Unidad 2 Fundamentos de Termodinmica

2.1 Sistemas y procesos termodinmicos

Termodinmica y energa.
La termodinmica se puede definir como la ciencia de la energa. La energa se
puede considerar como la capacidad para causar cambios.
El trmino termodinmica proviene de las palabras griegas therme (calor) y
dynamis (fuerza), lo cual corresponde a lo ms descriptivo de los primeros
esfuerzos por convertir el calor en energa. En la actualidad el concepto se
interpreta de manera amplia para incluir los aspectos de energa y sus
transformaciones, incluida la generacin de potencia, la refrigeracin y las
relaciones entre las propiedades de la materia.
Una de las ms importantes y fundamentales leyes de la naturaleza es el
principio de conservacin de la energa. ste expresa que durante una
interaccin, la energa puede cambiar de una forma a otra pero su cantidad
total permanece constante. Es decir, la energa no se crea ni se destruye.
La primera ley de la termodinmica es simplemente una expresin del
principio de conservacin de la energa, y sostiene que la energa es una
propiedad termodinmica.
Aunque los principios de la termodinmica han existido desde la creacin del
universo, esta ciencia surgi como tal hasta que Thomas Savery en 1697 y
Thomas Newcomen en 1712 construyeron en Inglaterra las primeras mquinas
de vapor atmosfricas exitosas, las cuales eran muy lentas e ineficientes, pero
abrieron el camino para el desarrollo de una nueva ciencia.
Cmo se relaciona la termodinmica con la fisicoqumica?
La termodinmica es una de las ramas de la fsica, en cambio la fisicoqumica
es una rama de la qumica (Physical Chemistry, en ingls, se traduce
correctamente como Qumica-Fsica y no Fisicoqumica).
Ramas de la fsica. Diversos autores realizan clasificaciones distintas, pero
una clasificacin apropiada de la fsica podra ser:
I. Fsica clsica.
a) La mecnica.
b) El calor (o termodinmica).
c) La acstica.
d) La ptica.
e) La electricidad.
II. Fsica moderna.
f) Fsica atmica.
g) Fsica nuclear.

La fsica clsica, estudia todos aqullos fenmenos en los cuales la velocidad

es muy pequea comparada con la velocidad de propagacin de la luz; la fsica
moderna se encarga de todos aquellos fenmenos producidos a la velocidad de
la luz o con valores cercanos a ella.
Ramas de la qumica. Las seis principales y ms estudiadas ramas de la
qumica son:
a) Qumica inorgnica.
b) Qumica orgnica.
c) Bioqumica.
d) Qumica fsica (o fisicoqumica).
e) Qumica industrial.
f) Qumica analtica.
La relacin radica en que la Qumica-Fsica estudia los fundamentos y bases
fsicas de los sistemas y procesos qumicos. En particular, son de inters para
el qumico fsico los aspectos energticos y dinmicos de tales sistemas y
procesos. Entre sus reas de estudio ms importantes se incluyen la
termodinmica qumica, la cintica qumica, la electroqumica, la mecnica
estadstica y la espectroscopia.
Sistemas y volmenes de control.
Un sistema se define como una cantidad de materia o una regin en el
espacio elegido para anlisis. La masa o regin fuera del sistema se conoce
como alrededores. La superficie real o imaginaria que separa al sistema de
sus alrededores se llama frontera. La frontera de un sistema puede ser fija o
mvil. La frontera es la superficie de contacto que comparte sistema y
alrededores. En trminos matemticos, la frontera tiene espesor cero y no
puede contener ninguna masa ni ocupar un volumen en el espacio.
Un sistema cerrado o masa de control consta de una cantidad fija de masa
y ninguna otra puede cruzar su frontera. Ninguna masa puede entrar o salir de
un sistema cerrado. Pero la energa, en forma de calor o trabajo puede cruzar
la frontera; y el volumen de un sistema cerrado no tiene que ser fijo.
Si, como caso especial, incluso se prohbe que la energa cruce la frontera,
entonces se trata de un sistema aislado.
Un sistema abierto o volumen de control, es una regin elegida
apropiadamente en el espacio. Generalmente encierra un dispositivo que tiene
que ver con flujo msico, como un compresor, turbina o tobera. El flujo por
estos dispositivos se estudia mejor si se selecciona la regin dentro del
dispositivo como el volumen de control. Tanto la masa (materia o sustancia),
como la energa (en forma de calor o trabajo) pueden cruzar la frontera de un
volumen de control.
Un gran nmero de problemas de ingeniera tiene que ver con flujo de masa
dentro y fuera de un sistema y, por lo tanto, se modelan como volmenes de
control. Un calentador de agua, un radiador de automvil, una turbina y un
compresor se relacionan con el flujo de masa y se deben analizar como
volmenes de control en lugar de cmo masas de control. En general,

cualquier regin arbitraria en el espacio se puede seleccionar como volumen

de control.
Las fronteras de un volumen de control se conocen como superficie de control,
y pueden ser reales o imaginarias. En el caso de una tobera, la superficie
interna de sta constituye la parte real de la frontera, mientras que las reas
de entrada y salida forman la parte imaginaria, puesto que all no hay
superficies fsicas.
Un volumen de control puede ser fijo en tamao y forma, como en el caso de
una tobera, o bien podra implicar una frontera mvil. La mayor parte de los
volmenes de control tiene fronteras fijas y no requieran fronteras mviles.
Sistemas y volmenes de control.
Un sistema se define como una cantidad de materia o una regin en el
espacio elegido para anlisis. La masa o regin fuera del sistema se conoce
como alrededores. La superficie real o imaginaria que separa al sistema de
sus alrededores se llama frontera. La frontera de un sistema puede ser fija o
mvil. La frontera es la superficie de contacto que comparte sistema y
alrededores. En trminos matemticos, la frontera tiene espesor cero y no
puede contener ninguna masa ni ocupar un volumen en el espacio.
Un sistema cerrado o masa de control consta de una cantidad fija de masa
y ninguna otra puede cruzar su frontera. Ninguna masa puede entrar o salir de
un sistema cerrado. Pero la energa, en forma de calor o trabajo puede cruzar
la frontera; y el volumen de un sistema cerrado no tiene que ser fijo.
Si, como caso especial, incluso se prohbe que la energa cruce la frontera,
entonces se trata de un sistema aislado.
Un sistema abierto o volumen de control, es una regin elegida
apropiadamente en el espacio. Generalmente encierra un dispositivo que tiene
que ver con flujo msico, como un compresor, turbina o tobera. El flujo por
estos dispositivos se estudia mejor si se selecciona la regin dentro del
dispositivo como el volumen de control. Tanto la masa (materia o sustancia),
como la energa (en forma de calor o trabajo) pueden cruzar la frontera de un
volumen de control.
Un gran nmero de problemas de ingeniera tiene que ver con flujo de masa
dentro y fuera de un sistema y, por lo tanto, se modelan como volmenes de
control. Un calentador de agua, un radiador de automvil, una turbina y un
compresor se relacionan con el flujo de masa y se deben analizar como
volmenes de control en lugar de cmo masas de control. En general,
cualquier regin arbitraria en el espacio se puede seleccionar como volumen
de control.
Las fronteras de un volumen de control se conocen como superficie de control,
y pueden ser reales o imaginarias. En el caso de una tobera, la superficie
interna de sta constituye la parte real de la frontera, mientras que las reas
de entrada y salida forman la parte imaginaria, puesto que all no hay
superficies fsicas.

Un volumen de control puede ser fijo en tamao y forma, como en el caso de

una tobera, o bien podra implicar una frontera mvil. La mayor parte de los
volmenes de control tiene fronteras fijas y no requieran fronteras mviles.
Procesos y ciclos.
Cualquier cambio de un estado de equilibrio a otro experimentado por un
sistema es un proceso (termodinmico), y la serie de estados por los que
pasa un sistema durante este proceso es una trayectoria del proceso. Para
describir completamente un proceso se deben especificar sus estados inicial y
final, as como la trayectoria que sigue y las interacciones con los alrededores.
El prefijo iso- se usa con frecuencia para designar un proceso en el que una
propiedad particular permanece constante. Por ejemplo, un proceso
isotrmico, es aquel durante el cual la temperatura T permanece constante (T
= cte); un proceso isobrico es en el que la presin P se mantiene constante
(P = cte) y un proceso isocrico (o isomtrico o isovolumtrico) es aquel
donde el volumen especfico

permanece contante (

= cte).

La caracterstica de un proceso adiabtico es que est aislado trmicamente,

por lo que no hay transferencia de calor (Q = 0). En este tipo de proceso la
temperatura, la presin y el volumen especfico no permanecen constantes, se
considera que las propiedades que permanecen constantes son la capacidad
calorfica a presin constante (CP) y la capacidad calorfica a volumen
constante (CV), de manera tal que la relacin = CP / CV tambin es constante.
Por lo tanto el proceso adiabtico tambin es representado como PV = cte.
Ejemplos.
Instrucciones. En los siguientes enunciados clasifica a qu tipo de proceso
pertenece cada proceso descrito.
1. Un globo inflado con un volumen de 0.55 L al nivel del mar (1 atm) se
deja elevar a una altura de 6.5 km, donde la presin es de casi 0.40 atm.
Suponiendo que la temperatura del ambiente permanece constante,
cul es el volumen final del globo?
2. Una muestra de 452 mL de flor gaseoso se calienta de 22 a 187 C.
Cul es su volumen final, si la presin permanece invariable?
3. Un mol de gas ideal con C P = 7/2 R y CV = 5/2 R se expande de P 1 = 8
bar y T1 = 600 K a P2 = 1 bar, en un proceso sin transferencia de calor.
Calcule el W para el proceso.
4. En una olla de vapor se colocan 100 mL de agua lquida a condiciones de
temperatura y presin estndar, el recipiente se cierra hermticamente
y se calienta hasta alcanzar una temperatura de 120 C. Qu procesos
pueden observarse?