Universidad Andrs Bello

Facultad de Ciencias de la Salud

Departamento de Ciencias Qumicas
Laboratorio de Fisicoqumica I

Prctico N6:
TERMODINMICA
DE LA IONIZACIN
DEL CIDO ACTICO

Integrantes: Jorge Muoz

Constanza Prez
Juan Pinto
Profesores: Jess
Centeno
Manuel
Curitol
Fecha: 11 de Junio del 2013

Introduccin
Para lograr determinar termodinmicamente una reaccin qumica es
necesario determinar los cambios de energa libre de Gibbs, de
entalpa y entropa.
En la reaccin de ionizacin de un cido dbil monoprtico en
solucin acuosa, la energa libre de ionizacin estndar (GI) se logra
conseguir mediante la medicin experimental de la constante de
equilibrio de la reaccin de ionizacin de dicho cido:
HA(ac)
H+(ac) + A-(ac)
En donde la constante de ionizacin (Ki), se determina a partir de una
titulacin pH-mtrica, de acuerdo a un mtodo llamada de titulacin
media, en donde se obtendr una curva similar a la de la siguiente
figura:
pH

Volumen Base.
En donde la formacin del tampn del cido en la titulacin, el pH se
mantiene constante. (Punto de equivalencia), rigindose por la
ecuacin de Hasselbach Henderson, la cual de el pH de una
disolucin, siempre que se conozca la relacin de concentraciones del
cido y base conjugados y el pK del dico (1). La ecuacin esta dada
por:
pH = pKi+log( [base conjugada ]/[acido])
Y teniendo en cuenta que en el punto de equivalencia, al aadir la
mitad de base necesaria para neutralizar el cido, la concentracin de
cido se iguala a la de base adicionada, el log( [base conjugada ]/
[acido]), se hace 0, por lo tanto pH = pKi.
Obteniendo el valor de Ki, este se relaciona con energa libre de Gibbs
mediante la siguiente ecuacin
GI = -RTln KI.
En cuanto a la entalpa estndar de ionizacin, HI,la cual se refiere
ala variacin de entalpa producida en la ionizacin completa de 1
mol de sustancia a presin y temperaturza constantes. (2) Y se puede
obtener desde la aplicacin de la ley de Hess, mediante la entalpa
estndar de la reaccin de neutralizacin, HN, la cual ocurrir en

dos etapas: en primera etapa todas las molculas del cido se

disocian al momento de mezclarse con la base:
HA+ OH-

H2O + A- HN

En la segunda etapa los protones son neutralizados por los iones

hidroxilos para formar agua como producto, de donde se obtendr la
entalpa de neutralizacin del cido (HNH):
H+ +OH-

H2O

HNH

Luego la entalpa estndar de ionizacin prima viene dada por:

HI = HN - HNH
EL HI obtenido de la manera descrita debe ser reformado ya que
este supone que la totalidad de las molculas estn sin disociar para
ello se debe determinar el parmetro dado que al comienzo de la
neutralizacin slo una fraccin de HA se encuentra sin disociar
(donde C corresponde a la concentracin del cido sin disociar y al
grado de disociacin de cido):
HA (ac)
C(1-)

H+(ac) + A- (ac)
C
C

As, una vez conocido se determina que = 1- y por lo tanto se

conoce :
HI = HI/
Luego de que se obtiene GI y HI finalmente se puede calcular el
valor de la entropa estndar de ionizacin, SI, que se obtiene de la
ecuacin fundamental (1)
GI = HI TSI

Objetivos

Determinar los parmetros termodinmicos, energa libre,

entalpa y entropa de la ionizacin del cido actico en
disolucin acuosa.

Determinar la constante K del calormetro.

Materiales:

Termmetro

Vaso de precipitado

Calormetro

Balanza granataria

Placa calefactora

Vaso de precipitados

Bureta

Matraz Erlenmeyer

Reactivos:

Agua.

CH3COOH

NaOH (l)

Procedimiento

experimental

Titular pH-mtricamente una alcuota de 20 mL de cido actico

1,0 M con NaOH 1,0 M estandarizado, registrando el pH cada 1,0
mL de la disolucin bsica agregada, hasta completar la adicin
de 30 mL de sta. Con los datos obtenidos construir la curva de
pH vs volumen de base.
Determinar el calor de neutralizacin HN del cido actico a C o = 1,0
M con NaOH de igual concentracin, siguiendo el mismo
procedimiento descrito en la parte experimental del laboratorio 4, lo
que requiere la calibracin previa del calormetro.

RESULTADOS
Tabla N1: Volumen de NaOH (mL) v/s pH
Vol
NaOH
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25

pH
2,5
3,42
3,72
3,88
4,05
4,13
4,26
4,36
4,44
4,54
4,61
4,7
4,79
4,88
4,99
5,09
5,22
5,36
5,54
5,8
6,34
11,6
4
11,9
5
12,0
3
12,0
6
12,0
9

26
27
28
29
30

12,1
2
12,1
4
12,1
6
12,1
6
12,1
7

Clculos:
1.- Determinar el volumen en el punto final de la titulacin y con ste
valor de KI:
Volumen a los 20 mL ; pH corresponde a 6.34
Volumen/2 a los 10 mL ; pH correponde a 4.61
pH = pKI
KI = 2.45 x 10-5
2.- Determinar el valor de , a partir de la constante equilibrio,
utilizando C0 y KI:

CH 3COOH ( ac ) H ( ac ) CH 3COO ( ac )
C0(1 )

C0

C0

KI: (C0) (C0) / C0 (1 )

KI: (C0)2 / C0 (1 )
: 4.94 x 10-3
3.- Determinar el valor de , a partir del valor de .
: 1
: 1 (4.94 x 10-3)
: 0.99506
4.- Calcular G0I a temperatura ambiente, utilizando el valor de KI:
G0I: -RT Ln KI
G0I: -(1.987 cal/mol K) x 298 K x (Ln 2.45 x 10-5)
G0I: 6286.5 cal/mol
G0I: 6.2865 kcal/mol.
5.- Determinar el valor de H0N del cido:
Determinacin de la constante del calormetro:
Masa calormetro
Masa calormetro + agua fra
Masa calormetro + agua fra+
agua caliente
T1
T2
T3
MC
MF

188,64 g
227,27g
265,38 g
20C
50C
34C
38.63 g
38.11 g

mlf cp,agua(T3 -T1) + K(T3 T1) + mlc cp,agua( T3 T2) = 0

3.863x10-2Kg x 4.182 kJ/kgK x (34C-20C) + K (34C-20C) +
3.811x10-2kg x 4.181kJ/kgK x (34C-50C) = 0
K: 0.02052 kJ/K
Determinacin de HN en forma directa:
Masa calormetro +

239.45 g

CH3 COOH
Masa CH3COOH (m1)
Masa NaOH +
CH3COOH
Masa NaOH (m2)
T4
T5
T6

50.81 g
389.81 g
50.36 g
19C
18C
23.5C

qN + m2 cp,agua(T6 T5) + m1 cp,agua(T6 T4) + K(T6 T4) = 0

qN + 0.05036Kg x 4.189kJ/KgK x (23.5C-18C) + 0.05081Kg x
4.189kJ/KgK x (23.5C-19C) + 0.02052kJ/K x (23.5C-19C) = 0
qN = -2.2104 kJ
0

H N: qN / n
H0N: -2.2104 kJ / 0.05 moles
H0N: -44.208 kJ/mol
H0N: -10.565 kcal/mol o -44.208 kJ/mol

6.- Calcular H0`I , utilizando el valor de H0N:

H0`I: H0N - H0NH
H0`I: (-10.565 kcal/mol) (-13.34 kcal/mol)
H0`I: 2.775 kcal/mol.
7.- Determinar el valor de H0I , utilizando la correccin con el valor
de :
H0I: H0`I /
H0I: (2.775 kcal/mol) / 0.99506
H0I: 2.789 kcal/mol.
8.- Calcular el S0I, a partir de los valores obtenidos de G0I y H0I:
G0I: H0I - T S0I
S0I: (H0I - G0I) / T
S0I: (2.789 kcal/mol - 6.2865 kcal/mol) / 298 K
S0I: -0.012 kcal/mol K

Discusin
Para comenzar comenzamos titulando con NaOH una solucin de
cido actico, de la cual resulta acetato de sodio porque el cido
actico no es fuerte entonces no se va a disociar completamente pero
como el hidrxido de sodio es una base fuerte si se va a disociar y el
sodio se va a pegar con el ion acetato CH3COO-, el H+ se une con el
OH- del sodio y forma agua.
As para luego hacer un grfico de pH v/s cantidad de titulante
aadido, as determinar el punto final de la titulacin y con este valor
calcular el K1.
Luego conocemos el valor de alfa y de X, para as sucesivamente ir
calculando todo el resto de los valores pedidos.
En el experimento donde determinamos el HN directo, los factores
que pudieron afectar al resultado obtenido, es el mal manejo de la
instrumentacin anteriormente mencionado, como por ejemplo el uso
del calormetro, ya que en varias oportunidades se tuvo que abrir el
calormetro para introducir las disoluciones correspondientes.
Tambin cabe mencionar el momento en que se utiliz el termmetro
para medir la temperatura de la reaccin, donde en el orificio en la
cual iba el termmetro no quedaba completamente sellado, por lo
que se produca una prdida de calor. Y por ltimo tenemos el
traslado del agua caliente hacia el calormetro, donde en el
transcurso se produce intercambio del calor entre el ambiente y el
agua calentada.

Conclusin
Se pudo determinar los parmetros termodinmicos, energa libre,
entalpia y entropa estndares de la reaccin de ionizacin del cido
actico en disolucin acuosa.

Bibliografa
(1)Ansis qumico cuantitativo, Daniel C. Harris. 3 Edicin.
Editorial Revert.
(2)Diccionario de qumica fsica J. M Costa. Daz de Santos
Ediciones.
Quimica fsica. A.W. Adamson. Primera edicin. Editorial Revert.