DIFUSIVIDAD DE GASES Y LIQUIDOS

OBJETIVOS

Familiarizar a los alumnos con los fenmenos de transferencia de masa.

Dar a conocer la metodologa para el clculo del coeficiente de difusividad y
determinacin de la velocidad de difusin de un gas
Comparar los valores obtenidos experimentalmente con los valores
encontrados en la bibliografa.

INTRODUCCION
La constante de proporcionalidad de la ecuacin de Fick (DAB), se conoce con el
nombre de coeficiente de difusin. El coeficiente de difusin depende de la presin
de la temperatura y de la composicin del sistema. Como es de esperar, de
acuerdo con la movilidad de las molculas, los coeficientes de difusin son
5 2 1
generalmente mayores en los gases ( 10 m s , que en relacin con los
10
9 2 1
lquidos (entre los valores ( 10 10 m s , que son mayores a los valores
14
10 2 1
obtenidos en relacin con los slidos ( 10 10 m s .

Para los Gases:

Para mezclas gaseosas binarias a baja presin DAB es inversamente proporcional
a la presin, aumenta con la temperatura y es casi independiente con la
composicin, para una mezcla de dos gases determinados. A presiones elevadas
DAB, ya no disminuye linealmente con la presin. En realidad, se sabe muy poco
acerca de la variacin de la presin, excepto en el caso lmite de la auto difusin
que se puede investigar muy bien experimentalmente utilizando trazadores
isotpicos.
Para los lquidos:
Resulta evidente que la velocidad de difusin molecular en los lquidos es mucho
menor que en los gases. Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s
en comparacin con las de un gas, por lo tanto, las molculas del soluto A que se
difunden chocaran contra las molculas del lquido B con ms frecuencia y se
difundirn con mayor lentitud que en los gases. En general, el coeficiente de
difusin es de un orden de magnitud 105 veces mayor que en un lquido. No
obstante, el flujo especfico en un gas no obedece la misma regla, pues es slo
unas100 veces ms rpido, ya que las concentraciones en los lquidos suelen
ser considerablemente ms elevadas que en los gases. Las molculas de un
lquido estn ms prximas unas de otras que en los gases, la densidad y la
resistencia a la difusividad en aqul son mucho mayores. Adems, y debido a esta
proximidad de las molculas, las fuerzas de atraccin entre ellas tienen un efecto
importante sobre la difusin. Una diferencia notoria de la difusin de los lquidos

con respecto a los gases es que las difusividad suelen ser bastante dependientes
de la concentracin de los componentes que se difunden.
MARCO TEORICO
DIFUSION
Difusin de tomos y molculas es el mecanismo ms importante de transferencia
de materia, en slidos.
Difusin al igualar al equilibrio el potencial qumico lleva el sistema al equilibrio
termodinmico.
n
i
1
P
dS= dU + dV d N i
T
T
i=1 T

DIFUSIN: TRANSPORTE DE MATERIA

Difusin corresponde al movimiento microscpico de tomos y molculas.

Esta es presente en todos los estados de agregacin de la materia.
Conveccin corresponde al movimiento de largo alcance de materia, y
ocurre principalmente en fases fluidas.
En fluidos, los transportes difusivos y conectivos estn generalmente
combinados.
En slidos, difusin es el principal mecanismo de transferencia de materia.

DIFUSIN: CONCENTRACIN Y POTENCIAL QUMICO

Difusin ocurre debido a un gradiente en el potencial qumico (no

necesariamente concentracin).
Difusin, en ausencia de un campo externo (adems de composicin), es
un proceso espontneo, por lo tanto, siempre ocurre por una reduccin en
la energa libre de Gibbs. (En direccin al equilibrio).
La intensidad de la difusin es medida por el flujo J, definido como la
cantidad de difusante que pasa a travs de una seccin de area.
El flujo es una cantidad vectorial.
Las unidades de flujo de materia [masa (cantidad de materia)/rea-tiempo].
Ej. [gm/cm2-sec], [kg/m2-sec], [mole/ m2-sec].

DIFUSIN: 1RA LEY DE FICK

La 1ra ley de Fick es una relacin emprica descubierta en 1855
J =D

( dCdx ) . x (i=1,2,3)
i

En una dimensin en coordenadas cartesianas,

J =D

dC
dxi

( )

El coeficiente de difusisidad, D, es una propiedad del material relacionando el flujo

de materia con el gradiente de concentracin.

La ley de Fick es una observacin emprica, basada en observacin experimental

y no derivada de relaciones fundamentales. Sin embargo, se puede justificar a
partir de la termodinmica del proceso de difusin.
J =D

( dCdx )
i

El potencial qumico de una solucin puede ser escrito como,

( P , T , C )=0 + R g Tlna
El gradiente del potencial qumico puede ser escrito como (para 1-D Cartesiano),

( ddx )

P ,t

=R g T

dT
+ R lna ( )
( dlna
)
dx
dx
g

Si el sistema es isotrmico entonces, (dT/dx)=0, el gradiente del potencial qumico

queda como:

( ddx )

P ,T ,t

=R g T

( dlna
dx )

El flujo de tomos se define como la cantidad de materia que pasa en una unidad
de rea del material en una unidad de tiempo. Esto puede ser escrito como el
producto de la concentracin y la velocidad de arrastre atmico (atomic drift
velocity),
J C.V

La velocidad promedio del tomo puede ser predicha a travs de la movilidad

atmica, M, y una fuerza generalizada, que produce movimiento.
V=F.M
Esta fuerza generalizada es proveniente de algn potencial. En nuestro caso
usaremos el potencial qumico:

( ddx )

F=

Sustituyendo el gradiente de potencial qumico en la expresin para el flujo,

[ ( )]

J C . V =C . [ M . F ] J =C . M .

d
dx

Usando la definicin del gradiente de potencial qumico, podemos considerar,

J =MC R g T

( dlna
dx )

De esa manera se puede relacionar el potencial qumico con la concentracin, a

travs de la actividad.
J =MC R g T

( C1 )( dCdx )( dlna
dx )

De lo anterior se puede asumir que para soluciones diluidas (o muy concentradas)

el termino actividad es (aproximadamente) proporcional a la concentracin.
J =MC R g T

( dCdx )( dlna
dx )

Eso permite definir la proporcionalidad como, D = MRgT

J =D

( dCdx )

As se puede conecta la difusividad con respecto a la concentracin, considerando

el potencial qumico como fuerza impulsora.

DIFUSIN: CONCENTRACIN
Generalmente la distribucin de tomos C(x, t,), depende de la posicin, x, y
tiempo, t. Note que la primera ley de Fick no permite establecer C(x, t,).
(Recordar Ley de Fourier y Temperatura).
J =D

( dCdx )

MATERIALES Y EQUIPOS
Alcohol etlico 96 (reactivo muy voltil)
Probeta de 100ml
Regla
METODOLOGIA
1. Llenar en la probeta los 100ml del alcohol de 96
2. Medir la distancia desde la superficie de la probeta hasta su lnea de
medida.
3. Repetir la misma operacin (de medicin) por tres das y anotar.

ESQUEMAS

RESULTADOS

HORA
T0= 8:55
T1= 8:59
TIEMPO(s)
T2= 6:46
T
3= 10:10
86400

DISTANCIA
L0=5.7
L1=6.1
L(cm)
L2=6.6
L3=6.9
6.1

L-L0 (cm)

[t/(L-L0)] s/cm

0.4

216000

164820

6.6

0.9

183133.33

263460

6.9

1.1

239509.09

L-L0
300000
250000
200000

f(x) = 14484.85x + 201292.93

R = 0.03

150000
100000
50000
0
0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.1

1.2

Presin del vapor de etanol:

Presin de ETANOL a 30C= 65.3 TORR
De la ecuacin de la recta
Y= 14485x + 201293
Entonces se concluye que:
b= 14485
a=201293
La densidad del etanol de 96 a T= 30 + 273= 303K
El Pb2= Patm= 1 atm = 760 TORR
El Pb1= Patm Palcohol = 760 - 65.3= 694.7 TORR
La presin media logartmica de B es:

=930.855 kg /cm3

Pb2 Pb

Pb2
ln
Pb1

Pmb=

Pmb=

760694.7
760
ln
6947

Pmb=726.86

Ahora encontrar Dab en funcin a la presin:

Dab=

P . Pmb . RT
2 mPa 1. P . b

Dab=

930.855 ( 726.86 ) (62.36367)(303)

2(46)(65.3)(760)(14485)

Dab=

DISCUSION
CUESTIONARIO