Qumica analtica

Introduccin
Qca. Vivianne Isel Cceres

La Qumica Analtica no
trata de espectrmetros,
polargrafos, microsondas
de electrones, etc., sino
que consiste en
experimentar, observar,
analizar hechos y sacar
conclusiones.
P. W. West, Anal. Chem.
1974, 46(9), 784A

Funcin de la qumica analtica

Funcin de la qumica analtica

Ejemplos
Las concentraciones de oxgeno y dixido de carbono se determinan todos los das
en millones de muestras sanguneas para el diagnostico y tratamiento de
enfermedades.
Las cantidades de hidrocarburos, xidos de nitrgeno y monxido de carbono
presentes en los gases del escape de motores automovilsticos se miden para
evaluar la efectividad de los dispositivos de control de la contaminacin
atmosfrica.
Las mediciones cuantitativas de calcio ionizado en el suero sanguneo ayudan a
diagnosticar las enfermedades de las glndulas paratiroides en seres humanos.
La determinacin cuantitativa de nitrgeno en los alimentos establece su
contenido de protenas y, por tanto, su valor nutricional.
El anlisis de acero durante su produccin permite ajustar las concentraciones de
elementos como el carbono, nquel y cromo, para lograr la fuerza, dureza,
resistencia a la corrosin y ductilidad deseadas.

Clasificacin de la Qumica Analtica

Conceptos
Anlisis cualitativo: establece o revela la identidad
qumica de las especies (elementos y compuestos) de
una muestra.
Anlisis cuantitativo: determina la cantidad de cada
sustancia en una muestra.
Analito: son los componentes de una muestra que se
pretende determinar.

Clasificacin de los Mtodos Analticos

Mtodos clsicos
Separacin del analito de la muestra:
Precipitacin
Extraccin
Destilacin
Anlisis Cualitativo: Identificacin de los componentes de la muestra
Color
Solubilidad
Olor
Punto de ebullicin o fusin
ndice de refraccin
Anlisis Cuantitativo: Identificacin de la cantidad del analito
Medidas Gravimtricas
Medidas Volumtricas

Mtodos analticos cuantitativos

Resultados de un
anlisis
cuantitativo
tpico

Masa o volumen
de la muestra
que se analiza

Masa

Medida de
alguna cantidad
proporcional a la
del analito

Volumen

Intensidad
luminosa

Completa el
anlisis y su
naturaleza sirve de
base para clasificar
los mtodos
analticos

Carga elctrica

Mtodos analticos cuantitativos

Mtodos gravimtricos

Determinan la masas del analito o de algn compuesto

relacionado qumicamente con l

Mtodos volumtricos

Se cuantifica el volumen de una solucin que contiene

reactivo suficiente para reaccionar por completo con el
analito

Mtodos
electroanalticos

Comprenden la medicin de propiedades elctricas tales

como el potencial, corriente, resistencia y cantidad de
carga elctrica

Mtodos
espectroscpicos

Se basan en la medida de la interaccin de la radiacin

electromagntica con los tomos o molculas del analito o
en determinar la produccin de tal radiacin por el analito
mismo

Etapas de los mtodos analticos

Eleccin del
mtodo

Pasos del anlisis cuantitativo

Obtencin
de la
muestra
Preparacin
de la
muestra

No
Es soluble
la muestra?

Si

Es mensurable la
propiedad?

Si

Podran ser necesarias

otras rutas, segn la
complejidad de la
muestra y el mtodo
elegido

Llevar a cabo
la disolucin
qumica

No

Cambio de
forma qumica

Eliminar
interferencias

Medir la
propiedad
X

Calcular los
resultados

Estimar la
confiabilidad de
los resultados

Eleccin del mtodo

Es el primer paso esencial de todo anlisis cuantitativo.
Es una eleccin a veces difcil y requiere experiencia al igual que intuicin.
Grado de exactitud necesario.
La alta fiabilidad casi siempre requiere invertir mucho tiempo.
El mtodo elegido suele ser un trmino medio entre la exactitud necesaria, y
el tiempo y dinero disponibles para el anlisis.
Nmero de muestras que se analizar: factor econmico.

Complejidad de la muestra y el nmero de sus componentes siempre influyen

en algn grado.

Obtencin de la muestra
A fin de tener informacin significativa, debe efectuarse el anlisis de una muestra
que tenga la misma composicin que el resto del material del cual se obtuvo.
Cuando el material es grande y heterogneo se requiere mucho esfuerzo para
obtener una muestra representativa.
El muestreo es el proceso para obtener una pequea masa de un material cuya
composicin represente con exactitud a todo el material muestreado.

Un material es heterogneo si se
puede distinguir visualmente o con
la ayuda de un microscopio en las
partes que est constituido. Son
materiales heterogneos el carbn,
el tejido animales y el suelo

Un ensayo es el proceso para la

determinacin de la porcin de una muestra
dada que corresponde al material que indica
su nombre. Por ejemplo, si se emprende el
anlisis de una aleacin de zinc, su ensayo es
un valor numrico especfico

Obtencin de la muestra
Si procede, se deben generar procedimientos estrictos de muestreo y transporte de
muestras a los laboratorios de anlisis.
Los procedimientos garantizan que la muestra sea representativa en el momento de
su obtencin y que su integridad se preserve hasta el momento de anlisis.
Si el muestreo es sencillo o complejo, el anlisis debe cerciorarse de que la muestra
en el laboratorio en el laboratorio sea representativa antes de proceder al anlisis.

El muestreo es frecuentemente el paso ms difcil y la fuente de mayores errores.

La fiabilidad de los resultados finales del anlisis no puede ser mayores que la del
paso del muestreo.
Se analizan muestras y se determinan sustancias. Por ejemplo, una muestra
de sangre se analiza para determinar la concentracin de diversas
sustancias, como los gases sanguneos y glucosa. Por lo tanto, se habla de la
determinacin de estos ltimos, no de su anlisis

Preparacin de la muestra
En ciertos casos no se requiere preparacin de la muestra antes del paso de medida
En muchos casos, debe prepararse la muestra de distintas maneras

Preparacin de muestras de laboratorio

Muestras slidas
Una muestra de laboratorio slida se tritura para disminuir el tamao de partcula, se mezcla
para garantizar su homogeneidad y se almacena diferentes perodos antes de proceder a su
anlisis.
La prdida o ganancia de agua modifica la composicin de los slidos, por lo que es
conveniente desecar las muestras justo antes de iniciar el anlisis.
El contenido de humedad de la muestra puede determinarse en el mismo momento del anlisis.

Muestras lquidas
Si se permite que estn en recipientes abiertos el disolvente podra evaporarse y, con ello, se
modificara la concentracin del analito.

Preparacin de la muestra
Definicin de rplicas de muestras
Muchos anlisis se llevan a cabo con rplicas de muestras, cuya masa o
volumen se determinan con mediciones cuidadosas en que se usa una balanza
analtica o un dispositivo volumtrico preciso.

La realizacin de rplicas mejora la calidad de los resultados y constituye una

medida de fiabilidad.
Las medidas cuantitativas de rplicas de muestras suelen promediarse y luego se
aplican diversas pruebas estadsticas a los resultados para establecer la
fiabilidad.
Las rplicas de muestras, son porciones de un
material cuyo tamao es aproximadamente el
mismo y que son sometidas a un procedimiento
analtico de forma simultnea e idntica

Preparacin de la muestra
Preparacin de disoluciones: cambios fsicos y qumicos
La mayora de anlisis se llevan a cabo en disoluciones de la muestra
preparadas con un disolvente adecuado.
En teora, el disolvente debe disolver toda la muestra, incluido el analito, de
manera rpida y completa.
Las condiciones de disolucin deben ser tales que resulten imposibles las
prdidas del analito.
Numerosos materiales que deben analizarse son insolubles en disolvente
comunes. En tales circunstancias, se debe hacer la modificacin qumica.
La conversin del analito en forma soluble suele ser la tarea ms difcil y larga del
proceso analtico.

Preparacin de la muestra
Preparacin de disoluciones: cambios fsicos y qumicos
El calentamiento de la muestra con disoluciones acuosas de cidos fuertes,
bases fuertes, agentes oxidantes, agentes reductores o una combinacin de
estos reactivos.

Ignicin al aire o con oxgeno, o la fusin de la muestra a alta temperatura en

presencia de diversos flujos.
An cuando el analito sea disuelto, cabe preguntarse si la muestra tiene una
propiedad que es proporcional a la concentracin del analito y que sea
mensurable.
En caso de no serlo, pueden ser necesarios otros pasos qumicos para la
conversin del analito en una forma susceptible de medida.

Eliminacin de interferencias
Una vez que la muestra est en disolucin y se ha convertido el analito en una
forma apropiada para su medida, el siguiente paso es eliminar sustancias de la
muestra que interfieran en su medida.
Debe idearse un plan para aislar los analitos de las interferencias antes de
emprender la medida final.
No se cuenta con reglas generales para la eliminacin de interferencias; de
hecho, la resolucin de este problema puede ser el aspecto ms difcil de un
anlisis.

Una interferencia o interferente es una especie que

causa un error de anlisis al intensificar o atenuar
(reducir) la cantidad que se mide

Eliminacin de interferencias
Se dice que son especficas las tcnicas o
reacciones que funcionan nicamente con un
analito. Las que se aplican slo a unos cuantos
analitos son selectivas

La matriz o matriz de la muestra consiste en todos

los componente que contiene un analito

Calibracin y medida de la concentracin

Todos los resultados analticos dependen de una medicin final X de una
propiedad fsica o qumica de un analito.
Esta propiedad vara de manera conocida y reproducible con la concentracin
del analito.
En teora, la medida de la propiedad es directamente proporcional a la
concentracin.

Los mtodo analticos que requieren utilizar estndares o patrones qumicos cuya
concentracin es conocida: calibracin

Clculo de los resultados

Calcular las concentraciones de analitos a partir de datos experimentales suele
ser relativamente sencillo.
Se basa en datos experimentales iniciales obtenidos en el paso de medida, las
caractersticas de los instrumentos de medida y la estequiometra de la reaccin
analtica

Evaluacin de resultados por estimacin de su fiabilidad

Los resultados analticos estn incompletos sin una estimacin de su fiabilidad.
El experimentador debe proporcionar alguna medida de la incertidumbre
relacionada con los clculos obtenidos si se pretende que los datos revistan
valor.

Funcin integral del anlisis qumico: sistema de

control por retroalimentacin

Precisin
Concordancia
de
datos realizados de la
misma forma.

Exactitud

Mide el error sistemtico, o determinado de un mtodo analtico.

Exactitud = xt
es la medida de la poblacin para la concentracin de analito de
una muestra cuya concentracin verdadera es xt
Requiere analizar estndares de referencia

Precisin y Exactitud

Precisin y Exactitud

Exactitud pero
NO Precisin

Precisin pero
NO Exactitud

Precisin y
Exactitud