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Una gran proporcin de los colorantes no son txicos a los organismos vivos. Sin embargo, la fuerte
coloracin que imparte a los cuerpos de descarga puede llegar a suprimir los procesos fotosintticos en
corrientes de agua, por lo que su presencia debe ser controlada. En general, las molculas de los colorantes
utilizados en la actualidad son estructuras muy variadas y complejas. La mayora son de origen sinttico, muy
solubles en agua, altamente resistentes a la accin de agentes qumicos y poco biodegradables. Sus estructuras
frecuentemente contienen grupos azo, antraquinona o ftalocianina. Dadas sus caractersticas de solubilidad y
estabilidad, los mtodos tradicionales de floculacin, sedimentacin o adsorcin no son tiles en la remocin
de estos compuestos (Rodrguez et al., 2002).
Para la degradacin de los colorantes se han utilizado hasta la fecha diferentes procesos avanzados de
oxidacin: O3/UV, H2O2/UV y fotocatlisis heterognea as como tratamientos combinados de fotocatlisis y
oxidacin electroltica (Mansilla et al., 2001). En muchos de los casos, la aplicacin de algunas de estas
metodologas han resultado en la exitosa disminucin de la concentracin de colorante en los efluentes
tratados (Kang et al., 1998).
A pesar de los buenos resultados obtenidos al utilizar estas metodologas, se han determinado algunos
inconvenientes en las mismas. Por ejemplo, el uso de partculas de semiconductor en suspensin, requiere de
una etapa adicional de separacin del catalizador, de igual forma la utilizacin de fuentes artificiales de
radiacin ultravioleta (UV) puede ser un obstculo para el escalamiento de la tecnologa ya que eleva los
costos de cada tratamiento. Una alternativa interesante es el empleo de la radiacin solar como fuente de
energa en estos procesos. Hasta la fecha existen relativamente pocos trabajos sobre la aplicacin de la energa
solar a procesos avanzados de oxidacin para el tratamiento de colorantes de la industria textil.
El objetivo de este trabajo es presentar los resultados obtenidos en el uso de energa solar como fuente de
radiacin aplicados a procesos avanzados de oxidacin en el tratamiento de agua residual de la industria textil
para la remocin de colorante.
METODOLOGA EMPLEADA
Se prepar agua sinttica con el colorante naranja cido 24 a una concentracin similar a la determinada en el
efluente de una planta textil local. El colorante utilizado en este estudio fue proporcionado por una empresa
textil y es el empleado en el proceso de produccin. Los estudios de fotocatlisis fueron llevados a cabo a
escala banco en un concentrador de canal parablico compuesto (CPC) con capacidad para concentrar 3 veces
la radiacin proveniente del sol. La figura 1 muestra una vista esquematizada del colector empleado.
Dos diferentes procesos avanzados de oxidacin fueron probados: fotocatlisis heterognea y fotocatlisis
homognea (foto-Fenton). Inicialmente, se llev a cabo un experimento con el fin de determinar cual de las
dos metodologas podra ser ms adecuada para el tratamiento del efluente. En este caso, para el proceso
mediante fotocatlisis heterognea, a 10 litros de agua con naranja cido 24 a una concentracin de 200 mg/L
se agreg dixido de titanio (TiO2, 0.5 g/L aproximadamente) y la suspensin se recircul en el concentrador
solar durante 6 horas. Se obtuvieron muestras cada hora de la mezcla de reaccin.
RADIACION SOLAR
PYRANOMETRO
REACTOR
COLECTOR
BOMBA
TANQUE
AGITADOR
COMPUTADOR
A
Para determinar la concentracin de colorante en la muestra, sta fue filtrada a travs de una membrana
Millipore de 0.22 m para eliminar el catalizador. Posteriormente, el filtrado se analiz mediante
espectrofotometra UV/Vis a 444 nm. Para el proceso foto-Fenton, a un volumen similar de agua con
colorante a la misma concentracin se agregaron 200 mg/L de sulfato ferroso y 1 g/L de perxido de
hidrgeno. La mezcla de reaccin se recircul en el concentrador solar durante 1 hora. Se obtuvieron muestras
cada tres minutos, mismas que fueron utilizadas para determinar la evolucin de la concentracin del
colorante por espectroscopa UV/Vis.
Una vez determinado el proceso foto-Fenton como el ms apropiado para la degradacin del colorante, se
decidi probar la influencia de la concentracin de Fe(II) sobre la velocidad de la degradacin. Con este fin se
realizaron tres experiencias adicionales en cada una de las cuales a un volumen similar de disolucin de
colorante a la misma concentracin que los experimentos iniciales (200 mg/L) se agreg Fe (II) a diferente
concentracin (10, 20 y 30 mg/L), manteniendo constante la concentracin de perxido de hidrgeno (100
mg/L). En cada experimento la mezcla fue recirculada a travs del sistema de coleccin solar durante una
hora. Se tomaron muestras cada diez minutos a lo largo de las corridas experimentales con el fin de conocer
mayor detalle del comportamiento del proceso. Una vez colectada la muestra, sta fue procesada
inmediatamente para evitar la continuacin del proceso de degradacin por otros medios diferentes al proceso
foto-Fenton. En las muestras generadas se determin la absorcin del colorante mediante espectrofotometra
UV/Vis a 444 nm.
RESULTADOS
La figura 2 muestra los resultados de la comparacin entre los dos procesos de degradacin descritos antes.
Como se observa, en la figura 2 se despliega el comportamiento de la concentracin de colorante como
funcin del tiempo de irradiacin. Es notorio que la degradacin del colorante transcurri ms lentamente
durante el proceso utilizando TiO2 como catalizador. En este caso, despus de 360 minutos la disminucin en
la concentracin de colorante fue de apenas 6%.
Por el contrario, bajo condiciones foto-Fenton la reaccin de degradacin se verific mucho ms rpidamente.
En este caso, a las condiciones de trabajo utilizadas, fueron necesarios apenas 18 minutos para conseguir la
remocin de ms del 95% del colorante. Adicionalmente, el proceso de fotocatlisis homognea mostr
ventajas adicionales respecto al proceso heterogneo como la posibilidad de recuperacin del Fe(III)
depositado al final de las corridas experimentales, no fue necesario remover las partculas de semiconductor
como en el caso del proceso heterogneo y no se observ adsorcin del colorante en el catalizador como en el
caso de la utilizacin de TiO2.
1 0 0 .0
9 0 .0
% concentracin
8 0 .0
7 0 .0
6 0 .0
5 0 .0
FeSO4
4 0 .0
TiO2
3 0 .0
2 0 .0
tiempo
(min)
1 0 .0
0 .0
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
Considerando estos resultados preliminares se decidi continuar probando la eficiencia del proceso
homogneo en la remocin del colorante. Con este propsito, puesto que el Fe(II) es el reactivo de mayor
costo, se decidi probar varias concentraciones de ste manteniendo constante la cantidad de perxido de
hidrgeno agregada al sistema. Los resultados de estas pruebas se muestran en la figura 3.
Como se observa, el aumento de la concentacin de Fe(II) genera aumento de la velocidad de degradacin en
los primeros minutos de irradiacin. De esta manera, al pasar de una concentracin de 10 a 20 mg/L de
catalizador, la velocidad de la reaccin aumenta considerablemente. En el primer caso, la degradacin de
colorante alcanza apenas alrededor del 10% despus de 65 minutos de irradiacin, mientras que cuando se
agregan 20 mg/L de Fe (II) se consigui degradar ms del 90% del contaminante en 35 minutos de
irradiacin. Al incrementar la concentracin de catalizador a 30 mg/L se observ una disminucin de la
velocidad de la reaccin, en este caso la mxima remocin determinada fue de alrededor del 85%.
100.0
90.0
% concent racin
80.0
70.0
60.0
30 mg/L
50.0
20 mg/L
40.0
10 mg/L
30.0
20.0
10.0
0.0
0
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
tiempo
(min)
Estos resultados son comparables a los reportados en trabajos previos para la degradacin de otros colorantes
utilizando el proceso foto-Fenton. En estos trabajos previos se ha determinado la degradacin de hasta el 97%
de una mezcla de colorantes en 60 minutos de irradiacin utilizando concentraciones de catalizador entre 0.04
y 5 mM (Akmehmet et al., 1999). Kang et al., (1998) reporta la remocin del 90% del colorante en 120
minutos de irradiacin as como un gran efecto de la concentracin de fierro sobre la velocidad de la
degradacin. Otros autores (Akmehmet, 1999) reportan la degradacin del 80% del colorante en 120 minutos
de irradiacin utilizando condiciones similares de concentracin de Fe(II) y perxido de hidrgeno a las
utilizadas en este trabajo.
Es importante sealar que en los experimentos con las concentraciones ms altas de catalizador, en ambos
casos se observa una disminucin importante de la concentracin de colorante en los primeros minutos de
irradiacin y que despus de un determinado tiempo, despus de haber alcanzado un valor mximo, ya no se
observa disminucin posterior de la concentracin. En el caso del experimento con 20 mg/L de catalizador
este valor mximo se consigue alrededor de los 35 minutos de irradiacin y el valor de la concentracin no
varia en los siguientes 30 minutos. Mientras que en el experimento con 30 mg/L de Fe(II), el mximo de
degradacin se observ a los 25 minutos y la concentracin se mantuvo sin variacin los 40 minutos restantes.
Este comportamiento podra ser debido al agotamiento del perxido de hidrgeno presente en la mezcla de
reaccin o a la forma en que ste fue adicionado al reactor. En la primera suposicin resulta claro que una vez
que todo el perxido de hidrgeno ha reaccionado, el proceso foto-Fenton se detendr no importa que la
mezcla de reaccin se mantenga en irradiacin por lo que la concentracin del contaminante se mantendr
constante una vez que todo el reactivo se ha consumido. En el segundo caso, el cual est relacionado al
primero, se considera que este comportamiento cambiara si el perxido de hidrgeno se agrega
continuamente a flujo constante durante todo el tiempo de experimentacin y no solamente al inicio, como fue
el caso de los experimentos realizados. Resultados similares a los antes descritos han sido reportados por
Kang et al., (1998) quienes determinaron que el aumento de la concentracin de catalizador aumenta la
velocidad de la reaccin as como el porcentaje de remocin. Por el contrario, estos autores encontraron que la
concentracin de H2O2 no causa ningn efecto sobre estos dos parmetros pero s la manera en que este
reactivo es agregado a la mezcla de reaccin.
CONCLUSIONES
La fotocatlisis heterognea, a pesar de estar identificada como una tecnologa de mucho potencial en el
tratamiento de aguas residuales, no fue capaz de degradar al colorante ms all de un 20 %, lo cual es
insuficiente para las necesidades de las industrias textiles. Por otro lado, el proceso conocido como fotoFenton mostr resultados muy superiores con degradacin de 90 % bajo las mismas condiciones.
Se determin la influencia que tiene la concentracin del catalizador sobre la velocidad de la reaccin de
degradacin. La tendencia mostrada por los resultados es que a mayor concentracin de Fe (II), mayor es la
velocidad del proceso. Sin embargo, es posible que la concentracin y la manera en como se agrega el
perxido de hidrgeno posea gran influencia en la cintica del proceso. Es claro que la concentracin del
H202, que indudablemente es el reactivo limitante del proceso foto-Fenton, es un tpico que debe ser
considerado con mucha precisin si se desea obtener mejores resultados.
En cuanto a la estimacin de los costos del proceso, si bien no resulta sencillo comparar el uso de energa
proveniente del sol con la aplicacin de fuentes artificiales de radiacin, es posible decir que el procedimiento
descrito utiliza una fuente de energa ampliamente disponible en nuestro pas y una geometra de coleccin
solar que ha sido identificada como la ms eficiente y econmica, en cuanto a costos de construccin y
mantenimiento, para aplicaciones de fotocatlisis.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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near-UV light assisted Fentons reagent. Chemosphere 39(5) 2767-2783.
Akmehmet I.A. (1999) Degradation of commercial reactive dyestuff by heterogeneous and homogeneous
advanced oxidation processes: a comparative study. Dyes and Pigments 43, 95-108.
Kang S.F., Ling C.H. y Hung H.P. (1998) Peroxidation treatment of dye manufacturing wastewater in the
presence of UV light and ferrous ion. Journal of Hazardous Materials B65, 317-333.
Mansilla H. D., Lizama C., Gutarra A. y Rodrguez J. (2001) Tratamiento de residuos lquidos de la industria de
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United States Environmental Protection Agency (USEPA). (1997) Office of compilance Sector Notebook,
Project: Profile of the textile Industry, http://www.cluin.org/download/toolkit/textilsn.pdf.