Mecanismos de biodegradacin de polmero

El medio fisiolgico
En teora los materiales polimricos tienen una importante ventaja sobre los
metales o cermicas en el campo de aplicaciones biomdicas, ya que el medio
fisiolgico extracelular (solucin salina isotnica) es extremadamente hostil para
los metales, pero afecta relativamente poco a la degradacin de polmeros
sintticos de elevado peso molecular. A pesar de ello, la mayor parte de los
sistemas polimricos conocidos sonsusceptibles de degradacin en condiciones
ms o menos severas, que pueden variar sustancialmente de unos sistemas a
otros. De forma general se pueden considerar dos tipos de procesos:
Aquellos que se inician mediante la absorcin de algn tipo de energa, lo que
origina el desarrollo y propagacin de la degradacin molecular mediante
reacciones secundarias.
Mecanismos puramente hidrolticos que dan lugar a la fragmentacin de las
cadenas macromoleculares, lo que normalmente ocurre con polmeros portadores
de heterotomos en la cadena principal, de tal forma que en varios sistemas se
puede considerar como el proceso inverso a una policondensacin.
Las condiciones ambientales para que se produzcan procesos catalogados en el
primer grupo incluyen, temperaturas elevadas especialmente en presencia de
oxgeno para dar lugar a procesos termooxidativos, radiaciones
electromagnticas, tensiones mecnicas a elevadas temperaturas y vibraciones
ultrasnicas. Lgicamente el entorno del medio fisiolgico del organismo humano
no ofrece ninguna de estas condiciones que puedan afectar a un sistema
polimrico implantado.
Sin embargo, el medio fisiolgico humano rene las condiciones apropiadas para
que se puedan producir con facilidad procesos hidrolticos. Para ello el polmero
debe poseer enlaces hidrolticamente inestables, debe ser hidroflico para que el
proceso biodegradativo se produzca en un tiempo razonable y la hidrlisis se debe
poder realizar en condiciones de pH fisiolgico (entre 7 y 7.4).
De forma general, en el organismo la biodegradacin tiene lugar por va hidroltica
y normalmente se completa con procesos enzimticos. De esta forma, en el
desarrollo de nuevos materiales es muy importante estudiar independientemente
la resistencia a los distintos tipos de medios. De esta forma, los agentes
biodegradativos ms comunes en el organismo humano son: agua, sales (aniones
y cationes), pH del medio fisiolgico y agentes enzimticos.
Proceso de biodegradacin

Como se ha citado con anterioridad, los materiales biodegradables con

aplicaciones en medicina, una vez implantados deben mantener sus propiedades
mecnicas hasta que hayan cumplido su funcin para, a partir de entonces, ser
absorbidos y excretados por el organismo sin dejar trazas. Una simple hidrlisis
qumica de los enlaces lbiles de las cadenas polimricas es el mecanismo
predominante de la degradacin. Este proceso ocurre en dos fases. En la primera
fase, el agua penetra en el material, atacando a los enlaces qumicos de la fase
amorfa y convirtiendo las cadenas polimricas largas en fragmentos ms cortos
solubles en agua. Debido a que este fenmeno ocurre inicialmente en la fase
amorfa, hay una reduccin en el peso molecular pero sin producirse prdidas en
las propiedades fsicas, ya que la matriz del material est soportada an por las
regiones cristalinas. La reduccin del peso molecular es seguida por la prdida de
las propiedades fsicas, mientras el agua continua fragmentando el material. En la
segunda fase tiene lugar el ataque enzimtico y la metabolizacin de los
fragmentos, resultando en una rpida prdida de la masa del polmero. Este tipo
de degradacin en la que la velocidad con que el agua penetra en el material
excede aquella en la cual el polmero es convertido en fragmentos solubles en
agua - se llama erosin bulk. Todos los biomateriales comercialmente disponibles
se degradan por este proceso.
Un segundo tipo de biodegradacin, conocida como erosin superficial, ocurre
cuando la velocidad a la que el agua penetra en el material es menor que la
velocidad de conversin del polmero en fragmentos solubles. Este ataque
superficial tiene como consecuencia la reduccin del espesor del material. Los
polianhidridos y los poliortosteres son ejemplos de materiales que experimentan
este tipo de biodegradacin. En general, este proceso es conocido como
bioerosin ms que como biodegradacin.

C.4.4.3 Factores que influyen en la degradacin

De forma general, los factores que influyen en la velocidad de degradacin son:

Condiciones del medio: temperatura, humedad, pH.
Caractersticas del polmero: presencia de enlaces qumicos susceptibles a la
hidrlisis, hidroficilicidad, estereoqumica, peso molecular, superficie especfica,
temperatura de transicin vtrea y de fusin, presencia de monmero residual o
aditivos, distribucin de la secuencia.
Caractersticas de los microorganismos: cantidad, variedad, fuente, actividad.