atm ]
constante):
0,73f t atm/lbmolR
( 1x )3 lbmol
r A=5,0310
( 1+3 x )3/ 2 f t3 s
9
)[ ]
V=0,2 f t
r A=8,6310
10
lbmol
3
ft s