El ZrO2 puro (zirconia) es un slido no conductor y polimrfico que experimenta

transiciones de fase entre sus distintas modificaciones estructurales en funcin de

la T, de modo que no es posible obtener un material cermico por sinterizacin a
partir de polvo de ZrO2. Sin embargo, cuando se calienta una mezcla de ZrO2 y
CaO en una proporcin molar 0,85:0,15 se obtiene un compuesto de composicin
no estequiomtrica, que permite fabricar un material cermico con un bajo
coeficiente de expansin trmica y una notable conductividad elctrica a T
elevadas.
(a) Escribir la ecuacin qumica para el proceso de sntesis de la zirconia dopada
con cal en una proporcin molar 0,85:0,15 y demostrar que el compuesto resultante
cumple el principio de electroneutralidad.
Las transiciones entre las distintas fases cristalinas de ZrO2 son reversibles para el
xido puro, por lo que el -ZrO2 puro no se utiliza en cermica, debido a que su
conversin en -ZrO2 a 1000-1200 C durante la sinterizacin causara la rotura de
la cermica, en su lugar, una -ZrO2 cbica, estabilizada mediante la adicin de
10-15% de CaO o MgO, s se utiliza, incluso puede soportar temperaturas de hasta
2600 C. Los cationes dopantes deben ser de tamao similar a los de la red
precursora. La introduccin de Ca2+ en la red de ZrO2 tiene como resultado la
sustitucin de Zr4+ por Ca2+ y la creacin de una vacante de O2- para contrarrestar el
desequilibrio de carga; la circonita dopada, CaxZr1-xO2-x es deficiente en aniones. De
esta forma cumplimos el principio de electroneutralidad por el cual el nmero de
cargas positivas es igual al nmero de cargas negativas.

0,85 Zr O2 ( s ) +0,15 Ca O2 ( s ) Ca 0,15 Zr 0,85 O1,85 ( s )

Carga positiva ( 0,152 )+ ( 0,854 ) =Carga negativa(1,852)

(b) Explicar las diferencias entre las propiedades de la zirconia pura y la zirconia
dopada con cal (coeficiente de expansin trmica y conductividad), teniendo en
cuenta las relaciones estructura-propiedades
Como hemos introducido en el primer apartado la zirconia pura -ZrO2 y la zirconia
dopada con cal -ZrO2 cbica (CaxZr1-xO2-x ) presentan modificaciones estructurales.
Sabiendo que las transiciones entre las distintas fases cristalinas del ZrO2 son
reversibles para el xido puro, de modo que el uso de la zirconia como material
cermico est imposibilitado por las tensiones estructurales asociadas al proceso
sinterizacin, ya que el material sufre una expansin al pasar de la forma cbica, a
la tetragonal y a la monoclnica. De modo que los materiales cermicos hechos con
zirconia pura se fracturan en dicho proceso.
La composicin no estequiomtrica del tipo CaxZr1-xO2-x para el caso de la zirconia
estabilizada por Ca. Forma una red tipo fluorita donde todas las posiciones
catinicas estn ocupadas por cationes o de ZrIV o de Ca2+, mientras que las
posiciones aninicas presentan vacantes, lo que proporciona una va, o un
mecanismo para la difusin o migracin de los iones xido a travs de las vacantes
de toda la red cristalina, y explica la apreciable conductividad elctrica observada
para este tipo de compuestos a T altas, siendo para la zirconia estabilizada por Ca
de 50 mScm-1 a 1000 C.

Figura tomada de la presentacin del tema 2